Адсорбционный сравнительный метод определения геометрических характеристик адсорбентов и катализаторов разнороднопористой структуры тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Заграфская, Раждена Вениаминовна

• Заграфская, Раждена Вениаминовна
• кандидат химических наук
• 1984

Оглавление диссертации кандидат химических наук Заграфская, Раждена Вениаминовна

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Моделирование пористой структуры адсорбентов и катализаторов

1.2. Адсорбционные методы определения удельной поверхности и объема микропор

1.2Л. Методы расчета удельной поверхности по области мономолекулярной адсорбции

1.2.2. Методы расчета объема и поверхности микропор

1.2.3. Методы сравнения адсорбционных изотерм

2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Методика определения среднего числа касаний и пористости случайных упаковок сфер равного размера.

2.2. Адсорбционные методы исследования.

2.3. Другие физико-химические методы исследования

3. МОДЕЛИРОВАНИЕ СТРУКТУРЫ ПОРИСТЫХ ТЕЛ. ГЕОМЕТРИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ ЗАПОЛНЕНИЯ

ТОНКИХ ПОР МОЛЕКУЛАМИ АДСОРБАТА.

3.1. Моделирование глобулярных структур

3.I.I. Моделирование особенностей заполнения микропор.

3.2. Общие геометрические характеристики корпускулярных систем

4. СРАВНИТЕЛЬНЫЙ МЕТОД АНАЛИЗА ИЗОТЕРМ АДСОРБЦИИ

4.1. Сущность сравнительного метода

4.2. Применение сравнительного метода к системам, содержащим микропоры

4.2.1. Экспериментальное обоснование применения сравнительного метода для анализа микромезопористых структур

4.2.2. Применение метода БЭТ к системам, содержащим микропоры.

4.2.3. Анализ микропористых структур

4.3. Применение сравнительного метода для анализа влияния природы поверхности на адсорбцию

4.3.1. Величина площадки, занимаемой молекулой адсорбата в заполненном монослое

4.3.2. Исследование влияния модифицирования поверхности на адсорбцию азота и аргона сравнительным методом

4.3.3. Определение молекулярных площадок на адсорбентах различной природы

5. ПРИМЕНЕНИЕ СРАВНИТЕЛЬНОГО МЕТОДА ДЛЯ АНАЛИЗА

СТРУКТУРЫ АДСОРБЕНТОВ И КАТАЛИЗАТОРОВ

5.1. Гидроксид и оксид железа.

5.1.1. Результаты эксперимента

5.1.2. Обсуждение результатов

5.2. Продукты термического диспергирования гиббсита.

5.2.1. Результаты и их обсуждение

5.3. Цеолитсодержащие катализаторы

5.3.1. Результаты эксперимента

5.3.2. Обсуждение результатов

5.4. Треххлористый титан-катализатор полимеризации пропилена.

5.4.1. Результаты эксперимента

5.4.2. Обсуждение результатов

5.5. Морфология гранул полипропилена и ее связь с текстурой треххлористого титана

5.5.1. Результаты эксперимента

5.5.2. Обсуждение результатов

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Адсорбционный сравнительный метод определения геометрических характеристик адсорбентов и катализаторов разнороднопористой структуры»

Катализаторы, носители и адсорбенты являются, как правило, пористыми телами сложного строения с развитой внутренней поверхностью /I/. Величина удельной поверхности, объем и размеры пор, а также их распределение являются важными характеристиками пористой структуры, определяющими адсорбционные и каталитические свойства, тепло- и массопередачу, механическую прочность и т.д. Для определения геометрических характеристик пористых тел широко применяются адсорбционные методы. Среди них наибольшей известностью пользуется метод расчета удельной поверхности, основанный на теории Брунауэра, Эммета, Теллера (БЭТ) /2/. Однако в обычном определении поверхности по методу БЭТ не учитывается влияние природы поверхности на адсорбцию. Кроме того, этот метод неприменим к адсорбентам и катализаторам, содержащим микропоры. Геометрические характеристики микропористых адсорбентов (объем и размеры микропор) в настоящее время определяют на основе теории объемного заполнения микро-пор (TQ3M), развитой в работах школы Дубинина /3/. Однако этот метод наиболее оправдан только в случае микропористых структур, для которых макро- и мезопоры не вносят заметного вклада в суммарную адсорбцию. На практике же часто приходится иметь дело с катализаторами, носителями и адсорбентами, для которых величины адсорбции в микропорах и на поверхности ме-зопор соизмеримы. Геометрические параметры таких структур стали определяться сравнительно недавно. Начало было положено t-методом де Бура и Липпенса, предложенным в 1965 г. /4/. Возможностью определения этим методом поверхности мезопор и объема микропор заинтересовались многие исследователи, при этом был сделан ряд критических замечаний и попыток улучшения. Основными недостатками t-метода и его модификаций следует считать: отсутствие четких критериев выбора эталона сравнения, зависимость от метода БЭТ, спорные допущения о плотности вещества в адсорбированном состоянии. Конкретно проблема выбора эталона осложняется при анализе систем с модифицированными поверхностями и систем, содержащих микропоры.

Учитывая важность определения геометрических характеристик пористых тел для теории и практики приготовления и использования катализаторов и адсорбентов, в данной работе проведен анализ известных методов расчета поверхности и объема микропор, в том числе t-метода и его модификаций. На основании анализа установлено, что наиболее перспективными являются адсорбционные методы сравнения ( t, oU, t/F, f ).

Целью данной работы является: I) разработка сравнительного метода анализа изотерм адсорбции, свободного от недостатков t -метода и его модификаций; 2) детальный анализ критериев выбора эталона сравнения; 3) выяснение возможности использования сравнительного метода для определения геометрических характеристик адсорбентов с модифицированной поверхностью и различной химической природой; 4) исследование влияния химической природы на адсорбцию и определение величины площадок, занимаемых молекулами адсорбатов в монослое, определяемом по методу БЭТ, на адсорбентах разной химической природы; 5) изучение свойств случайных упаковок частиц сферической и иной формы с последующим использованием полученных результатов при моделировании пористой структуры адсорбентов, а также структуры адсорбированной фазы в монослое на открытой поверхности и в объеме микропор.

В соответствии с этим предложен и обоснован сравнительный метод анализа изотерм адсорбции, который отличается от t- метода и его модификаций четкими критериями выбора эталона, отсутствием допущений о свойствах вещества в адсорбированном состоянии, универсальностью, более широкими возможностями применения, независимостью от метода БЭТ. Этот метод был проверен на модельной системе (смесь силикагеля и цеолита) и использован для исследования формирования текстуры ряда катализаторов и носителей (оксидов железа и алюминия, катализаторов синтеза полипропилена и синтетического жидкого топлива). Для проверки результатов, полученных сравнительным методом, и надежности их интерпретации использованы развитые в данной работе модельные представления о геометрическом строении пористых тел и структуре адсорбированной фазы в объеме микропор и заполненном монослое на открытой поверхности.

В результате проведенных исследований отработана методика расчета объема микропор и поверхности мезопор адсорбентов и катализаторов со смешанной микромезопористой структурой; методика расчета поверхности систем, содержащих модификатор; методика расчета величин молекулярных площадок в монослое, определяемом по методу БЭТ; рекомендованы значения молекулярных площадок Иг и Аг для систем с разной природой поверхности; предложена методика нанесения меток для подсчета числа касаний в модельных случайных упаковках сфер.

