Адсорбция ионов лития свежеосажденным гидроксидом алюминия из геотермальных вод хлоридного типа тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Атаев, Давид Русланович

• Атаев, Давид Русланович
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Атаев, Давид Русланович

ОГЛАВЛЕНИЕ

стр.

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. Литературный обзор

1.1 Литий и его соединения, применение

1.2 Сырьевые источники лития

1.3 Галургическая переработка литийсодержащего гидроминерального сырья

1.4 Сорбционные методы извлечения лития из гидроминерального сырья

1.5 Извлечение лития из гидроминерального сырья алюминий содержащими сорбентами

1.6 Структура двойного гидроксида алюминия и лития

1.7 Способы переработки двойного гидроксида алюминия и лития

Глава 2. Методика эксперимента

2.1 Объекты исследования

2.2 Подготовка геотермальной воды Берикейского месторождения

к извлечению ионов лития

2.3 Методика извлечения ионов лития из геотермальной воды аморфным гидроксидом алюминия

2.4 Исследование поверхности литийалюминиевого концентрата сканирующим электронным микроскопом LEO 1450

2.5 Определение удельной поверхности и пористости литий-алюминиевого концентрата

2.6 Методика определения фазового состава литийалюминиевого

концентрата

2.7 Методика термогравиметрического исследования литийа-люминиевого концентрата

2.8 Методика ИК спектроскопии гидроксида алюминия и литийа- 48 люминиевого концентрата

Глава 3. Результаты и обсуяедение

3.1 Закономерности адсорбции ионов лития свежеосажденным А1(ОН)з из геотермальной минерализованной воды хлоридного типа

3.2 Зависимость адсорбционной активности А1(ОН)3 по 1л+ от основности гидроксохлорида алюминия

3.3 Влияние температуры, концентрации фонового электролита и времени на процесс старения А1(ОН)3

3.4 Зависимость физических свойств литийалюминиевого концентрата от способа формирования активного А1(ОН)3

3.5 Состав, структура, свойства и схема переработки

литийалюминиевого концентрата на соли лития

ВЫВОДЫ

ЛИТЕРАТУРА

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Адсорбция ионов лития свежеосажденным гидроксидом алюминия из геотермальных вод хлоридного типа»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Благодаря своим уникальным свойствам, литий является самым востребованным из редких металлов. Соединения лития широко применяются в стекольной, керамической и огнеупорной промышленностях, производстве флюсов, припоев, консистентных смазок, щелочных аккумуляторов, органическом синтезе и производстве каучука, электролизе алюминия, рафинировании меди, черной металлургии для раскисления, легирования и модифицирования многих марок сплавов, кондиционировании воздуха, военной и атомной технике [1]. По прогнозу экспертов к 2020 году спрос на литий может увеличиться до 300 тыс. т в пересчете на 1л2СОз [2].

В связи с бурным ростом литиевой экономики и отсутствием в настоящее время добычи соединений лития на территории Российской Федерации возникает необходимость в разработке способов извлечения лития из гидроминерального сырья, в которых сосредоточены 78 % природных запасов лития [3].

Природные воды, как сырье для химической и редкометальной промышленности, привлекают все больше внимание в связи с тем, что, по сравнению с твердыми полезными ископаемыми, они обладают практически неисчерпаемыми запасами и имеют относительно низкую стоимость извлечения ценных химических соединений. Положительными факторами, обусловленными самой природой этого вида сырья, являются: 1) комплексность состава; 2) возможность концентрирования с использованием солнечной энергии; 3) одновременность использования подземного тепла при переработке термальных вод; 4) восполняемость ресурсов; 5) исключение дорогостоящего строительства горных предприятий.

Известно значительное количество способов извлечения лития из растворов его солей с применением алюминийсодержащих реагентов [4-8].

Сущность этих способов заключается в добавлении в литийсодержащий раствор растворимой соли алюминия в количестве, превышающем стехиометрическое, регулировании рН среды действием щелочи или кислоты для соосаждения лития и алюминия из раствора. При этом достигается практически полное извлечение лития в твердую фазу. Однако результаты разных исследований не во всем согласуются [1].

Проблемы, возникающие при определений оптимальных условий адсорбции ионов лития из природных минерализованных вод различными алюминийсодержащими материалами, связаны, главным образом, со сложным характером самих объектов исследования: зависимостью их адсорбционных свойств от способа получения, обуславливающего характер дефектности структуры и состояние поверхности; необходимостью селективного концентрирования и отделения ионов лития от макрокомпонентов природных вод - ионов натрия, калия, магния и кальция.

Цель работы заключалась в изучении влияния различных физико-химических факторов на адсорбцию 1л+ свежеосажденным А1(ОН)3 из геотермальных минерализованных вод хлоридного типа и в разработке схемы переработки литийалюминиевого концентрата (ЛАК) на соли лития.

