Микрокинетическое моделирование процесса парциального окисления этиленгликоля в глиоксаль на серебросодержащих катализаторах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Салаев, Михаил Анатольевич

• Салаев, Михаил Анатольевич
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Салаев, Михаил Анатольевич

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Основные закономерности окисления спиртов на серебросодержащих катализаторах.

1.2. Кинетика и механизм процессов парциального окисления спиртов на серебросодержащих катализаторах.

1.3. Микрокинетическое моделирование гетерогенных каталитических процессов.

1.4. Основы теории функционала плотности и применение ее для расчета взаимодействий в каталитических процессах.

1.5. Влияние физических и химических макрофакторов в гетерогенных каталитических процессах.

2. Экспериментальная часть.

2.1. Каталитическая система.

2.2. Методика исследования каталитической активности.

2.3. Анализ продуктов процесса.

2.3.1. Анализ газообразных продуктов методом газовой хроматографии на хроматографе «Кристалл 5000.1».

2.3.2. Анализ жидких проб методом газовой хроматографии на хроматографе

Кристалл-5000-M».

2.3.3 Качественный анализ жидких продуктов реакции методом жидкостной хроматографии на хроматографе Agilent 1200.

2.4. Методика статтермодинамических расчетов.

2.5. Квантово-химические расчеты энергий основного состояния с использованием методов HF и DFT.

3. Результаты и обсуждение.

3.1. Внешнедиффузионный режим реализации процесса парциального окисления этиленгликоля в глиоксаль на серебросодержащих катализаторах.

3.2. Микрокинетическая модель процесса парциального окисления этиленгликоля в глиоксаль на серебросодержащих катализаторах.

3.2.1. Результаты расчетов энергий взаимодействия и основного состояния газофазных и адсорбированных компонентов процесса парциального окисления этиленгликоля в глиоксаль на серебросодержащих катализаторах.

3.2.2. Результаты термохимических расчетов.

3.2.3. Результаты статтермодинамических расчетов.

3.2.4. Результаты микрокинетического моделирования.

3.3. Результаты исследования влияния роли физических и химических макрофакторов в процессе парциального окисления этиленгликоля в глиоксаль на серебросодержащих катализаторах.

3.3.1. Физические макрофакторы.

3.3.2. Химические макрофакторы.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Микрокинетическое моделирование процесса парциального окисления этиленгликоля в глиоксаль на серебросодержащих катализаторах»

Актуальность работы. Разработка и внедрение новых каталитических технологий в настоящее время осуществляется на основании детального исследования механизма и кинетики протекающих процессов. Продуктами сильно экзотермических гетерогенных каталитических реакций, одной из которых является процесс парциального окисления этиленгликоля в глиоксаль, реализующийся в промышленности на массивных и нанесенных медных и серебряных катализаторах, являются высоко реакционноспособные вещества, свойства которых (например, способность к полимеризации) не позволяют применять традиционные методы исследования кинетики и механизма. В связи с этим значительное внимание уделяется новым подходам, в которых при получении выражений для скорости исследуемого процесса используется набор данных, полученных с применением комплекса физико-химических методов исследования состава, структуры и свойств катализатора, а также квантово-химических методов расчета ключевых реакций, совокупность которых описьюает изучаемый процесс. Кинетические выражения, полученные с учетом представлений о протекании процессов на атомарном уровне, могут быть использованы при составлении макрокинетической модели и математическом моделировании исследуемых гетерогенных каталитических процессов.

В настоящее время значительную популярность приобрели методы микрокинетики, позволяющие выводить выражения для кинетики исследуемого процесса на основе данных «surface science» исследований с применением методов физико-химического исследования реакционноспособных поверхностных интермедиатов, статистической термодинамики и квантовой химии. Информация о промежуточных реакционно-способных соединениях позволяет в максимальной степени приблизить получаемые выражения скорости процесса к реально наблюдаемым закономерностям, что, в свою очередь, обеспечивает корректное масштабирование процесса до промышленных условий. Корректная микрокинетическая модель пригодна для определения роли макрофакторов в исследуемых процессах, поскольку адекватно описывает основные параметры процессов во всем диапазоне условий их реализации.

