Бетоны с модифицирующей добавкой на основе алкилзамещенных фенолов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.23.05, кандидат технических наук Тимохин, Денис Константинович

• Тимохин, Денис Константинович
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Тимохин, Денис Константинович

Список условных обозначений и сокращений.

Введение.

ГЛАВА 1 АНАЛИЗ МОДЕЛЕЙ ПРОЦЕССА ГИДРАТАЦИИ

ПОРТЛАНДЦЕМЕНТА

1.1 Современные представления о процессах гидратации цемента.

1.2 Анализ представлений механизма действия пластификаторов.

Выводы по главе.

ГЛАВА 2 ХАРАКТЕРИСТИКИ ОБЪЕКТА ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Характеристики исходных материалов.

2.2 Методы исследований.

2.3 Статические методы анализа экспериментальных данных.

ГЛАВА 3 ТЕРМОГРАФИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ

МОДИФИЦИРОВАННЫХ ЦЕМЕНТНЫХ ПАСТ

3.1 Составы, модифицированные моноядерными ароматическими соединениями.

3.2 Составы, модифицированные моноядерными полифункциональными ароматическими соединениями.

3.3 Составы, модифицированные алифатическими углеводородами.

Выводы по главе.

ГЛАВА 4 ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ГИДРАТАЦИИ ЦЕМЕНТА В ПРИСУТСТВИИ ОРГАНИЧЕСКИХ

МОДИФИЦИРУЮЩИХ ДОБАВОК

4.1 Особенности гидратационных процессов в присутствии углеводов.

4.2 Особенности гидратационных процессов в присутствие ароматических углеводородов.

4.3 Влияние органических добавок-модификаторов на фазовое состояние гидроокиси кальция цементного камня.

Выводы по главе.

ГЛАВА 5 ИСПЫТАНИЯ ПЛАСТИФИЦИРУЮЩЕЙ ДОБАВКИ НА ОСНОВЕ АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ ФЕНОЛОВ ДЛЯ БЕТОНОВ

5.1 Создание добавки на основе алкилзамещенных фенолов для цементных систем с учетом пространственно-размерного фактора.

5.2 Реологические и физико-механические характеристики цементных систем с добавкой на основе алкилзамещенных фенолов.

Выводы по главе.

ГЛАВА б ПРАКТИКА ПРИМЕНЕНИЯ КОМПЛЕКСНОЙ ДОБАВКИ НА ОСНОВЕ АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ ФЕНОЛОВ ПРИ ПРОИЗВОДСТВЕ ЖЕЛЕЗОБЕТОННЫХ ИЗДЕЛИЙ И КОНСТРУКИЙ

6.1 Прочностные свойства бетона с химической добавкой на основе пКФ и ускорителя твердения.

6.2 Практика применения комплексной добавки на основе пКФ и ускорителя твердения в условиях реального производства на ООО «Завод ЖБК-2», г.Саратов.

6.3 Технико-экономическое обоснование использования комплексной добавки на основе пКФ и ускорителя твердения.

Выводы по главе.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Бетоны с модифицирующей добавкой на основе алкилзамещенных фенолов»

Актуальность темы. Получение высококачественных бетонов в мировой и отечественной практике специалисты относят к важнейшим направлениям совершенствования заводской технологии, технологий монолитного возведения зданий и сооружений.

Современный бетон следует рассматривать, как эволюционирующую композиционную систему из многокомпонентного материала с модификаторами пластифицирующего назначения. В последние годы усилиями материаловедов в строительстве произошёл необыкновенный размах использования пластифицирующих добавок, дающих наибольший эффект в практике бетонирования, который затронул все применяемые технологии изготовления бетона, и дал развитие новым технологиям, которые без применения этих добавок невозможно реализовать. [1-3].

На сегодняшний день в России из монолитного железобетона возводится 35% жилья. Более 70% бетонных и железобетонных конструкций в развитых странах изготавливаются с пластифицирующими добавками, применяемыми в: сборном железобетоне, товарном бетоне, вибро-прессованном двухслойном бетоне (нижний слой — с воздухо-вовлекающей добавкой и пластификатором, верхний - только с воздухо-вовлекающей добавкой), долговечном бетоне, самоуплотняющемся бетоне и других. Стали обыденными бетоны, называвшиеся недавно бетонами нового поколения [4-6]. Так высокопластичные бетонные смеси с низким водоцементным отношением (до 0,3 В/Ц), с длительно (до 2 часов и более) сохраняемой удобоукладываемостью, практически без воздухововлечения и со свойствами самоуплотнения, позволили получать особоплотные с прочностью до 200 МПа бетоны с высокими показателями долговечности, морозостойкости и сопротивляемости химической агрессии.

Повышение эффективности пластифицирующего эффекта у органических добавок обеспечивается с помощью углублённого изучения гидратации пластифицированных цементных систем на ранних стадиях прединдукционного и индукционного периодов, которое возможно только с привлечением методов моделирования. Препятствиями в разработке, например, быстротвердеющих товарных бетонов с пластифицирующим эффектом, являются, в первую очередь как блокирующее действие суперпластификаторов на ранней стадии гидратации, механизм которого до конца не изучен, так и проявление ложного схватывания цементных систем с пластифицирующими добавками.

