Антипригарные покрытия для пищевых технологий на основе фторопластовых композиций тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Губанова, Марина Ивановна

• Губанова, Марина Ивановна
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Губанова, Марина Ивановна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Современное состояние и перспективы создания термостойких антиадгезионных покрытий нового поколения для пищевой промышленности.

1.1. Термостойкие полимерные материалы.

1.2. Способы нанесения полимерных покрытий.

1.3. Структура полимеров.

ГЛАВА 2. Объекты и методы исследования.

2.1. Обоснование выбора исходного полимерного материала и модификаторов. Объекты исследования.

2.2. Методика приготовления образцов.

2.3. Методы исследования.

2.3.1. Методы определения эксплуатационных характеристик.

2.3.2. Методы структурного анализа.

ГЛАВА 3. Экспериментальное обоснование состава композиции, режимов формирования и оценка эксплуатационных свойств фторопластовых покрытий.

3.1. Исследование зависимости свойств покрытия от состава.

3.2. Исследование структуры фторопластовых покрытий методом электронно-микроскопического сканирования.

3.3. Исследование структуры фторопластовых покрытий методом ИК-спектроскопии.

3.4. Исследование фторопластовых покрытий методом дифферен-циалыю-термического анализа.

3.5. Предполагаемый механизм формирования порошковых покрытий.

3.6. Определение шероховатости поверхности покрытий.

3.7. Изучение износостойкости покрытий на основе фторопласта

3.8. Исследование температурно - деформационных характеристик фторопластовых покрытий.

3.9. Исследование влияния температурно-временпых режимов формирования на адгезионные свойства покрытий.

3.10. Оптимизация количества модифицирующих добавок в составе композиции с использованием методов математического анализа.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Антипригарные покрытия для пищевых технологий на основе фторопластовых композиций»

Создание разделительного эффекта между формующей поверхностью и изделием, т.е. предотвращение прилипания и пригорания пищевого сырья, полуфабрикатов и готовой продукции к рабочим поверхностям оборудования или инвентаря необходимо в самых разнообразных пищевых технологиях (хлебопечении, сыроделии, мясо- и рыбоперерабатывающей промышленности и пр.), где в процессе производства продуктам питания придается определенная форма с помощью соответствующей формующей оснастки. От способов создания этого эффекта зависят не только надежность и производительность оборудования, но и безопасность, качество и выход готовой продукции.

В настоящее время сложность создания разделительных покрытий пищевого назначения обусловлена ограниченным выбором полимерных материалов, пригодных для покрытий, контактирующих с продуктами питания, обладающих высокой термостойкостью, а также низкой поверхностной энергией, ответственной за уровень адгезионного взаимодействия с пищевыми средами. Поэтому вопрос расширения ассортимента термо- и химически стойких полимерных материалов за счет использования в качестве пленкообразующих ряда нерастворимых биологически инертных полимеров сегодня актуален.

В России, и за рубежом в качестве возможных пленкообразователей для разделительных слоев исследовали фторопласты, пентапласты, полиолефины, кремнийорганические соединения и другие полимеры. Однако практическое использование получили преимущественно кремний- и фторорганические соединения, в меньшей степени - полиолефины, в связи с тем, что разделительные покрытия, применяемые в контакте с пищевыми продуктами, должны отвечать определенным требованиям. Ведь наряду с температурными параметрами обработки, особенности химической природы и физической структуры различных пищевых продуктов диктуют необходимость индивидуального подхода к обоснованию выбора эффективных полимерных материалов для антиадгезионных покрытий оборудования и технологической оснастки пищевой промышленности.

Широко известные па сегодняшний день покрытия для хлебопекарной промышленности на основе суспензионного фторопласта и кремнийорганических соединений предназначены в основном для эксплуатации в щадящих условиях: на агрегатах малой и средней мощности периодического типа; в режиме, исключающем горячие простои и термоудары; и не рассчитаны на условия промышленной эксплуатации на отечественных высокопроизводительных агрегатах непрерывного действия, в том числе с неполной и неритмичной нагрузкой. Кроме того, известные покрытия технологически не позволяют создать сплошные равной толщины антипригарные покрытия, как для хлебных форм, так и для перфорированных листов, гофрированных кондитерских форм, профилей сложной конфигурации. Недостатками известных отечественных и зарубежных покрытий на основе суспензионных композиций являются: трудоемкость и длительность процесса приготовления композиций, а также применение экологически опасных веществ (толуола, ксилола и др.). Покрытия на основе растворных систем, не обеспечивают равнотолщинности слоя по всей поверхности оснастки, что вызывает деформацию тепловых полей, возникновение термоударов на отдельных участках оснастки с последующим ее короблением или прогоранием и другие нежелательные последствия. В наибольшей степени устранить указанные негативные факторы возможно лишь при использовании порошковых антипригарных покрытий.