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Адсорбенты и катализаторы имеют, как правило, высокоразвитую поверхность. Разнообразие формы, размеров пор и частиц, а также случайность в их расположении обусловливают сложность строения реальных пористых тел. Это в свою очередь создает трудности практического и теоретического характера в изучении структуры и математическом описании процессов, в ней происходящих. Тем не менее на современном этапе накоплен достаточный экспериментальный материал, позволивший классифицировать пористые тела по ряду таких структурных признаков, как строение /5/, размер пор /7/, форма частиц и пор, состояние скелета (аморфное или кристаллическое), кривизна поверхности (выгнутой, вогнутой, плоской) /8/ и т.д. Так, согласно строению пористые тела делятся на два основных класса: корпускулярные (порами являются промежутки между частицами пористого тела) и губчатые (порами являются полости и каналы в сплошном твердом теле). Классификация пористых тел по размерам пор, учитывающая особенности процессов адсорбции и капиллярной конденсации, предложена М.М.Дубининым /7/. Согласно этой классификации, микропористыми являются тела, поры которых имеют эффективные радиусы К< 0,7 нм, для супермикропористых тел эффективный радиус пор находится в интервале 0,7 <4, ^1,5 нм, для мезопо-ристых - 1,5 <^<100 нм, для макропористых - ^>100 нм.

Изучение реальной пористой структуры (текстуры, по терминологии де Бура /9/) адсорбентов и катализаторов требует применения комплекса методов: электронно-микроскопического, ртутнопоро-метрического, адсорбционного и т.д. Только такой подход позволяет на основе взаимодополняющей информации получить четкое представление о текстуре в целом.

Из перечисленных методов наиболее широко используется адсорбционный. Он не является прямым методом, как, например, электронная микроскопия. Его применение основано на допущениях, касающихся, во-первых, свойств вещества в адсорбированном состоянии; во-вторых, геометрии пористых тел. Так, плотность вещества в адсорбированном состоянии принимается равной плотности жидкости, угол смачивания - равным нулю и т.д. При описании процесса адсорбции реальную пористую структуру заменяют её геометрической моделью. К моделям обращаются также при проверке достоверности полученных результатов и для надежности их интерпретации, или при расчете распределения поверхности и объема пор по размерам /10/. Таким образом, изучение пористой структуры адсорбционными методами в той или иной степени связано с её моделированием. Поэтому при написании литературного обзора использована следующая схема: сначала кратко рассмотрены модельные представления структуры пористых тел, а затем проанализировано современное состояние адсорбционных методов измерения удельной поверхности и объема микропор адсорбентов и катализаторов.

I.I. Моделирование пористой структуры адсорбентов и катализаторов

Итак, сложность строения пористых тел приводит к необходимости замены реальной структуры моделью /II/. Поскольку любая модель - упрощение, она не отражает всех особенностей пористого тела, а сохраняет лишь главные. В идеале модель должна быть пригодной для описания ряда свойств пористого тела (адсорбционных, каталитических, диффузионных, механических и т.д.). Именно универсальность является наиболее жестким условием соответствия модели объекту. К сожалению, получение таких моделей весьма сложно.

При описании свойств пористых тел используют модели, соответствующие либо структуре скелета, либо структуре пор. Модели строят на основе выбора элемента пористой структуры. В зависимости от типа модели таким элементом может быть частица (шар, цилиндрический стержень, куб и т.д.) или пора (сферическая полость, цилиндрический капилляр, плоская щель и т.д.). Если пористое тело описано с помощью модели структуры скелета, то нет необходимости в создании модели пор и, наоборот, так как по правилу обращения /12/ эти модели дополняют друг друга.

Перейдем к рассмотрению моделей, используемых для описания свойств пористой структуры и протекающих в ней процессов. Вначале рассмотрим модели, описывающие структуру пор. В теории капиллярной конденсации и капиллярно-конденсационного гистерезиса, а также в методах расчета распределения поверхности и объема пор по размерам чаще всего применяется модель открытых цилиндрических капилляров /13-16/. Реже используются модели бутылкообразных /17/ и щелевидных /18/ пор. В этих моделях пространство пор представлено в виде набора однотипных элементов, распределенных по размерам. При этом сочетание элементов друг с другом и их пространственное расположение не рассматривается. Обобщением таких упрощенных подходов является работа де Бура /19/, в которой дана классификация моделей пор и формы петель гистерезиса, а также сделана попытка связать вид петель гистерезиса с формой пор. Однозначность такой связи вызывает сомнение, однако в целом этот подход пригоден для полуколичественных оценок размера пор /20,21/.

Что касается моделей структуры скелета, то благодаря своей относительной простоте получили развитие модели регулярных упаковок сфер одинакового размера /22-25/. Рассмотрим свойства некоторых из них. Так, Слихтер /24/ в результате рассмотрения правильных упаковок равных сфер, полученных путем непрерывного изменения угла А от 60° до 90° (рис. I.I), I) нашел зависимость пористости упаковок от в х: ^

6=l~ 6(i-tosWi+zcosQ ; (1Л) 2) пришел к выводу о том, что пористость упаковок равных сфер не зависит от их размера, а определяется лишь характером их расположения. При углах 60° и 0г= 90° эта модель описывает упаковку сфер соответственно с числами касаний П.i= 12, Ylz = б и величинами порстости 0,2595, 0,4764.

Согласно исследованиям, проведенным Хрубишеком /25/, между пористостью правильных упаковок сфер и числом касаний нет однозначной связи (например, при П= 8 возможны упаковки с пористостью, изменяющейся от 0,25 до 0,43). Однако, как показал Карнаухов /26,27/, для наиболее устойчивых опорных упаковок с 3, 4, 6, 8, 12 существует вполне определенная зависимость между £ и ^ . Эта зависимость так интерполирована им на промежуточные числа касаний целые и дробные, что, начиная от П= 2, пористость промежуточных квазиупаковок изменяется непрерывно в интервале I 5- Ьъ- 0,26 (рис. 1.2). В табл. I.I приведен ряд аналитических выражений, описывающих интерполяционную кривую /28-33/, а их анализ дан в экспериментальной части данной работы. Интерполяционная кривая использована Карнауховым для характеристики тел глобулярного строения в рамках регулярных глобулярных моделей: однородной и неоднородной. Подход, развитый Карнауховым, дал метод, позволяющий анализировать глобулярные системы, т.е. системы, образованные монодисперсными частицами, форма которых близка к сферической. К таким системам относятся силикагели, алюмосиликатные катализаторы, аморфный гидроксид алюминия, а также сажи, аэросилы и аэрогели /6,34/. Глобулярная модель Карнаухова может также использоваться для характеристики бидисперсных и тридисперсных катализаторов и х Угол $ образован прямыми, проведенными через точки касания данной сферы с двумя соседними и через их центры.

Таблица I.I.

Аналитические зависимости, описывающие интерполяционную кривую

Аналитическая зависимость

Область использования

Автор

Г1 ~ 5 + 2,2. ( L-fcV я - z г^р[гл(1-е)] ZE

1 - [{0s;.n30,^i-£) а - is - гв е

Pi ^ 5 г^'л. ^ ц i >- £ ^ О

Ч ^

I ^ i2

1 > £ > 0,26

2,£.Г1 1 12 l> I > Q

0,5>-1 а,гв ш

29/ /30,31/ /32/ /33/

Рис. I.I. Модель "идеального грунта" Слихтера /24/.