В развитии современной технологии пластифицирования бетона решающую роль сыграли, сформированные в результате многочисленных исследований и подтверждённые практикой, научные основы модифицирования бетонов [7]. Сегодня, на наш взгляд, особого внимания заслуживает изучения, ранее выявленная исследователями, связь между пространственно-химическим строением молекул органических добавок, свойствами адсорбционных слоёв твёрдой фазы (уровни структуры от надмолекулярного до микроскопического и с дисперсностью в нм),, и поведением цементных систем на нано-уровне.

О перспективности таких научных исследований прямо или косвенно отмечается в трудах отечественных и зарубежных учёных: В.В. Бабкова, Ю.М. Баженова, A.A. Байкова, В.В. Батракова, Н.В. Белова, Ю.М. Бута, A.B. Волженского, B.C. Демьяновой, B.C. Изотова, В.И. Калашникова, С.С. Каприелова, П.Г. Комохова, С.А. Миронова, О.П. Мчедлова-Петросяна, В.Б. Ратинова, Р.З. Рахимова, А.Н. Рашковича, П.А. Ребиндера, В.И. Соломатова, М.М. Сычёва, О.В. Тараканова, В.В. Тимашёва, В.Г. Хозина, B.C. Рамачандрана, П.К. Мехта, М. Коллепарди, Ф.М. Ли, А.Ф. Полака, К. Джоста, JI. Коупленда, Д. Джеффри, Р. Кондо, Д. Кантро, и других.

В последние годы модифицирование цементных систем органическими веществами и углубление научных представлений о моделях процессов гидратации, в зависимости от пространственно-размерного фактора и функциональных групп вводимой органической добавки, относятся к приоритетным научно-исследовательским направлениям в технологии пластификаторов бетона во всём мире.

Значимость, изучаемого пространственного фактора молекулы органической добавки, вытекает из известной адсорбционной модели пластификации, где, с точки зрения теории адсорбции Ленгмюра, адсорбция молекул добавки происходит на активных центрах кристаллизации алюминийсодержащих фаз поверхности цемента [2,7,8]. При этом особое значение для функциональности добавки приобретает взаимная совместимость геометрической конфигурации активного центра кристаллизации и пространственного расположения адсорбируемых функциональных групп молекулы органического вещества.

Диссертационная работа выполнена в рамках тематического плана НИР ГОУ ВПО «Саратовский государственный технический университет» по темам 2007-2009 годов «Разработка экспериментально-теоретических основ обеспечения энерго-, ресурсоэффективности производства строительных материалов», «Разработка методологических основ конструирования строительных композитов с заданными свойствами», «Разработка экспериментально-теоретических основ синтеза и конструирования строительных композитов».

Цель работы. Разработать эффективную комплексную пластифицирующую добавку для цементных бетонов на основе многотоннажного побочного продукта производства фенола и оценить ее эффективность в условиях заводской технологии сборного железобетона.

Задачи исследования. Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- исследовать влияние гидроксильных, сульфо- и карбоксильных функциональных групп на структурообразование цементного камня с учетом пространственно-размерного фактора;

- разработать способ получение пластифицирующей добавки на основе многотоннажного побочного продукта производства фенола с учетом пространственно-размерного фактора функциональных групп;

- исследовать влияние комплексного модификатора на основе синтезированной добавки на структурно-реологические свойства бетонной смеси и физико-механические характеристики бетона;

- провести промышленную апробацию и внедрение разработанных составов бетонов и технологий в производстве железобетонных изделий и конструкций.

Научная новизна работы:

- Установлены закономерности влияния на процессы гидратации цементных систем функционального состава органической добавки с учетом числа и взаимосочетания -ОН, -803Н и СООН-групп.

- Созданы предпосылки определения общих принципов конструирования структуры добавки органического пластифицирующего вещества с учетом числа, природы и взаиморасположения функциональных групп в молекуле.

- Выявлены закономерности структурообразования и формирования свойств бетона с эффективной комплексной модифицирующей добавкой на основе алкилзамещённых фенолов для цементных систем.

Достоверность полученных результатов.

Достоверность результатов исследований, приведённых в диссертации, обеспечена:

- соответствием полученных результатов с общими положениями строительного материаловедения и физико-химической механики гетерогенных структур;

- использованием комплекса современных физико-химических методов;

- применением математических методов планирования экспериментов и статической обработкой результатов; применением апробируемых методов исследования структуры и свойств цементного камня и бетонов; полученные данные не противоречат известным положениям и результатам других авторов.

Практическая значимость результатов. В диссертации изложены научно обоснованные технические, экономические и технологические решения проблемы разработки эффективной модифицирующей добавки на основе алкилзамещённых фенолов для цементных систем.

Предложена рациональная область использования многотоннажного побочного продукта производства фенола — в качестве сырьевого компонента для получения полифункционального модификатора для бетонов.