Указанные подходы ранее не применялись для процесса парциального окисления этиленгликоля в глиоксаль. В рамках освоения технологии получения глиоксаля парциальным каталитическим окислением этиленгликоля на высокоэффективных катализаторах нового поколения актуальность настоящей работы, направленной на изучение механизма и кинетических закономерностей процесса, не вызывает сомнений.

Целью настоящей работы является разработка микрокинетической модели процесса парциального окисления этиленгликоля в глиоксаль на серебросодержащих катализаторах с использованием данных физико-химических исследований поверхностных интермедиатов, а также методов статистической термодинамики и квантовой химии.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Разработка микрокинетической модели процесса парциального окисления этиленгликоля в глиоксаль на серебросодержащих катализаторах на основе литературных данных и результатов проведенных экспериментальных исследований в широком диапазоне условий.

2. Детализация механизма взаимодействия реагентов, участвующих в процессе парциального окисления этиленгликоля в глиоксаль, с активным центром, представляющим собой четырехатомный кластер серебра, и определение структуры образующихся интермедиатов с использованием методов теории функционала плотности.

3. Определение роли физических макрофакторов в процессе парциального окисления этиленгликоля в глиоксаль на серебросодержащих катализаторах на примере теплопроводности реакционной смеси и каталитического слоя.

4. Определение роли химических макрофакторов в процессе парциального окисления этиленгликоля в глиоксаль на серебросодержащих катализаторах на примере взаимодействия с основными газообразными продуктами процесса (водород и оксиды углерода).

Научная новизна. Впервые на основе литературных данных и результатов проведенных экспериментальных исследований разработана микрокинетическая модель процесса парциального окисления этиленгликоля в глиоксаль на серебросодержащих катализаторах, позволяющая оценить кинетические параметры основной реакции.

Впервые для процесса парциального окисления этиленгликоля в глиоксаль на серебросодержащих катализаторах с использованием методов теории функционала плотности проведены квантово-химические расчеты взаимодействий активного центра, представляющего собой четырехатомный кластер серебра, с основными реагентами. Рассчитаны структуры переходных состояний, энергии активации и энергетические профили для основных маршрутов превращения этиленгликоля.

Впервые исследована роль физических и химических макрофакторов в процессе парциального окисления этиленгликоля в глиоксаль на серебросодержащих катализаторах. Показано, что введение водорода в исходную парогазовую смесь позволяет снизить температуру формирования активной поверхности катализатора и обеспечить мягкий» режим зажигания каталитического слоя. Установлено, что монооксид углерода участвует в процессах «блокировки» активных центров на поверхности катализатора, снижая конверсию исходных веществ.

Практическая значимость работы заключается в углублении представлений о механизме процесса парциального окисления этиленгликоля в глиоксаль на серебросодержащих катализаторах. Использование методов теории функционала плотности позволило определить переходные состояния, маршруты реализации основных и побочных реакций в изучаемом процессе. Выведенные кинетические уравнения могут быть использованы при макрокинетическом и математическом моделировании процесса парциального окисления этиленгликоля в глиоксаль. Результаты определения роли физических и химических макрофакторов в изучаемом процессе являются необходимыми для реализации процесса в промышленном масштабе.

Личный вклад автора. Личный вклад автора состоял в общей постановке задач, выполнении экспериментальных исследований, проведении расчетов с использованием методов статистической термодинамики и квантовой химии, анализе и интерпретации полученных результатов, написании публикаций.

Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались на следующих конференциях: XVII, XVIII, XIX International Conference on Chemical Reactors "CHEMREACTOR" (2006, Athens, Greece; 2008, Malta; 2010, Vienna, Austria), XLVII-ая Международная научная студенческая конференция «Студент и научно-технический прогресс» (2009, г. Новосибирск), 2-ая школа-конференция молодых ученых "Функциональные наноматериалы в катализе и энергетике" (2009, г. Екатеринбург), 6th World congress on oxidation catalysis (2009, Lille, France), International-Mexican Congress on Chemical Reaction Engineering (2010, Ixtapa-Zihuatanejo, México).

