1-нитро-2-тио(сульфонил)этены в реакциях с гетеронуклеофилами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Кузьмина, Наталия Владиленовна

• Кузьмина, Наталия Владиленовна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кузьмина, Наталия Владиленовна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Методы синтеза 1-нитро-2-тио(сульфонил)этенов

1.1.1. Методы синтеза 1 -нитро-2-тиоэтенов

1.1.1.1. Тиилирование а-нитрокетонов с последующим элиминированием тиола

1.1.1.2. Тиилирование 1-нитро-2-ацетоксиалканов с последующим галогенированием-дегалогенированием

1.1.1.3. Тиилирование (3-функционализированных а-нитроалкенов

1.1.2. Методы синтеза 1-нитро-2-сульфонилэтенов

1.1.2.1. Окисление 1 -нитро-2-тиоэтенов

1.1.2.2. Нитровинилирование сульфиновых кислот и их солей

1.1.2.3. Окислительный метод образования кратной связи

1.2. Химические превращения 1 -нитро-2-тио(сульфонш)этенов

1.2.1. Взаимодействие с нуклеофильными реагентами

1.2.1.1. Реакции с /V-нуклеофилами

1.2.1.2. Реакции с О-нуклеофилами

1.2.1.3. Реакции с ¿'-нуклеофилами

1.2.2. Реакции 1,4-присоединения

1.2.2.1. Реакции 1,4-циклоприсоединения (реакция Дильса-Альдера)

1.2.2.2. Реакции линейного 1,4-присоединения

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ .Т.

2.1. Синтез объектов исследования

2.1.1. Синтез 1-нитро-2-тиоэтенов

2.1.2. Синтез 1-нитро-2-сульфонилэтенов

2.1.2.1. Нитровинилирование сульфиновых кислот

2.1.2.2. Окисление 1 -нитро-2-тиоэтенов

2.2. Строение 1-нитро-2-тио(сульфонил)этенов

2.3. Химические превращения 1 -нитро-2-тио(сулъфонил)этенов

2.3.1. Взаимодействие с TV-нуклеофилами

2.3.1.1. Взаимодействие с аминами

2.3.1.2. Взаимодействие с азидом натрия

2.3.2. Взаимодействие с (9-нуклеофилами

2.3.3. Взаимодействие с 5-нуклеофилами

2.3.3.1. Взаимодействие 1 -нитро-2-сульфонилэтенов с тиолами

2.3.3.2. Взаимодействие 1-нитро-2-тиоэтенов с тиолами

2.3.3.2.1. Взаимодействие 1-нитро-2-тиоэтенов с тиолятами натрия при пониженной температуре (синтез нитротиоацеталей)

2.3.3.2.2. Взаимодействие 1-нитро-2-тиоэтенов с тиолятами натрия при комнатной температуре (реакция перетиилирования)

2.3.3.2.3. Взаимодействие 1-нитро-2-тиоэтенов с тиолятами натрия при повышенной температуре (вытеснение нитрогруппы)

2.3.3.3. Взаимодействие с тиоцианатом калия

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Условия физико-химических исследований

3.2. Синтез исходных соединений

3.3. Синтез объектов исследования

3.3.1. Синтез 1-нитро-2-тиоэтенов

3.3.2. Синтез 1-нитро-2-сульфонилэтенов

3.4. Химические превращения 1-нитро-2-тио(сульфонил)этенов

3.4.1. Взаимодействие 1-нитро-2-тио(сульфонил)этенов с аммиаком и аминами

3.4.2. Взаимодействие 1 -нитро-2-тио(сульфонил)этенов с азидом натрия

3.4.3. Взаимодействие 1-нитро-2-тио(сульфонил)этенов с ал коголятами натрия

3.4.4. Взаимодействие с 1-нитро-2-сульфонилэтенов с тиолятами натрия

3.4.5. Взаимодействие 1-нитро-2-тиоэтенов с тиолятами натрия

3.4.5.1. Взаимодействие 1-нитро-2-тиоэтенов с тиолятами натрия при пониженной температуре (синтез нитротиоацеталей)

3.4.5.2. Взаимодействие 1-нитро-2-тиоэтенов с тиолятами натрия при комнатной температуре (реакция перетиилирования)