Разработанная модифицирующая добавка на основе алкилзамещённых фенолов апробована в производственных условиях на предприятиях по выпуску сборных железобетонных изделий и конструкций, а также в монолитном строительстве.

Экономическая эффективность при применении модифицирующей добавки на основе алкилзамещённых фенолов составляет удешевление себестоимости бетона до 191 рублей на 1 м3 бетона.

Техническая новизна решений, представленных в диссертации, подтверждена патентами РФ № 2373165 от 20.11.2009 г. и № 2376259 от 20.12.2009 г.

Материалы диссертационной работы используются в учебном процессе при подготовке инженерных кадров по специальности 270106.65 (290600) «Производство строительных материалов, изделий и конструкций» для преподавания дисциплин: «Технология бетона, строительных изделий и конструкций», «Вяжущие вещества», «Технология изделий на основе местного природного и техногенного сырья», «Физико-химическая механика гетерогенных структур».

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены и обсуждены на: X Академических чтениях РААСН «Достижения, проблемы и перспективные направления развития теории и практики строительного материаловедения» (г.Пенза - Казань, 2006); I Международной научно-практической конференции «Оценка риска и безопасность строительных конструкций» (г.Воронеж, 2006); Международной научно-технической конференции «Новые энерго- и ресурсосберегающие наукоёмкие технологии в производстве строительных материалов» (г.Пенза, 2006); Международной научно-практической конференции «Научные исследования, наносистемы и ресурсосберегающие технологии в строй индустрии» (г.Белгород, 2007); Международной научно-практической конференции «Актуальные вопросы строительства» (г.Саранск, 2007); Международной научно-практической конференции «Прогрессивные материалы и технологии в современном строительстве» (г.Новосибирск, 2008); Международном конгрессе «Наука и инновации в строительстве 81В-2008. Современные проблемы строительного материаловедения и технологии» (г.Воронеж, 2008); Международной научно-технической конференции, посвященной 50-летию Пензенского государственного университета архитектуры «Композиционные строительные материалы. Теория и практика» (г.Пенза, 2008); Международной научно-технической конференции «Новые энерго- и ресурсосберегающие наукоёмкие технологии в производстве строительных материалов» (г.Пенза, 2008); V Международной научно-технической конференции «Надёжность и долговечность строительных материалов, конструкций и оснований фундаментов» (г.Волгоград, 2009); Научно-практической конференции «Энергосбережение в Саратовской области» (г.Саратов, 2009); Всероссийской научно-практической конференции молодых учёных «Инновации и актуальные проблемы техники и технологий» (г.Саратов, 2009); IX Международной научно-технической конференции «Эффективные строительные конструкции: теория и практика» (г.Пенза, 2009); XV Академических чтениях РАССН «Достижения и проблемы материаловедения и модернизации строительной индустрии» (г.Казань, 2010); Международном научно-практическом симпозиуме «Социально-экономические проблемы жилищного строительства и пути их решения в период выхода из кризиса. Разработка современных технологий и материалов для обеспечения энергосбережения, надёжности и объектов архитектурно-строительного и дорожного комплекса» (г.Саратов, 2010).

Публикации. По теме диссертации опубликована 21 печатная работа, в том числе 3 статьи в журналах, рекомендованных ВАК и получено 2 патента.

На защиту выносятся следующие основные положения: результаты комплексных исследований кинетики фазообразования модифицированных цементных систем; результаты исследования влияния пространственно-размерного фактора и природы функциональных групп органической молекулы модификатора на пластификацию, характер гидратационных процессов и структуру продуктов гидратации цемента; обоснование и способ получения добавки для бетона на основе алкилзамещенных фенолов; результаты исследования влияния модифицирующей добавки на структуру и свойства цементных композиций и бетона. обоснование эффективности промышленного применения синтезированной добавки на основе алкилзамещенных фенолов для бетонов.

Объём и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, шести глав, основных выводов, изложена на 198 страницах, в том числе машинописного текста 135 страниц, 51 таблица, 112 рисунков, библиографического списка из 132 наименований и 4 приложений на 15 страницах.

Заключение диссертации по теме «Строительные материалы и изделия», Тимохин, Денис Константинович

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. На основании экспериментально-теоретических представлений и данных о закономерностях гидратации цемента в присутствие органических пластифицирующих веществ показана роль функциональных групп (гидроксильных, сульфо-, и карбокси-групп) в формировании фазового состава цементного камня. Компьютерным моделированием выявлены требования к структурно-пространственным параметрам потенциальной органической добавки пластификатора. Анализ экспериментальных данных позволяет установить оптимальное соотношение числа гидроксильных и кислотных групп, составляющее 2-3 сульфогруппы на. каждую пару ОН-групп. Оптимальным расстоянием между соседними ОН-группами является 0,28-Ю,34 нм, оптимальное взаимоудаление кислотных групп (сульфо-групп) составляет 0,68-0,76 нм.

2. Доказана возможность синтеза пластифицирующей добавки для бетонов при использовании метода целенаправленного химического моделирования, на основе алкилзамещенных фенолов из многотоннажного побочного продукта производства фенола (патент РФ №2373165). Основным отличием предложенной схемы синтеза от традиционных подходов является изменение порядка синтеза, где смола ФАС сначала фракционируется, затем вводится в реакцию конденсации, а потом сульфируется с последующей нейтрализацией сульфированного продукта.