Работа выполнялась при финансовой поддержке Федерального агентства по науке и инновациям (грант ФЦП «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России 2007-2012 гг.», ГК № 02.523.12.3023); Федерального агентства по образованию (грант ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России», ГК № П998); Фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере (ГК № 4861/р7341, ГК № 6581/р7341); в рамках хоздоговора №2147 с ОАО «ФНПЦ «Алтай».

Публикации. Основные результаты работы опубликованы в 10 работах, в том числе, 2 статьях, рекомендованных перечнем ВАК.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, трех глав, заключения, списка цитируемой литературы. Материал работы изложен на 140 страницах, включая 25 таблиц, 20 рисунков и список литературы из 239 наименований. Основные положения, выносимые на защиту:

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Салаев, Михаил Анатольевич

Выводы

1. Впервые разработана микрокинетическая модель процесса парциального окисления этиленгликоля в глиоксаль на серебросодержащих катализаторах, на основании которой определены значения кинетических параметров лимитирующих стадий. Полученные значения хорошо согласуются с имеющимися экспериментальными результатами. На основании разработанной модели получена температурная зависимость распределения поверхностных форм и вызванное этим изменение кинетики протекающих процессов. Выведенные уравнения скорости для лимитирующих стадий подтверждаются экспериментально наблюдаемыми явлениями.

2. Показано, что использованная четырехатомная кластерная модель позволяет получать имеющие физический смысл и согласующиеся с экспериментом значения тепловых эффектов поверхностных превращений. Установлено, что уровень теории ВЗЬУРЛ}002УР имеет хорошую предсказательную способность при относительно небольших затратах времени и компьютерных ресурсов и применим при расчетах систем, содержащих атомы серебра. Использованный уровень теории позволяет определить структуры поверхностных образований, переходные состояния, предпочтительные места адсорбции, а также параметры взаимодействия участников процесса. На основании полученных результатов составлены энергетические профили для основных маршрутов превращения этиленгликоля.

3. Установлено, что роль водорода в изучаемом процессе заключается в обеспечении выделения тепла в системе для ведения процесса в адиабатических условиях. Введение добавок водорода в состав реакционной смеси на стадии зажигания каталитического слоя позволяет снизить температуру перехода процесса в адиабатический режим, а также сформировать активную поверхность катализатора, содержащую большее количество селективных центров в процессе синтеза глиоксаля.

4. Предложен механизм «блокировки» активных центров, заключающийся в конкурентной адсорбции СО на окисленных участках поверхности катализатора, что препятствует восстановлению ионных форм серебра водородом, снижая выход целевого продукта. Полученные данные подтверждаются результатами проведенных квантово-химических расчетов.

5. Показано, что равномерное распределение теплопроводного материала по слою катализатора позволяет снизить температуру зажигания каталитического слоя. Однако характер процессов, протекающих на гранулах поликристаллического серебра, обуславливает снижение селективности по глиоксалю по сравнению с индивидуальным нанесенным катализатором.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Салаев, Михаил Анатольевич, 2010 год

1. Голодец Г.И. Гетерогенно-каталитическое окисление органических веществ. Киев: Наукова Думка, 1978. т.4. 257 с.

2. Schlunke A. Mechanism and Modelling of the Partial Oxidation of Methanol over Silver, PhD dissertation, 2007. 200 p.

3. Тимофеев B.C., Серафимов JI.A. Принципы технологии основного органического и нефтехимического синтеза: Учеб. Пособие для вузов — 2-е изд., перераб. М.: Высш. Шк., 2003. 536 с.

4. Wagner Е.С. Oxidation of isopropyl alcohol to acetone. A student experiment // J. Chem. Educ. 1934. V.l 1. No. 5. P. 309.

5. Брайловский C.M., Темкин O.H., Трофимова И.В. Окисление спиртов на металлах подгруппы меди // Проблемы кинетики и катализа. 1985. Т.19. С. 146-175.

6. Хасин A.B. Физикохимия реакций окисления на металлах. Механизмы гетерогенно-каталитических реакций окисления // Под редакцией B.C. Музыкантова. Новосибирск, 1993. 187 с.