Порошковые композиции являются экологически благоприятными материалами, позволяя создавать практически безотходные производства с использованием высокопроизводительных методов, в частности, электростатического напыления [ 1-4 ]. Технологичность порошковых композиций позволяет создать покрытие равной толщины на поверхностях сложной конфигурации, в том числе перфорированных [ 5-7 ].

Термическая и химическая стойкость фторопласта, несмачиваемость водой, инертность к жирам, маслам, органическим растворителям, а также положительная санитарно-гигиеническая характеристика позволили рекомендовать его для использования в хлебопекарной промышленности. Из порошковых фторорганических полимеров, пригодных для контакта с продуктами питания, наиболее ценными защитными свойствами обладает фторопласт- 4 МБ. Однако из-за большой вязкости расплава при высоких температурах, отсутствия вязкотекучего состояния и склонности порошка к комкованию, получение покрытий из фторопласта-4МБ связано с большими техническими трудностями.

В связи с этим актуальной является задача создания конкурентоспособных композиций для антиадгезионных покрытий на основе порошкового фторопласта, удовлетворяющей таким требованиям как:

- экологическая и биологическая безопасность;

- обеспечение стабильного высокого разделительного эффекта, т.е. минимальной адгезии к продукту и максимальной - к металлической поверхности оснастки или оборудования (количественная характеристика соотношения указанных параметров выбрана нами как один из основных критериев качества разделительных покрытий);

- термостабильность, стойкость к термоударам, сохранение работоспособности при знакопеременных температурах;

- нетоксичность, химическая и физиологическая инертность, отсутствие миграции компонентов покрытий в пищевой продукт и окружающую среду;

- технологичность, возможность нанесения равномерным однородным слоем на оснастку сложной конфигурации, воспроизводимость параметров;

- высокий уровень физико-механических свойств, обеспечивающих длительную эксплуатацию покрытий в заданном температурном интервале: прочность, эластичность, абразивостойкость, износоустойчивость и пр.;

- техническая, социальная и экономическая эффективность использования.

Решению вышеуказанных проблем посвящена данная работа. Основной объем исследований выполнен в рамках Государственных научно-технических программ:

1. Межвузовская НТП «Биологическая безопасность и лечебно-профилактическое питание». Указание Министерства общего и профессионального образования РФ от 22.12.97 № 747-19, приказ Минобразования от 03.04.98 г. № 863 (1998-1999).

2. Межвузовская НТП Инновация - (1996-1997 г.).

3. НТП Минобразования России «Научные исследования высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники» (приказ Минобразования России от 16.06.2000 № 1788). Подпрограмма «Технологии живых систем» (2001-2002).

4. НТП Минобразования России «Научное, научно-методическое, материально-техническое и информационное обеспечение системы образования» (приказ Минобразования России от 28.10.1999 № 659). Подпрограмма 1.02 «Научное и методическое обеспечение индустрии образования» (2000-2001).

5. НТП Минобразования России «Научные исследования высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники» (Приказ Минобразования России от 11.02.2003 г. № 475). Подпрограмма «Технологии живых систем» (2003-2004).

В соответствии с изложенным, целью работы является разработка модифицированных полимерных композиций на основе порошкового фторопласта для антиадгезионных термостойких покрытий, исследование свойств полученных покрытий, а также их апробация в условиях промышленного производства.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Губанова, Марина Ивановна

ВЫВОДЫ

1. Показано, что введение небольших количеств некоторых модифицирующих добавок -от 0,05 до 1-2 масс, частей на 100 масс, частей фторопласта-4МБ позволяет значительно повысить прочностные и адгезионные характеристики покрытий. Высказано предположение, что этот эффект в порошковых покрытиях аналогичен известному действию «легирующих добавок» на расплавы термопластов.

2. Выбраны наиболее перспективные модифицирующие добавки: нитрид бора, двуокись титана, дисульфид молибдена, окись хрома, дифенилсиландиол. Установлены оптимальные количества модифицирующих добавок в составе композиции с использованием методов математического анализа.