3. Показано, что органическую добавку на основе алкилзамещенных фенолов можно классифицировать как суперпластификатор I группы, позволяющий увеличить осадку конуса до 20 см без снижения прочностных характеристик цементного бетона. Установлен высокий пластифицирующий и водоредуцирующий эффект небольших по величине концентраций добавки на основе алкилзамещенных фенолов (порядка 0,3-0,5% от массы цемента) для цементных систем.

4. Экспериментально установлено, что для получения ускоренного набора прочности бетона с добавкой на основе алкилзамещенных фенолов (оптимальная дозировка 0,5% от массы цемента) в начальный период твердения (до 12 часов) необходимо использовать ускоритель твердения (сульфат натрия) в количестве 0,5% от массы цемента.

5. Разработаны составы и технология получения бетонов с использованием разработанной добавки на основе алкилзамещенных фенолов. Экспериментально установлена оптимальная дозировка добавки в количестве 0,5% от массы цемента, позволяющая уменьшить водопотребность бетонной смеси на 18-23%, при этом прочность бетона в начальные сроки твердения (3-е сутки) возрастает на 48%, а к 28 суткам на 19% по сравнению с бездобавочным. Показана возможность позволяет сокращения расхода цемента до 16% без снижения марочной прочности бетона.

6. На основании сравнительной оценки эффективности тепловлажностной обработки установлена возможность обеспечения нормативной прочности бетонов по режиму малопрогревных технологий со снижением температуры изотермического прогрева на 15°С и сокращением времени прогрева на 3,5 часа, по сравнению с рабочим заводским режимом, снижается расход цемента до 16%; расход пара, связанный с прогревом бетона, снижается до 17%. Внедрение результатов работы осуществлялось при производстве железобетонных свай серий С-60-30-6 и С-90-30-6 на ООО «Завод ЖБК-2», г.Саратов и железобетонных плит покрытия дорог серии 1П 35.28-30 на Заводе ЖБИ-6 - филиал ОАО «БЭТ», г.Энгельс. Расчетный технико-экономический о эффект позволяет снизить себестоимость бетона до 128^-191 руб. на 1 м бетона в ценах 2010г.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Тимохин, Денис Константинович, 2011 год

1. Баженов Ю.М. Технология бетона. М.: Изд-во АСВ, 2007. 528 с.

2. Баженов Ю.М., Демьянова B.C., Калашников В.И. Модифицированные высококачественные бетоны. М.: Изд-во АСВ, 2006. 368 с.

3. Ушеров-Маршак А.В. Ресурсы бетоноведения. Фундаментальные и прикладные аспекты // Бетон и железобетон. 2004. №3. С. 2-5.

4. Aitcin Р.-С. Cements of yesterday and today. Concrete of tomorrow. // Cem. and Concr. Res. 2000. №30. P. 1349-1359.

5. Walraven J.C. Concrete a new century / Proc. of the 1st FIB Congr., Tokyo. 2002. P. 11-22.

6. Bentur A. Cement materials nine millennia and a new century: past, present and future. // Journ. of materials in civil eng. 2002. №1. P. 2-22.

7. Батраков В.Г. Модифицированные бетоны. Теория и практика. Изд. 2-е. М., 1998. 768 с.

8. Рамачандран B.C., Фельдман Р.Ф., Коллепарди М. Добавки в бетон: Справочное пособие. М.: Стройиздат, 1988. 575-с.

9. Коупленд JI.E., Вербек Дж. Структура и свойства затвердевшего цементного теста // VI Междунар. конгр. по химии цемента. М.: Стройиздат, 1976. Т.2. кн.1. 258 с.

10. Kondo R., Daimon М. Early hydration of tricalcitim silicate, a solid reaction with induction and acceleration periods // J.Amer. Ceram. Soc. 1969. v.52. №9. P.503-508.

11. Locher F.W. Stoichiometry of tricalcium silicate hydration // Highw. Res. Board. Spec. Rep., 1966. №90. P.300-308.

12. Рамачандран В., Фельдман Р., Бодуэн Дж. Наука о бетоне: Физико-химическое бетоноведение под ред. В.Б.Ратинова. М.: Стройиздат, 1986. 278 с.

13. Вернигорова В.Н., Макридин Н.И., Соколова Ю.А. Современные методы исследования свойств строительных материалов. М.: АСВ, 2003. 240 с.

14. Taylor Н. F. W. The Chemistry of Cements // Academic Press. London, 1964. P.70.

15. Helmuth R. A. MSc Thesis Illinois Institute of technology. USA, 1965.

16. Дерягин Б.В., Чураев H.B., Муллер B.M. Поверхностные силы под ред. Е. Д. Щукина. АН СССР, Ин-т физ. химии. М.: Наука, 1985. 399 с.

17. Клубова Т.Т. Роль глинистых минералов в преобразовании органического вещества и формировании порового пространства коллекторов. М.: Наука, 1965.107 с.