Рис. 1.2. Интерполяционная кривая Карнаухова /26,27/:

1 - регулярные упаковки равных сфер;

2 - случайные упаковки равных сфер /36/;

3 - случайные упаковки равных сфер /149/. носителей глобулярного строения /35/. Описание таких систем глобулярной моделью проводится на каждом уровне иерархии.

Как отмечалось, вышеописанные модели пористых тел являются регулярными, т.е. в них не рассматривается пространственное расположение элементов структуры и их взаимосвязь друг с другом и с внешней поверхностью. Однако тленно это важно учитывать при описании капиллярных явлений в пористых средах, и именно поэтому в настоящее время наблюдается тенденция перехода к статистическим моделям.

Разработка статистических моделей представляет собой сложную задачу, успешное решение которой зависит как от теоретических, так и экспериментальных исследований. В экспериментальных работах основной упор делается на выявление особенностей статистических упаковок и их основных характеристик. Так, эксперименты по изучению свойств случайных модельных упаковок шаров одинакового размера позволили установить, что: I) пористость их изменяется в узких пределах от 0,35 до 0,45 /36-39/; 2) структуру плотной упаковки ( Ь= 0,35) можно воспроизвести, заполняя пространство многогранниками пяти видов с вполне определенной долей каждого, структуру рыхлой упаковки ( 0,45) - увеличивая долю рыхлоупа-кованных элементов или удаляя глобулы из плотной случайной упаковки /40,41/; 3) распределение числа частиц по числам касаний подчиняется нормальному распределению Гаусса /36/.

Число касаний является важной характеристикой пористых тел. Это число определяет не только плотность упаковки глобул, но также число мест с ограниченной доступностью и с повышенным адсорбционным потенциалом, т.е. в конечном счете размер пор, величину доступной поверхности и объем микропор. К сожалению, определение числа касаний проводилось лишь в двух работах /36,37/. При этом использовались недостаточно корректные методики нанесения меток, способствующие появлению ложных контактов. Так, в /36/ число касаний подочитывалось по меткам, оставленным на свинцовых шарах 20%-раствором уксусной кислоты, который после слива раствора мог зависать как в местах непосредственного контакта частиц, так и на участках между близко расположенными частицами. В связи с этим необходимо проведение "чистых" экспериментов, исключающих ошибку в подсчете числа контактов. Кроме того, такие эксперименты послужили бы доказательством возможности использования интерполяционной кривой /26,27/ для характеристики статистических упаковок равных сфер. Исследование статистических упаковок равных сфер и их свойств проводилось также методами машинного эксперимента (метод Монте-Карло) на ЭЦВМ /42-45/. Следует отметить, что статистическая глобулярная модель применяется для моделирования свойств жидкой фазы /41/ и соответственно может быть использована для описания структуры адсорбированной фазы.

Для описания корпускулярных структур, образованных частицами несферической формы можно использовать метод приведения /33, 46/, согласно которому форма частиц учитывается коэффициентом сферичности: где VI , - соответственно объем и поверхность частицы.

В последнее время появились методы описания структуры пористых тел статистическими решеточными моделями, отражающими взаимосвязь элементов пористой структуры /48/. Основными элементами решеток являются узлы и связи между ними. Размеры элементов решетки распределены согласно какому-либо вероятностному закону. Количество связей между узлами определяется числом касаний. В роли узла может быть выбрана пора или частица. Задача распределения проницаемых связей в решеточных моделях решается теорией перко-ляции /49/, которая позволяет количественно описать процессы, ф

1.2) зависящие от взаимосвязи пор (капиллярная конденсация, вдавливание ртути, вытеснение одной жидкости другой и т.д.). Несмотря на важность проблем, решаемых с помощью решеточных моделей, обращает на себя внимание сильное упрощение геометрии элементов пористой структуры. Такое упрощение ведет к невозможности описания этой моделью ряда свойств пористых тел (например, механической прочности). Очевидно успешное описание текстуры станет возможным, если в решеточных моделях будут учитываться индивидуальные особенности структурных элементов пористых тел.

Таким образом, из анализа литературных источников следует, что реальная пористая структура лучше всего описывается статистическими моделями. При этом лучше всего изучены статистические модели, описывающие глобулярные структуры. Эксперименты по изучению свойств случайных упаковок шаров равного размера в основном сводились к определению возможных границ изменения пористости упаковок. Исключением является работа /36/, в которой исследована зависимость Ь от а . Однако в правильности подсчета числа контактов в этой работе можно сомневаться. Выполнение работ такого рода дало бы возможность экспериментально проверить зависимость 6 от ft и одновременно правомерность использования интерполяционной кривой Карнаухова /26,27/ при описании статистических упаковок глобул. Не проводились работы по изучению модельных случайных упаковок шаров с Б > 0,45. Не изучались свойства модельных случайных упаковок частиц иной формы, чем сфера.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Заграфская, Раждена Вениаминовна

ВЫВОДЫ

1. Предложен сравнительный метод, заключающийся в графическом сравнении изотерм адсорбции исследуемого образца и эталона. Метод дал возможность: а) определять удельную поверхность мезо- и макропор, адсорбционную емкость микропор (и приблизительно их объем) для адсорбентов, носителей и катализаторов разнороднопористой структуры; б) исследовать влияние химической природы поверхности на адсорбцию; в) определять величину удельной поверхности адсорбентов в случае их физического и химического модифицирования; г) вычислять величины молекулярных площадок в монослое, определяемом по методу БЭТ.

2. Подтверждена независимость приращений величин адсорбции азота, аргона и других адсорбатов от химической природы поверхности в полимолекулярной области, что позволяет использовать эту область изотермы для расчета удельной поверхности.

3. Проведено моделирование структуры адсорбированной фазы в объеме микропор, а также в монослое на открытой поверхности, которое позволило: а) получить выражение для оценки влияния стерических факторов на плотность упаковки молекул в микропорах, удовлетворительно описывающее упаковку молекул благородных газов в полостях цеолитов б) вывести формулы, позволяющие оценить предельную величину адсорбции в кольцевых микропорах глобулярных структур и поверхность мезопор в них; в) показать, что при физической адсорбции измеряемый методом БЭТ монослой соответствует не плотнейшей, а относительно рыхлой упаковке молекул, при которой около 35% поверхности свободно от адсорбированных молекул.

4. Приведены экспериментальные данные, доказывающие корректность сравнительного метода, а также примеры его использования для анализа пористой структуры оксидов железа и алюминия, цеолит-содержащих катализаторов, Ti-СЕз - катализатора полимеризации пропилена и продуктов полимеризации.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Заграфская, Раждена Вениаминовна, 1984 год

1. Боресков Г.К. Значение катализа в современной промышленности. - В сб.: Катализаторы и каталитические процессы. Новосибирск, 1977, с. 5-28.

2. Brunauer S,,Eramett P.,Teller E.Adsorption of gases in multimo-lecular layers.-J.Amer.Chem.Soc.,1938,v.60,N2, p.309-319.

3. Дубинин M.M. Адсорбция и пористость. M.: ВАХЗ, 1972. - 127 с,4. bippens В., de Boer J.Studies on pore systems in catalysis.V. The t-method.- J. Catalysis, 1965, v.4, N3, p.319-323.

4. Карнаухов А.П. Текстура и классификация пористых материалов. В сб.: Моделирование пористых материалов. Новосибирск, 1976, с. 5-30.