7. Гороховатский Я.Б., Корниенко Т.П., Шаля В.В. Гетерогенно-гомогенные реакции. Киев: Техника, 1972.204 с.

8. Образцов А.Е. Исследование механизма и кинетики процесса окисления метанола в формальдегид на серебре проточно-циркуляционным методом: Автореф. дисс. канд. тех. наук. Томск: ТГУ, 1972.

9. Калия М.Л., Брайловский С.М., Темкин О.Н., Московко В.И. О роли кислорода в реакции дегидрирования метанола на металлах подгруппы меди // Кинетика и катализю 1979. Т. 20. №3.

10. Калия М.Л., Брайловский С.М., Темкин О.Н., Кириченко О.А. О роли кислорода в процессе дегидрирования метилового спирта на серебряном катализаторе // Кинетика и катализ. 1978. Т. 9. №6.

11. Марек Л.Ф., Ган Д.А. Каталитическое окисление органических соединений. М.: ОНТИ, 1936. 588 с.

12. Уокер Д.Ф. Формальдегид. М.: Госхимиздат, 1957. 608 с.

13. Голодец Г.И. Некоторые закономерности подбора катализаторов для газовых гетерогенно-каталитических реакций с участием молекулярного кислорода.: Автореф. Дисс.докт. хим. наук. Киев, 1969. 32 с.

14. Clarkson R.V., Cirillo L.C. The formation and reaction of oxygen as О on a supported silver surface//J. Catal. 1974. V.33. P. 392-401.

15. Калия M.JI., Брайловский C.M., Темкин O.H., Резниченко С.В. Основные реакции образования изовалерианового альдегида и побочных продуктов при окислении изоамилового спирта на серебряном катализаторе //Кинетика и катализ, 1982. Т. 23. №4.

16. Курина JI.H., Морозов В.П. Каталитическое окисление спиртов Ci С4 на серебре // Журн. физ. хим. 1977. Т. 57. № 9. С.2257-2260.

17. Гаврилин В.Н., Попов Б.И. Окисление метанола в формальдегид на серебряном катализаторе//Кинетика и катализ. 1965. Т.6. №5. С.884-888.

18. Плановская И.П., Топчиева К.В. Изучение кинетики превращения метанола в формальдегид на псевдоожиженном серебряном катализаторе // Кинетика и катализ, 1982. Т.23. №3.

19. Курина JT.H. Физико-химические основы процессов каталитического окисления спиртов: Автореф.: Дисс. докт. хим. наук. М.: МИТХТ, 1988.

20. Плакидкин А.А., Курина J1.H. Изучение характера взаимодействия спиртов с поверхностью серебра //Журн. физ. Химии. 1979. Т. 53. В.8.

21. Водянкина О.В., Курина JI.H., Изатулина Г.А., Аркатова JI.A. Парофазное каталитическое окисление этиленгликоля в глиоксаль // Журнал прикладной химии. 1997. Т.70. №12. С. 2007-2009.

22. Сахаров А.А. Окисление метанола на массивных и нанесенных серебряных катализаторах: Дисс. канд. хим. наук. Томск: ТГУ. 1993. 175 с.

23. Огородников С.Н. Формальдегид. JL: Химия, 1984. 279 с.

24. Gallezot P. Oxidative dehydrogenation of ethylene glycol into glyoxal Effect of diethylphosphate on sic-supported silver catalysts // J. Catal. 1993. V.142. №2. P.729-734.

25. Wachs I.E., Madix R.J. The oxidation of methanol on silver (110) // Catal.Surf. Sci. 1978. V.76. №2. P. 531-558.

26. Capote A.J., Madix R.J. O-H and C-H Bond Activation in Ethylene Glycol by Atomic Oxygen on Ag(l 10): Heterometallacycle Formation and Selective Dehydrogenation to Glyoxal // J. Amer. Chem. Soc. 1989. V. 111. P. 3750-3757.

27. Киперман C.JI. Введение в кинетику гетерогенных каталитических реакций. М., «Наука», 1964. 608 с.