18. Кузнецова Т.В., Кудряшов И.В., Тимашев В.В. Физическая химия вяжущих материалов. М.: Высш. шк., 1989. 384 с.

19. Суздалев И.П. Нанотехнология: физико-химия нанокластеров, наноструктур и наноматериалов. Изд. 2-е. М.: Либроком, 2009. 589 с.

20. Thomas J.J., Jennings Н.М. Free-energy-based model of chemical equilibria in the Ca0-Si02-H20 system//J. Am. Ceram. Soc., 1998. №81(31). P. 606-612.

21. Dolado J.S., Griebel M., Hamaekers J. A molecular dynamic study of cementations calcium silicate hydrate (C-S-H) gels // Journal of the American Ceramic Society, 2007. №90(12) P. 3938-3942. .

22. Bentz D.P. Influence of water-to-cement ratio on hydration kinetics; simple models based on spatial considerations // Cement and concrete research, 2006. №36(2). P.238-244.

23. Bentz D.P. Quantitative comparison of real and CEMHYD3D model microstructures using correlation functions // Cement and concrete research, 2006. №36(2). P.259-263.

24. Grudemo A. Chemistry of Cement // Proceed, of the 4 Intern. Sympos. Washington, 1960. P.110-115.

25. Taylor H.F.W. Nanostructure of C-S-H: current status // Advanced cement based materials, 1993. №1. P.38-46.

26. Волженский A.B., Бутов Ю.С., Колокольников B.A, Минеральные вяжущие вещества (технология и свойства). М.: Стройиздат, 1973. 480 с.

27. Глекель Ф.Л. Физико-химические основы применения добавок к минеральным вяжущим. Ташкент: Изд-во «ВАН», 1974. 123 с.

28. Taylor H.F.W. Cement Chemistry. 2nd ed. Thomas Telford, London, 1997.

29. Merlino S., Bonaccorsi E., Kampf A.R. Eds.. Tobermorite 14A: crystal structure and OD character // Applied Mineralogy, Balkema, Rotterdam, 2000. P. 859-861.

30. Megaw H.D., Kelsey C.H. Crystal structure of tobermorite // Nature, 1956. №177. P. 390-391.

31. Hamid S.A., The crystal structure of the llA natural tobermorite Ca2.25Si307.5(0H)1.5.-l H20, Z. Kristallogr. 1981. №154. P.189-198.

32. Bonaccorsi E., Merlino S., Taylor H.F.W. The crystal structure of jennite, Ca9Si6018(0H)6-8H20 // Cem. Concr. Res. 2004. №34. P.1481-1488.

33. Taylor H.F.W. The calcium silicate hydrates // Proc. 5th Int. Symp. Chem. Cem., Cement Association of Japan, Tokyo, Japan, 1969. P.l-26.

34. Taylor H.F.W., Howison J.W. Relationships between calcium silicates and clay minerals // Clay Miner. Bull. 1956. №3. P.98-110.

35. Yu P., Kirkpatrick R.J., Рое В., McMillan P.F., Cong X. Structure of calcium silicate hydrate (C-S-H): near-, mid-, and far-infrared pectroscopy // J. Am. Ceram. Soc. 1999. №82(3). P.742-748.

36. Dent Glasser L.S., Lachowski E.E., Qureshi M.Y. Eds.. Identification of some of the polysilicate components of trimethylsilylated cement paste // Cem. Concr. Res. 1981. №11. P.775-780.

37. Mohan K., Taylor H.F.W. A trimethylsilylation study of tricalcium silicate pastes // Cem. Concr. Res. 1982. №12. P.25-31.

38. Hirljac J., Wu Z.Q., Young J.F. Silicate polymerization during the hydration of alite // Cem. Concr. Res. 1983. №13. P.877-886.

39. Cong X., Kirkpatrick RJ. 29Si MAS NMR study of the structure of calcium silicate hydrate // Adv. Cem. Based. Mater. 1996. №3. P. 144-156.

40. Klur I., Pollet B., Virlet J., Nonat A. Eds.. C-S-H structure evolution with calcium content by multinuclear NMR // Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy of Cement-Based Materials, Springer, Berlin, 1998. P.l 19-141.

41. Matsuyama H., Young J.F. Effects of pH on precipitation of quasicrystalline calcium silicate hydrate in aqueous solution // Adv. Cem. Res. 2000. №12. P.29-33.

42. Grutzeck M., Benesi A., Fanning B. Silicon-29 magic angle spinning nuclear magnetic resonance study of calcium silicate hydrates // J. Am. Ceram. Soc. 1989. №72(4). P.665-668.

43. Lequex N., Morau A., Philippot S., Boch P. Extended X-ray absorption fine structure investigation of calcium silicate hydrates // J. Am. Ceram. Soc. 1999. №82. P. 1299-1306.

44. Taylor H.F.W. Hydrated calcium silicates. Part I. Compound formation at ordinary temperatures // J. Chem. Soc. 1950. P.3682-3690.