5. Киселев А.В. Корпускулярная структура адсорбентов гелей. -В сб.: Методы исследования структуры высокодисперсных и пористых тел. М., 1958, с. 47-59.

6. Дубинин М.М. К проблеме поверхности и пористости адсорбентов. Изв. АН СССР, сер. хим., 1974, № 5, с. 996-1008.

7. Исирикян А.А. В кн.: Адсорбция и пористость. М., 1976, с.55.

8. Брукхофф Й.К.П., Линеен Б.Г. Исследование текстуры адсорбентов и катализаторов. В кн.: Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. М., 1973, с. 23-81.

9. Карнаухов А.П. Модели пористых систем. В сб.: Моделирование пористых материалов. Новосибирск, 1976, с. 42-59.

10. Карнаухов А.П. Некоторые общие принципы моделирования пористых систем. В сб.: Моделирование пористых материалов. Новосибирск, 1976, с. 31-41.

11. Радушкевич Л.В. Попытки статистического описания пористых сред. В сб.: Основные проблемы теории физической адсорбции. М., 1970, с. 270-286.

12. Cohan L.Sorption hysteresis and the capillary theory of adsorption of vapor.- J.Amer.Chem.Soc. , 1944,v.66,111, p.48-105.

13. Дубинин M.M. Исследование пористой структуры твердых тел сорб-ционными методами. I. Анализ различных методов вычисления распределения объема пор. Ж. физ.химии, 1956, т. 30, № 7,с. I652-I66I.

14. Cohan L. Sorption hysteresis and the pressure of concave surfaces.- J. Amer. Chem. Soc., 1938, v.60, N2, p.433-435.

15. McBain J. An explanation of hysteresis in the hydration and dehydration gels.- J.Amer.Chem.Soc.,1935,v.57, p.699-700.

16. Innes V/.B. Use of paralled plate model in calculation of pore size distribution.-Anal.Chemistry,1957,v.29,N7,p.1069-1073.

17. De Boer J.H.The shapes of capillaries.-In: The structure and properties of porous materials.London, 1958, p.68-94.

18. Жданов С.П. Применение теории капиллярной конденсации для исследования структуры пористых сорбентов. В сб.: Методы исследования высокодисперсных и пористых тел. М., 1953,с. II4-I32.

19. Тарасевич Ю.И., Овчаренко Ф.Д. Адсорбция на глинистых минералах. Киев: Наукова Думка, 1975. - 351 с.

20. Wite Н.Е., Walton S.F. Particle packing and particle shape.-J. Amer. Ceram. Soc., 1937, v.20, N5, p.155-166.

21. Manegold E., Hofman R., Solf K. Uber kapillarsysteme. XII. I. Die mathematische Behandlung idealer Kugelpackungen und das hohlroum Volumen realer geriistrukturen. Kolloid Z., 1931,1. Bd.56, N2, S.142-159.

22. Лейбензон JI.С. Движение природных жидкостей и газов в пористой среде. М.: ОГИЗ, 1947. - 244 с.

23. Hrubisek J. Piltrations geometrie der kugelsysteme.- Kolloid-Beihelte, 1941, Bd.53, Heft 11-12, s.385-452.

24. Карнаухов А.П. Глобулярная модель пористых тел корпускулярного строения. I. Характеристика модели. Кинетика и катализ, 1971, т. 12, № 4, с. 1025-1033.

25. Карнаухов А.П. Глобулярная модель пористых тел корпускулярного строения. П. Исследование модели. Кинетика и катализ, 1971, т. 12, № 5, с. I235-1242.

26. Каганер М.Г. В кн.: Адсорбция и пористость. М., 1976, с. 53-55.

27. Iler R.K. The chemistry of silica.- In: Solubility, polymerization, colloid and surface properties and biochemistry.-N.-Y., Toronto, 1979, p.478-488.

28. Еремеев M.A. 0 среднем числе касаний в зернистых системах. -В сб.: Процессы переноса энергии и вещества при низких температурах в вакууме. Минск, 1973, с. 206-210.

29. Дульнев Г.Н., Еремеев М.А., Заричняк Ю.П. Анализ процесса переноса тепла в зернистых системах с хаотической структурой. И.Ф.Ж., т. 26, № 5, с. 870-878.

30. Заричняк Ю.П. Обобщение данных по зависимости координационного числа от пористости в засыпках, спеченных или спрессованных зернистых материалов. И.Ф.Ж., 1980, т. 39, № 5,с. 862-865.

31. Аэров М.Э., Тодес О.М., Наринский Д.А. Аппараты со стационарным зернистым слоем. Л.: Химия, 1979. - 176 с.

32. Берестнева З.Я., Каргин В.А. О механизме образования коллоидных частиц. Успехи химии, 1955, т. 24, вып. 3, с. 249-259.

33. Малиновская О.А., Бесков B.C., Слинько М.Г. Моделирование каталитических процессов на пористых зернах. Новосибирск: СО АН СССР, 1975. - 265 с.

34. Smith W.0., Foote P.D., Busang P.P. Packing of homogeneous spheres.- Phys.Review, 1929, v.34, N9, p.1271-1274.

35. Каданер Д.Г., Лукьянович В.М., Радушкевич Л.В. Адсорбция и капиллярная конденсация паров на непористых сажах. Докл. АН СССР, 1952, т. 87, № 6, с. I00I-I004.

36. Naar J., Wygal P.J. Structure and properties of unconsolidated aggregates.- Canad.J.Phys., 1962, v.40,N7, p.818-831.

37. McGeary R.K. Mechanical packing of spherical particles.-J.Amer.Ceram.Soc., 1961, v.44, N10, p.513-522.

38. Bernal J.D., Mason I. Coordination number of randomly packed beds.- Nature, 1960, v. 188, р.9Ю-916.

39. Бернал Дж., Кинг С. Экспериментальное моделирование простых жидкостей. В кн.: Физика простых жидкостей. М., 1971,с. II6-I35.

40. Аюкаев Р.И., Кивран В.К., Аэров М.Э. Исследование физико-структурных свойств пористых тел на ЭЦВМ. В сб.: Моделирование пористых материалов. Новосибирск, 1976, с. I43-I7I.

41. Аюкаев Р.И., Кивран В.К. Исследование структуры пористых тел методом математического моделирования. Докл. АН СССР, 1974, т. 215, № 5, с. II42-II45.

42. Кивран В.К., Аюкаев Р.И. Принципы построения математических моделей структуры пористых тел на ЭЦВМ. В сб.: Моделирование пористых материалов. Новосибирск, 1976, с. 109-142.

43. Кивран В.К., Аюкаев Р.И. Методы и средства математического моделирования структуры пористых тел на ЭЦВМ. В сб.: Моделирование пористых материалов. Новосибирск, 1976, с. 99-108.

44. Кунии Д., Левеншпиль 0. Промышленное псевдоожижение. М.:1. Химия, 1976. 447 с.

45. Pahl М.Н., Schadel G., Rumpf Н. Zusammenstellung von teil-chenform-beschreibungs methoden.- Aufbereitungs Tech., 1973, N5, S.759-764.

46. Хейфец JI.И., Неймарк А.В. Многофазные процессы в пористых средах. М.: Химия, 1982. - 320 с.

47. Larson R.G., Scriven L.Е., Davis Н.Т. Percolation theory of two phase flow in porous media.- Chem.Ind.Sci., 1981, v.36, N1, p.57-73.