28. Berger R.J., Kapteijn F., Moulijn J.A., Marin G.B., De Wilde J., Olea M., De Chen, Holmen A., Lietti L., Tronconi E., Schuurman Y. Dynamic methods for catalytic kinetics // Applied Catalysis A: General. 2008. V. 342. P. 3-28.

29. Yablonsky G.S., Olea M., Marin G.B. Temporal analysis of products: basic principles, applications, and theory//Journal of Catalysis. 2003. V. 216. P. 120-134.

30. Ocal M., Oukaci R., Marcelin G., Agarwa S.K. Steady State Isotopic Transient Kinetic Analysis (SSITKA) Investigation of NO Reduction with CO over Perovskite Catalysts // Ind. Eng. Chem. Res. 1994. V. 33. P. 2930-2934.

31. Ройтер B.A. Методы учета искажающего влияния макрофакторов при определении активности катализаторов.//Кинетика и катализ. 1962. Т. 3. Вып. 4. С. 602-604.

32. Проблемы теории и практики исследований в области катализа // Под ред. В.А. Ройтера, Киев: Наукова думка, 1973. 364 с.

33. Стромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия. М.: Высш.шк., 2001. 527 с.

34. Duprat F. Light-off curve of catalytic reaction and kinetics // Chemical Engineering Science. 2002. V. 57. P. 901-911.

35. Matthess N., Schweich D., Martin В., Castagna F. From light-off curves to kinetic rate expressions for three-way catalysts//Topics in Catalysis. 2001. V. 16/17. No. 1-4.

36. Hayes R.E., Bertrand F.H., Audet C., Kolaczkowski S.T. Catalytic Combustion Kinetics:

37. Using a Direct Search Algorithm to Evaluate Kinetic Parameters from Light-Off Curves // The Canadian Journal of Chemical Engineering. 2003. V. 81. P. 1192-1199.

38. Zhou D., Grant D.J.W. Model Dependence of the Activation Energy Derived from Nonisothermal Kinetic Data // J. Phys. Chem. A. 2004. V. 108. P. 4239 4246.

39. Hayes R.E., Mukadi L.S., Votsmeier M., Giesho J. Three-way catalytic converter modelling with detailed kinetics and washcoat diffusion // Topics in Catalysis. 2004. V. 30/31. P. 411415.

40. Решетников С.И. Использование нестационарного состояния катализатора для управления скоростью и селективностью реакций. Автореферат дисс.докт. хим. наук. Новосибирск, 2008. 38 с.

41. Lippits M.J., Boer Iwema R.R.H., Nieuwenhuys B.E. A comparative study of oxidation of methanol on -A1203 supported group IB metal catalysts // Catal. Today. 2009. V. 145. P. 2733.

42. Исследование закономерностей окисления метанола в формальдегид в реакторе с движущимся потоком серебряного катализатора. / Гусейнов Н.М., Мамедов А.Х., Гасанов A.A. // Тез. докл. V конф. По окислительно-гетерогенному катализу. Баку, 1981. Т. 2.

43. Витвицкий А.И., Мухленов И.П., Авербух А .Я. Исследование кинетики конверсии метанола на серебряном катализаторе // Журн. прикл. химии. 19 Т. 39. №5.

44. Калия М.Л., Московко В.И., Брайловсий С.М., Темкин О.Н. Некоторые аспекты синтеза формальдегида на серебряных катализаторах // Кинетика и катализ. 1979. Т.20. №4. С.1055-1058.

45. Пшежецкий С.Я., Каменецкая С.А. Кинетика и механизм некоторых реакции каталитического окисления на серебре // Гетерогенный катализ в химической промышленности. М.: Госхимиздат, 1955. С.406-429.

46. Секачев В.Е. Разработка катализатора и исследование кинетики окисления метанола в формальдегид: Автореф. дис. Канд. техн. наук. Харьков: Харьк. политехи, ин-т, 1974.

47. Образцов А.Е., Попов Б.И., Шашалевич М.П. и др. Исследование механизма и кинетики процесса окисления метанола на серебре // Кинетика и катализ, 1974. Т. 15. № 1. С.157-165.

48. Стадник П.М. // Катализ и катализаторы. Киев: Наук, думка, 1974. №12. С.35-39.

