Зауглероживание и регенерация медных и серебряных катализаторов процесса окисления этиленгликоля в глиоксаль тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Аркатова, Лариса Александровна

• Аркатова, Лариса Александровна
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Аркатова, Лариса Александровна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Окисление спиртов на катализаторах подгруппы меди.

1.2. Процессы углистых отложений в органическом катализе.

1.2.1. Природа, состав и механизмы образования продуктов уплотнения.

1.2.1.1. Природа углеотложения на гетерогенных катализаторах.

1.2.1.2. Продукты уплотнения на катализаторах различной природы.

1.2.1.3. Некоторые представления о механизмах образования продуктов уплотнения.

1.2.2. Углеотложение в окислительных процессах.

Глава 2. Объекты и методы исследования

2.1. Катализаторы и их приготовление.

2.2. Исследование зауглероживания катализаторов в процессе окисления этиленгликоля.

2.3. Хроматографический анализ жидких продуктов реакции.

2.4. Анализ газообразных продуктов реакции.

2.5. Определение удельной поверхности.

2.6. Расчет кинетических параметров выгорания продуктов уплотнения посредством дифференциально-весового анализа.

2.7. Регрессионный анализ.

2.8. Физико-химические методы исследования структуры и свойств продуктов уплотнения.

2.8.1. Определение элементного С/Н-состава образующихся продуктов уплотнения.

2.8.2. Дифференциальный термический анализ.

2.8.3. Растровая электронная микроскопия.

2.8.4. Рентгенофазовый анализ.

2.8.5. Рентгенофотоэлекронная спектроскопия.

2.9 Окислительная регенерация катализаторов.

Глава 3. Результаты и их обсуждение. Зауглероживание катализаторов

3.1. Влияние основных параметров процесса окисления этиленгликоля в глиоксаль на углеотложение.

3.1.1. Температура.

3.1.2. Соотношение кислород/этиленгликоль.

3.1.3. Соотношение азот/этиленгликоль.

3.1.4. Степень разбавления спирто-воздушной смеси водой.

3.2. Математическое моделирование процесса углеотложения.

3.2.1. Планирование эксперимента на медном катализаторе.

3.2.2. Планирование эксперимента на Си-

§ катализаторе.

3.2.3. Анализ полученных моделей.

3.3. Кинетика углеотложения при парциальном окислении этиленгликоля.1 Ю

3.4. Микроструктура, состав, свойства продуктов уплотнения.

Глава 4. Регенерация медных катализаторов окисления этиленгликоля

4.1. Кинетические параметры процесса регенерации.

4.1.1. Зависимость скорости горения продуктов уплотнения от условий потока.

4.1.2. Зависимость скорости горения продуктов уплотнения от зернения катализатора.

4.1.3. Влияние температуры на скорость горения продуктов уплотнения.

4.1.4. Влияние количества отложившихся продуктов уплотнения на кинетику их окисления.

4.1.5. Влияние кислородсодержащих газов (Ог, СОг) и водяного пара на кинетику окисления продуктов уплотнения.

4.2. Структурные изменения медного катализатора в процессе регенерации.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Зауглероживание и регенерация медных и серебряных катализаторов процесса окисления этиленгликоля в глиоксаль»

К крупнотоннажным окислительным процессам, продукты которых находят широкое практическое применение, относятся реакции каталитического окисления алифатических спиртов. На химических заводах России и за рубежом методом парофазного окисления спиртов получают формальдегид, ацетальдегид, ацетон, метилэтилкетон, глиоксаль и др. В России глиоксаль не производится.

Глиоксаль - один из наиболее близких по свойствам заменитель формальдегида, однако, последний, в отличие от простейшего диальдегида, обладает сильными канцерогенными свойствами. Свойство глиоксаля образовывать макромолекулы сетчатой структуры используют текстильная, бумажная, фотографическая, табачная отрасли промышленности [1-3]. Важные перспективы применения глиоксаля открываются в фармацевтической промышленности. Широкий спектр производных глиоксаля представлен сульфаниламидными, противотуберкулезными, бактерицидными препаратами [2].

Известен метод получения глиоксаля парофазным каталитическим окислением этиленгликоля [4-12], где в качестве катализаторов предложены массивные металлические и нанесенные медь и серебро. Другой тип катализаторов окисления одноатомных спиртов - оксидные молибденванадиевые, хотя и проявляют существенную активность в данном процессе (конверсия этиленгликоля достигает 70-90%), но ведут процесс крайне неселективно, выход глиоксаля не превышает 3%, в то время как выход формальдегида достигает 46%, а различных кислот - до 77% [13-15].

При осуществлении процесса парциального окисления этиленгликоля наблюдается значительное углеотложение на поверхности металлических катализаторов. Известно, что зауглероживание катализаторов вызывает изменение их основных характеристик, активность и селективность при этом уменьшаются. На практике это приводит к необходимости регенерации контактных масс [16], что значительно усложняет технологические схемы и аппаратурное оформление, вызывая необходимость в установке специальных регенераторов, резко увеличивает капитальные и эксплуатационные затраты. Процесс углеотложения при окислении этиленгликоля на металлических катализаторах практически не изучен.