3. Выполнен комплекс исследований по изучению структурных характеристик фторопластовых покрытий с использованием сканирующей электронной микроскопии. Исследованы как поперечные срезы, так и поверхность покрытий, что позволило установить, что причиной улучшенных механических характеристик модифицированных покрытия является равномерное распределение их по объему, приводящее к гомогенизации структуры, формированию гладкой поверхности покрытий и бездефектной границы раздела «металл-покрытие».

4. Показано, что максимальная адгезионная прочность фторопластовых покрытий достигается в достаточно узком интервале значений параметров температуры и времени термообработки. При этом оптимальные области, как для исходного фторопласта, так и для модифицированных композиций совпадают. Различия наблюдали только в величинах адгезионной прочности. Рекомендуемые значения - от 3,5 до 4,5 часов при температуре от 340 до 360°С.

5. Показаны преимущества модифицированных покрытий по сравнению с исходным фторопластовым покрытием при температурно-деформационных испытаниях и испытаниях на износостойкость в широком интервале температур. Модификация покрытий повышает износостойкость в 1,5-2 раза.

6. Методом ИК-спектроскопии установлено, что введение выбранных добавок приводит к снижению содержания кристаллической фазы в модифицированных покрытиях, что подтверждено методом дифференциального термического анализа. При этом химическая структура очень тонких поверхностных слоев (менее 1 мкм) модифицированных покрытий аналогична покрытию из исходного полимера. Это обеспечивает антиадгезионные свойства покрытия к продукту, аналогичные исходному фторопласту.

7. Предложен механизм формирования покрытий, заключающийся в образовании комплексов «модификатор-фторопласт», образующихся на стадии сухого смешения порошковых композиций. Компоненты комплекса связаны силами межмолекулярного взаимодействия, что затем, на стадии оплавления порошка снижает подвижность молекул фторопласта и препятствует его кристаллизации. Гомогенная аморфизированная структура покрытий является причиной снижения остаточных напряжений и улучшения комплекса физико-механических характеристик покрытий.

8. В условиях промышленного производства проведены испытания разработанных покрытий, нанесенных на внутреннюю поверхность форм для выпекания хлеба. Эксплуатационные характеристики покрытий сохраняются не менее 4-х месяцев даже в условиях применения на хлебопекарных агрегатах непрерывного действия с вынужденными ежесуточными горячими пробегами более 1,5 часов, что значительно превышает показатели немоди-фицированных покрытий. Полученные результаты подтверждены соответствующими актами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Губанова, Марина Ивановна, 2007 год

1. Harris S. Advance in development of powder paints. Polym. Paint Col. J.- 1995.- V. 185, №4367. -P. 16-17.

2. Powder paint materials. Am. Paint Coat. J.- 1993. V. 78, №23. - P. 69-71.

3. Watson P.J., Walton S.J., Finn A., Features of the gear of solidification of powder coatings.-JOCCA. V. 78, №12. - P. 520-524.

4. Deposition of powder paint materials. Powder Coatings (a supplement from PPCJ a. Product Tin ishing). - 1998, January.

5. Variation of thickness of powder coatings. Prod. Finish. - 1998. - №1.- P. S6-S7.

6. Last achievements in the field of minings powder paint materials.- Polym. Paint Color J.- V. 189, №4415.-P. 18,20.

7. Vincentz Verlag Curt R., The future of powder paints. Powder Coater's Yearbook, Hannover, P. 6,7; Polymer. Paint Colour J. - 1999. - V. 189, №4420. - P. 38,40.

8. Коршак В.В.Термостойкие полимеры. М.: Наука, 1969. - 381 с.

9. Яковлев А.Д. Химия и технология лакокрасочных покрытий. Д.: Химия, 1989. - 383 с.

10. Справочник по пластическим массам / Под ред. В.М.Катаева, В.А.Попова, Б.И.Сажина // М.: Химия, 1975.-Т.2-568 с.

11. Полимерная технология / http: //www.tps.iu4.bmstu.ru/index.html12. http://www.bashedu.ru/encik/pppp/penta plast.htm

12. Справочник по пластическим массам/ Под ред. М.И. Гарбара, В.М. Катаева, М.С. Акутина // М.: Химия, 1969.-Т.2- 517 с.

13. Голубова Л.С., Миронович JI.JI., Юркевич О.Р. Оптимизация термического режима процесса формирования пентановых покрытий// Интенсификация технологических процессов нанесения полимерных и неметаллических покрытий. М.: МДНТП, 1971. - С. 88

14. Белый В.А., Довгяло В.А., Юркевич О.Р. Полимерные покрытия. Минск: Наука и техника, 1976.-416 с.