48. Jura G., Harkins W.D.-Surface of solids. XII.An absolute method for determination of the area of finely divided crystalline solid.-J.Amer.Chem.Soc.,1944,v.66,N8,p. 1362-1366.

49. Беринг Б.П., Серпинский В.В. Термодинамический метод определения удельной поверхности адсорбентов. Изв. АН СССР, сер. хим., 1973, № 12, с. 2672-2678.

50. Volmer М. Thermodynamische folgerungen aus der Zustandsglei-chung fur adsorbierte Stoffe.- Z. Phys. Chem., 1925, Bd.115, S. 253-260.

51. Hill T.L. Statistical mechanics of multimolecular adsorption. II. Localized and mobile adsorption and adsorption.

52. J. Chem. Phys., 1946, v.14, N17, p.441-453.

53. Де Бур Я. Динамический характер адсорбции. М.: ЙД, 1962. -290 с.

54. Langmuir I. The constitution and fundamental properties of solids and liquids.- J. Amer. Chem. Soc., 1916, v.38, N11, p.2221-2295.

55. Фаулер P., Гуггенгейм Э. Статистическая термодинамика. M.: ИЛ, 1949. - 612 с.

56. Ross S., Oliver J.P. On physical adsorption.- New-York: Interscience, 1964.- 401 p.

57. Хониг Д. Адсорбция с точки зрения теории порядок-беспорядок (ТПБ). В кн.: Межфазовая граница газ-твердое тело. М., 1970, с. 316-346.

58. Березин Г.И. Свойства ван-дер-ваальсовского газа при цепной ассоциации его молекул. Докл. АН СССР, 1973, т. 212, № 5, с. II34-II37.

59. Пошкус Д.П. Теоретический расчет удерживаемых объемов некоторых неполярных простых газов и паров на графитированной саже,- Ж.физ.химии, 1965, т. 39, вып. 12, с. 2962-2967.

60. Стил У. Уравнение состояния адсорбированного вещества. В кн.: Межфазовая граница газ-твердое тело. М., 1970, с. 260315.

61. Пошкус Д.П. Молекулярная теория адсорбции газов на неспецифических адсорбентах. В кн.: Основные проблемы теории физической адсорбции. М., 1970, с. 9-22.

62. Misra D.N. New adsorption isotherm for heterogeneous surfaces.- J. Chem. Phys., 1970, v.52, N11, p.5499-5501.

63. Gerofolini G.F. Adsorption and surface heterogeneity.-Surface Sci., 1971, v.24, N2, p.391-403.

64. D'arcy R.L., Watt I.C. Analysis of sorption isotherms of non-homogeneous sorbents.- Trans. Faraday Soc., 1970,v.66,

65. N569, part 5, p.1236-1245.

66. Авгуль H.H., Киселев А.В., Пошкус Д.П. Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях. М.: Химия, 1975. - 324 с.

67. Брукхофф Й.К.П., ван Донген Р.Х. Подвижность и адсорбция на однородных поверхностях. В кн.: Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. М., 1973, с. 82-167.

68. Sams J.R., Constabaris G., Halsey G.D. Third- and fourth-order interactions of argon with a graphitized carbon black.- J. Amer. Phys., 1962, v.36, N5, p.1334-1339.

69. Barker J.A., Everett D.H. High temperature adsorption and the determination of the surface area of solids.- Trans. Paraday Soc., 1962, v.58, N476, part 8, p.1608-1623.

70. Брунауэр С. Адсорбция газов и паров. М.: ИЛ, 1948, т. I. -783 с.

71. Bhambhani M.R., Cutting P.А., Sing K.S.W. , Turk D.H. Analysis of nitrogen adsorption isotherms on porous and nonporous silicas Ъу the BFT and -methods.- J. Coll. Interface Sci.,1972, v.38, N1, p.109-117.

72. Sing K.S.W. Empirical method for analysis of adsorption isotherms.- Chem. Industry, 1968, N44, p.1520-1521.

73. Gregg S.J., Langford J.P. Evaluation of microporosity with special reference to a carbon black.- Trans. Paraday Soc., 1969, v.65, N557, part 5, p.1394-1400.

74. Day R.E., Parfitt G.D. Characterization of the surface of ru-tile by nitrogen and water vapour adsorption.- Trans. Paraday Soc., 1967, v.63, N531, part 3, p.708-716.

75. Киселев А.В., Королев А.Я., Петрова P.С. Влияние степени химического модифицирования поверхности кремнезема тетраметил-хлорсиланом на адсорбцию паров азота и криптона. Коллоидн. ж.,-I960, т. 22, № 6, с. 671-679.

76. Сарахов А.И., Дубинин М.М., Березкина Ю.Ф. Адсорбция паров на модельных непористых адсорбентах с физически модифицированной поверхностью. 2. Низкотемпературная адсорбция паров азота на саже с предадсорбированным бензолом и метиловым спиртом.

77. Изв. АН СССР, сер. хим., 1963, № 7, с. II65-II75.

78. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Мир, 1970. 408 с.

79. Emmett Р.Н., Brunauer S. The use of below temperature van der Waals adsorption isotherms in determining the surface areaof iron synthetic ammonia catalysis.- J. Amer. Chem. Soc., 1937, v.59, N8, p.1553-1564.

80. Dolimore D., Spooner P., Turner A. The BET method of analy -sis of gas adsorption data and its relevance to the calculation of surface areasr Surf. Technology, 1974, v.4, p.121-160.

81. Карнаухов А.П. Некоторые вопросы современного состояния сорб-ционного метода. Кинетика и катализ, 1967, т. 8, № I, с.172-181.

82. Карнаухов А.П., Киселев А.В. К теории корпускулярной структурь адсорбентов. П. Полимолекулярная адсорбция в пористых адсорбентах. Ж. физ.химии, I960, т. 34, № 10, с. 2146-2155.

83. Киселев А.В. Удельная поверхность адсорбентов разной структуры. Абсолютные изотермы и теплоты адсорбции. В сб.: Методы исследования структуры высокодисперсных и пористых тел. М., 1953, с. 86-113.

84. Jaroniec M. Statistical interpretation of the Jovanovic adsorption isotherms.-Coll.Polym.Sci.,1976,v.254,N6, p.601-605.

85. Pickering H.L. ,Eckstrom H.G.Physical adsorption of gases on anataze.- J.Amer.Chem.Soc., 1952, v.74,N19, p.4775-4777.

86. Каганер М.Г. Адсорбция азота, аргона и криптона на различных поверхностях и определение площади поверхности. Докл. АН СССР, 1961, т. 138, № 2, с. 405-411.

87. Неймарк И.Е. 0 роли .химической природы поверхности адсорбентов при определении их пористой структуры. В кн.: Адсорбция и пористость. М., 1976, с. 27-34.

88. Роберте М., Макки Ч. Химия поверхности раздела металл-газ. -М.: Мир, 1981. 539 с.

89. Polanyi М. Theories of the adsorption of gases. A general survey and some additional remarks.- Trans. Faraday Soc., 1932, v.28, N131, part 4, p.316-333.

90. Радушкевич JI.В. Сорбция и структура активных углей. УЛ. Потенциальная теория адсорбции и структура активных углей. -Ж. физ.химии, 1949, т. 23, вып. 12, с. I4I0-I420.

91. Николаев К.М., Дубинин М.М. Исследование изотерм адсорбции на активных углях. Изв. АН СССР, сер.хим., 1958, № 10, с. 1165.