Для достижения поставленной цели решены следующие задачи:

- изучен элементный состав геотермальной воды Берикейского месторождения;

- исследованы закономерности адсорбции 1л+ свежеосажденным А1(ОН)3 из геотермальной воды Берикейского месторождения;

- изучено влияние способа получения А1(ОН)3 на физико-химические свойства получаемого ЛАК;

- исследованы состав, структура и свойства ЛАК, выделенного из геотермальной воды;

- предложена схема переработки ЛАК на соли лития.

Научная новизна. Установлены закономерности адсорбции 1л+ свежеосажденным А1(ОН)3 из геотермальных минерализованных вод хлоридного типа. Выявлена зависимость адсорбционной активности А1(ОН)3 по ионам 1л+ от природы исходной соли алюминия.

Методами термогравиметрии, рентгенофазового анализа, элементного анализа, определения удельной поверхности и пористости установлено влияние термообработки на состав, структуру и свойства ЛАК, выделенного из природной воды.

Практическое значение работы. Приведенные в работе результаты могут быть использованы в качестве научных основ адсорбционного метода извлечения лития из природных и техногенных литийсодержащих вод.

Полученные результаты могут быть использованы при проведении занятий по дисциплинам «Адсорбция на твердых телах», «Химия и физика поверхностных явлений», также при выполнении дипломных работ.

На защиту выносятся теоретические и экспериментальные результаты

по:

- исследованию закономерностей адсорбции 1л+ на свежеосажденном А1(ОН)3 из геотермальной воды хлоридного типа;

- влиянию способа получения А1(ОН)3 на его физико-химические свойства;

- исследованию состава, структуры и свойства получаемого ЛАК;

- разработке схемы переработки ЛАК на соли лития.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены и обсуждены на Всероссийской научно-практической конференции "Современные проблемы химии и нефтехимии: наука, образование, производство, экология" (Махачкала, 2008); на IV Международной научной конференции "Фундаментальные и прикладные проблемы получения новых материалов: исследование, инновации и технологии" (Астрахань, 2010); на III школе молодых ученых им. Э.Э. Шпильрайна: Актуальные проблемы освоения возобновляемых энергоресурсов (Махачкала, 2010); на IV школе молодых ученых им. Э.Э. Шпильрайна: Актуальные проблемы освоения возобновляемых энергоресурсов (Махачкала, 2011); на XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Волгоград, 2011).

Личный вклад автора. Все экспериментальные результаты получены автором лично. Анализ полученных результатов, их теоретическая интерпретация осуществлялись совместно с руководителем.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 7 научных работ: в том числе 2 статьи в журналах из перечня ВАК , 4 статьи и 1 тезисы докладов в материалах международных и Российских конференций.

Структура диссертации. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов, списка цитируемой литературы, включающей 130 источников. Работа изложена на 105 страницах машинописного текста, содержит 26 рисунков и 14 таблиц.

Диссертационная работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (Проект № 09-03-96506_р_юг_а) и Минобрнауки РФ (Госконтракты №14.740.11.0803 и № 16.552.11.7018) с использованием оборудования Аналитического центра коллективного пользования Дагестанского научного центра РАН

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Атаев, Давид Русланович

выводы

1. Изучено влияние различных физико-химических факторов на адсорбцию 1л+ свежеосажденным А1(ОН)3 из геотермальной воды хлоридного типа. Установлено, что при рН = 8,5-9,5 увеличение концентрации №С1 и СаС12 в системе приводит к повышению степени хемосорбции 1л+ свежеосажденным А1(ОН)3, а увеличение концентрации М§С12 приводит к обратному процессу. Показано, что изотермы адсорбции 1л+ на А1(ОН)3 наиболее точно описываются уравнением Ленгмюра. Установлено, что зависимость степени хемосорбции от температуры носит экстремальный характер. С повышением минерализации геотермальной воды хлоридного типа максимум на кривой а=^Т) смещается в сторону высоких температур.

2. Установлено, что для практически полного извлечения 1л+ из л геотермальной воды хлоридного типа с общей минерализацией 69 г/дм необходимо ввести свежеосажденного А1(ОН)3 из расчета на 1 моль 1л+ в растворе 4 моля сорбента при 294 К и 5 молей при 323 К.

3. Исследована зависимость адсорбционной активности свежеосажденного А1(ОН)3 по 1л+ от основности исходного хлорида алюминия. Установлено, что с повышением основности гидроксохлорида алюминия адсорбционная активность А1(ОН)3 по 1л+ существенно падает.

4. Исследование влияния температуры, времени и концентрации фонового электролита на скорость старения А1(ОН)3 показало, что с повышением температуры и времени выдержки осадка в маточном растворе адсорбционная активность А1(ОН)3 резко падает. Сохранению изначальной адсорбционной активности А1(ОН)3 в течение длительного времени не способствует увеличение концентрации ИаС1 в растворе, т.е. ионы Ыа+ для активного ГОА не являются «консервирующими» примесями.

90

5. Исследована зависимость состава и свойств ЛАК от способа формирования активного А1(ОН)3. Применение метода «сливания» одновременно растворов А1С13 и №ОН в некоторый объем воды дало возможность получить осадок ЛАК с улучшенными свойствами против показателей, достигаемых при применении метода "приливания": скорость седиментации увеличивается в 12 раз, объем конечного отстоя осадка уменьшился в 2 раза, а коэффициент фильтрации увеличился в 4 раза.