Изучение природы и механизма образования продуктов уплотнения, поиски путей снижения зауглероживания катализаторов имеют не только теоретическое, но и практическое значение и являются весьма актуальной задачей.

Цель работы состояла в изучении особенностей процесса образования продуктов уплотнения при окислении этиленгликоля в глиоксаль на массивных медных и серебряных катализаторах, а также выявлении способов снижения углеотложения и регенерации катализаторов.

Для достижения этой цели в работе были поставлены следующие задачи :

1) Изучить влияние основных параметров процесса парциального окисления этиленгликоля в глиоксаль на Си, Ag - катализаторах на сопровождающее его углеотложение.

2) С использованием методов статистического моделирования построить математическую модель процесса углеотложения для детализации совместного влияния параметров и предсказания поведения процесса углеотложения при варьировании параметров.

3) Установить кинетические закономерности углеобразования.

4) Исследовать морфологические характеристики продуктов уплотнения и установить их взаимосвязь с топографией исходных образцов катализаторов, в также каталитической активностью контактных масс.

5) Определить структуру, свойства, степень окристаллизованности агрегатов продуктов уплотнения, их размеры и взаимную упорядоченность и установить взаимосвязь со свойствами каталитической поверхности, временем образования, а также воздействием реакционной среды

6) Изучить изменения свойств систем в процессе окислительной регенерации. Наметить возможные пути повышения эффективности эксплуатации катализаторов парциального окисления этиленгликоля.

Научная новизна.

Впервые найдены оптимальные условия ведения процесса окисления этиленгликоля на образцах массивных медных и медь-серебряных катализаторов при минимальном их зауглероживании. С использованием экспериментально-статистических методов созданы математические модели процесса углеотложения, позволяющие оценить вклад влияющих на углеотложение параметров (включая совместные эффекты), предсказать поведение процесса при любой смене параметров. На основе моделей выявлены пути снижения степени зауглероживания Си, Cu-Ag катализаторов.

Впервые для процесса окисления этиленгликоля рассчитаны кинетические параметры углеотложения и регенерации. Доказано наличие двух форм продуктов уплотнения.

Впервые для процесса углеотложения на медном катализаторе выявлено, что на скорость образования, а также морфологические особенности продуктов уплотнения, образующихся на поверхности меди, решающее влияние оказывает топография исходных образцов катализаторов. Зауглероживание имеет место на участках поверхности, имеющих выходы винтовых дислокаций. Показана взаимосвязь каталитической активности медных катализаторов парциального окисления этиленгликоля с морфологическими характеристиками образующихся продуктов уплотнения. На медном катализаторе обнаружено явление углеродной эрозии вследствие «всверливания» дендритов и углеродных нитей вглубь кристалла катализатора.

Показано, что процесс регенерации должен включать не только выжигание продуктов уплотнения, но и восстановление определенной текстуры образца катализатора. На основании комплексного подхода к исследованию медного катализатора выдвинута гипотеза о возможном благоприятном влиянии продуктов уплотнения на физико -химические и эксплуатационные характеристики используемых катализаторов.

Практическая значимость работы. Полученные результаты представляют интерес для промышленного процесса окисления этиленгликоля в глиоксаль на медных и серебряных катализаторах. На основе установленных в работе закономерностей образования и регенерации продуктов уплотнения даны рекомендации по снижению зауглероживания катализаторов и возможности их повторного использования.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Аркатова, Лариса Александровна

ВЫВОДЫ

1. Установлены основные закономерности углеотложения на медных и серебряных катализаторах в процессе парциального окисления этиленгликоля и найдены факторы, позволяющие в ходе эксплуатации катализаторов целенаправленно регулировать длительность их межрегенерационного пробега.

2. Показано, что образование ПУ в значительной степени зависит от параметров основного процесса - окисления этиленгликоля. С увеличением температуры, концентрации спирта, а также времени обработки катализатора выход ПУ возрастает с одновременным изменением состава. Разбавление спирта водой интенсифицирует основной процесс, уменьшает потери реагентов на углеотложение и увеличивает срок службы катализатора без регенерации. Показано агрессивное действие на структуру металлического катализатора кислорода. При высокой концентрации кислорода в смеси поверхность меди приобретает сетчатый микрорельеф, подвергаясь значительной деструкции.

3. Впервые выявлена возможность нахождения оптимальной параметрической области ведения процесса - получена адекватная многопараметрическая параболическая модель процесса угленакопления на медном катализаторе и неполная квадратичная модель - на составном С^^-катализаторе. Геометрически модели интерпретированы как: для Си: «гипергиперболический параболоид», для А§: искаженные гиперплоскости. Осуществлено движение вдоль канонических осей факторного пространства, рассчитаны уровни факторов - значения параметров процесса окисления ЭГ, при которых катализаторы зауглероживаются в минимальной степени.

