Адсорбция газов, паров и их смесей на микропористых углеродных адсорбентах по данным молекулярно-динамических расчётов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Анучин, Константин Михайлович

• Анучин, Константин Михайлович
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Анучин, Константин Михайлович

Введение.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1 Моделирование адсорбции в цилиндрической поре.

1.2. Моделирование адсорбции смесей в порах.

1.3. Модели пористого пространства углей, используемые в численном моделировании адсорбции.

1.4. Метод молекулярной динамики.

1.5 Потенциалы взаимодействия в молекулярной динамике.

1.6. Теория объёмного заполнения микропор.

1.7. Корреляционные функции.

1.8. Экспериментальные методы определения структуры жидких спиртов.

1.9. Методы компьютерного моделирования структуры спиртов.

1.10. Теория графов.

Выводы из литературного обзора.

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА РАСЧЁТА ИЗОТЕРМ АДСОРБЦИИ СМЕСЕЙ И ИНДИВИДУАЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ МЕТОДОМ МОЛЕКУЛЯРНОЙ ДИНАМИКИ.

2.1. Расчёт изотерм адсорбции индивидуальных веществ.

2.1.1. Методика численного эксперимента.

2.1.2. Полученные результаты и их обсуждение.

2.2. Расчёт теплот дсорбции.

2.3. Расчёт изотерм адсорбции жидких и газообразных смесей.

ГЛАВА 3. СТРУКТУРА АДСОРБИРОВАННОГО БЕНЗОЛА И ТОПОЛОГИЯ МОЛЕКУЛЯРНЫХ НАНОСТРУКТУР АДСОРБИРОВАННОГО И ЖИДКОГО ЭТАНОЛА.

3.1. Методика численного эксперимента.

3.2. Полученные результаты и их обсуждение.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Адсорбция газов, паров и их смесей на микропористых углеродных адсорбентах по данным молекулярно-динамических расчётов»

Актуальность работы. Количественное описание изотерм адсорбции индивидуальных веществ и компонентов смесей флюидов на адсорбентах различных типов и априорный расчет адсорбционных равновесий в таких системах, широко применяемых в разнообразных процессах разделения и глубокой очистки веществ в химической технологии, медицине, при решении экологических проблем, является одной из сложных и, одновременно, важных задач теории адсорбции, поскольку экспериментальный поиск соответствующих высокоселективных систем достаточно трудоемок.

Основной трудностью построения строгой термодинамической модели адсорбционных систем является проблема разделения системы на две фазы, точнее определение координат поверхности, разделяющей объемную и адсорбционную фазы. Точное проведение разделяющей поверхности невозможно, поэтому в теоретических работах рассматриваются два подхода: термодинамически строгий, но мало информативный метод избытков Гиббса, не разделяющий систему на объемную и адсорбционную ф*сы и позволяющий анализировать лишь свойства системы в целом, и метод полного содержания, основанный на выбираемой тем или иным способом модели (размеров, емкости) адсорбционной фазы и использовании реальных (абсолютных) концентраций компонентов в этой фазе. Хотя последний метод менее строг, он существенно более информативен, т. к. рассматривает адсорбционную систему, как двухфазную и позволяет анализировать свойства каждой из фаз в отдельности и, в частности, сопоставлять результаты, полученные термодинамическими и молекулярно-статистическими (или основанными на молекулярных моделях) методами, поскольку последние всегда требуют задания "структуры" адсорбционной фазы. В рамках метода полного содержания подробно рассмотрены IV.' ->тоды определения размеров и емкости адсорбционной фазы по отношению к компонентам системы, описания различных типов изотерм адсорбции, расчета и экспериментального определения теплот адсорбции, а также методы априорного расчета адсорбционных равновесий в одно - двух-, и многокомпонентных системах.

Однако при этом остаётся открытым важнейший вопрос: каковы структура и энергетические характеристики адсорбированных веществ, причем особенно интересно было получить соответствующие данные для веществ, адсорбированных в микропорах активных углей. В рамках рассмотренных подходов были получены лишь качественные данные, свидетельствующие о том, что при «предельном» заполнении объема микропор состояние адсорбата близко к «жидкоподобному», но его характеристики (плотность, энергии межмолекулярных взаимодействий, структура и т. п.) отличаются от таковых для соответствующих чистых жидкостей.