6. Изучен химический и фазовый состав; определена удельная поверхность, пористость и распределение пор по размерам в концентрате, выделенном из геотермальной минерализованной воды. Установлено влияние условий термообработки на состав, структуру и свойства ЛАК.

Предложена технологическая схема переработки ЛАК предусматривающая получение товарной продукции лития и возврат соединения алюминия на стадию синтеза сорбента.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Атаев, Давид Русланович, 2012 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Коцупало, Н.П. Химия и технология получения соединений лития из литиеносного гидроминерального сырья / Н.П. Коцупало, А.Д. Рябцев. -Новосибирск: Академическое изд-во «Гео», 2008. - 291 с.

2. Наумов, А.В. О современном состоянии мирового рынка лития / А.Д. Рябцев, М.А. Наумова // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. - 2010. -№4. - С. 60-66.

3. Остроушко, Ю.И. Гидроминеральное сырье - неисчерпаемый источник лития: Аналитический обзор // Ю.И. Остроушко, Т.В. Дегтярева. - М.: ЦНИИатоминформ, 1999. -64 с.

4. Pat. 2964381 U.S. Recovery of lithium / R.D. Goodenough. - Publ. 1962.

5. Pat. 4159311 U.S. Recovery of lithium from brines / Y.M. Lee, W.C. Bauman. -Publ. 26.06.79.

6. Pat. 3306700, USA CI. 23-25. Progress for recovery of lithium / N. P. Neipert and C.Z. Bou. - Publ. 1967.

7. Pally, I. Recovery of lithium from Dead Sea brines / I. Pally // J. Appl. Chem. Biotechnol. - 1978. - V. 28. - P. 469-474.

8. Kang, Ding-Xue The Adsorption of lithium into Alumina from Solutions of Mixed Chlorides: Effects of Temperature and Electrolyte Control / Kang Ding-Xue, Shen Xiang-Mu, Wan Xue-Yuan // J. Chem. Biotechnol. - 1981. - V. 31. - P. 683-687.

9. Chegwidden, J. Lithium supply - adequate to meet demand from automotive batteries? / J.Chegwidden, R.Baylis // intern. Minor Metals Conf. (Istanbul, April 27-29, 2009). - Istanbul, 2009. - P. 3 5.

10. Коган, Б.И. Редкие металлы. Состояние и перспективы / Б.И.Коган. - М.: Наука, 1970.-356 с.

11. Nicholson, P. Evaluating new direction for the lithium market / Nicholson P., K.

92

Evans // J. Miner., Metals and Mater. Soc. - 1998. - V. 50, - N 5. - P. 27 - 29.

12. Игнатьев, O.C. Повышение эффективности производства глинозема и алюминия при совместной переработке алюминиевого и литиевого сырья / О.С. Игнатьев // Цветные металлы. - 1997. - №8. - С. 39.

13. Баранов, А.Н. Получение литиевых продуктов из Сибирских рассолов для экологизации производства алюминия / А.Н. Баранов [др.]. - Иркутск: Изд-во Иркут. ун-та, 2004. - С. 125.

14. Миклушевский, В.В. Технология переработки литиевых отходов / В.В. Миклушевский, И.И. Ватулин // Экология и промышленность России. -2003.-№1.-С. 23-26.

15. Lithium market outlook&offïtake update [Электронный ресурс] // (http://www.galaxyresources.com.au/documents/GXYLithiumMarketOutlookand OfftakeUpdate 3_3_09.pdf). Проверено 16.02.2012.

16. Коган, Б.И. Требования промышленности к качеству минерального сырья / Б.И. Коган // Справочник для геологов, вып. 41. Литий. Госгеолтехиздат, 1959.

17. Виноградов, А.П. Геохимия редких и рассеянных химических элементов в почвах / А.П. Виноградов. - Изд. АН СССР, 1957.

18. Плющев, В.Е. Химия и технология соединений лития, рубидия, цезия / В.Е. Плющев, Б.Д. Степин. -М.: Химия, 1970. - 406 с.

19. Зеликман, А.Н. Металлургия редких металлов / А.Н. Зеликман, Г.А. Меерсон. - М.: Металлургия, 1973.

20. Остроушко, Ю.И. Литий, его химия и технология / Ю.И. Остроушко [и др.]. - М.: Атомиздат, 1960. - 299 с.

21. Гинзбург, А.И. Труды Минералогического музея АН СССР / А.И. Гинзбург, 1957. - вып. 8. - 29 с.

22. Буренков, Э.К. Редкие металлы / Э.К. Буренков [и др.]. // Геологическая

93

служба и развитие минерально-сырьевой базы. - М.: ЦНИГРИ, 1993. - С. 427-437.

23. Бондаренко, С.С. Подземные промышленные воды / С.С. Бондаренко, Куликов Г.В. - М., 1984. - 358 с.

24. Валяшко, М.Г. Геохимия и генезис рассолов Иркутского амфитеатра / М.Г. Валяшко [и др.]. - М.: Наука, 1965. - 159 с.