45. Gard J.A., Taylor H.F.W. Calcium silicate hydrate (II) («C-S-H(II)») // Cem. Concr. Res. 1976. №6. P.667-678.

46. Brunauer S., Greenberg S.A. The hydration of tricalcium silicate and h-dicalcium silicate at room temperature / Proc. 4th Int. Symp. Chem. Cem., National Bureau of Standards, US Department of Commerce, Washington, DC, 1962. P.135-163.

47. Dent Glasser L.S., Lachowski E.E., Mohan K., Taylor H.F.W. A multi-method study of C3S hydration // Cem. Concr. Res. 1978. №8. P.733-740.

48. Le Sueur P J., Double D.D., Groves G.W. Chemical and morphological studies of the hydration of tricalcium silicate // Proc. Br. Ceram. Soc. 1984. №35. P.249-266.

49. Grutzeck M.W., Roy D.M. Electron microprobe studies of the hydration of 3CaOSi02 // Nature, 1969. №223. P.492-494.

50. Rayment D.L., Majumdar A.J. The composition of the C-S-H phases in portland cement pastes // Cem. Concr. Res. 1982. №12. P.133-140.

51. Taylor H.F.W., Newbury D.E. An electron microprobe study of a mature cement paste // Cem. Concr. Res. 1984. №14. P.565-573.

52. Richardson I.G., Groves G.W. Microstructure and microanalysis of hardened ordinary portland cement pastes // J. Mater. Sci. 1993. №28. P.265-277.

53. Groves G.W., Le Sueur P.J., Sinclair W. Transmission electron microscopy and microanalytical studies of ion-beam-thinned sections of tricalcium silicate paste // J. Am. Ceram. Soc. 1986. №69. P.353-356.

54. Richardson I.G. The nature of C-S-H in hardened cements // Cem. Concr. Res. 1999. №29. P.l 131-1147.

55. Taylor H.F.W. Proposed structure for calcium silicate hydrate gel // J. Am. Ceram. Soc. 1986. №69. P.464-467.

56. Cong X., Kirkpatrick RJ.,170 MAS NMR investigation of the structure of calcium silicate hydrate gel // J. Am. Ceram. Soc. 1996. №79(6). P. 1585-1592.

57. Rassem R., Zanni-The'veneau H., Heidemann D., Grimmer A.-R., Proton high resolution solid state NMR study of C3S hydration // Cem. Concr. Res. 1993. №23. P. 169-176.

58. Thomas J.J., Chen J.J., Neumann D.A., Jennings H.M. Ca-OH bonding in the C-S-H gel phase of tricalcium silicate and white Portland cement pastes measured by inelastic neutron spectroscopy // Chem. Mater. 2003. №15. P.3813-3817.

59. Kantro D.L., Brunauer S., Weise C.H. Eds.. Development of surface in the hydration of calcium silicates // Advances in Chemistry Series, American Chemical Society, Washington, DC, 1961. P. 199-219.

60. Bentur A., Berger R.L. Chemical composition of C-S-H gel formed in the hydration of calcium silicate pastes // J. Am. Ceram. Soc. 1978. №62(3-4). P.l 17120.

61. Thomas J.J., Chen J.J., Allen A.J., Jennings H.M. Effects of decalcification on the microstructure and surface area of cement and tricalcium silicate pastes // Cem. Concr. Res. (in press).

62. Yu P., Kirkpatrick R.J., Рое В., McMillan P.F., Cong X. Structure of calcium silicate hydrate (C-S-H): near-, mid-, and far-infrared spectroscopy // J. Am. Ceram. Soc. 1999. №82(3). P.742-748.

63. Manzano H., Ayuela A., Dolado J.S. On the formation of cementitious C-S -H nanoparticles //J. Comp.-AidedMater. Design. 2007. №14. P.45-51.

64. Raki L., Beaudoin J., Alizadeh R., Makar J., Sato T. Cement and Concrete Nanoscience and Nanotechnology. Materials 2010. №3. P.918-942.

65. Bentz D.P. Influence of water-to-cement ratio on hydration kinetics: Simple models based on spatial considerations // Submitted to Cem. Concr. Res. 2004.

66. Bentz D.P. Three-dimensional computer simulation of portland cement hydration and microstructure development // J. Amer. Ceram. Soc. 1997. №80(1). P.3-21.

67. Powers T.C., Brownyard T.L. Studies of the physical properties of hardened portland cement paste // Research Laboratories of the Portland Cement Association, Chicago, 1948. Bulletin 22.

68. Касторных JI. И. Добавки в бетоны и строительные растворы: учебно-справочное пособие. Изд. 2-е. Ростов н/Д: Изд-во Феникс, 2007. 224 с.

69. Tisa Е. Hekal. Effekt of some admixture on the hydration of silica fume and hydrated lime // J. Mater. Sci. Technol., 2000. Vol.16. №4. P.375-378.

70. Кучеренко A.A. О механизме пластификации бетонных смесей // Вестник ОГАСА. Серия: Строительство и архитектура. Одесса, 2007. №25. С.145-151.