Поскольку прямых экспериментальных методов изучения структуры и свойств адсорбатов в микропорах практически нет, единственной возможностью получения соответствующей информации является использование методов компьютерного моделирования, одним из которых является метод молекулярной динамики.

Цель работы: Разработка на основании молекулярно-динамического моделирования методов априорного расчёта изотерм адсорбции индивидуальных газов и паров и компонентов жидких и паровых (газовых) растворов на микропористых активных углях и анализа молекулярных наноструктур адсорбатов.

Научная новизна: На основании молекулярно-динамических расчетов в модельной микропоре активного угля разработана новая методика априорных расчётов изотерм адсорбции индивидуальных веществ и компонентов бинарных и многокомпонентных смесей в широком интервале температур и давлений.

С использованием метода функционала плотности проведены квантово-химические расчёты изменения энергетических и структурных характеристик молекул бензола, метанола и этанола при их адсорбции в модельных щелевидных порах активного угля, и показано их изменение в процессе адсорбции.

На основе разработанного (совместно с другими авторами) метода количественного анализа концентраций и характеристик молекулярных наноструктур жидких и адсорбированных флюидов, основанного на сочетании молекулярно-динамических расчетов и элементов теории графов, проведён анализ молекулярных наноструктур адсорбированного этанола в зависимости от ширины поры и степени заполнения поры адсорбатом.

На защиту выносятся:

• Разработанная новая методика априорного расчёта изотерм адсорбции индивидуальных веществ и смесей методом молекулярной динамики при температурах объёмных фаз ниже и выше критической.

• Демонстрация возможностей метода на примере результатов расчёта изотерм адсорбции метана (в широком интервале температур ниже и выше критической), этана, пропана, бутана, изооктана, этилена пропилена, бензола и этанола, а таюке изотерм компонентов жидкой смеси бензол-этанол и смеси газов пропан-бутан.

• Новый метод априорного расчета изотерм адсорбции на основании сочетания молекулярно-динамических расчетов и уравнений классической термодинамики.

• Результаты качественного анализа молекулярных наноструктур адсорбированных бензола и этанола и количественного расчета концентраций и изомерного состава ассоциатов адсорбированного и жидкого этанола.

Научная и практическая значимость работы: Разработанный метод молекулярно-динамического расчёта изотерм адсорбции позволяет априорно рассчитывать изотермы адсорбции большого количества веществ и их смесей на углеродных микропористых адсорбентах в широком интервале изменений температуры и давления и может найти широкое применение при разработке адсорбционных технологических схем разделения многокомпонентных смесей веществ и защиты окружающей среды от вредных примесей.

Количественная информация о ¿молекулярных наноструктурах адсорбированного и жидкого этанола открывает путь для поиска взаимосвязи молекулярные наноструктуры - макросвойства.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены на Всероссийских симпозиумах по адсорбции, проводившихся Нь^.-чным советом РАН по физической химии в 2007-2009 годах; Всероссийском семинаре «Термодинамика поверхностных явлений и адсорбции», Плес, 2007 г., 2009г.; XIV Симпозиуме по межмолекулярному взаимодействию и конформациям молекул. Челябинск. 2008 г.; Международном симпозиуме по сорбции и экстракции. Владивосток, 2008 г.; Международной конференции «Сорбенты как фактор качества жизни и здоровья», Белгород, 2008г.; XVII Международной конференции по химической термодинамике в 2009 г., Казань; 5-ой международной конференции «Физика жидкостей: современные проблемы», 2010 г., Киев; XV Симпозиуме по межмолекулярному взаимодействию и конформациям молекул, Петрозаводск, 2010 года; Всероссийской конференции «Нано- и супрамолекулярная хи:/чя в сорбционных и ионообменных процессах», Белгород, 2010г. В 2008 году на конференции молодых учёных ИФХЭ РАН работа была отмечена именной премией П.А. Ребиндера

Публикации. По результатам диссертационной работы было опубликовано 5 статей в русских научных журналах входящих в перечень вак и 23 тезиса докладов на различных конференциях и симпозиумах.

Структура и объём работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, 2-ух глав описания расчётов и обсуждения полученных результатов, списка цитируемой литературы из 135 наименований. Работа изложена на 124 страницах и включает 47 рисунков и 16 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Анучин, Константин Михайлович

выводы

• Разработана новая методика априорного расчёта изотерм адсорбции индивидуальных веществ и смесей методом молекулярной динамизм при температурах ниже и выше критической.