3.4.5.3. Взаимодействие 1-нитро-2-тиоэтенов с тиолятами натрия при повышенной температуре (вытеснение нитрогруппы)

3.4.6. Встречный синтез 1-нитро-2,2-дитиоэтанов (нитротиоацеталей) из 1,2-динитро-1-фенилэтена

3.4.7. Взаимодействие с тиоцианатом натрия

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «1-нитро-2-тио(сульфонил)этены в реакциях с гетеронуклеофилами»

Интенсивное развитие химии органических соединений серы связано с их высокой и многообразной реакционной способностью и рядом важных биологических свойств (например, многие лекарственные препараты, а также пестициды являются серосодержащими соединениями); среди них важная роль принадлежит производным винилсульфидов и винилсульфонов, широко используемых в органическом синтезе. В химии серосодержащих органических соединений самостоятельную область исследований представляют 1-нитро-2-тио(сульфонил)этены, в молекулах которых серосодержащий заместитель находится в сопряжении с сильной электроноакцепторной нитрогруппой. Изучение этих веществ интересно как в практическом, так и в теоретическом плане: обладая двумя нуклеофугными группами, эти соединения весьма перспективны для изучения закономерностей реакций нуклеофильного винильного замещения, которые открывают новые возможности у весьма реакционноспособных нитроэтенов. В частности, последние при наличии такого заместителя приобретают способность активно вступать в реакции нуклеофильного замещения.

Систематического изучения реакционной способности 1-нитро-2-тиоэтенов и особенно 1 -нитро-2-сульфонилэтенов ранее не проводилось. Данные по их химическим превращениям ограничиваются единичными примерами реакций с О-и 1Ч-нуклеофилами, приводящих к продуктам замещения (с аминами) и последующего присоединения второго моля реагента (с алкоголят-анионами). Между тем изучение этих веществ интересно как в практическом, так и в теоретическом плане: обладая двумя нуклеофугными группами, эти соединения весьма перспективны для изучения закономерностей реакций нуклеофильного винильного замещения, что также открывает пути синтеза различных бифункциональных этенов; кроме того, наличие сульфидной серы в а-положении к кратной связи создает предпосылки для исследования участия серы в ё,тс-или р,п-сопряжении.

На кафедре органической химии РГПУ им. А.И.Герцена [1-4] были разработаны методы синтеза нитротиоэтенов и нитросульфонилалкенов, первых путем тиилирования 1,2-динитроэтенов, в результате которого был получен ряд 1-нитро-2-арилтиоэтенов, вторых - нитровинилированием арилсульфиновых кислот и окислением нитротиоэтенов, что в свою очередь привело к получению соответствующих 1 -нитро-2-арилсульфонилэтенов.

Однако этими методами были получены только два 1-нитро-2-алкил(этил)тиоэтена и один 1-нитро-2-алкилсульфонилнитроэтен, не были известны 1 -нитро-2-гетерилтиоэтены.

Целью настоящей работы явилось расширение ряда известных 1-нитро-2-тио(сульфонил)этенов и синтез новой группы нитросеросодержащих алкенов (1-нитро-2-гетерилтиоэтенов), а также изучение особенностей их строения и реакционной способности в реакциях с различными типами нуклеофилов.

Исследование этих реакций предполагало наряду с установлением особенностей реагирования (в частности, стереохимических закономерностей взаимодействия с аминами и возможности протекания реакций присоединения и замещения - с тиолами) разработку методов синтеза новых функционализированных нитроалкенов.

Литературные данные, касающиеся синтеза и нуклеофильных реакций 1-нитро-2-тиоэтенов и 1-нитро-2-сульфонилэтенов, освещены в литературном обзоре. В нем также рассмотрены работы, посвященные диеновому синтезу указанных объектов (в основном для 1-нитро-2-сульфонилалкенов).

В ходе выполнения данной работы был синтезирован ряд ранее не описанных 1 -нитро-2-алкилтио(сульфонил)этенов и разработаны методики синтеза ранее неизвестных 1-нитро-2-гетерилтиоэтенов. На основе сравнительного анализа спектральных данных, ранее описанных и впервые полученных в ходе исследования, а также литературных аналогий сделан ряд обобщений по особенностям электронного строения этих групп серосодержащих нитроэтенов.