92. Астахов В.А., Дубинин М.М., Машарова Л.П., Романков П.К. К вопросу расчета адсорбционного равновесия на адсорбентах различной химической природы и структуры. Теор. основы хим. технологии, 1972, т. 6, № 3, с. 373-379.

93. Дубинин М.М., Астахов В.А. Развитие представлений об объемном заполнении микропор при адсорбции газов и паров микропористыми адсорбентами. I. Углеродные адсорбенты. Изв. АН СССР, 1971, № I, с. 5-17.

94. Дубинин М.М., Астахов В.А. Развитие представлений об объемном заполнении микропор при адсорбции газов и паров микропористыми адсорбентами. 2. Общие основы теории адсорбции газов и паров на цеолитах. Изв. АН СССР, сер. хим., 1971, № I, с. 11-17.

95. Steele W.A., Halsey G.D. The interaction of gas moleculeswith capillary and crystal lattice surfaces.- J. Phys, Chem.,1955, v.59, p.57-65.

96. Власов А.И., Бакаев Е.А., Дубинин М.М., Серпинский В.В. Адсорбционный потенциал вблизи границы щелевых микропор. -Докл. АН СССР, 1980, т. 251, № 4, с. 912-915.

97. Исирикян А.А., Киселев А.В. Максимумы теплот адсорбции при завершении капиллярной конденсации паров. Докл. АН СССР,1956, т. ПО, № 6, с. I009-I0I2.

98. Дубинин М.М. Адсорбция паров воды и микропористые структуры углеродных адсорбентов. Изв. АН СССР, сер. хим., 1981,1. I, с. 9-23.

99. Дубинин М.М., Николаев К.М., Селин М.Е., Тропинин С.Я. Исследование адсорбционных свойств сорбентов газоимпульсным методом. Сообщение I. Определение характеристической энергии адсорбции. Изв. АН СССР, сер. хим., 1981, № I, с. 32-34.

100. Беринг Б.П., Гордеева В.А., Дубинин М.М., Ефимова Л.И., Серпинский В.В. Развитие представлений об объемном заполнении микропор при адсорбции газов и паров микропористыми адсорбентами. 4. Дифференциальные теплоты и энтропии адсорбции.

101. Изв. АН СССР, сер. хим., 1971, № I, с. 22-28.

102. Гурьянов В.В., Дубинин М.М., Мисин М.С. В кн.: Адсорбция и пористость. М., 1976, с. 257-258.

103. Плавник Г.М., Дубинин М.М. Исследование пористой структуры активных углей из сахарозы методами адсорбции и малоуглового рассеяния рентгеновских лучей. Изв. АН СССР, сер. хим., 1966, № 4, с. 628-637.

104. Dubinin М.М., Stoeckli H.F. Homogeneous and heterogeneous micropore structure in carbonaceous adsorbents.- J. Coll. Interface Sci., 1980, v.75, N1, p.34-42.

105. Астахов В.А., Дубинин М.М. Развитие представлений об объемном заполнении микропор при адсорбции газов и паров микропористыми адсорбентами. 3. Цеолиты с большими полостями и значительным числом адсорбционных центров. Изв. АН СССР, 1971, № I, с. 17-21.

106. Stoeckli H.F. A generalization of the Dubinin-Radushkevich equation for the filling of heterogeneous micropore systems. J. Coll. Interface Sci., 1977, v.59, N1, p.184-185.

107. Avgul N.N., Bezus A.G., Dobrova E.S., Kiselev A.V.The similarity of gas adsorption by nonporous and microporous crystalline adsorbents.-J.Coll.Interface Sci.,1973,v.42,N2,p.480-494.

108. Sing K.S.W. Assessment of microporosity.- Chem. Ind., 1967, N20, p.829-830.

109. Parfitt G.D., Sing K.S.W., Urvin D. The analysis of the nitrogen adsorption isotherms of microporous materials.- J. Coll. Interface Sci., 1975, v.53, N2, p.187-193.

110. Kadlec 0. Determination of surface area of micropores.- Collection Czech. Chem.Communs., 1971,v.36, N7, p.2415-2424.

111. Emmett H., Cines M. Surface-area measurements on metal spheres.- J.Phys.Coll.Chem., 1947, v.51, N6, p.1329-1341.

112. Shall C.G. The determination of pore size distribution fromgas adsorption data.- J. Araer. Chem. Soc., 1948, v.70, N4, p.1405-1410.

113. Древинг В.П., Киселев Д.В., Лихачева О.А. Абсолютные изотермы адсорбции паров азота на силикагеле, алюмосиликагеле и сернокислом барии. Докл. АН СССР, 1952, т.82, № 2, с. 277-280.

114. Lippens B.C., Linsen B.G., de Boer J.H. Studies on pore systems in catalysts. I. The adsorption of nitrogen; apparatusand calculation.- J. Catalysis, 1964, v.3, N1, p.32-37.

115. De Boer J.H., Lippens B.C., Linsen B.G., Broekhoff J.C.P., van der Heuvel A., Osinga Th.J. The t-curve of multimolecu-lar U2-adsorption.-J.Coll.Interface Sci.,1966,v.21,N4,p.405.

116. Halsey G.D. The role of surface heterogeneity in adsorption. In: Advan.Catalysis.N-Y., 1952, v.4, p.259-269.

117. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. М.:Мир,1979. 568 с

118. Hill T.L. Physical adsorption and the free volume model for liquids.- J. Chem. Phys., 1949, v.17, N6, p.590

119. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. М.: АН СССР, 1975. - 368 с.

120. Бакаев В.А., Дубинин М.М., Корчагин Е.Л. Определение эффективной толщины переходного слоя жидкость-пар из изотермы полимолекулярной адсорбции. Изв. АН СССР, сер. хим., 1977,10, с. 2197-2205.

121. Бакаев В.А., Дубинин М.М., Корчагин Е.Л. Роль переходного сло^ жидкость-пар в потенциальной теории адсорбции. Изв. АН СССР, сер. хим., 1977, № 8, с. I7I2-I7I9.

122. De Boer J.H.The BET-method.- In: Surface area determination, London, 1970, p.7-22.

123. De Boer J.H., Linsen B.G., Osinga Th.J. Studies on pore systems in catalysts. VI.The universal t-curve.- J.Catalysis,1965, v,4, N6, p.643-648.

124. Dubinin M.M. Improvement of adsorption isotherms reduction based on! method for determining specific surface areas of adsorbents containing no micropores.- J. Coll. Interface Sci., 1974, v.49, N1, p.5-9.

125. Brown C.E., Hall P. G. Physical adsorption of gases on graphite.» Trans. Paraday Soc., 1971,N588, part 12, p.3558-3564.

126. Brown C.E., Hall P.G. Physical adsorption of nitric oxide on metal oxides.- Surf. Sci., 1973, v.36, p.569-579.

127. Mihkail R.S., Brunauer S.,Bodor E.E. Investigations of complete pore structure analysis.I. Analysis of micropores.- J. Coll. Interface Sci., 1968, v.26, N1, p.45-53.

128. Pierce C. Effect of inter particle condensation on heats of adsorption and isotherms of powder samples.- J. Phys. Chem., 1959, v.63, N7, p.1076-1079.

129. Gregg S.J. A simple method for comparing the shapes of closely related adsorption isotherms.- J. Chem. Soc. Chem. Communs., 1975, N16, p.699-700.

130. Mieville R.L. Measurement of microporosity in the pressure of mesopores.- J. Coll. Interface Sci.,1972,v.41,N2,p.371.