4. Изучена кинетика отложения ПУ в процессе окисления ЭГ в интервале температур: Си: 400-500 °С, для А§: 450-550 °С. Получены кинетические уравнения типа уравнения Вурхиса, описывающие процесс угленакопления на Си и А§ катализаторах.

5. Впервые на основании детального физико-химического исследования обнаружены две формы ПУ на образцах меди. Показано влияние топографии исходных образцов на морфологические характеристики отлагающихся ПУ, а также роль ПУ в формировании каталитических свойств медного катализатора. Впервые установлена взаимосвязь между каталитической активностью медных контактов и морфологическими разновидностями ПУ на их поверхности.

6. Впервые обнаружено явление углеродной эрозии медного катализатора вследствие «всверливания» углеродных нитей и дендритов вглубь кристалла меди. Показано, что каталитически активными центрами их роста являются выходы винтовых дислокаций на поверхности медных контактов.

7. Предложен эффективный способ регенерации медного катализатора выжиганием ПУ в газовом потоке с малым содержанием кислорода. Показано, что наиболее «щадящий» режим регенерации с минимальной деструкцией катализатора осуществляется в среде воздух-СОг с последующим восстановлением поверхности катализатора в токе

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Аркатова, Лариса Александровна, 1999 год

1. Конькова И.В., Грицан В.И. Глиоксаль. Свойства. Применение. -М.: НИИТЭХИМ, 1990. -34 с.

2. Mattioda G., Metivier B.,Guette J. P. What can you do with glioxal // Chemtech. 1983, V. 13, №8, p. 478-481.

3. Петухов B.A., Агафонов H.E., Абронин И. Анализ электронных спектров гетероаналогов бутадиена, Изв. АН СССР. Сер. хим. 1984, №2, с. 450-452.

4. Синтез глиоксаля окислением этиленгликоля на нанесенных серебряных катализаторах: Пат. № 136352 СССР, МКИ С 07 с 47/127, опубл. 04.08.1964.

5. Sauer W., Hoffmann W. Preparation of glioxal: Пат. № 4503261 США, МКИ С 07 С 45/38, опубл. 05.03.1985.

6. Sauer W., Hoffmann W. Continuous preparation of glioxal: Пат. № 4511739 США, МКИ С 07 С 47/127, опубл. 16.04.1985.

7. Хиаи Ацухико, Китано Нобухиро, Иноуз Хацуо. Способ получения глиоксалей : А.С. 62-265242 JP, МКИ С 07 С 47/127 С 07 С 45/38, Мицуи Тоацу Кагаку к.к., № 61-106859, заявл. 12.05.1986., опубл. 18.11.1987.

8. Колпаков С.Н., Петров Л.А., Харламович Г.Д., Курина Л.Н., Виноградова В.Н, Меньшиков С.Ю. Экологически чистый процесс получения глиоксаля // XV Менделев. Съезд по общей и прикладной химии. Минск, 24-29 мая 1993. - с. 116117.

9. Вакимура К., Хиан Ацухико, Иноуэ Хацуо, Мори Сунао. Способ получения глиоксаля // Кокай токке кохо, 1991. сер. 3(2). - Т. 75. - с. 279-284.

10. Card Roger J/ Vapor phase oxidation process for making glioxal : Пат. № 4978803, МКИ 5 С 07 С 45/38, С 07 С 45/39, American Cianamid Co., № 373843, заявл. 26.06.89, опубл. 18.12.90.

11. Gallezot P. Oxidative dehydrogenation of etylene glycol into glyoxal Effect of diethylphosphte on sic-supported silver catalysts // J.of Catal., 1993. - V. 142. - №2. - p. 729-734.

12. Петров Л.А., Колпаков C.H., Меньшиков С.Ю., Бочанцева С.А. Получение глиоксаля путем окислительного дегидрирования этиленгликоля // 6 совещание по хим. реактивам: Тез. докл. и сообщ. Баку, 5-9 окт. 1993. - с. 17.

13. Волков B.JI. и др. Особенности парофазного окисления этиленгликоля на ванадий-молибден-оксидных катализаторах. // Журн.общ. хим.,1989,- Т.59.-№10,-с. 2307-2310.

14. Лобанова Л .П. и др. Оксидные соединения молибдена в реакции окисления этиленгликоля. // Тез. Докл. 6 Всесоюз. Совещание по химии и технологии вольфрама и молибдена. Нальчик, 1988, с. 126.

15. Курбатова Л.Д. и др. Гетерополикислоты в парофазном окислении этиленгликоля кислородом воздуха. // Тез. Докл. 6 Всесоюз. Совещание по химии и технологии вольфрама и молибдена. Нальчик, 1988, с. 42.

16. Буянов P.A. Закоксование катализаторов. Новосибирск: Наука, СО АН СССР, 1983. - 205 с.