Химические превращения исследуемых объектов были изучены в реакциях с рядом О-, И-, ¿'-нуклеофилов: со спиртами (алкоголятами натрия), азидом натрия и различными типами аминов, а также с тиоцианатом калия и различными типами тиолов (тиолятами натрия). Сравнение рядов стирольных и стильбеновых производных нитросеросодержащих объектов дало возможность оценить влияние стерического фактора на протекание нуклеофильных реакций. Сопоставление рядов сульфонил- и тионитроэтенов позволило рекомендовать последние как мягкие нитровинилирующие агенты (в частности, в реакциях с алифатическими аминами и тиолами). Сравнение алкил-, арил- и гетерилтионитроэтенов в реакциях с тиолятами привело к формулировке ряда закономерностей реакции перетиилирования. Введение всех объектов исследования в реакцию с азидом натрия позволило предложить ряд электрофильной активности серосодержащих нитроэтенов в реакциях 8 и соответствующий ряд нуклеофугности серосодержащих заместителей. В зависимости от условий реакции и структуры исходного серосодержащего субстрата в реакциях с алкоголятами и тиолятами были выделены как продукты замещения (что является типичным направлением в реакциях нитроалкенов с (3-нуклеофугными заместителями), так и продукты присоединения (редкий пример в химии (3-активированных а-нитроэтенов). Оригинальным результатом является также выделение продуктов замещения нитрогруппы при взаимодействии с 8-нуклеофилами при нагревании. Проведенные реакции позволили получить ряд новых представителей (3-замещенных а-нитроэтенов - продуктов замещения (тионитроэтенов, алкоксинитроэтенов, нитроенаминов), а также нитросодержащих алканов - продуктов присоединения (нитроацеталей и нитротиоацеталей).

Таким образом, проведенное исследование позволило обсудить некоторые теоретические вопросы (охарактеризовать участие сульфидной серы в р,71-сопряжении, оценить сравнительную нуклеофугность тио- и сульфонильной групп, а также влияние на реакционную способность углеводородного радикала в серосодержащей группе и возможность реакций нуклеофильного присоединения и замещения). Кроме того, были решены следующие синтетические задачи (разработаны препаративные способы синтеза алкиламино-, алкилтио- и гетерилтионитроэтенов, а также однородных и смешанных нитротиоацеталей).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кузьмина, Наталия Владиленовна, 2000 год

1. Павлова З.Ф., Касем Я.А., Липина Э.С., Перекалин В.В. Сопряженные ди-нитроалкены в реакции с алкил- и арилмеркаптанами. // ЖОрХ. 1982. Т. 18. Вып. 12. С.2524-2526.

2. Касем Я А. Сопряженные динитроалкены и динитродиены в реакции с серосодержащими соединениями. Дисс. канд. хим. наук: Л., 1983. 105 с.

3. Мухина Е.С., Беркова ГА., Павлова З.Ф., Липина Э.С., Перекалин В.В. Стереохимия реакции тиилирования 1,2-динитроалкенов и 1,4-динитро-1,3-диенов. // ЖОрХ. 1990. Т.26. Вып.7. С.1447-1453.

4. Мухина Е.С. Синтез, строение и некоторые химические превращения 1-нитро-2-тио(сульфонил)-алкенов(диенов). Дисс. . канд. хим. наук. Л., 1991. 172 с.

5. Node М., Kawabata Т., Fujimoto М., Fuji К. General Synthesis of 1-Ethylthio-2-nitroolefms. // Synthesis. 1984. №3. P.234-237.

6. Jung M., Grove D. Nitroacetilene Equivalents Preparation and Cycloadditions of 2-Phenylsufynil-1 -nitroalkenes. // J.Org.Chem.Soc., Chem.Com. 1987. №10. P.753-755.

7. Ono N., Kamimura A., Kaji A. Preparation of a New Type Electrone-Deficient Olefins: (3-Phenylthionitroolefms and (3-Sulphonylnitroolefmes. // J.Org.Chem. 1986. Vol.51. №11. P.2139-2142.

8. Ono N., A.Kamimura. (3-Sulphonylnitroolefines as a very reactive alkyne-eqvivalents in Dils-Alder reaction. // Tetrahedron Lett. 1986. Vol.27. №14. P.1595-1598.

9. Perrot R., Berger R. Action du chlorure de nytrosyle sur les hydrocarbures acetileniques. // Compt.Rend.Hebd.Seances Acad.Sci., Ser.C. 1952. Vol.235. P. 185.