15. Мулин Ю.А. и др. Влияние молекулярного веса на свойства пентапласта // Результаты и перспективы научных исследований в области переработки пентапласта и расширения сферы его потребления. Черкассы, 1973. - С.37

16. Levan R. К. Ind. Finish. 1974. - V. 50, №2, P. 34.

17. Лившиц M.JI., Пшиялковский Б.И. Лакокрасочные материалы: Справочное пособие. М.: Химия, 1982.-360с.

18. Рейбман А.И. Защитные лакокрасочные покрытия в химических производствах. Л.: Химия, 1973.-336с.

19. Cavezzan; Jacques (Villeurbanne, FR); Priou; Christian (Villeurbanne, FR). Cationically crosslinkable polyorganosiloxanes and antiadhesive coatings produced therefrom. Пат. US № 5340898 от 23. 08. 1994.

20. Priou; Christian (West Windsor, NJ); Soldat; Andre (Lyons, FR). Stable compositions with based of polyorganosiloxanes with cross-linkable functional groups for producing antiadhesive coatings. -Пат. US № 6265496 от 24. 07. 2001.

21. Carder; Charles Hobert (Charleston, WV). Silane containing coating compositions. Пат. США № 3940360 от 24. 02. 1976.

22. Jost; Philippe (Taluyers, FR); Peignier; Michel (Lentilly, FR); Priou; Christian (Villeurbanne, FR). Functionalized polyorganosiloxanes and one of the processes for the preparation thereof. Пат. US №6359097 от 19. 03.2002.

23. Cavezzan; Jacques (Villeurbanne, FR); Soula; Gerard (Meyzieu, FR). Organopolysiloxane compositions for antiadhesive/release coatings. Пат. US № 4640939 от 3. 02. 1987.

24. Kelly; Sarah Anne Mackie (Gateshead, GB); Birkert; Christopher Robin (Tyne & Wear, GB); Andrews; Adrian Ferguson (Northumberland, GB). Coating compositions. Пат. US № 6281321 от 28.08.2001.

25. A.c. № 805970 . Антиадгезионный состав для предотвращения прилипания пищевых продуктов к рабочим органам технологического оборудования О.А.Рябов, И.Ф. Шапкина, М.И. Ти-шаевидр. (СССР).-4с.

26. Пат. России RU № 2034887 от (дата). Антиадгезионное покрытие Е.Е. Муханова, Ю.Е. Рас-пин (РФ). 5с.

27. Пат. России RU № 2122561 от (дата). Антиадгезионное покрытие (варианты) Е.Е. Муханова, Ю.Е. Распин (РФ). 5с.

28. А.с. № 1426063 от 30. 07.1987. Композиция для антиадгезионных покрытий пищевых форм JI.A. Сухарева, JI.B. Пятигорская, Б.Г. Завин, А.А. Жданов, А.Ю. Рабкина.

29. A.c. № 1347427 от 22. 06. 1987. Композиция для антиадгезионных покрытий J1.B. Пятигорская, Б.Г. Завин, А.А. Жданов, В.Е. Гуль, А.Ю. Рабкина, Г.В. Рыбалова.

30. А.с. № 1567592 от 01. 02. 1990. Композиция для антиадгезиооных покрытий А.А. Жданов, Б.Г. Завин, JI.B. Пятигорская, JI.B. Левицкий, J1.A. Сухарева и др.

31. А.с. № 1513002 от 8. 06. 1989. Полимерная композиция для покрытий JI.A. Сухарева, JI.B. Пятигорская, Т.И. Линькова, А.А. Жданов, Б.Г. Завин, В.К. Иванов, В.Л. Головко.

32. Физико-химические принципы создания покрытий с низкой адгезией к продуктам питания/ В.Е. Гуль, JT.B. Пятигорская, Г.В. Рыбалова, Б.Г. Завин// Пластические массы. 1986. - С. 23-24.

33. Гуль В.Е., Пятигорская JT.B., Сухарева Л.А., Иванов В.К. Термостойкое покрытие хлебопекарных форм на основе кремнийорганического блоксополимера. // YI Всес. конф. по химии и применению КОС: Тез. докл. Рига. - 1986. - С. 18-19.

34. Жданов А.А., Завин Б.Г., Пятигорская JT.B., Сухарева JI.A. Структура и свойства термостойких композитов на основе блоксополимеров // Межд. микросимпозиум по композиционным материалам и морфологии полимеров: Тез. докл. Киев. -1989. - С. 17.