25. Пиннекер, Е.В. Рассолы Ангаро-Ленского артезианского бассейна / Е.В. Пиннекер - М.: Наука, 1966. - 322 с.

26. Рябцев, А.Д. Гидроминеральное сырье - неисчерпаемый источник лития в XXI веке / А.Д. Рябцев // Вестн. Том. Политехи. Ун-та. - 2004. - Т. 307.- № 7. -С. 64-69.

27. Silver Peak gives bright look to Foot Minerals lithium picture // Eng. and mining. J. - 1974. -V. 171, N 4. -P. 71.

28. Егоров, Ю.В. Статика сорбции микрокомпонентов оксигидратами / Ю.В. Егоров. - М.: Атомиздат, 1975. - 198 с.

29. Челищев, Н.Ф. Об использовании клиноптилолита для концентрирования и разделения редких элементов // Технологические исследования в области редких и рассеянных элементов / Н.Ф. Челищев. - М., 1975. - С. 26-29.

30. Толмачев, A.M. Ионообменные свойства и применение синтетических и природных цеолитов / A.M. Толмачев, В.А. Никашина, Н.Ф Челищев. // Ионный обмен. - М.: Наука, 1981. - С. 45-63.

31. Kaneko, J. Адсорбция лития из морской воды на смешанных оксидах, гелях оксидов алюминия и магния / J. Kaneko, W. Tanahashi // Colloid and Surfaces. -1990.-V. 47, N7.-P. 69-70.

32. Бортун, А.И. Закономерности сорбции катионов лития неорганическими соединениями / А.И. Бортун, С.А. Хайнаков // Укр. Хим. журн. - 1990. - Т. 56, № 1.-С. 1160-1163.

33. Пат. 1276360 (Великобритания) от 01.06.72.

34. Chitakar, R. Nippon Kaishi Gakkaishi / R. Chitakar, M. Tsuji, M. Abe, K. Hayashi. - 1990. - V. 44, N 4. - P. 267-271.

35. Леонтьева, Г.В. Целенаправленный синтез сорбентов на основе оксидов марганца (III, IV) / Г.В Леонтьева, О.И. Бахираева // Всесоюз. Семинар «Химия и технология неорганических сорбентов»: Тез. Докл. - Минск, 1991. - С. 42.

36. Чмутов, К.В. Ионный обмен и его применение / К.В. Чмутов - М.: Изд-во АН СССР, 1959.-318 с.

37. Тарковская, И.А. Окисленный уголь / И.А. Тарковская. - Киев: Наукова думка, 1981.-200 с.

38. Seron, A. Sorption and desorption of lithium ions from activated carbons / A. Seron [and other] // Carbon. - 1996. - Vol. 34, N4. - P. 481-487.

39. Frackowiak, E. Electrochemical polarization of activated carbons for the reversible sorption of lithium ions / E. Frackowiak // Fuel. -1998. - V. 77, №6. - P. 571-575.

40. Alfarra, A. Mechanism of lithium electrosorption by activated carbons / A. Alfarra, E. Frackowiak, F. Beguin // Electrochim. Acta. - 2002. - №47. - P. 15451553.

41. Frackowiak, E. Electrochemical storage of lithium multiwalled carbon nanotubes / E. Frackowiak , S. Gautier, H. Gaucher, S. Bonnamy, F. Beguin // Carbon. -1999. -V. 37. - P. 61-69.

42. Chang, Y.C. Electrochemical impedance analysis for lithium ion intercalation into graphitized carbons / Y.C. Chang, H.J. Sohn // J. Electrochem. Soc. - 2000. -V. 147, № 1.-P.50-58.

43. Leroux, F. Electrochemical insertion of lithium in catalytic multi-walled carbon nanotubes / F. Leroux [and other] // J. of Power sources. -1999. -V. 81-82. -P.

95

317-322.

44. Агаева, З.М. Закономерности адсорбции ионов лития из водных растворов на активированных углях: автореф. дис. ... канд. хим. наук / З.М. Агаева; Дагестанский государственный университет. - Махачкала: Изд-во «Радуга-1», 2008. - 22 с.

45. А.с. 957535 СССР, МКИ С01 15/00 Способы извлечения лития из литийсодержащего раствора / Ю.А. Остроушко, И.В. Музалевская, М.И. Кузнецов, В.В. Аверьянова (СССР). - № 3230182/23-26; заявл. 03.12.80; не публикуется.

46. А.с. 1104795 СССР, МКИ С01Д 15/00. Способы извлечения лития из природных рассолов / В.Н. Макаренков, Н.И. Еремин, A.M. Саидов и др. (СССР) -№ 3525255/23-26; заявл. 12.11.82; не публикуется.

47. А.с. 1287475 СССР, МКИ С02Г 1/58, 1/26. Способ извлечения лития из рассолов / Н.П. Коцупало, Ю.М. Юхин, А.Ш Рамазанов. и др.(СССР) - № 3820867/31-26; заявл. 11.09.85; не публикуется.