10. Rappoport Z., Topol A. Nucleophilic Attack on Carbon-Carbon Double Bond. Stereoconvergence in nucleophilic vinilic substitution of an activated nitroolefins. // Journ.Am.Chem.Soc. 1980. Vol.102. №1. P.406-407.

11. Rappoport Z., Topol A. Nucleophile and Nucleofuge Effects, Catalysis, and Stereochemistry in Vinilic Substitution of Electrophilic Nitro defines. // J.Org.Chem. 1989. Vol.54. №25. P.5967-5977.

12. Rappoport Z. The Rapid Steps in Nucleophilic Vinilic "Addition-Elimination" Substitution. Recent Developments. //Acc.Chem.Res. 1992. Vol.25. №10. P.474-479.

13. Francotte E., Verbruggen R., Viehe H. Substitution sur le mono, di et trichloronitroethilene. Synthesis de derives du nitroacetaldegyde et des acides nitro et chloronitro acetiques. //Bull.Soc.Chim.Belg. 1978. Vol.87. №9. P.693-707.

14. Emmons W., Freeman J. Reactions of Dinitroolefines with nucleophilic reagents. // J.Org.Chem. 1957. Vol.22. №4. P.456-458.

15. Bernasconi C., Kitteridge K.W. / Carbanion Stabilization by Adjacent Sulfur: Polarizibility, Resonance, or Negative Hyperconjugation? / J.Org.Chem. 1998. Vol.63. №6. P. 1944-1953.

16. Park K.P., Ha H.-J. / Stereochemistry in Nucleofilic Vinylic Substitution of Activated Nitro Olefins. / Bull.Chem.Soc.Jpn. Vol.63. №10. P.3006-3009.

17. Оаэ С. Химия органических соединений серы. / Под ред. Прилежаевой Е.Н.М.:Химия, 1975. 512 с.

18. Iensen К., Buchardt О., Lohse С. Studies of the Thioacids and their Derivate-ves. Derivateves of Nitrodithioacetic Acid. // Acta Chem.Scand. 1967. Vol.21. №10. P.2797-2806.

19. Прилежаева E.H. Реакция Прилежаева. Электрофильное окисление. М. Наука. 1974. 332 с.

20. Кучин A.B. Диоксид хлора новый хемоселективный окислитель сульфидов и спиртов. / Тезисы докладов Международного симпозиума по химии и применению фосфор-, сера-, кремнийорганических соединений «Петербургские встречи-1998». С.15.

21. Мухина Е.С., Павлова З.Ф., Беркова Г.А., Липина Э.С., Перекалин В.В., Мостяева Л.В., Касем Я.А. Синтез 1-нитро-2-арилсульфонилалкенов и 1-нитро-4-арилсульфонилдиенов. // ЖОрХ. 1991. Т.27. Вып.5. С.910-918.

22. Павлова З.Ф., Касем Я.А., Перекалин В.В. II С б. науч.трудов. ЛГПИ им.А.И.Герцена. Л. 1982.

23. Алексиев Д. Нитровинилирование сульфиновых кислот. // ЖОрХ. 1976. Т. 12. Вып.9. С.2038.

24. Алексиев Д. Нуклеофильное присоединение сульфиновых кислот к 2-галоген-2-нитроалкенам. //ЖОрХ. 1978. Т.П. Вып.1. С.211-212.

25. Мухина Е.С., Павлова З.Ф., Некрасова Г.В., Липина Э.С., Перекалин В.В. Синтез 1-нитро-2-сульфонилалкенов. // ЖОрХ. 1990. Т.26. Вып.11. С.2285-2290.

26. Липина Э.С., Павлова З.Ф., Приходъко Л.В., Паперно Т.Я. Окислительный синтез 1,2-динитроалкенов с 1,4-динитродиенов-1,3. // ДАН СССР. 1970. Т. 192. №4.C.811-812.

27. Липина Э.С., Перекалин В.В. Синтез, строение и химия 1,2-динитроалкенов и 1,4-динитродиенов// Acta Phys.Chem. (Hungaria). 1973. Т.19. №12. С.125-146.