35. Перспективы использования полимерных антиадгезионных покрытий в хлебопекарной промышленности /JT.B. Пятигорская, Г.В. Рыбалова, Т.Е. Сергиенко и др.// Пластические массы. 1983.-№ 5 - С.55-57.

36. Пятигорская J1.B., Сухарева JI.A., Завин Б.Г., Никишина J1.B. Модификация структуры и свойств антиадгезионных покрытий на основе кремнийорганических олигомеров // YII конф. по стабилизации полимеров: Тез.докл. Душанбе -1989. - С. 98.

37. Milek J.T., Wilcox Н.Е., Bloomfield М.А., Bibliography on Polytetrafluoroethylene Plastics, US Government OTS Report. November 1965. - AD 633 579.

38. Bann C.W., Howells H.R., Nature. 1954. - V. 174. - P. 549.48. http: //plastpolymer.ru.

39. Bann C.W., Colbold A.J., Palmer R.P.J., Polymer Sci.- 1958. V. 28. - P. 365.

40. Паншин Ю.А., Малкевич С.Г., Дунаевская Ц.С. Фторопласты. J1., Химия, 1978. - 232 с.

41. Сох А.Р., Plastics (London). 1965. -V. 30. - P. 75.

42. Encyclopedia of Polymer Science and Technology, New York-London. 1970. - V. 13. - 843 p.

43. Чертов Е.Д., Носов O.A., Санина T.B., Васечкин М.А. Борьба с адгезией в хлебопечении. Во-ронеж.гос.технол.акад. Воронеж, 2001. - 144 с.

44. А.с. № 1819279 от 30. 05. 1993г. Композиция для покрытий Г.Е. Андрейчикова, В.А. Овчинников, Н.В. Тен, Ю.П. Андрейчиков. Бюл. №20.

45. Патент России RU № 2025977 от 09. 01.1995.

46. Патент России RU № 2087506 от 20. 08.1997.

47. Патент России RU № 2073051 от 10. 02.1997.

48. Патент России RU № 2170286 от 10. 07 2001.

49. Патент России RU № 2174137 от 27. 09. 2001.

50. Патент России RU № 2181789 от 27. 04. 2002.

51. Патент России RU № 2182914 от 27. 05. 2002.

52. Патент России RU № 2202576 от 20. 04.2003.

53. Felix, Vinci Martinez (Kennett Square, PA), Huesmann Peter L., Sprayable powder of non-fibrillatable fluoropolymer. Пат. US № 6518349 от 11. 02.2003.

54. Kritzler; Steven (Cronulla, AU). High fluorocarbon content coating composition, method of application, and coated article. Пат. US № 4338376 от 6. 07. 1982.

55. Seymus; Herman Ernest (Lint, BE). Fluorocarbon polymer coating compositions containing mica particles. Пат. US № 3970627 от 20. 07. 1976.

56. Vassiliou; Eustathios (Newark, DE). Fluorocarbon coating composition. Пат. US № 3986993 от 19.10. 1976.

57. Kim Young J (US). Fluorocarbon polymer coating powders. Пат. US № 2005112379 от 26. 05. 2005.

58. Basf corp (US); Zupancic Josern (US); Allman Jack (US); Lang James (US). High volume solids fluorocarbon coatings. Пат. WO № 0100739 от 04.01. 2001.

59. Vasta Joseph Anthony; DU PONT (US). Curing agent and fluorocarbon polymer coating composition containing curing agent. Пат. ЕР № 0131419 от 16. 01. 1985.

60. Tortorello Anthony J; Higginbotham Clark A; Desoto INC. Thermosetting fluorocarbon polymer coatings. Пат. CA №1267477 от 03. 04.1990.

61. N Obiona Chimere (US); Farah Riad A (US); Schuetzle Dennis (US); Zhang Yun-Xiang (CN); Ford Motor CO (US). Fluorocarbon-containing hydrophilic polymer coating composition. Пат. GB№ 2347144 от 30. 08.2000.

62. Minnesota Mining & MFG (US). Composition and coating. Пат. GB № 1205268 от 16. 09. 1970.

63. Gen Electric. Applying fluorocarbon polymer coatings. Пат. GB № 2063103 от 03. 06. 1981.

64. Coating composition of a solution fluorocarbon polymer, a dispersed fluorocarbon polymer and a polyamine curing agent. Пат. US № 4487878 от 11. 12. 1984.

65. Vasta Joserna (US); DU PONT (US). Ester curing agent for fluorocarbon polymer coating composition. -Пат. US № 4531010 от 23. 07. 1985.