49. Стадник П.М., Головей М.И. К вопросу о механизме каталитического окисления метанола//Укр. хим. журн. 1957. Т.23. С.728-734.

50. Влодавец И.Н., Пшежецкий С.Я. Некоторые закономерности окисления метанола в формальдегид на серебряных катализаторах // Журн. физ. химии. 1951. Т.25. №5. С. 612-617.

51. Киперман C.JI. Глубокое каталитическое окисление углеводородов. М.: Наука, 1981, с. 14 — 47. (Проблемы кинетики и катализа; Т.18.)

52. Ulnder J.D.,TollefsonE.L.// Cañad. J. Chem. Eng. 1974. V.52. №4. P.518-523

53. Калия M.Jl., Брайловский C.M. // Материалы 3-ей Всесоюз. конф. "Механизм каталитических реакции". Новосибирск: ИК СО АН СССР, 1982. 4.1. С.183-186.

54. Лакиза С.М., Валитов Н.Х., Кандаурова В.Б. Усовершенствование процесса окисления втор-бутанола в этилметилкетон//Хим. Пром. 1976. №1. С.72-73.

55. Лакиза С.М., Валитов Н.Х., Кандаурова В.Б. Влияние носителей на каталитическую активность серебра в реакциях превращения втор-бутанола // Хим. Пром. 1976. №5. С.333-335.

56. Лакиза С.М., Валитов Н.Х., Кандаурова В.Б. Кинетика окисления втор-бутанола молекулярным кислородом // Хим. Пром. 1976. №12. С.888-890.

57. Григорян Р.Р. Исследование механизма окисления метилового спирта на серебряных катализаторах: Автореф. дис. канд. хим. наук. Ереван: Ин-т хим. физики АН АрмССР, 1982.

58. Кондратьев Д.В. Закономерности каталитического синтеза карбонильных соединений окислением одноатомных и двухатомных спиртов. Дисс. . канд.хим.наук. М., МИТХТ, 1992. 150 с.

59. Эвери Г. Основы кинетики и механизмы химических реакций. М.: Мир, 1978.

60. Andreasen A., Lynggaard Н., Stegelmann С., Stoltze P. A microkinetic model of the methanol oxidation over silver//Surface Science. 2003. v. 544. p. 5-23.

61. Крылов O.B., Кислюк М.У., Шуб Б.Р., Гезалов А.А., Максимова Н.Д., Руфов Ю.Н. Константы скорости элементарных гетерогенно-каталитических реакций // Кинетика и катализ, 1972, том 13, вып. 3, с. 598-611.

62. Nagy A. The role of subsurface oxygen in silver-catalyzed partial oxidation reaction. PhD Thesis. Technical University of Eindhoven, The Netherlands. 1999. 149 p.

63. Nagy A.J., Mestl G., Herein D., Weinberg G., Kitzelmann E., Schlogl R. The correlation ofsubsurface oxygen diffusion with variations of silver morphology in the silver-oxygen system//Journal of Catalysis. 1999. V. 182. P. 417-429.

64. Nagy A., Mestl G. High temperature partial oxidation reactions over silver catalysts// Applied Catalysis A: General. V. 188. P. 337-353.

65. Bowker M., Barteau M.A., Madix R.J. Oxygen-induced adsorption and reaction of H2, 02, H20, CO and C02 on single crystal Ag (110)//Surface Science. 1980. V. 92. P. 528-548.

66. Campbell C.T., Raffett M.T. The interaction of 02, CO and C02 with Ag (110)// Surface Science. 1984. V. 143. P. 517-535.

67. Ai M. Formation of Glyoxal by Oxidative Dehydrogenation of Ethylene Glycol, Bull. Chem. Soc. Jap. 2002. V. 75. P. 375-381.

68. Chumbhale V.R., Awasarkar P.A. Oxidative dehydrogenation of ethylene glycol into glyoxal over phosphorus-doped ferric molybdate catalyst, Appl. Catal. 2001. V. 205. P. 109-115.