28. Липина Э.С., Степанов Н.Д., Багал H.A., Бодина Р.И., Перекалин В.В. О двойственной реакционной способности дианионов динитросоединений. // ЖОрХ. 1980. Т.16. Вып.11. С.2404-2412.

29. Липина Э.С. Синтез, строение и химические превращения сопряженных нитродиенов и нитротриенов. Дисс. . докт. хим. наук. Л., 1984. 376 с.

30. Ono N., Kamimura A. A Facile Method for Preparation of Nitroenamines. // Synthesis. 1988. №11. P.921-922.

31. Fetell A.J., Feuer H. Reaction of A1 ky 1 am i n о n i t г о a 1 k e n e s. // J.Org.Chem. 1978. Vol.43. №6. P.1238-1241.

32. Kamimura A., Nagashima T. Facile Preparation of a-Nitroaldegyde Acetals from E-/Z-2-Nitro-1 -Phenylthio-1 -alkenes. // Synthesis. 1990. №8. P.694.

33. Ono N., Kamimura A., Kaji A. Regioselective preparation by Cyclohexadienes and Aromatic Nitrocompounds by Dils-Alder Reaction of (3-Sulfonylnitroolefins and (3-Sulfmylnitroolefins. // J.Org.Chem. 1988. Vol.53. №2. P.251-258.

34. Fuji K, Subhash P.,Node M, Kawabata T. Lewis Acid Mediated Thienium Cation Dielse-Alder Reaction: A New Method for Regio- and Stereoselective Function-alisation of 1,3-Dienes. // Tetrahedron Lett. 1985. Vol.26. №6. P.779-782.

35. Трофимов Б.А., Моденов В.Б., Баженов Т.Н., Истомин Б.И., Недоля Н.А., Альперт М.Т., Ефремова F.F., Ситникова С.П. Конформации и температурная зависимость дипольных моментов алкокси- и алкилтиоэтенов. // Изв. АН СССР. Сер.Хим. 1979. №1. С.89-95.

36. Бжезовский В.М.,Трофимов Б.А., Калабин Г.А., Кейко В.В., Кушнарев Д.Ф., Мирскова А.Н., Зорина Э.Ф., Атавин А. С. Изучение эффектов сопряжения методом ЯМР. // Изв. АН СССР. Сер.Хим. 1977. №1. С. 106-110.

37. Трофимов Б.А., Фролов Ю.Л., Синеговская Л.М., Моденов В.Б., Косицына Э.И., Амосова C.B., Гусарова Н.К., Ефремова Г.Г. Исследование конформационной изомерии виниловых сульфидов по ИК спектрам. // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1977. №2. С. 340-344.

38. Renson M., Piette J.-L. Un abaissement important de la friquence infra-rouge du carbonile des derives aromatiques en ortho par les groupements SeCl, SCI, SeCN. // Spectr. Acta. 1964. Vol.20. P.1847-1853.

39. Austad T. Nucleophilic Substitution on o-Nitro-bensenselenyl Halogenides (Cl or Br). A Kinetic Study. // Acta Chem.Scand. 1975. A29. P.895-906.

40. Rappoport Z. Nucleophilic Vinylic Substitution. // Adv.Phys.Org.Chem. 1969. Vol.7. P.1-108.

41. Rajappa S., Bhawal B.M., Deshukh A.R.A.S., Manjimatha G., Chadrasekhar T. Is the Nitro Group Attraced towards Sulfur? // J.Chem.Soc., Chem.Commun. 1989. №22. P.1729-1730.

42. Pavlova Z.F., Lipiria E.S., Perekalin V.V. Conjugated 1,2- and 1,4-Nitrothio-(sulfonyl)alkenes and -dienes. // Sulfur Reports. 1995. Vol.16. P.149-172.

43. Фролов Ю.Л., Синеговская Л.M., Гусарова H.K. и др. Сопряжение двухвалентной серы с кратными связями. // Журн.прикл.спектроскопии. 1974. Т.27. №5. С.860-865.

44. Бжезовский В.М., Доленко Г.М., Трофимов Б.А. и др. Изучение эффектов сопряжения. / Из в. АН СССР, Сер.Хим. 1981. №8. С.1784-1789.

45. Трофимов Б.А., Амосова C.B. Дивинилсульфид и его производные. // Л. 1983. Наука. С.225.