66. Allen Christopher M (GB); Hincklieff Ian R (GB); USM Corp (US). Fluorocarbon polymer compositions. Пат. US № 4548989 от 22. 10. 1985.

67. DU PONT, Fluorpolymer coatings. -Пат. GB № 1557230 от 12. 05. 1979.

68. Елисаветский A.M., Ратников B.H., Дорошенко В.Г. и др. Лакокрасочные покрытия. Технология и оборудование: Справ.изд./ Под. ред. A.M. Елисавесткого. М.; Химия, 1992. - 416 е., ил.

69. Кракович Г.А., Безкоровайный К.Г. Напыление порошковых полимерных олигомерных материалов. Л.: Химия, 1980. - 112с.

70. Electroplat. a. Metall Finish. 1973. - V. 26, №12. - P. 2.

71. Plating. 1970. - V. 57, №10. - P. 987.

72. Ind. Finish, a. Surface Coat. 1974. - V. 26, №310. - P. 4, 6, 8.

73. Макарова B.C. Защита деталей оборудования хлебопекарного и кондитерского производства антиадгезионными покрытиями на основе фторопласта 4МБ: Автореф.дис.канд.техн.наук. -М.: Моск.гос.ун-т пищ.пр-в, 1998. - 24с.

74. Орхименко И.С., Верхоланцев В.В. Химия и технология пленкообразующих веществ: Учебное пособие для вузов. Л.: Химия, 1978. - 392с., ил.

75. Каргин В.А., Слонимский Г.Л. Краткие очерки по физико-химии полимеров. М.: Химия, 1967. -231с.

76. Джейл Т.Х. Полимерные монокристаллы. М.: Химия, 1968.

77. Коршак В.В., Белый и др. Проблемы трения и изнашивания, Т.6 Киев: Технжа, 1974. -163с.

78. Слонимский Г.Л. и др. Высокомолекулярные соединения, t.AIX. 1967. - 402с.

79. Яковлев А.Д., Здор В.Ф., Коплан В.И. Порошковые полимерные материалы и покрытия на их основе 2-е изд., перераб., - Л.: Химия, 1979. - 256с.

80. Соголова Т.Н. Успехи физики и химии полимеров. М.: Химия, 1970. - 232с.

81. Родченко Д.А., Белый В.А. /Лакокрасочные материалы и их применение. 1974. - №1. - С. 35.

82. Соголова Т.И. / Механика полимеров. 1972. - №3. - С. 395.

83. Белый В.А., Свириденок А.И., Петрокович М.И., Савкин В.Г. Трение полимеров. М.: Наука, 1972.

84. Hucon M.G., McGill W.L. J.Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. 1984. - V. 22, №11. - PT 2. - P. 3549-3553.

85. Legras L., Mercier J.P. Nield F. Nature. 1983. - V. 304, №5925. - P. 432-434.

86. Родченко Д.А. Название: Автореферат канд.дисс. Рига, 1972.

87. Миронович Л.Л. Название: Автореферат канд.дисс. М., 1970.

88. Козлов П.В., Попков С.П. Физико-химические аспекты пластификации полимеров. М.:1. Химия, 1982.-224с.

89. Иванюков Д.В., Фридман М.Л. Полипропилен (свойства и применение). М.: Химия, 1974.- 272 с.

90. Садова Л.П., Ярлыков Б.В., Кербер М.Л. и др. // Изв.вузов. сер. «Химия и химическая технология». - 1977. - Т.20, вып.4. - С.509-543.

91. Fujiyma Mitsuyoshi, Kawasaki Yotohu. G. App. Polim.Sci. 1991. - V. 42, №2. - P. 467-480.

92. Белоусов B.H., Козлов Г.В., Машуков Н.И., Липатов Ю.С. // ДАН СССР. 1993. - Т.328, №6- С.706-708.

93. Alsleben М., Schik С. Termochimika acta. 1994. - №238.- P. 203-227.

94. Горбунова И.Ю., Кербер M.J1. Модификация кристаллизующихся полимеров// Пластические массы. М.: 2000. - №9. - С.7 - 11.

95. Чавчанидзе А.Ш., Макарова B.C., Лавринович С.Б. Защита деталей оборудования хлебопекарного и растительного производства антиадгезионными покрытиями на основе фторопласта -4МБ: Учебное пособие/ МГУПП, 1998. 95 с.

96. Берлин А.А., Басин В.Е. Основы адгезии полимеров. М.: Химия. - 1974. - 392 с.