• Показаны возможности методики на примере результатов расчётов изотерм адсорбции метана (в широком интервале температур ниже и выше критической), этана, пропана, бутана, этилена пропилена, бензола и этанола, а также изотерм компонентов жидкой смеси бензол-этанол и смеси газов пропан-бутан.

• Был проведён качественного анализа молекулярных наноструктур адсорбированных бензола и этанола, а также количественный расчет концентраций и изомерного состава ассоциатов адсорбированного и жидкого этанола.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Анучин, Константин Михайлович, 2011 год

1. Gelb L.D., Gubbins К.Е., Radhakrishnan R., Sliwinska-Bartkowiak M. Phase separation in confined systems.// Rep. Prog. Phys. 1999. V. 62. P. 1573—1659.

2. Nicholson D., Parsonage N.G. Computer Simulation and the StatisticalMechanics of Adsorption. London: Academic, 1982.

3. Бродская E.H., Пиотровская E.M. Исследования поверхностных явлений методами численного эксперимента.// В кн. «Химия и термодинамика растворов». Л.: Изд-во ЛГУ, 1986. Т. 6. С. 54-121.

4. Товбин Ю.К. Сорбция в пористых системах.// В кн. «Метод молекулярной динамики в физической химии». М.: Наука, 1996. С. 128-178.

5. D^browski A. Adsorption — from theory to practice.// Adv. Colloid Interface Sci. 2001. V. 93, N. 1-3. P. 135-224.

6. Peterson B.K., Walton J.P.R.B., Gubbins K.E. Microscopic studies of fluids in pores: computer simulation and mean-field theory.// Int. J. Thermophys. 1985. V. 6, N. 6. P. 585-593.

7. Peterson B.K., Walton J.P.R.B., Gubbins K.E. Fluid behavior in narrow pores.// J. Chem. Soc., Faraday Trans. 2. 1986. V. 82. P. 1789-1800.

8. Peterson B.K., Gubbins K.E., Heffelfinger G.S., Marini Bettolo Marconi U., van Swol F. Lennard-Jones fluids in a cylindrical pore: nonlocal theory and computer simulation.// J. Chem. Phys. 1988. V. 88, N. 10. P. 6487-6500.

9. Elkamel A., Noble R.D. Prediction of Capillary Condensation In Small Cylindrical Pores Using the Local Density Approximation and a Full Lennard-Jones 6-12 Potential.// J. Phys. Chem. 1991. V. 95, N. 24. P. 10076-10080.

10. Steele W.A., Bojan M.J. Simulation studies of sorption in model cylindrical micropores.// Adv. Colloid Interface Sci. 1998. V. 76-76. P. 153-178.

11. Peterson B.K., Heffelfinger G.S., Gubbins K.E., van Swol F. Layering transitions in cylindrical pores.// J. Chem. Phys. 1990. V. 93, N. 1. P. 679-685.

12. Ball P.C., Evans R. Temperature-dependence of gas-adsorption on a mesoporous solid — capillary criticality and hysteresis.// Langmuir. 1989. V. 5, N. 3. P. 714-723.

13. Ravikovitch P.I., Domhnaill S.C.O., Neimark A.V., Schuth F., Unger K.K. Capillary Hysteresis in Nanopores: Theoretical and Experimental Studies of Nitrogen Adsorption on MCM-41.// Langmuir. 1995. V. 11, N. 12. P. 47654772.

14. Radhakrishnan R., Gubbins K.E. Quasi-one-dimensional phase transitions in nanopores: Pore-pore correlation effects.// Phys. Rev. Lett. 1997. V. 79, N. 15. P. 2847-2850.

15. Morishige K., Shikimi M. Adsorption hysteresis and pore critical temperature in a single cylindrical pore.// J. Chem. Phys. 1998. V. 108, N. 18. P. 7821-7824.

16. Neimark A.V., Ravikovitch P.I., Vishnyakov A. Adsorption hysteresis in nanopores.// Phys. Rev. E. 2000. V. 62, N. 2. P. R1493-R1496.

17. Restagno F., Bocquet L., Biben T. Metastability and Nucleation in Capillary Condensation.// Phys. Rev. Lett. 2000. V. 84, N. 11. P. 2433-2436.

18. Neimark A.V., Ravikovitch P.I., Vishnyakov A. Inside the hysteresis loop: Multiplicity of internal states in confined fluids.// Phys. Rev. E. 2002. V. 65. #031505.

19. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М. Статистическая физика. Ч. 1. 4-е изд., испр. -М.: Наука. Физматлит, 1995. - 608 с.

20. Privman V., Fisher М.Е. Finite-size effects at lst-order transitions.// J. Stat. Phys. 1983. V. 33, № 2. P. 385-417.

21. Evans R. Fluids adsorbed in nairow pores: phase equilibria and structure.// J. Phys.: Condens. Matter. 1990. V. 2, № 46. P. 8989-9007.

22. Heffelfmger G.S., van Swol F., Gubbins K.E. Liquid-vapour coexistence in cylindrical pore.// Mol. Phys. 1987. V. 61, N. 6. P. 1381-1390.

23. Heffelfinger G.S., van Swol F., Gubbins K.E. Adsorption hysteresis in narrowpores.//J. Chem. Phys. 1988. V. 89, N. 8. P. 5202-5205.

24. Papadopoulou A., van Swol F., Marini Bettolo Marconi U. Pore-end efitcts on adsorption hysteresis in cylindrical and slitlike pores.// J. Chem. Phys. 1992. V. 97, N. 9. P. 6942-6952.

25. Бродская E.H., Пиотровская Е.М. Зависимость давления Лапласа от кривизны выпуклого мениска в узких несмачиваемых капиллярах.// Журн. физич. хим. 1993. Т. 67, № 11. С. 2275-2279.

26. Brodskaya E.N., Piotrovskaya Е.М. Monte Carlo Simulations of the Laplace Pressure Dependence on the Curvature of the Convex Meniscus in Thin Unwetted Capillaries.// Langmuir. 1994. V. 10, N. 6. P. 1837-1840.

27. Votyakov E.V., Tovbin Yu.K., MacElroy J.M.D., Roche A. A Theoretical Study of the Phase Diagrams of Simple Fluids Confined within Narrow Pores.// Langmuir. 1999. V. 15, N. 18. P. 5713-5721.

28. Maddox M.W., Gubbins K.E. A molecular simulation study of freezing/melting phenomena for Lennard-Jones methane in cylindrical nanoscale pores.// J. Chem. Phys. 1997. V. 107, N. 22. P. 9659-9667.

29. Kanda H., Miyahara M., Higashitani K. Solidification of Lennard-Jones Fluid in Cylindrical Nanopores and Its Geometrical Hindrance Effect: A Monte Carlo Study.// Langmuir. 2000. V. 16, N 22. P. 8529-8535.

30. Bojan M.J., Vernov A.V., Steele W.A. Simulation Studies of Adsorption in Rough-Walled Cylindrical Pores.// Langmuir. 1992. V. 8. P. 901-908.

31. Bojan M.J., Steele W.A. Computer simulations of sorption in model cylindrical pores.// Proc. of the Fifth Engineering Foundation Conference on Fundamental of Adsorption, ed. LeVan M.D. 1996.

32. Bojan M.J., Steele W.A. Theoretical analysis of computer simulations of sorption in a cylindrical micropore.// Mol. Simul. 1996. V. 17. P. 303-315.

33. Bojan M.J., Steele W.A. Computer simulation study of sorption in cylindrical pores with varying pore-wall heterogeneity, in: Characterization of Porous Solids IV. eds. May T., McEnaney B. Amsterdam: Elsevier, 1997.

34. Steele W. Computer simulations of physical adsorption: a historical review.// Appl. Surf. Sci. 2002. V. 196. P. 3-12.39.1ijima S. Helical microtubules of graphitic carbon.// Nature. 1991. V. 354. P. 56-58.

35. Kresge C.T., Leonowicz M.E., Roth W.J., Vartuli J.C., Beck J.S. Ordered mesoporous molecular sieves synthesized by a liquid-crystal template mechanism.//Nature. 1992. V. 359. P. 710-712.

36. Maddox M.W., Gubbins K.E. Molecular simulation of fluid adsorption in buckytubes and MCM-41.// Int. J. Thermophys. 1994. V. 15, N. 6. P. 11151123.

37. Cracknell R.F., Gubbins K.E., Maddox M., Nicholson D. Modeling Fluid Behavior in Well-Characterized Porous Materials.// Accounts Chem. Res. 1995. V. 28, N. 7. P. 281-288.