46. Павлова З.Ф., Липина Э.С., Касем Я.А., Кузьмина Н.В. 1-Нитро-2-арилтио(сульфонил)алкены в реакциях нуклеофильного винильного замещения. // ЖОрХ. 1999. Т.35. Вып.9. С.1352-1356.

47. Липина Э.С., Павлова З.Ф., Перекалин B.B. Синтез 1,2-динитроэтилена. // ЖОрХ. 1969. T.5. № 7. С. 1312-1313.

48. Перекалин В.В., Сопова A.C., Липина Э.С. Непредельные нитросоедине-ния. Л: Химия. 1982. С. 195-269.

49. Perekalin V. V, Lipina E.S., Berestovitskaya V.M., Efremov D.A. Nitroalkenes. N.Y. John Wiley and Sons. 1994. 256 p.

50. Оглоблин К.А., Семенов В.П. Взаимодействие хлористого нитрозила с ненасыщенными углеводородами. //ЖОХ. 1964. Т.34. Вып.5 . С.1522-1524.

51. Dubois P., Livillain Р., Viel С. Те Z-a,ß-dinitrostilbene: un nouveau reactif pour le dosage colorimetrique des amines primaires et secondaries. /У Compt.Rend.Hebd.Seances Acad.Sei., Ser.C. 1979. № 10-12. Vol.288. P.311-317.

52. Dubois P., Livillain P., Viel С. Etude cinetique de la reaction des amines avec le dinitrostilbene. Proposition d'un mecanisme reactionnel. Il Bull.Soc.Chim.Fr. 1986. P.297-302.

53. Dubois P., Livillain P., Viel С. Le cis-a,ß-Dinitrostilbene: un nouveau reactif pour le dosage colorimetrique des amines primäres et secondares, des aminoacides et des thiols. // Talanta. 1981. Vol.28. №11. P.843-848.

54. Тодрес 3.B., Дюсенгалиев К.И., Гарбузова И.А. Продукты взаимодействия а-нитро и а^-динитростильбена с аминами и их колебательные спектры. // ЖОрХ. 1986. Т.22. Вып.2. С.370-375.

55. Липина Э.С., Павлова З.Ф., Приходъко Л.В. Реакции нуклеофильиого присоединения-замещения 1,2-динитроалкенов и 1,4-динитродиенов. // ЖОрХ. 1970. Т.6.Вып.8.С.1123-1129.

56. Allade /., Dubois P., Livillain P., Viel C. Etude structurale d'a-amino-(3-nitrostilbenes. //Bull.Soc.Chim.Fr. 1983. № 11-12. P.339-344.

57. Липина Э.С., Павлова З.Ф., Паперно Т.Я., Перекалин В.В., Приходъко Л.В. Реакция нуклеофильиого присоединения-замещения 1,2-динитроалкенов и 1,4-динитродиенов с анилином. //ЖОрХ. 1970. Т.6. Вып.7. С.1123-1126.

58. Rajappa S. Nitroenamines. // Tetrahedron Reports. 1981. Vol.37. №107. P.1453-1480.

59. Rajappa S. Nitroenamines: An update. // Tetrahedron Reports. 1999. Vol.55. №23. P.7065-7114.

60. Ostercamp D.L., Taylor P.J. Vinilogus systems. Part 5. Vibrational spectroscopy of the nitroenamines system. // J.Chem.Soc., Perkin Trans II. 1985. №7. P. 10211028.

61. Chiarra J.-L., Gomez-Sanchez A., Bellanato J. Spectral properties and isomerism of nitroenamines. // J.Chem.Soc., Perkin Trans II. 1992. № 5.P.787-789.

62. Tokumitsu Т., Hayashi T. Synthesis of |3-Nitroenamines. // Nippon Kagaki Kaishi (J.Chem.Soc.Jpn.). 1983. №1. P.88-93.

63. Коротеев C.B., Ермеков Д.С., Тодрес 3.B., Малиевский А.Д. Кинетика и механизм взаимодействия 2-а,(3-динитростильбена с морфолином. // Изв. АН СССР. Сер.Хим. 1992. №1. С.78-83.

64. Тодрес З.В., Косников А.Ю., Дюсенгалиев К.И. Молекулярная геометрия продукта взаимодействия а,р-динитростильбена с морфолином. // Изв. АН СССР, Сер.Хим. 1990. №4. С.791-794.