48. А.с. 1476795 СССР, СССР, МКИ С01 15/00 Способы получения солей лития из литийсодержащих вод / М.Е. Юсупова, Р.А. Саркаров, О.П. Миронова (СССР). - № 4316598/23-02; заявл. 27.08.87; не публикуется.

49. А.С. 1483842 СССР, МКИ С01Д 15/04. Способы извлечения лития из хлоридно-натрий-кальциевого раствора / В.П. Данилов, А.А. Галимова, И.И. Лепешков и др. (СССР). - №4251718/31-02; заявл. 27.05.87; не публикуется.

50. Мун, А.И. О соосаждении иона лития с гидроокисью алюминия / А.И. Мун, Р.С. Дарер, Г.В. Желудков II Изв. АН КазССР. Сер. Хим. - 1971. - N3. - С. 1215.

51.Polly, I. J. Recovery of lithium from Dead Sea brines / I. J. Polly // Appl. Chem.

Biotechnol. - 1978. - V. 28, N 7. - P. 469-474.

52.Epstein, J.A. Recovery of lithium from Dead Sea brines / J. A. Epstein [и др.] //

96

Hedrometalluge. - 1981. - V. 6, N 3-4, - P. 269-275.

53.Frenkel, M. Crystal Modification of Freshly Precipitated Aluminum Hydroxide by lithium Ion Intercalation / M. Frenkel, A. Glasner, S. J. Sarig // Phys. Chem. -1980.-V. 84.-P. 507-510.

54.Kang Ding-Xuo. The Adsorption of lithium into alumina from solutions of Mixed Chlorides: Effects of temperature and Elektrolyte Control / Kang Ding-Xuo, Shen Xiang-Mu, Wan Xuo-Yian // J. Chem. Tech. Biotechnol. -1981. - V. 31. - P. 683687.

55.Wada, H. A Adsorption of lithium ion to Amorphous Hydroys Aluminium Oxide / H. Wada [и др.] // The Chemical Society of Japan. - 1982. - N 7. - P. 1152-1156

56. Рамазанов, А.Ш. Закономерность хемосорбции ионов лития аморфным гидроксидом алюминия из хлоридных вод / А.Ш. Рамазанов // Химия и технология воды. - 1991. - Т. 13, № 2. - С. 140-143.

57. Лайнер, А.И. Производство глинозема / А.И. Лайнер. - М.: Металлургиздат, 1961.-619 с.

58. Позин, М.Е. Технология минеральных солей / М.Е. Позин - Л.: Химия, 1970.-Т. I. - 791 с.

59. А.с. 1024102 СССР Планетарная мельница / Е.Г. Аввакумов, А.Р. Поткин, О.И. Самарин. (СССР) опубл. бюл. №23, 1983.

60. Пат. 1531388 СССР. Способ извлечения лития из рассола / Л.Т. Менжерес, Н.П. Коцупало, В.Д. Белых, Л.Б. Орлова (СССР); опубл. 25.05.88.

61. Аввакумов, Е.Г. Механические методы активации химических процессов / Е.Г. Аввакумов. - Новосибирск: Наука. Сиб. Отд-ние, 1986, - 305 с.

62. Болдырев, В.В. Развитие исследований в области механохимии неорганических веществ / В.В. Болдырев // Механохимический синтез в неорганической химии. - Новосибирск: наука. Сиб. отд-ние, 1991. - С. 5-32.

63. Исупов, В.П., Влияние размера частиц и нарушение решетки

97

тригидрокасида алюминия на интеркаляцию в него хлорида лития / В.П. Исупов, Л.Э. Чунахина, Н.П. Коцупало, В.В. Болдырев // Докл. АН СССР. -1991.-Т. 316, №5.-С. 1144-1146.

64. Пат. 1277552 РФ. Способ получения гидроксида алюминия / Л.Т. Менжерес, В.П. Исупова, Н.П. Коцупало и др.; заявл. 01.08.85.

65. Пат. 1127232 РФ Способ извлечения лития из рассолов / Н.П. Коцупало, А.П. Немудреный, В.П. Исупов и др.; заявл. 26.05.83.

66. Исупов, В.П. Использование механически активированного гидроксида алюминия в качестве селективного сорбента / В.П. Исупов, Н.П. Коцупало, А.П. Немудреный //ЖПХ. - 1996. - Т. 69. - вып. 8. - С. 1385-1387.

67. Девяткина, Е.Т. О карбонатогидроксоалюминате лития / Е.Т. Девяткина, Н.П. Коцупало, Н.П. Тимолов, А.С. Бергер // Журн. неорган, химии. - 1983. -Т. 28. - вып. 6. - С. 1420-1425.

68. Pat. 4221767 U.S. Recovery of lithium from brines / Y.M. Lee, W.C. Bauman; publ. 09.09.80.

69. Pat. 4347327 U.S., МКИ С 08 D 5/20. Recovery of lithium from brines / Y.M. Lee, W.C. Bauman; заявл. 19.11.79; опубл. 31.08.82.