17. Томас Ч. Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы. М.: Мир, 1979. - 372 с.

18. Голодец Г.И. Гетерогенно-каталитическое окисление органических веществ. -Киев: Наукова Думка, 1978. 375с.

19. Швехгеймер М.-Г.А. , Кобраков К.И. Органическая химия. М.: Высшая школа, 1994. -544с.

20. Огородников С.К. Формальдегид. Л.: Химия, 1984. - 279 с.

21. Ситтиг М. Процессы окисления углеводородного сырья. М.: Химия, 1970. -300 с.

22. Брайловский С.М., Темкин О.Н., Трофимова И.В. Окисление спиртов на металлах подгруппы меди // Проблемы кинетики и катализа, 1985. Т. 19. - с. 146175.

23. Орлов Е.В. Формальдегид, его добывание , свойства и применение. Л.: ОНТИ : Химтеорет, 1935. - 525 с.

24. Марек Л.Ф., Ган Д.А. Каталитическое окисление органических соединений. -М.: ОНТИ, 1936. 588 с.

25. Уокер Д.Ф. Формальдегид. М.: Госхимиздат, 1957. 608 с.

26. Голодец Г.И. Некоторые закономерности подбора катализаторов для газовых гетерогенно-каталитических реакций с участием молекулярного кислорода.: Автореф. дисс. докт. хим. наук. Киев, 1969. - 32 с.

27. Курина JI.H. Физико-химические основы процессов каталитического окисления спиртов: Дисс. . докт. хим. наук.- М.: МИТХТ, 1988.-48с

28. Гороховатский Я. Б., Корниенко Т. П., Шаля В.В. Гетерогенно-гомогенные реакции. Киев: Техника, 1972. - 300 с.

29. Плакидкин А.А. Изучение процесса совместного окисления метилового и этилового спиртов на серебре. Дисс. . канд. хим.наук. Томск : ТГУ, 1978. - 142 с.

30. Сахаров А.А. Окисление метанола на массивных и нанесенных серебряных катализаторах. Дисс. канд. хим. наук. Томск : ТГУ, 1993. - 175 с.

31. Сеттерфилд Ч. Практический курс гетерогенного катализа. М.: Мир, 1984. -520 с.

32. Курина Л.Н., Петров JI.A., Галанов С.И., Колпаков С.Н. и др. Углеотложение при парциальном окислении этиленгликоля на серебре // Журн. физ. химии, 1996. -Т. 70. № 2. - с.359-360.

33. Курина JI.H., Водянкина О,В., Азаренко Е.А. Изучение кинетики процесса углеотложения при парциальном окислении этиленгликоля на серебре // Журн. прикл. химии, 1995. Т. 68. - В7. - с. 1210-1211.

34. Rosso R.D., Gronchi P., Centola P. Pilot plant tests for glyoxal production : react thermal behaivor// React. Kinet. Catal. Lett., 1992. V.48. - №2. - p.655-661.

35. Плановская И.П., Топчиева K.B. Изучение кинетики превращения метанола в формальдегид на псевдоожиженном серебряном катализаторе // Кинетика и катализ, 1982. Т.23. - №3. - с.408-417.

36. Образцов А.Е. Исследование механизма и кинетики процесса окисления метанола в формальдегид на серебре проточно-циркуляционным методом : Автореф. дисс. канд. тех. наук. Томск : ТГУ, 1972. - 25с.

37. Лакиза С.М., Валитов Н.Х., Кандаурова В.Б. Влияние носителей на каталитическую активность серебра в реакциях превращения втор-бутанола // Хим. пром., 1976. -№1. -с.72-73.

38. Калия M.JI., Брайловский С.М., Темкии О.Н., Московко В.И. О роли кислорода в реакции дегидрирования метанола на металлах подгруппы меди // Кинетика и катализ, 1979. Т. 20. - №3. -с.798-801.

39. Калия M.JL, Кириченко O.A., Брайловский С.М., Темкин О.Н. О роли кислорода в процессе дегидрирования метилового спирта на серебряном катализаторе // Кинетика и катализ, 1978. Т. 19. - №6. -с.1508-1511.

40. Калия M.JL, Московко В.И., Брайловский С.М., Темкин О.Н. Некоторые аспекты синтеза формальдегида на серебряном катализаторе // Кинетика и катализ, 1979. Т. 20. - №4. -с. 1055-1058.

41. Ponec V. On some realand appearent carrier effects in catalysis by metals // Int. Symp. Metal-suppot and metal addit. Eff. Catal. Proc. Amsterdam, 1982. - p. 63.

42. Шашалевич М.П. Исследование каталитических свойств сплавов на основе серебра в реакции превращения метанола в формальдегид: Автореф. . дисс. канд. тех.наук. -Томск, 1971. 15с.