65. Несмеянов А.Н., Рыбинская М.И. Изучение влияния природы уходящей группы при замещении. // ДАН СССР. 1966. Т.170. №3. С.600-603.

66. Зефиров Н.С., Чаповская Н.К. О тримеризации нитростиролов в условиях синтеза арилтриазолов. // ЖОрХ. 1972. Т.8. Вып.6. С.1335-1336.

67. Зефиров Н.С., Чаповская Н.К. Новый метод синтеза 1,2,3-триазолов. // Вестник МГУ. 1969. №5. С.113.

68. Zefirov N.S., Chapovskaya N.K., Kolesnikov V.V. Synthesis of 1,2,3-triasoles by reactions of azide-ion with a, P-unsaturated nitro-cjmpaunds. // J.Chem.Soc., Chem.Commun. 1971. № 17. P. 1001-1002.

69. Цин-Юнъ Ч., Гамбарян Н.П., Кнунянц И.Л. Сопряжение связей в 1,1-бис(трифторметил)-2-нитроэтилене. //ДАН СССР. 1960. Т.133. №5. С.1113-1116.

70. Stevens Т.Е., Emmons Т. The reaction of dinitrogen tetraoxide and iodine with olefins and acetylene. // J.Am.Chem.Soc. 1958. Vol.80. № 2. P.338-341.

71. Boyer J.H., Canter F.C. Alkyl and aryl azides. // Chem.Rev. 1954. Vol.54. P.31-57.

72. Павлова З.Ф. Синтез и химические превращения 1,2-динитроалкенов. Дисс. канд. хим. наук. JI. 1973. С.104.

73. Павлова З.Ф., Липина Э.С. Реакции 1,2-динитроалкенов с алкоголятами и азидом натрия. // Сб. научных трудов РГПУ им.А.И.Герцена. 1973. С.59-63.

74. Rappoport Z. Nucleophilic Vinylic Substitution: Single or Multi Steps Process? // Acc.Chem.Res. 1981. Vol.14. №1. P.7-15.

75. Parker A.T. The effect of solvatoin on the properties of anions in dipolar aprotic solvents. // Quart.Rev. 1962. Vol.16. № 2. P.163-187.

76. Волынский В.E., Перекалин В.В., Сопова А.С. Реакция нуклеофильного замещения 1-галоген-2-нитроалкенов. // ЖОрХ. 1967. Т.З. Вып.7. С. 1345-1346.

77. Волынский В.Е., Перекалин В.В., Сопова А.С. Нитровинилирование СН-кислот. //ЖОрХ. 1970. Т.6. Вып.5. С.938-941.

78. Shiga М., Tsunashima М., Копо Н., Motoyama I. New Reactions of a-Halonitroolefms in the Presence of Sodium Alkoxides. / Bull. Chem. Soc. Japan. 1970.Vol. 43. №3. P.841-848.

79. Freidman M., Covins J.F., Wall J.S. Reactive nucleophilic reactivites of ami-nogroups and mercaptide ions with a,p-unsaturated compaunds. // J.Am.Chem.Soc. 1965. Vol.87. № 16. P.3672-3685.

80. Marches G., Modenct G., Naso F. Nucleophilic Reactions in Ethylenic Deri-vateves. XII. Reactions of p-Fluoru-4-nitrostyrenes with Nucleophiles. // J. Chem. Soc., B. 1969. №3. P. 290-293.

81. Rappoport Z. Planar tetracoordinate carbon in a transition state. 11 Tetrahedron Letters. 1978. №12. P.1073-1076.

82. Общая органическая химия. T.5. M.: Химия. 1983. С.132.

83. Ogata Т., Kawasaki A. Equilibrium Addition of Nucleophiles to Carbon-Nitro Double Bonds. Kinetics of the Addition of Propanethiole to benzylidenanilines in Non-Aquous Solutions. //J.Chem.Soc., Perkin Trans II. 1975. Vol.168. №2. P.134-139.

84. Lienhard G.E., Jencks W.P. Thiol addition to the carbonyl group. Equilibria and kinetics. // J.Am.Chem.Soc. 1966. Vol.88. № 17. P.3982-3995.

85. Moclena G., Todesco P.E. Reazoni nucleofile in derivati etilenici. Nota III. Meccanismo della sostituzione del cloro negli l-aril-solfon-2-cloroetileni: reazioni con tiofenati e sodio-azide. // Gazz.Chim.Ital. 1959. Vol.89. .№3. P.866-877.