70. Pat. 4376100 U.S. Lithium halide brine purification // Y.M. Lee, W.C. Bauman; заявл. 23.11.81; опубл. 08.03.83.

71. Pat. 4477367 U.S. Crystalline 2-layer lithium - hydroxyl aluminates / J.L. Burda; заявл.30.08.82; опубл. 16.10.84.

72. Мун, А.И. Исследование сорбции лития и рубидия гидроокисями различных металлов / А.И. Мун, Р.С. Дарер, Г.В. Желудков // Изв. АН КазССР. Сер. -1973, Т. 36.-С. 82-86.

73. Рамазанов, А.Ш. Сорбционное извлечение лития из геотермальных вод хлоридного типа / А.Ш. Рамазанов., М.А. Каспарова, И.В. Сараева, Д.Р. Атаев и др. // Вестник Дагестанского научного центра. - 2010. - № 37. - С.23-

98

74. Крайнов, С.Р. Основы геохимии подземных вод / С.Р. Крайнов, В.М. Швец. -М.: Недра, 1990. -285 с.

75. Allen E.F., Rodgers H.F. // Amer. Chem. J. - 1900. - 24. - P. 304-306.

76. Евтеева, О.Г. Химия и технология глинозема / О.Г. Евтеева, В.А. Леонова, Н.П. Коцупало. - Новосибирск: Наука, 1971. - С. 353-359.

77. Гусева, И.В. Редкие щелочные элементы / И.В. Гусева [и др.] -Новосибирск, 1967.-С. 184-188.

78. Исупов, В.П. Интеркаляционные соединения гидроксида алюминия / В.П. Исупов // Журнал структурной химии. - 1999. - Т. 40, № 5. - С. 832-848.

79. Данилов, В.П. Физико-химическое исследование сульфато- и хлоргидроксоалюмината лития / В.П. Данилов, И.Н. Лепешков, Л.Т. Котова // Редкие щелочные элементы: Тр. III Всесоюз. совещ. - Пермь, 1969. - С. 6572.

80. Девяткина, Е.Т. Сульфатогидроксоалюминат лития / Е.Т. Девяткина, Н.П. Тимолов, А.С. Бергер // Журн. неорган, химии. - 1985. - Т. 30. - вып. I. - С. 86-92.

81. Serna, C.J. Crystal-chemical study of layered [Al2Li(OH)6]+X" nH20 / C.J. Serna, J.L. Rendon, J.E. Iglesias // Clays and Clay. Min. - 1982. - V. 30, N 3. - P. 180184.

82. Peoppelmeier, K.R. Syntheses of Lithium Dialuminate by salt imbibition / K.R. Peoppelmeier, S.J. Hwu // Inorg. Chem. - 1987. - V. 5. - P. 3297-3301.

83. Thiel, J.P. Structure of LiAl2(OH)7 2H20 / J.P. Thiel, C.K. Chiang, K.R. Peoppelmeier // Chem. Mater. - 1993. - V. 5. - P. 297-304.

84. Исупов, В.П. Исследование интеркалятов LiC12Al(0H)3 хН20 по данным спектроскопии ЯМР 27А1 7Li 'Н / В.П. Исупов, С.Г. Козлова, С.П. Габуда, Л.Э. Чупахина // Докл. РАН. - 1997. - Т. 335, № 6. - С. 774-776.

99

85. Коцупало, Н.П. Перспективы использования дефектных форм тригидроксида алюминия для извлечения лития из растворов электролитов и природных рассолов / Н.П. Коцупало, JI.T Менжерес., В.П. Исупов, В.Д. Белых // VII Всесоюз. Конф. по химии и технологии редких щелочных металлов. - Апатиты, 1988. - С. 12-15.

86. A.c. 1378272 СССР. Способ очистки алюмината лития от хлора / Исупов В.П., Коцупало Н.П., Чупахина Л.Э. и др.; опубл. 24.03.86.

87. Пат. 2077156 РФ. Способ получения литийсодержащего глинозема / Л.Т. Менжерес, Н.П. Коцупало, А.Д. Рябцев; заявл. 15.03.94; опубл. 10.04.97; Бюл. №10.

88. Пат. 2980497 США, кл. 23-25. Извлечение лития из литийалюминатного комплекса / Robert D. Goodenongh, Vernon A. Stenberg. - опубл. 18.04.61.

89. Исупов, В.П. Исследование термического разложения двойных основных солей алюминия и лития LinX 2nAl(OH)3 mH20 (X - CI, Br, I, S04, С03) / В.П. Исупов, Н.П. Коцупало // Тез. докл. (Всесоюзное совещание по термическому анализу, г. Ужгорд, сентябрь 1985 г.) - Киев, 1985. - С. 73-74.

90. Немудрый, А.П. Изучение термического разложения карбонатогидроксоалюмината лития / А.П. Немудрый, В.П. Исупов, Н.П. Коцупало // Журн. Неорганической химии. - 1983. - Т. 28. - вып. 11. - С. 2774-2778.

91. Исупов, В.П. Физико-химические свойства двойных основных солей алюминия и лития / В.П. Исупов, Л.Э. Чупахина, В.А. Пушнякова, Н.П. Коцупало // Тез. докл. 7 Всесоюзн. конф. по химии и технологии редких щелочных элементов, г. Апатиты, 1988. - С. 46-48.