38. Maddox M.W., Olivier J.P., Gubbins K.E. Characterization of MCM-41 Using Molecular Simulation: Heterogeneity Effects.// Langmuir. 1997. V. 13; N. 6. P. 1737-1745.

39. Cracknell R.F., Gubbins K.E. A Monte Carlo study of methane adsorption in aluminophosphates and porous carbons.// J. Mol. Liq. 1992. V. 54, N. 4. P. 239251.

40. Cracknell R.F., Gubbins K.E. Molecular Simulation of Adsorption and Diffusion in VPI-5 and Other Aluminophosphates.// Langmuir. 1993. V. 9, N. 3. P. 824-830.

41. Maddox M.W., Gubbins K.E. Molecular simulation of fluid adsorption in buckytubes.//Langmuir. 1995. V. 11,N. 10. P. 3988-3996.

42. Maddox M., Ulberg D., Gubbins K.E. Molecular simulation of simple fluids and water in porous carbon.// Fluid Phase Equil. 1995. V. 104. P. 145-158.

43. Stan G., Bojan M.J., Curtarolo S., Gatica S.M., Cole M.W. Uptake of gases in bundles of carbon nanotubes.// Phys. Rev. B. 2000. V. 62, N. 3. P. 2173-2180.

44. Calbi M.M., Cole M.W., Gatica S.M., Bojan M.J., Stan G. Colloquium: Condensed phases of gases inside nanotube bundles.// Rev. Mod. Phys. 2001. V. 73, N. 4. P. 857-865.

45. Gatica S.M., Bojan M.J., Stan G., Cole M.W. Quasi-one and two dimensional transitions of gases adsorbed on nanotube bundles.// J. Chem. Phys. 2001. V. 114, N. 8. P. 3765-3769.

46. Calbi M.M., Gatica S.M., Bojan M.J., Cole M.W. Phases of neon, xenon, and methane adsorbed on nanotube bundles.// J. Chem. Phys. 2001. V. 115, N. 21. P. 9975-9981.

47. Heffelfinger G.S., Tan Z., Gubbins K.E., Marini Bettolo Marconi U., van Swol F. Fluid mixtures in narrow cylindrical pores: computer simulation and theory. // Int. J. Thermophys. 1988. V. 9, № 6. P. 1051-1060.

48. Heffelfinger G.S., Tan Z., Gubbins K.E., Marini Bettolo Marconi U., van Swol F. Lennard-Jones mixtures in a cylindrical pore. A comparison of simulation and density functional theory. // Mol. Simul. 1989. V. 2. P. 393-411.

49. Marconi U.M.B., van Swol F. Structure effects and phase-equilibria of Lennard-Jones mixtures in a cylindrical pore a nonlocal densityfunctional theory.//Mol. Phys. 1991. V. 72, N. 5. P. 1081-1097.

50. Tan Z., van Swol F., Gubbins K.E. Lennard-Jones mixtures in cylindrical pores. //Mol. Phys. 1987. V. 62, № 5. P. 1213-1224.

51. Tan Z., van Swol F., Gubbins K.E., Marini Bettolo Marconi U. Mixtures confined to narrow pores: computer simulation and theory. // Mol. Simul. 1988. V. 1. P. 305-312.

52. Sokolowski S., Fisher J. Lennard-Jones mixtures in slit-like pores: a comparison of simulation and density functional theory. // Mol. Phys. 1990. V. 70. P. 536-548.

53. Клочко A.B., Пиотровская E.M., Бродская E.H. Исследование диффузии смеси Аг—Кг в узких порах графита методом молекулярной динамики.// Журн. Физ. Химии. 1995. Т. 69, № 6. С. 1102-1105.

54. Klochko A.V., Piotrovskaya Е.М., Brodskaya E.N. Computer simulations of the structural and kinetic characteristics of binary Ar-Kr solutions in graphite pores.//Langmuir. 1996. V. 12, N 6. P. 1578-1584.

55. Клочко A.B., Пиотровская E.M., Бродская E.H. Влияние состава бинарного раствора Аг—Кг на структурные и кинетические характеристики системы в порах графита.// Журн. Физ. Химии. 1996. Т. 70, № 11. С. 2027-2031.

56. Cracknell R.F., Nicholson D., Quirke N. A grand canonical Monte Carlo study of Lennard-Jones mixtures in slit shaped pores. // Mol. Phys. 1993. V. 80, № 4. P. 885-897.