69. Gallezot P., Tretjak S., Christidis Y., Mattioda G., Schouteeten A. Oxidative Dehydrogenation of Ethylene Glycol into Glyoxal: Effect of Diethylphosphite on SiC-Supported Silver Catalysts//J. Catal. 1993. V. 142. P. 729-734.

70. Deng J.F., Wang J.H., Xu X.H., Huang H.H., Xu G.Q. Oxidative Dehydrogenation Of Glycol To Glyoxal On A P-Modified Electrolytic Silver Catalyst // Catal. Lett. 1996. V. 36. P. 207214.72. Патент РФ № 2278729.

71. Gallezot P., Tretjak S., Christidis Y., Mattioda G., Schouteeten A., Chung Y.-W., Sriram T.S. Characterization by Scanning Tunneling Microscopy of Silver Oxy-dehydrogenation Catalysts//Catal. Lett. 1992. V. 13. P. 305-312.

72. Патент BASF, USA 6255534 (2001).

73. Патент NIPPON SYNTHETIC CHEMIND, JP 2005047845 (2005).

74. Vodyankina O.V., Kurina L.N., Boronin A.I., Salanov A.N., Glyoxal Synthesis by Vapour Phase Ethylene Glycol Oxidation on a Silver and Copper Catalysts // Stud. Surf. Sci. Catal. 2000. V. 130B. P. 1775-1781.

75. Nagy A., Mestl G., Ruhle Т., Weinberg G., Schlogl R. The Dynamic Restructuring of Electrolytic Silver during the Formaldehyde Synthesis Reaction // J. Catal. 1998. V. 179. P. 548-559.78. Патент РФ RU2340395.

76. Хохлов CJL Каталитическая технология глиоксаля. Дисс.канд.техн.наук — Екатеринбург: ИОС УрО РАН, 2004. 106с.

77. Del Rosso R., Gronchi P., Centole P. Pilot plant for glyoxal production: reactor thermal behavior// React. Kinet. Catal. Lett. 1992. V. 48. No. 2. P. 655-661.

78. Capote A.J., Madix R.J. Carbon-carbon bond activation in the 1,2-ethanedioxy heterometallacycle by atomic oxygen on Ag(l 10) // Surface Science. 1989. V. 214. P. 276-288.

79. Broadbelt L.J., Snurr R.Q. Applications of molecular modeling in heterogeneous catalysis research//Applied Catalysis A: General. 2000. V. 200. P. 23^16.

80. Dumesic J.A., Rudd D.F., Aparicio L.M., Rekoske J.E., Trevino A.A. The Microkinetics of Heterogeneous Catalysis, American Chemical Society: Washington, D.C., 1993.

81. Gokhale A.A., Kandoi S., Greeley J.P., Mavrikakis M., Dumesic J.A. Molecular-leveldescriptions of surface chemistry in kinetic models using density functional theory // Chemical Engineering Science. 2004. V. 59. P. 4679-4691.

82. Davis M.E., Davis R.J., Fundamentals of chemical reaction engineering, McGraw-Hill, 384 p., 2003, chapter 7, Microkinetic analysis of catalytic reactions.

83. Dooling D.J., Rekoske J.E., Broadbelt L.J. Microkinetic Models of Catalytic Reactions on Nonuniform Surfaces: Application to Model and Real Systems // Langmuir. 1999. V. 15. P. 5846-5856.

84. Mhadeshwar A.B., Wang H., Vlachos D.G. Thermodynamic consistency in microkinetic development of surface reaction mechanisms // J. Phys. Chem. B. 2003. V. 107. P. 1272112733.

85. Sinfelt J.H. Role of surface science in catalysis // Surface Science. 2002. V. 500. P. 923946.

86. Wintterlin J., Volkening S., Janssens T.V.W., Zambelli T., Ertl G. Atomic and Macroscopic Reaction Rates of a Surface-Catalyzed Reaction // Science. 1997. V. 278. P. 1931.

87. Stegelmann C., Andreasen A., Campbell C.T. Degree of Rate Control: How Much the Energies of Intermediates and Transition States Control Rates // J. Am. Chem. Soc. 2009. V. 131. P. 8077-8082.