92. Исупов, В.П. Физико-химические основы способов переработки литиевых концентратов, выделенных из природных рассолов: автореф. дис. ... канд. хим. наук / В.П. Исупов. - Новосибирск: Изд-во ИХТТ и MC СО РАН, 1987.

100

- 22 с.

93. A.c. 1476795 СССР, МКИ С01Д 15/00. Способы получения солей лития из литийсодержащих вод / М.Е. Юсупова, P.A. Саркаров, О.П. Миронова (СССР). -№ 4316598/23-02; заявл. 27.08.87; не публикуется.

94. Пушнякова, В.А. О взаимодействии карбонат- и хлоргидроксоалюминатов лития с водой и водными растворами хлорида натрия, магния и кальция / В.А. Пушнякова, В.Д Белых, В.П. Исупов и др. // Изв. СО АН СССР. - 1984. -№ 12, - сер. хим. наук. - вып. 6, - С. 57-61.

95. Дементьева, С.Д. Взаимодействие гидродиалюмината лития и гидроксидом кальция / С.Д. Дементьева', С.Ю. Рязанцева // Укр. хим. журнал. - 1987. - Т. 53, № 1.-С. 132-134.

96. A.c. 1321005 СССР, МКИ COIF 7/04. Способ получения гидроксоалюминатов лития / В.П. Исупов, Н.П. Коцупало, Л.Э. Чупахина Л.Э., А.П. Немудрый. - № 3793770/22-02; заявл. 22.06.84; не публикуется.

97. Самойлов, Ю.М. Использование экстракции при выделении лития из рассолов и продуктов их переработки: автореф. дис. ... канд. хим. наук / Ю.М. Самойлов. - Новосибирск: Изд-во ИХТТ и MC СО РАН, 1990. - 20 с.

98. Самойлов, Ю.М. Изучение распределения хлорида лития в системе нейтральный экстрагент - FeCl3 - МеС1п - Н20 / Ю.М. Самойлов // Тез. докл. 7 Всесоюзн. Конф. по химии и технологии редких щелочных элементов. -Апатиты, 1988. - С. 109-110.

99. A.c. 195214 СССР. Способ переработки литийсодержащих материалов / Ю.М. Самойлов, Ю.М. Юхин, Н.П. Коцупало и др. - заявлено 14.02.83; /не публикуется.

100. Кульский, Л.Д. Справочник по свойствам, методам анализа и очистки воды / Л.Д. Кульский, И.Т. Гороновский, A.M. Когановский, М.А. Шевченко / под ред. А.Д. Пилипенко. - Киев: Наука. Думка, 1980. - 1206 с.

101

101. Унифицированные методы анализа вод СССР. / Под ред. Г.Г. Доброумовой, вып. 1. - Л.: Гидрометеоиздат, 1978. - 145 с.

102. Лурье, Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод / Ю.Ю. Лурье. -М.: Химия, 1984. - 448 с.

103. Корякин, A.B. Методы оптической спектроскопии и люминисценции в анализе природных сточных вод / A.B. Корякин, И.Ф. Грибовская. - М.: Химия, 1987. - 304 с.

104. Кирюхин, В.К. Определение органических веществ в подземных водах / В.К. Кирюхин, С.Г. Мелькановицкая, В.М. Швец. - М.: Недра, 1976. - 189 с.

105. Лейте, В. Определение органических загрязнителей питьевых, природных и сточных вод / В. Лейте; пер. с нем. - М.: Химия, 1975. - 199 с.

106. Ванюшин, В.А. Отбор проб и анализ природных газов нефтегазоносных бассейнов / В.А. Ванюшин [и др.]; под ред. И.С. Старобинца, М.К. Калинко. -М.: Недра, 1985.-239 с.

107. Рамазанов, А.Ш. Газохроматографическое определение фенолов в термальных водах Дагестана / А.Ш. Рамазанов, Г.А. Рабаданов. - сб.: Материалы по гидрогеохимии Дагестана. - Махачкала, 1982, - с. 123-125.

108. Рамазанов, А.Ш. Метод определения ХПК / А.Ш. Рамазанов, М.И. Ахмедов, О.М. Рамазанов. - Ипформ. Листок ДагЦНТИ, 1990. -№ 84-90. -сер. П 70.27.11.

109. Рамазанов, А.Ш. Атомно-абсорбционное определение марганца в многокомпонентных растворах / А.Ш. Рамазанов, З.Э. Шабанова, P.P. Абдуллаев. -Тез. докл. 11 Региональной конференции «Химики Сев. Кавказа - народному хозяйству». - Грозный, 1989. - С. 142.

110. Рамазанов, А.Ш. Удаление железа и дезактивация подземной воды нефтяного месторождения / А.Ш. Рамазанов, М.И. Ахмедов, О.М. Рамазанов // Химия и технология воды. - 1996. - 18, №3. - С.285-289.