57. Вишняков A.M., Пиотровская E.M., Бродская E.H. Равновесие жидкость-пар и молекулярная структура в системе метан-этан при адсорбции в мезопоре.// Журн. Физ. Химии. 2000. Т. 74, № 9. С. 1657-1663.

58. Tan Z., Gubbins K.E. Selective adsorption of simple mixtures in slit pores: A model of methane-ethane mixtures in carbon. // J. Phys. Chem. 1992. V. 96. P. 845-854.

59. Somers S.A., McCormick A.V., Davis H.T. Superselectivity and salvation forces of a two component fluid adsorbed in slit micropores.// J. Chem. Phys. 1993. V. 99, N. 12. P. 9890-9898.

60. Jiang S., Gubbins K.E., Balbuena P.B. Theory of Adsorption of Trace Components.// J. Phys. Chem. 1994. V. 98, N. 9. P. 2403-2411.

61. Curry J.E., Cushman J.H. Binary mixtures of simple fluids in structured slit micropores.// Mol. Phys. 1995. V. 85, N. 1. P. 173-192.

62. Maddox M.W., Sowers S.L., Gubbins K.E. Molecular simulation of binary mixture adsorption in buckytubes and MCM-41.// Adsorption. 1996. V. 2, N. 1. P. 23-32.

63. Keffer D., Davis H.T., McCormick A.V. Effect of Loading and Nanopore Shape on Binary Adsorption Selectivity.// J. Phys. Chem. 1996. V. 100,1-. 2. P. 638-645.

64. Keffer D., Davis H.T., McCormick A.V. The effect of nanopore shape on the structure and isotherms of adsorbed fluids.// Adsorption. 1996. V. 2, N. 1. P. 9— 21.

65. Ayappa K.G. Influence of temperature on mixture adsorption in carbon nanotubes: a grand canonical Monte Carlo study.// Chem. Phys. Lett. 1998. V. 282, N. 1. P. 59-63.

66. Jiang S., Zollweg J. A., Gubbins K.E. High-Pressure Adsorption of Methane and Ethane in Activated Carbon and Carbon Fibers.// J. Phys. Chem. 1994. V. 98, N 22. P. 5709-5713.

67. Shigeta T., Yoneya J., Nitta T. Monte Carlo simulation study of adsorption characteristics in slit-like micropores under supercritical conditions.// Mol. Simul. 1996. V. 16, N 4-6. P. 291-305.

68. Gusev V.Y., O'Brien J.A. Prediction of Gas Mixture Adsorption on Activated Carbon Using Molecular Simulations.// Langmuir. 1998. V. 14, N 21. P. 63286331.

69. Nguyen C., Do D.D. A New Method for the Characterization of Porous Materials.//Langmuir. 1999. V. 15, N 10. P. 3608-3615.

70. Lastoskie C., Gubbins K.E., Quirke N. Pore size distribution analysis of microporous carbons: a density functional theory approach.// J. Phys. Chem. 1993. V. 97, N 18. P. 4786-4796.

71. Bojan M.J., Van Slooten R., Steele W. Computer-simulation studies of the storage of methane in microporous carbons.// Separation Science and Technology. 1992. V. 27, N. 14. P. 1837-1856.

72. Bojan M.J., Steele W.A.// Fundamentals of Adsorption IV. Ed. Suzuki M. Tokyo: Kodansha, 1993. P. 51-58.

73. Murad S., Ravi P., Powles J.G. A computer simulation study of fluids in nodel slit, tubular, and cubic micropores.// J. Chem. Phys. 1993. V. 98, N. i2. P. 9771-9781.

74. Bojan M.J., Cheng E., Cole M.W., Steele W.A. Topologies of Capillary Condensation.//Adsorption. 1996. V. 2. P. 51-58.

75. Bojan M.J., Steele W.A. Computer Simulations of Sorption in Pores with Rectangular Cross Sections.//Carbon. 1998. V. 36, N. 10. P. 1417.

76. Davies G.M., Seaton N.A. The effect of the choice of pore model on the characterization of the internal structure of microporous carbons using pore size distributions.//Carbon. 1998. V. 36. N. 10. P. 1473-1490.

77. McEnaney B., Mays T.J., Chen X. Computer simulations of adsorption processes in carbonaceous adsorbents.// Fuel. 1998. V. 77, N. 6. P. 557-562.