43. Флид P.M., Трофимова И.В., Брайловский С.М. и др. Модифицирование серебряного катализатора окисления метанола в формальдегид соединениями галоидов // Хим. пром., 1980. №10. - с.589-592.

44. Кондратьев Д.В. Закономерности каталитического синтеза карбонильных соединений окислением одноатомных и двухатомных спиртов. Автореф. дисс. канд. хим. наук. Москва : МИТХТ, 1992. - 25 с.

45. Кондратьев Д.В., Брайловский С.М., Темкин О.Н. Закономерности окисления этиленгликоля в газовой фазе на серебряных катализаторах // Деп. ВИНИТИ № 278ХР91, 1990. -18 с.

46. Иоффе И.И., Бродский М.С., Тшценко А.И. Методы производства глиоксаля. -М.: Наука, 1964. с.205-207.

47. Bohmfalk J.F., Namen R.W. Мс., Barry R.F. Commercial development of glyoxal // Industr. and Ing. Chem., 1951. V.47. - №4. - p.786-794.

48. Водянкина O.B. Физико-химическое изучение процесса каталитического окисления этиленгликоля. Дисс. . канд. хим. наук. Томск : ТГУ, 1996. - 153 с.

49. Буянов P.A.// Научные основы приготовления и технологии катализаторов. -Новосибирск. Ин-т катализа СО АН СССР, 1990. - с.3-15.

50. Буянов P.A. // Сиб. хим. журн., 1991. вып.1. - с.5 -14.

51. Буянов Р.А., Чесноков В.В.// Проблемы дезактивации катализаторов: Материалы II Всесоюз. Совещ. Новосибирск: Ин-т катализа СО АН СССР, 1990. -с.3-13.

52. Буянов Р.А. Механизм дезактивации гетерогенных катализаторов // Кинетика и катализ, 1987. т. 28. -N1. - с.157-164.

53. Буянов Р.А., Чесноков В.В. Научные основы приготовления углерод-минеральных адсорбентов и композиционных материалов // Журн. приют, химии, 1997. т. 70. - Вып. 6. - с.978-986.

54. Фенелонов В.Б. Пористый углерод. Новосибирск: Ин-т катализа СО РАН, 1995. -513с.

55. Коршак В.В., Сладков A.M., Кудрявцев Ю.П.// Вестник АН СССР, 1968. N9. -с.89.

56. Rohlfmg Е.А., Сох D.M., Kaldor A.J.// Chem. Phys, 1984. v.81.- p.3322.

57. Jijima S.// Nature, 1991,- v.354.- p. 56.

58. Жермен Дж. Каталитические превращения углеводородов. М.: Мир, 1972,-308с.

59. Чесноков В.В., Паукштис Е.А., Буянов Р.А. и др. Природа активных центров оксида алюминия в реакции зауглероживания // Кинетика и катализ, 1987. -т.28. -№3. с.649.

60. Прокудина Н.А., Чесноков В.В., Паукштис Е.А. и др. Зауглероживание катализаторов с различными кислотно-основными свойствами на основе оксида алюминия // Кинетика и катализ, 1989. -т.30,- №4,- с.949.

61. Butt J.H., Peterson Е.Е. Activation, deactivation and poisoning of catalysts// N.-Y. Acad. Press., 1988,- p. 495.

62. Магарил Р.З. Образование углерода при термических превращениях индивидуальных углеводородов и нефтепродуктов,- М.: Химия,- 1973.- 143с.

63. Eser S., Jenkins R.G., Derbyshire F., Malladi M. // Carbon, 1986. v.24.- p.77.

64. Trimm D.L. Deactivation and poisoning of catalysts // N.-Y. Acad. Press., 1988,- p. 495.

65. Масагутов P.M., Морозов Б.Ф., Кутепов Б.И. Регенерация катализаторов в нефтепереработке и нефтехимии.- М.: Химия.- 1987,- 144с.

66. Хьюз Р. Дезактивация катализаторов,- М.: Химия,- 1983,- 280с.

67. Murphy D.B., Carrol R.W.// Carbon, 1990. v.28.- p.733.

68. Baker R.J.K. // Carbon, 1989. v.27.- p.315.

69. Baker R.J.K., Harris P.S. // Chemistry andphysics of carbon, 1978. v.14.- p.83.

70. Rostrup-Nielson J.R.// J. Catal., 1972. v.27.- p.343.

71. Буянов P.A., Афанасьев А.Д., Чесноков B.B. Эрозия катализаторов при их закоксовании // Кинетика и катализ, 1978. -т. 19. №4. - с. 1072.

72. Schouten F.С., Kaleveld E.W., Bootsma G.A. Surface Science, 1977, v.63. -p.460.

73. Robertson S.D. Carbon, 1970,- v.8.- p.365, v.10.- p.221.

74. Kock A.I. H.M. de Bokx P.K., Boellard E. et all// J. Catalys, 1985.-p. 468-481.

75. Zaikovskii V.J., Chesnokov V.V., Buyanov R.A.// Appl. Cat.,1988.-v.38. -p.41.

76. Баландин A.A., Руденко А.П., Стегнер T.II Изв. АН СССР, о.х.н., 1961,- №5, с.762.