97. Гуль В.Е., Кулезнев В.Н. Структура и механические свойства полимеров. М.: Лабиринт, 1994.-367 с.

98. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров. М.: Химия. - 1978. - 328с.

99. Создание антиадгезионных покрытий для оборудования пищевой промышленности/ В.Е.Гуль, В.Л. Булгаков, Л.В. Пятигорская, М.Н. Фомина// Сб.трудов Всес.научно-техн. Симпозиума «Новые полимерные материалы в машиностроении». М.-1978. - С.5.

100. Зимон А.Д. Адгезия пищевых масс. М.: Агропромиздат. - 1985. - 272 с.

101. Зимон А.Д. Адгезия теста в практике хлебопечения / А.Д. Зимон, А.Ф. Васин, В.В. Гусев.// М.: ЦНИИТЭИ Минпищепром СССР. 1988. - 44с.

102. Зимон А.Д. Зависимость адгезии от температуры и влажности теста// Хранение и переработка сельхозсырья. 1996. -№ 1. - С.21-23.

103. Зимон А.Д. Адгезия и адгезионная прочность теста// Хранение и переработка сельхозсырья. 1996. №6. -С. 18-20.

104. Мачихин Ю.А. Инженерная реология пищевых материалов. М.: Легкая и пищевая промышленность. -1981. -215с.

105. Eley D.D. Adhesion. 1. vyd. London, Oxford University Press. 1961.- 290 p.

106. Hounwink R., Salomon G. Adhesion and Adhesives 1. 2. vyd. Amsterdam, Elsevier publish Co. -1965.-548 p.

107. Patrick R. L. Treatise on Adhesion and Adhesives. 1. vyd. London Edward Arnold publish. Ltd. -1967.-476 p.

108. Schliekelmann R. J.Metallkleben Konstruktion und Fertigung in der Praxis. 1. vyd. Dusseldorf, Deutscher Verlag Fur Schweisstechnic, G.m.b.H. - 1972. - 210 p.

109. Sharpe L.H. The interphase in adhesion. In: Aspects of Adhesion 7, London. 1973.

110. Способы создания и эффективность использования антиадгезионных покрытий в пищевых отраслях / JI.B. Пятигорская, Т.Е. Сергиенко, JI.A. Сухарева и др. // М.: Агрониитэлмясомолпром. -1994.-33 с.

111. Гуль В.Е., Генель С.В., Фомина Л.П. Влияние микрореологических процессов на адгезию комбинированных пленочных материалов //Механика полимеров. 1970. - №2. - С.203-208.

112. Гуль В.Е., Бахрушина Л.А., Дворецкая Н.Н. Исследование механизма адгезии в зоне контакта металл расплав полимера // Высокомолекулярные соединения. - 1976. - 18А, №1. - С. 122-126.

113. Васина А.Ф., Зимон А.Д., Эмкина Л.С. Адгезия и реологические свойств пшеничного теста при добавке молочной сыворотки и улучшителей // Изв.ВУЗов. Пищевая технология. 1986. - № 2. -С.80-83.

114. Дятлов В.А., Карпенко В.Н., Нечаев Г.Б. Адгезия теста на стадии расстойки // Хлебопекарная и пищевая промышленность. 1982. - № 4.- С.34-35.

115. Карпенко В.И., Дятлов В.А., Нечаев Г.Б. Адгезионные свойства теста при выпечке // Хлебопекарная и кондитерская промышленность. 1983. - №3. - С.36-37.

116. Санина Т.В., Носов О.А., Пономарева Е.И. Бесконтактное транспортирование тестовых заготовок //Хлебопечение России. 1998. - №3. - С. 18-19.

117. Пятигорская Л.В. Полимерная композиция с низкой адгезией к казеинсодержащим продуктам: Дисс. на соиск.уч.степени канд. Техн. Наук. М: МТИММП. 1980. - 176 с.

118. Энциклопедия полимеров, Т.1-3. М.: «Советская энциклопедия», 1972.

119. Основы технологии переработки пластмасс, под ред. В.Н. Кулезнева, В.К. Гусева. М.: «Химия», - 1995. - 528 с.

120. Thometzec P. Powder coatings: interplay between inorganic pigments and film-forming compounds.- Europ. Coat. J. 1997. - №3. - P. 369-378.

121. Зубов П.И., Сухарева Л.А. Структура и свойства полимерных покрытий. М.: «Химия», 1982.-256с.