71. Плугин А.Н., Плугин А.А., Борзяк О.С. и др.. Проектирование долговечности конструкций и сооружений из бетона на основе физико-химических моделей // Aktualne problemy naukowo-badawcze budownictwa. Олыптин, Польша, 2006. С.143-152.

72. Ушеров-Маршак A.B., Циак М., Осенкова Н.М. Скорость и полнота ранних стадии гидратации це-мента в присутствии суперпластификаторов // Бетоны с эффективными модифицирующими добавками. М: НИИЖБ, 1985. С.38-43.

73. Габуда С.П. Связанная вода. Факты и гипотезы. Новосибирск: Наука, 1982. 160 с.

74. Вишневская Г.П., Фролова E.H., Юльметьев P.M. Проявление жидкостных и твердотельных свойств растворов по данным электронной релаксации парамагнитных ионов. Немарковские процессы. // Физика твердого тела. Казань, 2002. Т.44. Вып.№6. С.1011-1016.

75. Холмберг К., Иёнссон Б., Кронберг Б., Линдман Б. Поверхностно-активные вещества и полимеры в водных растворах пер. с англ.. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2007. 528с.

76. Абрамзон A.A. Поверхностно-активные вещества: свойства и применение. Изд.2-е, перераб. и доп. Л.: Химия, 1981. 304 с.

77. Клубова Т.Т. Роль глинистых минералов в преобразовании органического вещества и формировании порового пространства коллекторов. М.: Наука, 1965. 105 с.

78. Веденеева Н.Е. Изменение спектров красителей при адсорбции на минералах глин // Журнал физ. химии, 1947. вып.8. С.21.

79. Самойлов О.Я. О гидратации ионов электролитов в водных растворах: докл. А.Н. СССР, 1951. №4. С.77.

80. Дядин Ю.А. Супрамолекулярная химия: клатратные соединения // Соросовский образовательный журнал, 1998. №2. С.79-88.

81. Малинина Л.А., Батраков В.Г. Бетоноведение: настоящее и будущее // Бетон и железобетон, 2003. №1. С.2-6.

82. Фаликман В.Р., Вайнер А.Я., Башлыков Н.Ф. Новое поколение супрепластификаторов // Бетон и железобетон, 2000. №5. С.5-7.

83. Peschard A., Govin A., Fredon Е., Grosseau Р., Fantozzi Gilbert. Influence of Polysaccharides on Cement Hydration // Key Engineering Materials, 2004. Vol.264-268, P.2141-2144.

84. María С. Garci Juenger, Hamlin M. Jennings. New insights into the effects of sugar on the hydration and microstructure of cement pastes // Cement and Concrete Research, 2002. Vol. 32. P.393-399.

85. Кауфман Б.Н., Шмидт JI.M., Скоблов Д.А., Поволоцкий А.С. Цементный фибролит. М.: Госстройиздат, 1961.168 с.

86. Черкинский Ю.С. Полимерцементный бетон. Новые строительные материалы. М.: Госстройиздат, 1960. 148с.

87. Щукин Е.Д., Перцов А.В., Амелина Е.А. Коллоидная химия: учебник для университетов и химико-технолог. вузов. Изд. 5-е. М.: Высш. шк., 2007. 444с.

88. Ramachandran V.S. Influence of Superplasticizers on the Hydration of Cement // 3 Intern. Congr. Polymers in Concrete, Koriyama, Japan, 1981. P. 1071-1081.

89. Ramachandran V.S. Adsorption and Hydration Behavior of Tricalcium Aluminate-Water and Trycalcium Aluminate-Gypsum-Water Systems in the Presence of Superplasticizers // J. Am. Concr. Inst., 1983. №80. P.235-241.

90. Слюсарь A.A. Реологические свойства и агрегатная устойчивость водных минеральных суспензий с модификаторами на основе оксифенолфурфурольных олигомеров: дис. . д-р. техн. наук. : 02.00.11. Белгород, 2009. 385 с.

91. Шошин Е.А., Иващенко Ю.Г., Вологина Н.Н. Пластифицирующая способность органических соединений в зависимости от их строения // Современные проблемы строительного материаловедения: материалы VIII-x академических чтений РААСН, Иваново. 2003. С.201-203.

92. Ратинов В.Б., Розенберг Т.И. Добавки в бетон. Изд. 2-е, перераб. и доп. М.: Стройиздат, 1989. 186с.

93. Ребиндер П.А. Поверхностные явления в дисперсных системах. Физико-химическая механика. М.: Наука, 1979. 381с.

94. Бетоны с эффективными модифицирующими добавками: сб. науч. тр. /НИИ бетона и железобетона; под ред. Ф.М.Иванова. М.: НИИЖБ, 1985. 157с.

95. Писаренко А.П., Поспелова К.А., Яковлев А.Г. Курс коллоидной химии: учебник для студентов нехимических специальностей вузов: под общ. ред. А.П. Писаренко. М.: Высшая школа, 1969. 248 с.

96. Тараканов О.В. Цементные материалы с добавками углеводов. Пенза: ПГАСА, 2003.166с.