77. Ропес МЛ Advances in Catal, 1983.- v,32.-p,149. Surface Science, 1983, v. 134. -p.665.

78. Barbier J.// Appl. Catalysis, 1986,- v.23.-p.225.

79. Wu N.L., Phillips J.// J. Catalysis,1988,- v. 113.-p.383.

80. Espinat D., Freund E., Dexpert H., Martino C.II J. Catalysis, 1990,-v. 126.-p.496.

81. Бурсиан H.P., Коган С.Б. Дезактивация нанесенных платиновых катализаторов вследствие зауглероживания. В сб. Проблемы дезактивации катализаторов.-Новосибирск: Ин-т катализа, 1990,- с.14.

82. Руденко А.П. Роль углистых отложений на катализаторах в органическом катализе. В кн. Современные проблемы физической химии. М.: МГУ, 1968,- с.263-331.

83. Танатаров М.А. Закономерности дезактивации катализаторов нефтепереработки продуктами уплотнения. Дисс. . докт. хим. наук,-Уфа: Уфимский нефт. ин-т, 1977, 376с.

84. Чесноков В.В., Буянов P.A., Афанасьев А.Д. О механизме карбидного цикла зауглероживания катализаторов// Кинетика и катализ, 1979,- т.20,- в.2.- с.477-480.

85. Буянов P.A., Чесноков В.В., Афанасьев А.Д. Каталитическое образование углеродных отложений из углеводородов на металлах подгруппы железа// Изв. СО АН СССР, сер. хим., 1981, вып.4,- №9,-с.28-33.

86. Ройтер В.А., Корнейчук Г.П., Ушакова и др. Каталитическое окисление нафталина.- Киев: Изд. АН УССР, 1963.-107с.

87. Филимонов В.Н. Исследование фотокаталитического окисления органических соединений на ZnO, ТЮ2, А1203 и Si02 по спектрам поглощения адсорбированных молекул в ИК-области // ДАН СССР, 1964.-т. 158,- №6,- с. 1408-1411.

88. Лисовский А.Е. Каталитическое окисление алкилбензолов на продуктах их окислительного уплотнения. Автореф. дисс. . докт. хим. наук,- М., 1983.-50с.

89. Кузнецова О.Г. Зауглероживание и регенерация серебряного катализатора процесса окисления метанола в формальдегид. Дисс. . канд. хим.наук,- Томск, 1996,- 149с.

90. Одрин В.М., Роев Л.М. ИК-спектры продуктов взаимодействия нафталина, 1,4-нафтохинона, фталевого и малеинового ангидридов с окиснованадиевым катализатором // Катализ и катализаторы. Киев: Наукова Думка.- 1966.-вып.2. -с. 133-149.

91. Андрейков Е.И., Свешникова Ю.А., Русьянова H.A. Исследование механизма парофазного окисления нафталина на пятиокиси ванадия импульсным микрокаталитическим методом.// Кинетика и катализ, 1975,- т. 16.-вып.4,- с.919-924.

92. Андрейков Е.И., Карпин Г.М., Тесаловская Т.М. Кинетика низкотемпературного парофазного окисления нафталина на нанесенном оксиднованадиевом катализаторе// Кинетика и катализ, 1982.- т.23,-вып.З. -с.748-751.

93. Курина Л.Н. Физико-химические основы процессов каталитического окисления спиртов: Автореф. дисс. докт .хим. наук,- М.: МИТХТ, 1988.-48с.

94. Стегнер Г., Баландин A.A., Руденко А.П. О механизме углеобразо-вания при разложении этилового спирта на катализаторе медь на силикагеле// Изв. АН СССР, о.х.н., 1959,- №11.- с. 1896-1904.

95. Стегнер Г., Баландин A.A., Руденко А.П. Влияние отдельных стадий поликонденсации продуктов каталитического разложения этилового спирта на скорость углеобразования // Изв. АН СССР, о.х.н., i960.- №1.- с. 24-30.

96. Стегнер Г., Руденко А.П., Баландин A.A. Углеобразование при разложении изопропилового, н-гексилового спиртов и циклогексанола на катализаторе медь-силикагель // Изв. АН СССР, о.х.н., i960,- №11.-с. 1930-1977.

97. Курина Л.Н., Воронцова Н.В. Изучение процесса углеотложения при окислении этанола в формальдегид на серебряном катализаторе// Журн. физ. химии, 1975.-т.59. №5,- с. 1151-1153.

98. Белоусова В.Н., Курина Л.Н. Влияние носителя серебряного катализатора на образование продуктов уплотнения в процессе окисления метанола// Журн. прикл. химии, 1978. т.41. -№7. -с. 15601562.