122. Фторполимеры/ Под ред. Л. Уолла, И.Л. Кнунянца. М.: «Мир», 1975. - С. 447.135. http: // www.ftoroplast.com.ru136. http: // www.bolshe.ru/unit/31 /books/З 3 60/S/1

123. Judin V.P.S. Resent advances in Ti02 based speciality pigments. J. Polym. Paint Colour. - 1992. -V. 182,№4312.-P. 88-91.

124. Minami et al. Color coating compositions .- 2001. Пат. США № 6262187.139. http: // www.titanium-chemical.com

125. Thometzec P. et al. Properties of powder paint materials with inorganic pigments. Farbe u. Lack. - 1996. - Bd. 102, №2.- S. 93-100.

126. Кербер М.Л., Сирота А.Г. Структурно-химические превращения макромолекул в процессах переработки полимеров. М.: ЖВХО им. Д.И. Менделеева, 1978. - т. 21, №5. - С. 495 - 501.

127. Патент России RU № 2041903 от 20.08.1995

128. Modern plastics encyclopedia. 1969, 70. - N.Y.

129. Materials and compounding ingredients for rubber and plastics. 1965. - N.Y.

130. Encyclopedia of polymer science and technology. 1967. - V. 6. - N. Y.

131. Справочник «Химические добавки к полимерам». М.: «Химия», 1973.

132. Берлин А.А., Вольфсон С.А., Ошмян В.Г. Принципы создания полимерных композиционных материалов. М.: «Химия», - 1990. - 230с.

133. Симонов-Емельянов И.Д., Кулезнев В.Н. Принципы создания композиционных материалов: Учебное пособие. М.: Издание МИХТ и МИТХТ, - 1986. - 64с.

134. Наполнители для полимерных композиционных материалов/ Под ред. Г. Каца и Дж. Милев-ски; Пер. с англ. Под ред. П.Г. Бабаевского. М.: «Химия», - 1981. - 632с.

135. Промышленные композиционные полимерные материалы/ Под ред. М. Ричардсона; Пер. с англ. Под ред. П.Г. Бабаевского . М.: «Химия», -1979. - 282с.

136. Симонов-Емельянов И.Д. Принципы создания и переработки полимерных композиционных материалов дисперсной структуры // Пластические массы. 2005. - №1. - С. 11-16.

137. V.N. Kuleznev, L.B. Kandyrin. Free volume conception of dispersed systens and formation of highly-loaded composites // Makromol. Chem. Macroml. Symp. 1986. - V. 28, P. 267.

138. Симонов-Емельянов И.Д. Регулирование плотности упаковки дисперсных наполнителей пластмасс// Сб. Наполнители полимерных материалов. МДНТП, 1983. - С. 147-157.

139. Сагалаев Г.В., Симонов-Емельянов И.Д. Оценка свойств межфазного слоя в наполненных полимерных системах. // Пластические массы. 1973. - №2. - С. 44-46.

140. Симонов-Емельянов И.Д., Кулезнев В.Н., Трофимичева Л.З. Обобщенные парамтры дисперсной структуры наполненных полимеров // Пластические массы. 1989. - №1. - С. 61-64.

141. Симонов-Емельянов И.Д., Кулезнев В.Н., Трофимичева Л.З. Параметры структуры наполненных полимеров // Пластические массы. 1989. - №11. -С. 62-67.

142. Александров А.П., Лазуркин Ю.С.- Ж. техн. физики, 1939,9,1249.

143. Каргин В.А., СоголоваТ.И.-Ж. физ. Химии. 1949,23, С. 530, С.540, С.551.

144. Каргин В.А., Штединг М.Н. Хим. пром-сть, 1955,32, С.74.

145. СоголоваТ.И., Слонимский Г.Л. -ЖВХО, 1961,6, 389.

146. Колобов Е.И. Ж. физ. химии, 1960, 34, С. 716.

147. Chapiro A. J. chim. phys.- 1955. №52. - P. 246.

148. Малинский Ю.М., Слонимский Г.Л. Зав. лаб., 1956,22, С.1247.

149. Штединг М.Н., Каргин В.А. Механика полимеров, 1965, № 2, 3.

150. Брагинский Г.И., Сталевич A.M., Аким Э.Л., Романенко В.П. Механика полимеров, 1967, 940с.

151. Сидорович А.В., Кувшинский Е.В., Зав. лаб. 1960, 26, С.100.

152. Карякина М.И. Испытание лакокрасочных материалов и покрытий. М.: Химия, 1988, -271с.