131. Sing K., Gregg S.J. The adsorption of gases on porous solids.-In: Surface and Coll.Sci. N-Y.,1976,v.9,p.231-359.

132. Cranston R.W., Inkley P.A. The determination of pore structures from nitrogen adsorption isotherms.- In: Advan.Catalysis. N-Y., 1957, v.9, p.143-154.

133. Dollimore D., Heal G.R. An improved method for the calculation of pore size distribution from adsorption data.- J. Appl. Chem., 1964, v.14, N3, p.109-114.

134. Barrett E.P., Joiner L.G., Halenda P.H. The determinationof pore volume and area distribution in porous substances.

135. Computation from volume isotherms.- J. Amer. Chem. Soc., 1951, v.73, N1, p.373-380.

136. Oulton T.D. The pore size-surface area distribution of a era-king catalyst.- J. Phys. Colloid. Chem. , 1948,v.52,p.1296-1314.

137. Wheeler A. Reaction rates and selectivity in catalyst pores. -In: Advan.Catalysis.W.-Y.,1951, v.3, p.250-260.

138. Brunauer S., Mikhail R. Sh., Bodor E.E. Pore structure analysis without a pore shape model.- J. Coll. Interface Sci., 1967, v.24, N4, p.451-463.

139. Broekhoff J.C., de Boer H. Calculation of pore distribution from the adsorption branch of nitrogen sorption isotherm in the case of open cylindrical pores.-J.Cat.,1967,v.9,N1,p.8.

140. Дубинин M.M., Катаева JI.И., Улин В.И. Капиллярные явления и информация о пористой структуре адсорбентов. Сообщение I. Адсорбция и капиллярное испарение азота из мезопор адсорбента.- Изв. АН СССР, сер. хим., 1977, № 3, с. 510-516.

141. Дубинин М.М., Катаева Л.И. Капиллярные явления и информация о пористой структуре адсорбентов. Сообщение 2. Распределение объема мезопор по размерам, вычисленным различными методами.- Изв. АН СССР, сер. хим., 1977, № 3, с. 516-522.

142. Kistler S.S.,Fischer Е.А.,Freeman J.R.Sorption and surface area in silica aerogel.-J.Amer.Chem.Soc.,1943,v.65,p.1909

143. Киселев А.В. Новые методы определения поверхности адсорбентов. Успехи химии, 1945, т. 14, вып. 5, с. 367-394.

144. Dubinin М.М. On the surface of non-porous and porous adsor^ bents.-In.'Surface area determination.London, 1970,p. 123-130.

145. Дерягин Б.В. Корректная форма уравнения капиллярной конденсации в пористых телах в применении к определению их структуры по изотермам адсорбции и сорбции и обратно. Докл. АН СССР, 1957, т. ИЗ, № 4, с. 842-845.

146. Дерягин Б.В. Определение структурной характеристики удельной поверхности пористого тела по изотерме десорбции. Ж.физ. химии, 1957, т. 31, вып. 2, с. 516-518.

147. Заграфская Р.В., Карнаухов А.П., Фенелонов В.Б. Глобулярная модель пористых тел корпускулярного строения. Ш. Исследование случайных и частично упорядоченных упаковок шаров. -Кинетика и катализ, 1975, т. 26, вып. 6, с. 1583-1590.

148. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии. М.:' Московский университет, 1973. - 447 с.

149. Буянова Н.Е., Карнаухов А.П., Алабужев Ю.А. Определение удельной поверхности дисперсных и пористых материалов. Новосибирск; ИК СО АН СССР, 1978. - 74 с.

150. Лукьянович В.М. Электронная микроскопия в физико-химических исследованиях. М.: АН СССР, I960. - 272 с.

151. Гоулдстейн Дж., Яковиц X., Ньюберн Д. и др. Практическая растровая электронная микроскопия. М.: Мир, 1978. - 656 с,

152. Уманский Я.С. Рентгенография металлов. М.: Металлургия, 1967. - 235 с.

153. Рихтер К.Г. Рентгенографическое исследование аморфных и мелкокристаллических катализаторов методом радиального распределения атомов. В кн.: Методы исследования каталитических систем. I. Рентгенография катализаторов. Новосибирск,1977,с.5-30

154. Ионе К.Г., Карнаухов А.П., Квон Е.Е. Комплексное исследование пористой структуры катализаторов. 1У. Определение кажущейся плотности и объема пор электрическим дилатометром. Кинетика и катализ, 1971, т. 12, вып. 5, с. 1264-1270.

155. Scott G.D. Packing of spheres.- Nature, 1960,v.188,p.908-909.

156. Жаворонков H.M., Аэров М.Э., Умник H.H. Гидравлическое сопротивление и плотность упаковки зернистого слоя. Ж.физ. химии, 1949, т. 23, вып. 3, с. 342-360.

157. Фенелонов В.Б., Тарасова Д.В., Гаврилов В.Ю. Формирование структуры силикагеля при сушке. Кинетика и катализ, 1977, т. 18. вып. 2, с. 480-487.

158. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита. М.: Мир, 1976. - 440 с

159. Фенелонов В.Б., Заграфская Р.В. Некоторые вопросы моделирования структуры катализаторов, носителей и адсорбентов. В сб.: Моделирование пористых материалов. Новосибирск, 1976, с.60-77.

160. Филиппов Л.П. Подобие свойств веществ. М.: Московский университет, 1978. - 255 с.

161. Холмс Дж. Теплоты адсорбции. В кн.: Мекфазовая граница газ - твердое тело. М., 1970, с. II5-I28.

162. Anderson J.R., Foger К., Mole Т., Rajadhyaksha R.A., Sanders J.V. Reactions on ZSM-5 type zeolite catalysts.- J. Catalysis, 1979, v.58, N1, p. 114-130.

163. Борисова M.C., Фенелонов В.Б., Дзисько В.А., Симонова Л.Г.

164. Влияние спекания на общую и удельную активность никеля. -Кинетика и катализ, 1976, т. 17, вып. 3, с. 653-657.

165. Payne D.A., Sing К., Turk D.H. Comparison of argon and nitrogen adsorption on porous and nonporous hydroxylated silica.-J. Coll. Interface Sci., 1973, v.43, N2, p.287-293.

166. Карнаухов А.П. В кн.: Адсорбция и пористость. М., 1976, с. 88-69.

167. Беринг Б.П., Жуковская Е.Г., Рахмуков Б.Х., Серпинский В.В. Адсорбция в микропорах. В кн.: Основные проблемы теории физической адсорбции. М., 1970, с. 382-395.

168. Фенелонов В.Б., Тарасова Д.В., Гаврилов В.Ю. Формирование структуры силикагеля. Изв. СО АН СССР, сер. хим., 1978, вып. 4, с. I16-128.

169. Карнаухов А.П., Киселев А.В., Храпова Е.В. Природа адсорбции паров азота на кварце и силикагелях. Докл. АН СССР, 1954, т. 94, № 5, с. 915-918.

170. Каганер М.Г. Новый метод определения удельной поверхности адсорбентов и других мелкодисперсных веществ. Ж. физ.химии, 1959, т. 33, № 10, с. 2202-2210.

171. Древинг В.П., Киселев А.В., Лихачева О.А. Адсорбция паров азота на силикагеле при низкой температуре. Ж. физ.химии, 1951, т. 25, вып. 6, с. 710-718.