78. Rodriguez J., Ruette F., Laine J. Molecular modeling of micropores in activated carbon.// Carbon. 1994. V. 32, N. 8. P. 1536-1537.

79. Segarra E.I., Glandt E.D. Model microporous carbons — microstructure, surface polarity and gas-adsorption.// Chem. Eng. Sci. 1994. V. 49, N. 17. P. 29532965.

80. Eppenga R., Frenkel D. Monte-Carlo study of the isotropic and nematic phases of infinitely thin hard platelets.// Mol. Phys. 1984. V. 52, N. 6. P. 1303-1334.

81. Dahn J.R., Xing W., Gao Y. The "falling cards model" for the structure of microporous carbons.// Carbon. 1997. V. 35, N. 6. P. 825-830.

82. Seaton N.A., Friedman S.P., MacElroy J.M.D., Murphy B.J. The Modular Sieving Mechanism in Carbon Molecular Sieves: A Molecular Dynamics and Critical Path Analysis.// Langmuir. 1997. V. 13, N. 5. P. 1199-1204.

83. Thomson K.T., Gubbins K.E. Modeling structural morphology of microporous carbons by reverse Monte Carlo.// Langmuir. 2000. V. 16, N. 13. P. 57615773.

84. McGreevy R.L., Putszai L. Reverse Monte Carlo simulation: a new technique for the determination of disordered structures.// Mol. Simul. 1988. V. l.P. 359-367.

85. Pikunic J., Clinard C., Cohaut N., Gubbins K.E., Guet J.M., Pellenq R.J.M., Rannou I., Rouzaud J.N. Structural Modeling of Porous Carbons: Constrained Reverse Monte Carlo Method.// Langmuir. 2003. V. 19, N 20. P. 8565-8582.

86. Peter J F Harris, Zheng Liu and Kazu Suenaga Imaging the atomic structure of activated carbon.// J. Phys.: Condens. Matter 2008 V. 20, 362201

87. Verle L. Computer "Experimernts" on Classical Fluids. I. Thermodynamical Properties of Lennard-Jones Molecules.// Phys. Rev. 1967 V. 159. P. 98

88. D. Beeman Some multistep methods for use in molecular dynamics calculations.//J. Comp. Phys. 1976 V. 20,1 2 P. 130-13998.http://www.sissa.it/furio/.

89. Jorgensen W.L., Maxwell D.S. Tirado-Rives J. Development and Testing of the OPLS All-Atom Force Field on Conformational Energetics and Properties of Organic Liquids// J. Am. Chem. Soc. 1996. V. 118. P. 11225-11236.

90. N. L. Allinger, Y. H. Yuh and J.-H. Lii, "Molecular Mechanics. The MM3 Force Field for Hydrocarbons. 1", J. Am. Chem. Soc., 1989 -V. 111. P. 85518566.

91. Dubinin M. M. Physical adsorption of gases and vapors in micropores.// Progress in Surface and Membrane Sci. 1975. V. 9. P. 1-70.

92. H. Марч, М.Тоси, Движение атомов жидкости, M.: Металлургия, 1980, с.11.

93. Narten A. H., Habenschuss A. Hydrogen bonding in liquid methanol and ethanol determined by x-ray diffraction. // J. Chem. Phys. 1984. V. 80. P. 3387-3391

94. Yamaguchi T., Benmore C. J., Soper A. K. The structure of subcritical and supercritical methanol by neutron diffraction, empirical potential structure refinement and spherical harmonic analysis. // J. Chem. Phys. 2000. V. 112. P. 8976-8987.

95. Saiz L., Padro J. A., Guardia E. Dielectric properties of liquid ethanol. A computer simulation study. // J. Phys. Chem. 2000. V. 113. P. 2814-2811''.

96. Tanaka Y., Ohtomo N., Arakawa K. The Structure of liquid alcohols by neutron diffraction. Molecular structure of ethyl alcohol. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1984. V. 57. P. 2569-2573.

97. Benmore C. J., Loh Y. L. The structure of liquid ethanol: A neutron diffraction and molecular dynamics study. // J. Chem. Phys. 2000. V. 112. P. 5877-5883.

98. Haughney M., Ferrario M., McDonald I. R. Molecular-Dynamics simulation of liquid methanol. // J. Phys. Chem. 1987. V. 91. P. 4934-4940.