86. Шагтян Б.А. Реакции бимолекулярного нуклеофильного замещения у ви-нильного центра. /7 Успехи химии. 1986. Т.56. №6. С.942-973.

87. Паперно Т.Я., Перекалин В.В. I Инфракрасные спектры нитросоедине-ний. С. 185. / Л. ЛЕПИ им.А.И.Еерцена. 1974.

88. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М. ИЛ. 1963.589с.

89. Химия алкенов. / Под ред. Патая С. Л.: Химия. 1969. С.260-344.

90. Bredereck Н., Kantlehner W., Scweizer D. Darstellung und Reactionen Sub-stituierler Amidacetale. //Chem.Ber. 1971. Vol.104. №11. P.3475-3485.

91. Маслова M.M., Марченко Н.Б., Глушков P.Г., Польшаков В.И. Новый метод получения а-нитроацетофенонов. // Хим.-Фарм.Журн. 1991. Т.25. №3. С.61-62.

92. Marchetti L., Paassalacqua V. Reazioni di trans- amminasione sugli 1-nitro-2-amminoethilene. //Ann.Chim.Chim.(Rome). 1967. Vol.57. №11. P.1266-1274.

93. Krowczynski A., Kozerski A. A General Approach to Aliphatic 2-Nitroenamines. // Synthesis. 1983. №6. P.489-490.

94. Беленький JJ.K Получение и свойства органических соединений серы. // М. Химия. 1998. 556с.

95. Park К, На H.J. Stereochemistry in Nucleophilic Vinylic Substitution of Activated Nitroolefmes. //J.Org.Chem. 1991. Vol.56. №. P.6725-6727.

96. Rüssel G., Dedolph D. Reaction of Nucleophices with l,l-Dinitro-2,2-Diphenylethene. // J.Org.Chem. 1985. Vol.50. №20. P.3878-3881.

97. Sluijs M.J., Stirling C.M. Elimination and Addition Reactions. XXV. Addition-Elimination Reactions of Phenoxyvinyl Sulphones. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. II. 1974. № 10. P. 1268-1274.

98. Lartey P.A., Fedor L. Nucleophilic Substitution Reactions of E-4-(n-Substitutedphenoxy)-3-buten-2-ones. //Ibid. 1979. Vol.101. P.7385.

99. Campbell K. N., Jhavel J, Campell B.K. The reaction of dinitrogen tetraoxide with tolane.//J.Am.Chem.Soc. 1953. №10. Vol. 75. P. 2400-2403.

100. Синтез органических препаратов. / Под ред.Еильмана. М.: ИЛ. 1949. Т.1. С.394-395.

101. Вейганд X. Методы органической химии. // М. ИЛ. 1952. С. 12.

102. Gorski J.M., Makarov S.P. Uber des Mechanismus der Kondensation von Nitro-Metan mit Formaldegid und die Darstellung des Nitroathanols. II Ber. 1934. Bd.67B. №6. S.996-1000.

103. Gold M.N. Nitroolefms by the Vapor Phase Catalytic Cleavage of Esters of Nitro Alchohols. // J.Am.Chem.Soc. 1946. Vol.68. №12. P.2544-2546.139

104. Park H., Ha H.J. Reactions of a,ß-dinitroolefines with /?-Toluenthiol. / Bull.Korean Chem.Soc. 1989. Vol.10. №6. P.608-609.

105. Wieland H., Blumich E. Uber die Anlagerung der höheren Sticstoffoxyde an die dreifache Kohlestoffbindung. //Lieb.Ann. 1921. Bd.424. S. 100-107.

106. Truce W.E., McManimie R.J. Stereoisomeric 1,2-bis-(arylmercapto)-ethenes and Corresponding Sulfones. // J.Am.Chem.Soc. 1954. Vol.76. №22. P.5745-5747.

107. Beilst. Bd.l.EIII. S.1792.

108. Beilst. Bd.27. EIII/IV. S.2710.Рис.17. ИК спектр 1-нитро-2-октилтио-1-фенилэтена (5) (в хлороформе)Рис.18. ИК спектр 1-нитро-2-додецилтио-1-фенилэтена (6)в хлороформе)9.0