99. Кузнецова О.Г., Курина Л.Н., Петрова Н.И., Серикова Л.А. Углеотложение при окислении метанола на серебре// Журн. прикл. химии, 1984,- №7,- с.1659-1662.

100. Яковенко З.И., Кругликов A.A., Курина Л.Н. и др. Регенерация катализатора синтеза формальдегида на основе пемзы и носителя ФН// Хим. пром., 1972. №9.- с.7-10.

101. Воронцова Н.В. Изучение особенностей образования продуктов уплотнения при каталитическом окислении спиртов Ci—С4 на серебре. Дисс. . канд. хим. наук.-Томск, 1973.-151с.

102. Курина JI.H., Верхушина О.Г. Кинетика регенерации пемзосереб-ряных катализаторов окисления метилового спирта// Журн. прикл. химии, 1976. т.39.- №7. -с. 1635-1637.

103. Петров Л.А., Розанов И.Г., Храмов А.П., Колпаков С.Н., Курина Л.Н. // Materials of European East-West Conference. -St-Petersburg, 1995,-A4.

104. Пестряков A.H., ЮрченкоЭ.Н., Феофимов А.Н. Катализаторы нейтрализации выхлопных газов на носителях из пеноматериалов // Сб. тезисов межд. семинара "Блочные носители и катализаторы сотовой структуры". Санкт-Петербург , 1995.4.2. С. 14-16.

105. Афанасьев А. Д., Буянов P.A., Егорова Н.В. Изучение процессов закоксования и регенерации хром-кальций-никель-фосфатного катализатора при дегидрировании бутиленов// Промышленность CK, 1969. -N6.- С. 1-4.

106. Боресков Г.К. Гетерогенный катализ.- М.: Наука, 1988. 304с.

107. Лебедь Б.В., Фиалко М.Б., Зикно М.А. Расчет кинетических параметров реакции диссоциации пирита методом дифференциально-весового анализа// Изв. ВУЗов, Сер.Цветная металлургия,- 1971,- N3.-C. 20-24.

108. Рузинов Л.П., Слободчикова Р.И. Планирование эксперимента в химии и химической технологии,- М: Химия. 1980. -319с.

109. Прибор для пиролитического анализа жидких и твердых веществ на содержание углерода и водорода. Методические рекомендации. Томск, ИХН СО РАН, 1986. -11с.

110. Проблемы теории и практики исследований в области катализа. (Под ред. Ройтера В.А.) Киев: Наукова думка, 1973. - 362с.

111. Миначев Х.М., Антошин Г.В., Шпиро Е.С. Фотоэлектронная спектроскопия и ее применение в катализе. -М.: Наука, 1981. 216с.

112. ПЗ.Панченков Г.М., Голованов Н.В. Кинетика регенерации алюмосиликатных катализаторов. О механизме реакции окисления кокса на алюмосиликатных катализаторах // Изв. АН СССР, сер. ОТН, 1952. № 3. - С. 384-394.

113. Водянкина О.В., Курина Л.Н., Петров Л.А., Изатуллина Г.А., Аркатова Л.А. Синтез глиоксаля парциальным окислением этиленгликоля.// Хим.пром., 1997. -№ 12,- с. 16-21.

114. Терней А. Современная органическая химия.-М.:Мир, 1981,- т.2.-659с.

115. Пб.Лукьянович В.М. Электронная микроскопия в физико-химических исследованиях.- М: Изд-во АН, 1960.-273с.

116. Новые направления в развитии высокотемпературной металлографии (под. Ред. М.Г. Лозинского,- М.: Машиностроение, 1971.- 168с.

117. Грязнов В.М„ Орехова Н.В. Катализ благородными металлами,- М.: Наука, 1989,- 223с.

118. Водянкина О.В., Курина Л.Н., Изатулина Г.А., Аркатова Л.А. Парциальное окисление этиленгликоля в глиоксаль // Журн. прикл. химии, 1997,- Т. 70,- № 12,- С. 2007-2009.

119. Давыдова Л.П., Фенелонов В.Б., Садыков В.А., Плясова Л.М., Ануфриенко В.Ф. О природе активного компонента нанесенных оксидно-медных катализаторов в реакциях полного окисления // Кинетика и катализ.- 1993.- Т.34,- №1.-с.99-103.

120. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник.-Л.: Химия, 1978,- 392с.

121. Мальцев М.В. Металлография промышленных цветных металлов.-М.: Металлургия, 1970,-с. 129-138.

122. Спицын В.И., Мартыненко Л.И. Неорганическая химия,- М.: МГУ, 1994.-Т.2,-624с.

123. Яковенко З.И. Физико-химические основы безотходного процесса производства концентрированного формалина на малосеребряных катализаторах. Докл. по дисс. докт. техн. наук,- М.: МИТХТ, 1989,- 50 с.

124. Ахназарова С.Л., Кафаров В.В. Методы оптимизации эксперимента в химической технологии.- М.: ВШ, 1985,- 327с.