102

111. A.c. 1680630 СССР, МКИ COl F5/22. Способ получения гидроксида магния, не содержащего бор / А.Ш. Рамазанов, М.И. Ахмедов, О.М. Рамазанов, В.И. Максин - опубл.30.09.91. Бюл.№36.

112. Егоров, Ю.Б. Статистика сорбции микрокомпонентов оксигидратами / Ю.Б. Егоров. - М.: Атомиздат, 1975. - 200 с.

ПЗ.Бабенко, Е.Д. Очистка воды коагулянтами / Е.Д. Бабенко. - М.: Наука, 1977.-356 с.

114. Qadeer, R. Selective adsorption of strontium on activated charcoal from electrolytic aqueous solution / R. Qadeer, J. Hanif, M. Saleem, M. Afzal // Colleet. Czech. Chem. Commun. - 1992. - V.57. - P.2065-2072.

115. Saleem, M. Selective adsorption of cerium on activated charcoal from aqueous electrolyte solutions / M. Saleem, M. Afzal, R. Qadeer, J. Hanif // J. of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. Articles. - 1993. - V.172, №2. - P. 257266.

116. Qadeer, R. Adsorption of gadolinium on activated charcoal from electrolytic aqueous solution / R. Qadeer, J. Hanif, M. Saleem, M. Afzal // J. of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. Articles. - 1992. - V.159, №1. - P. 155165.

117. Рамазанов, А.Ш. Зависимость адсорбционных свойств аморфного гидроксида алюминия по литию от условий получения / А.Ш. Рамазанов, Д.Р. Атаев, М.А. Каспарова, И.В. Сараева // Известия высших учебных заведений; Химия и химическая технология. - 2010. - Т.53, №4. - С. 6-8.

118. Запольский, А.К. Коагуляционные свойства гидроксосолей алюминия различной основности / А.К. Запольский, Л.И. Панченко, И.М. Соломенцева и др. // Химия и технология воды. - 1987. -Т. 9, № 2. - С. 130-134.

119. Образцов, В.В. Способы получения основных хлоридов алюминия / В.В. Образцов, А.К. Запольский // Химия и технология воды. - 1984. - Т. 6, №3. -

103

С. 261-267.

120. Басов, В.П. Физико-химические исследования хлоридных растворов алюминия / В.П. Басов, А.П. Шутько // Докл. АН СССР. - 1976. - Т. 230, №3. -С. 566-601.

121. Останькович, A.A. Термографическое изучение процессов старения гидрогелей некоторых металлов в маточном растворе / A.A. Останькович, P.A. Буянов, А.П. Криворучко // Журн. Неорганич. Химии. - 1970. - Т. 15, №6 . - с. 1470.

122. Рыжак, И.А. Изучение генезиса гидроокиси и окиси трехвалентного хелеза / И.А. Рыжак, О.П. Криворучко, P.A. Буянов и др. // Кинетика и катализ. -1969. - Т.10, № 2, - с. 377.

123. Koltnoff, I.M., Overholser L.G. The aging of ortho terric hydroxide in the absence and presence of divalentions in ammoniacai medium / I.M. Koltnoff, L.G. Overholser // J. Phus. Chem. - 1939. - V. 43, № 7. - p. 909.

124. Dartiguenave, M. Utilisation de la spektrometrie infrarouge pour determiner le vieillissement et la purete de J'hemipentoxide de niobium hydrate / M. Dartiguenave, Y. Dartiguenave // Bull. Soc. France. - 1968, № 1. - p. 171.

125. Bue, G.G. Patihle Growth Suspens / G.G. Bue, K.C.W. Sing. 6-London - New York. - 1973.-p. 29.

126. Рамазанов, А.Ш. Исследование процесса старения свежеосажденного гидроксида алюминия / А.Ш Рамазанов., И.А. Камалутдинова, М.М. Гафуров, P.P. Абдуллаев // Физико-химические методы анализа и контроля производства. Межвузовский научно-тематический сборник. - Махачкала, ДГУ, 1991.-С. 111-116.

127. Вассерман, И.М. Химическое осаждение из растворов / И.М. Вассерман. -Л.: Химия. - 1980.-c.208.

128. Атаев, Д.Р. Извлечение лития из природных вод Республики Дагестан с

104

решением некоторых экологических проблем / Д.Р. Атаев, А.Ш. Рамазанов // Актуальные проблемы освоения возобновляемых энергоресурсов. Материалы IV Школы молодых ученых им. Э.Э. Шпильрайна. - Махачкала. -2011.-С. 318-320.

129. Программа Search match [Электронный ресурс] - ICDD (International Centre for Diffraction Data) PDF-4+ (Powder Diffraction File), 2008. -3 эл. опт. диска (CD-ROM): цв. - (Электронная библиотека).

130. Атаев, Д.Р. Влияние температурной обработки литийалюминиевого концентрата полученного из геотермальной воды на степень десорбции лития в водную фазу / Д.Р. Атаев, А.Ш. Рамазанов // Актуальные проблемы освоения возобновляемых энергоресурсов. Материалы III Школы молодых ученых им. Э.Э. Шпильрайна. - Махачкала. - 2010. - С.172-174.