172. Липпенс Б.К., Стеггерда И.И. Активная окись алюминия. В кн.: Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. М., 1973,с. 190-232.

173. Gavrilov V.Yu., Fenelonov V.В. Adsorption properties of microporous silica.-React.kinet.Gatal.Lett.,1977,v.12,N3»p.351-356.

174. McClellan A.L., Harnsberger H.F. Cross-sectional areas of molecules adsorbed on solid surfaces.- J. Coll. Interface Sci., 1967, v.23, N4, p.577-599.

175. Нараи-Сабо И. Неорганическая кристаллография. Будапешт: АН Венгрии, 1969. - 504 с.

176. Карнаухов А.П. Адсорбционные методы изменения удельной поверхности и структуры пор катализаторов. Кинетика и катализ, 1963, т. 3, вып. 4, с. 583-598.

177. Zagrafskaya R.V. ,Karnaukhov A.P. ,Fenelonov V.B. Packing of molecules on solid surfaces in physical adsorption.- React. Kinet.Catal.Lett., 1981, v.16, N2-3, p.223-227.

178. Тот Л.Ф. Расположение на плоскости и в пространстве. М.: Физматгиз, 1958. - 363 с.

179. Beresin G.I., Kiselev A.V., Kozlov A.A. Equilibrium of ad-sorbate and capillary condensate with bulk crystal phase at temperatures below the normal melting point.- J. Coll. Interface Sci., 1973, v.45, N1, p.190-197.

180. Cutting P.A., Sing K.S.W. Standard data for the adsorption of carbon tetrachloride vapour on non-porous hydroxylated silica at 20°C.-Chem Ind., 1969, N9, p.268-273.

181. Бабкин Ю.И., Киселев А.В. Изотермы и теплоты адсорбции паров разной природы на гидратированной поверхности различных кремнеземов. Ж. физ. химии, 1963, т. 37, № 2, с. 228-231.

182. Карнаухов А.П., Киселев А.В., Храпова Е.В. Теплота адсорбции воды на саже. ДАН CCGP, 1953, т. 92, № I, с. 105-108.

183. Singleton J.H., Halsey G.D. The adsorption of argon on xenon layers.-J.Phys.Chem.,1954,v.58,N4,p.330-335.

184. Карнаухов А.П., Киселев А.В., Храпова Е.В. Адсорбция паровазота на саже. Докл. ДАН СССР, 1953, т. 92, с. 361-364,

185. Joyner L.G., Emmett Р.Н. Differential heats of adsorption ofnitrogen on carbon blacks.-J.Amer.Chem.Soc.,1948,v.70,p.2352

186. Anderson R.B., Emmett P.H. Surface complexes on carbon blacks. II. The adsorption of ТШ^,С2Н2,С^Н10,СН^1Ш2 and water vapour. J. Phys. Chem., 1952, v.56, N6, p.756-761.

187. Карнаухов А.П., Киселев А.В. К теории корпускулярной струкгтуры адсорбентов. 2. Полимолекулярная адсорбция в пористых адсорбентах. Ж.физ.химии, I960, т. 34, № 10, с.2146-2155.

188. Буянова Н.Е., Заграфская Р.В., Карнаухов А.П., Шепелина А.С. Определение площади, занимаемой молекулами аргона, азота и криптона в монослое. Кинетика и катализ, 1983, т. 24, вып. 5, с. II87-II93.

189. Curruthers J.D., Payne D.A., Sing K.S.W., Stryker Z.J. Specific and nonspecific interactions in the adsorption of argon, nitrogen and water vapour on oxides.- J. Coll. Interface Sci., 1971, v.36, N2, p.205-206.

190. Аристов Б.Г., Киселев А.В. Влияние дегидратации поверхности кремнезема на изотермы адсорбции паров азота и аргона. Ж. физ.химии, 1963, т. 37, вып. II, с. 2520-£528.

191. Дзисько В.А., Краснопольская В.Н. Влияние химической природы адсорбента на адсорбцию метилового спирта. Ж.физ.химии, 1952, т. 26, вып. 12, с. I84I-I843.

192. Рыжак И.А., Криворучко О.П., Буянов Р.А., Кефели Л.М., Остань-кович А.А. Изучение генезиса гидроокиси и окиси трехвалентного железа. Кинетика и катализ, 1969, т. 10, вып. 2,с. 377-385.

193. Lima de Faria J. Dehydration of goethite and diaspore.- Z. Kristallogr., 1963, Bd.119, Heft 3/4, S.176-203.

194. Ball M.C.,Taylor H.F.W. The dehydration of brucite.-Mineral

195. Mag., 1961, v.32, N3, p.754-766.

196. Криворучко О.П., Буянов Р.А. Влияние условий приготовления гидроокиси и окиси железа на их свойства и каталитическую активность при низкотемпературном превращении ортонводорода в пара-водород. Кинетика и катализ, 1970, т. II, вып. 2, с. 524-530.

197. Bye G.C., Howard C.R. An examination by nitrogen adsorption of the thermal decomposition of pure and silica-doped goe -thite.- J.Appl.Chem.Biot.,1971,v.21,N11,p.324-329.

198. Дадаян K.A., Заграфская P.В., Карнаухов А.П., Фенелонов В.Б. Комплексное исследование пористой структуры катализаторов. У. Гидроокись и окись железа. Кинетика и катализ, 1977,т. 18, вып. 6, с. I5I7-I524.

199. Gregg S.J.The production of active solids by thermal decomposition. Part I.Introduction.-J.Chem.Soc.,1953,p.3940-3944.

200. Карнаухов А.П., Киселев А.В. К теории корпускулярной структуры адсорбентов. Капиллярная конденсация и сорбционный гистерезис в зазорах между правильно упакованными шарами. Ж. физ.химии, 1957, т. 31, вып. 12, с. 2635-2643.

201. Костов И.у Минералогия. М.: Мир, 1971. - 584 с.

202. De Witt Ъ.А. ,Scholton J.J.Studies on pore structure of adsorbents and catalysts.III.Comparison of pore size distributions determined in chrysotile and zirconia samples by mercury poro-simetry and nitrogen capillary condensation.-J.Cat.,1975,^^36

203. Воробьев Ю.Н., Шкрабина P.A., Мороз Э.М., Фенелонов В.Б.,

204. Заграфская Р.В., Камбарова Т.Д., Левицкий Э.А., Синтез алю-моокисных соединений-носителей и компонентов катализаторов. Физико-химическое исследование продуктов термического диспергирования. Кинетика и катализ, 1981, т.22, вып. 6, с. 1595-1602.

205. Вермель Е.Е., Захаров В.А., Фенелонов В.Б., Зайковский В.И., Заграфская Р.В., Мороз Э.М., Букатов Г.Д. Исследование текстуры треххлористого титана-катализатора полимеризации пропилена. Кинетика и катализ, 1981, т.22, вып. 2, с.480-487.

206. Pat. Austria, N328727, цитировано по Organometalic compounds, 1976, v. 29, p.498.

207. Букатов Г.Д., Зайковский В.И., Захаров В.А., Крюкова Г.Н., Фенелонов В.Б., Заграфская Р.В. Морфология гранул полипропилена и ее связь с текстурой треххлористого титана. Высо-комолек. соедин., 1982, т. 24, (А), № 3, с. 542-548.

208. Wristers J. Direct examination of polymerization catalyst by electron scanning microscopy.- J. Polymer. Sci., A-2, 1973, v.11, N8, p.1619-1629.