125. Аркатова Л.А., Курина Л.Н., Водянкина О.В., Кожомин А.Г. Влияние основных параметров на углеотложение при окислении этиленгликоля в глиоксаль на медном катализаторе // Журн. прикл. химии, 1999,- Т.72,- Вып.4.-С.614-616.

126. Вертинская Н.Д. Основы математического моделирования многофакторных и многопараметрических зависимостей. У со лье-Сибирское: Изд-во ИркПИ, 1991. -160с.

127. Вертинская Н.Д. Математическое моделирование на основе конструктивной начертательной геометрии.-Иркутск: Изд-во ИГТУ, 1992,- 131с.

128. Вертинская Н.Д. Сборник задач по математическому моделированию. -Иркутск: Изд-во ИГТУ, 1993,- 95с.

129. Адлер Ю.П., Маркова Е.В., Грановский Ю.В. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий,- М.: Наука, 1976, 279с.

130. Кафаров В.В. Методы кибернетики в химии и химической технологии. -М.: Химия, 1968,379с.

131. Кравцов A.B., Новиков A.A., Коваль П.И. Компьютерный анализ технологических процессов,- Новосибирск: Наука , 1998, 215с.

132. Потемкин В.Г. Система MATLAB. Справочное пособие.- М.: Диалог-МИФИ, 1998, 350с.

133. Дьяконов В.П. Справочник по применению системы PC MATLAB. М.: Физматлит, 1993, 112с.

134. Аркатова JI.A. Углеотложение при парциальном окислении этиленгликоля на меди // 36 междунар. науч. конф. "Студент и научно-технический прогресс".-Тез. докл.- Новосибирск: НГУ, 1998,- с. 130.

135. Аркатова JI.A. Изучение процесса углеотложения при парциальном окислении этиленгликоля на медных и серебряных катализаторах // Межд. науч. конф. "Физико-химические процессы в неорганических материалах",- Тез. докл.-Кемерово: ЮГУ, 1998,- 4.2.-е. 130.

136. Налимов В.В. Статистические методы поиска оптимальных условий протекания химических процессов // Успехи химии, 1960.-Т.29,- Вып. 11.-е. 13621387.

137. Румшинский JI.3. Математическая обработка результатов эксперимента .М.: Наука, 1971, 192с.

138. Четыркин Е.М., Калихман И.Л. Вероятность и статистика.- М.: Финансы и статистика, 1982, 319с.

139. Красовский Г.И., Филаретов Г.Ф. Планирование эксперимента.- Минск: Изд-во БГУД982, 302с.

140. Рузинов Л.П., Слободчикова Р.И. Планирование эксперимента в химии и химической технологии,- М.: Химия ,1980, 280с.

141. Федоров В.Б., Шоршоров М.Х., Хакимова Д.К. Углерод и его взаимодействие с металлами. М.: Металлургия, 1978. - 208с.

142. Чесноков В.В. Закономерности образования углерода из углеводородов на металлических катализаторах. Дисс. . докт. хим. наук.-Новосибирск, 1999.-372с.

143. Морозов Б.Ф. Старение алюмосигшкатного катализатора в промышленных условиях,- Автореферат, дисс. .канд. хим. наук,- Уфа, 1968. 19с.

144. Масагутов P.M., Кутепов Б.И., Балаев A.B.,Морозов Б.Ф. Окислительная регенерация закоксованных катализаторов // Проблемы дезактивации катализаторов. Новосибирск: Наука, 1985. - 4.2. - С. 13 -35 .

145. Танатаров М.А. закономерности дезактивации катализаторов нефтепереработки продуктами уплотнения .- Автореф. дисс. . докт. хим. наук,- Уфа, 1977. -50с.

146. Кутепов Б.И. Кинетика образования и взаимопревращения продуктов окисления кокса на современных катализаторах крекинга. Автореферат дис. канд. хим. наук: Уфа, 1980. 21с.

147. Добычин Д.Б., Клибанова Ц.М. Модельное изучение регенерации алюмосиликатных катализаторов крекинга // Журн. физ. химии. 1959. - т.ЗЗ. -вып.5. - С. 1023-1029.184

148. Трясунов Б.Г. Генезис структуры полифункциональных Мо-содержащих катализаторов в процессах их синтеза и эксплуатации. Дисс. . докт. хим. наук,-Кемерово, 1997. - 364с.

149. Мирзабекова С.Р., Фархадова Г.Т., Мамедов А.Х., Рустамов М.И. Закономерности окисления кокса диоксидом углерода на поверхности цеолитсо-держащего катализатора крекинга // Кинетика и катализ.-1993,- т.34. вып.5. -С.936-938.

150. Афанасьев А.Д., Буянов P.A. Изучение регенерации Ca-Ni-Cr-фосфатного катализатора при дегидрировании бутиленов в бутадиен-1,3 // Кинетика и катализ,-1971,- т. 12. вып.З. - с.660-665.