99. Sarkar S., Joarden R. N. Molecular clusters and correlations in liquid methanol at room temperature. // J. Phys. Chem. 1993. V. 99. P. 2032-2039.

100. Sarkar S., Joarden R. N. Hydrogen bonding in liquid ethanol determined oy x-ray diffraction. // J. Phys. Chem. 1993. V. 100. P. 5118-5122.

101. Saiz L., Padro J. A., Guardia E. Structure and Dynamics of liquid ethanol. // J. Phys. Chem. 1997. V. 101. P. 78-86

102. Богомолов А.Н., Салий В.Н. Алгебраические основы теории дискретных систем. М.: Наука. Физматлит. 1997, 227 с.

103. Дубинин М.М.//в кн: «Адсорбция в микропорах». М.: Наука. 1983. С. 186.

104. Hirsch P.B.//Proc. Roy. Soc. 1954. V. А226. P. 143.

105. Ларионов О.Г.//Диссерт. докт. хим. наук. Москва. ИФХ АН СССР. 1975.

106. Szepesy. V.Illes. // Acta Chim. Hung. 1963. V. 35. P. 37, 54, 245, 373.117. http://dasher.wustl.edu/tinker/

107. Фомкин А.А.// Дис. докт. физ-мат. наук. М. ИФХ АН СССР. 1993.

108. Фомкин A.A //Adsorption. 2005. V. 11. № 3. Р. 425.

109. Dubinin М.М., Fomkin А.А., Seliverstova I.I., Serpinsky V.V. // Proceedings of the 5-th International conference on zeolites. Elsiver, Naples. 1980. P. 468.

110. Seliverstova I.I., Fomkin A.A., Serpinsky V.V.// Preprints of the Workshop "Adsorption of hydrocarbons in microporous adsorbents-П," ZIFC, Eberswalde, GDR, 1982. P. 39. .

111. Толмачев A.M., Годовиков И.А., Кузнецова T.A., Крюченкова Н.Г. // http://www.adsorption.ru, http:// www.chem.msu.ru /—Adsorption

112. Толмачев A.M., Анучин K.M., Крюченкова Н.Г.,Фомкин А.А. Теоретический расчет изотерм адсорбции на активных углях методом молекулярной динамики.//Физикохимия поверхности и защита материалов. 2011. Т. 47. № 2. С. 124.

113. Толмачев A.M., Кузнецова Е.А.,Годовиков И.А. Априорные расчеты адсорбционных равновесий в трехкомпонентных системах.//Физикохимия поверхности и защита материалов. 2011. Т. 47. № 3.С. 1.

114. Толмачев A.M., Годовиков И.А., Кузнецова Т.А. Термодинамика адсорбции метана и углекислого газа на микропористых адсорбентах при температурах выше критических.//Физикохимия поверхности и защита материалов. 2011. (в печати).

115. Tolmachev A.M., Trubnikov O.I. Molecular Model for vapour adsorption on Microporous adsorbents.// Carbon. 2002. V. 40 (9). P. 1401.

116. Толмачев A.M., Трубников О.И. Описание адсорбции паров на микропористых адсорбентах на основе молеку-лярных моделей.//Журн. Фу<:-чч. Химии. 1998. Т. 72. №7. с. 1278.

117. Кельцев Н.В.// «Основы адсорбционной техники». М., Химия. 1984. 592С

118. Авгуль H.H., Киселев A.B., Пошкус Д.П.//Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях. М., Химия. 1975. 384С.

119. Толмачев A.M., Фирсов Д.А., Анучин K.M., Кузнецова Т.А. Моделирование адсорбции в модельной поре активированного угля методом теории функционала плотности.//Физикохимия поверхности и защита материалов. 2009. Т. 45. № 2. С. 177.

120. Гиббс Дж.В.// Термодинамика. Статистическая механика. Наука. Москва. 1982.

121. Лопаткин A.A.// Теоретические основы физической адсорбции. Изд-во ■>-МГУ. 1983.

122. Толмачев A.M. Адсорбция газов, паров и растворов. I. Термодинамика адсорбции.//Физикохимия поверхности и защита материалов. 2010. Т. 46. №2. С. 136.

123. Двоясикин И.К.//Дисс. докт. хим. наук. Казань. КазГУ. 1995г.

124. Равдель A.A., Понамарева Ф.М.//Краткий спр. ф.-х. величин.Изд. 10. СПб. 2003. С. 117.