97. Балясников В.В. Пенобетон на модифицированных синтетических пенообразователях: дис. . канд. техн. наук.: 05.23.05. Белгород, 2003. 235 с.

98. Батраков В.Г. Состояние и перспективы применения бетонов с суперпластификаторами и комплексными модификаторами на их основе / Технология и долговечность железобетонных конструкций. М.: НИИЖБ, 1983. С.39-45.

99. Батраков В.Г. Суперпластификаторы в производстве железобетонных конструкций // Бетон и железобетон, 1981. №9. С.7-9.

100. Горчаков Г.И., Орентлихер Л.П., Савин В.И. и др.. Состав, структура и свойства цементных бетонов. М.: Стройиздат, 1979. 145с.

101. Венюа М. Цементы и бетоны в строительстве пер. с французского. М: Стройиздат, 1980. 416с.

102. Глекель Ф.Л., Копп Р.З., Мусаева H.A., Кушнер Р.И., Ахмедов К.С. Зависимость эффекта действия пластификаторов цементных дисперсий от природы гидротирующихся фаз // ЖПХ. 1989. №5. Т. 62. С.1026-1028.

103. Зазимко В.Г. Оптимизация свойств строительных материалов: учеб. пособие для вузов. М.: Транспорт, 1981.103с.

104. Методические рекомендации по планированию эксперимента в технологии строй материалов. Челябинск, 1973.

105. Рушинский JI.3. Математическая обработка результатов эксперимента. М.: Наука, 1971. 192 с.

106. Рекомендации по применению полимерного фенола в качестве добавок к бетону. Ташкент, 1984. С.3-29.

107. Калашников В.И., Борисов А.А., Обласова JI.3., Перельман Е.Б. О влиянии молекулярных фракций суперпластификатора С-3 на клинкерные минералы портландцемента // Материалы XXVI научно-практической конференции. Пенза: ПДНТП, 1992. С. 10-12.

108. Батраков В.Г., Фаликман В.Р., Калмыков Л.Ф., Лукашевич В.И. Пластификатор для бетона на основе тяжелых смол пиролиза // Бетон и железобетон. 1991, №9. С.6-8.

109. Баженов Ю.М. и др.. Высокопрочный бетон на основе пластификаторов // Бетон и железобетон, 1978. №9. С. 18-19.

110. Powder Diffraction File. Alphabetical Index. Inorganic Phases. International Centre for Diffraction Data: Pensylvania. USA, 1987.

111. Нгуен Тан Нган. Пенобетон дисперсно армированный кокосовым волокном: дис. . канд. техн. наук: 05.23.05. Москва, 2005. 145 с.

112. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений: Практическое руководство. М.: Мир, 1965. 216 с.

113. Комплексная добавка для бетонной смеси: пат. №2373165 Рос. Федерация, МПК С 04 В 28/02. №2008121474/03; заявл. 27.05.08; опубл. 20.11.09, Бюл. № 32. 5 с.

114. Композиция для изготовления легковесного строительного материала: пат. №2376259 Рос. Федерация, МПК С 04 В 38/10. №2008121473/03; заявл. 27.05.08; опубл. 20.12.09, Бюл. № 35. 4 с.

115. Комплексная добавка для бетонной смеси: пат. №2088548 Рос. Федерация, МПК С 04В28/04. №9514166/04; заявл. 17.02.1992; опубл. 10.03.1995, Бюл. №7. 3 с.

116. Комплексная добавка для бетонной смеси: пат. №2078744 Рос. Федерация, С 04В28/04. №94036213/04; заявл. 29.09.1994; опубл. 10.05.1997, Бюл. №12. 4 с.

117. Комплексная добавка для бетонной смеси: пат. №2100305 Рос. Федерация, С04В28/04. №4878081/04; заявл. 29.10.1990; опубл. 27.12.1997, Бюл. №15. 3 с.

118. Файнер М.Ш. Концепция оптимального проектирования бетона // Бетон и железобетон, 1992. № 1. С. 15-16.

119. Руководство по подбору составов тяжелого бетона НИИЖБ. М.: Стройиздат, 1979. 103 с.

120. Сизов В.П. Проектирование составов тяжелого бетона. М.: Стройиздат, 1979. 144 с.

121. Дворкин Л.И. Оптимальное проектирование составов бетона. Львов:-«Виша школа», 1981. 159 с.

122. Лишанский Б.А., Лазуренко A.B. Применение микропроцессоров и микроЭВМ в технологии сборного железобетона // Бетон и железобетон, 1989. №4. С.36-37.

123. Черных В.Ф., Новохатский Д.Ф., Новохатская И.Д. Влияние суперпластификаторов на свойства цементного теста и камня // Цемент, 1982. №4. С.14-15.

124. Соломатов В.И., Тахиров Н.К. Интенсивная технология бетона. М.: Стройиздат, 1989. 284 с.

125. Раппопорт Б.Е. и др.. Оптимизация тепловлажностной обработки бетонов с помощью добавок // Бетон и железобетон, 1982. №3. С.24-25.

126. Ежов В., Шатунова Л. Сульфат натрия и энергосбережение // Новый уральский строитель, 2005. №11.