88. Lynggaard H., Andreasen A., Stegelmann C., Stoltze P. Analysis of simple kinetic models in heterogeneous catalysis // Progress in Surface Science. 2004. V. 77. P. 71-137.

89. Stoltze P. Microkinetic simulation of catalytic reactions // Progress in. Surface Science. 2000. V. 65. P. 65-150.

90. Fishtik I., Callaghan C.A., Datta R. Reaction Route Graphs. I. Theory and Algorithm // J. Phys. Chem. B. 2004. V. 108. P. 5671-5682.

91. Guillaume D., Surla P., Galtier P. From single events theory to molecular kinetics— application to industrial process modelling // Chemical Engineering Science. 2003. V. 58. P. 4861-4869.

92. Aghalayam P., Park Y.K., Vlachos D.G. A detailed surface reaction mechanism for CO oxidation on Pt// Proceedings of the Combustion Institute. 2000. V. 28. P. 1331-1339.

93. Callaghan C.A. Kinetics and Catalysis of the Water-Gas-Shift Reaction: A Microkinetic and Graph Theoretic Approach // PhD dissertation in Chem. Eng., 2006, 401 p.

94. Paul U.P. Microkinetic model of Fischer-Tropsch synthesis on iron catalyst, PhD dissertation in Chem. Eng., 2008, 273 p.

95. Tham Y.F., Chen J.-Y., Dibble R.W. Development of a detailed surface mechanism for the selective catalytic reduction of NOx with ethanol on silver alumina catalyst // Proceedings of the Combustion Institute. 2009. V. 32. P. 2827-2833.

96. Andreasen A., Lynggaard H., Stegelmann C., Stoltze P. Simplified kinetic models of methanol oxidation on silver//Applied Catalysis A: General. 2005. V. 289. P. 267-273.

97. Stegelmann C., Stoltze P. Microkinetic analysis of the oxygen-silver system // Surface Science. 2004. V. 552. P. 260-272.

98. Stegelmann C., Schi0dtN.C., Campbell C.T., P. Stoltze. Microkinetic modeling of ethylene oxidation over silver//Journal of Catalysis. 2004. V. 221. P. 630-649.

99. Stegelmann C., Stoltze P. Microkinetic analysis of transient ethylene oxidation experiments on silver//Journal of Catalysis. 2004. V. 226. P. 129-137.

100. Linic S., Barteau M.A. Construction of a reaction coordinate and a microkinetic model for ethylene epoxidation on silver from DFT calculations and surface science experiments // Journal of Catalysis. 2003. V.214. P. 200-212.

101. Hayes R.E. Introduction to chemical reactor analysis. Gordon and Breach Science Publishers, 2001. 416 pp.

102. Becke A.D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange // J. Chern. Phys. 1993. V. 7. P. 5648-5652.

103. Lee C., Yang W., Parr R.G. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density // Physical review B. 1988. V. 37. No. 8. P. 785-789.

104. Burke K., Werschnik J., Gross E.K.U. Time-dependent density functional theory: Past, present, and future // Journal of chemical physics. 2005. V. 123. P. 1-9.

105. Esteves P.M., Louis B. Experimental and DFT Study of the Partial Oxidation of Benzene by N20 over H-ZSM-5: Acid Catalyzed Mechanism // J. Phys. Chem. B. 2006. V. 110 (33). P. 16793-16800.

106. Wang Z.C., Ding X.L., Ma Y.P. Theoretical study of partial oxidation of ethylene by vanadium trioxide cluster cation. Chinese Sci Bull, 2009. V. 54. P. 2814—2821.

107. Greeley J., Norskov J.K., Mavrikakis M. Electronic structure and catalysis on metal surfaces // Annu. Rev. Phys. Chem. 2002. V. 53. P. 319^8.

108. Walther G., Jones G., Jensen S., Quaade U.J., Horch S. Oxidation of methane on nanoparticulate Au/Ti02 at low temperature: A combined microreactor and DFT study //

109. Catalysis Today. 2009. V. 142. P. 24-29.

110. Tse J.S. Ab initio molecular dynamics with density functional theory // Annu. Rev. Phys. Chem. 2002. V. 53. P. 249-90.

111. Flurchick K.M. DFT functionals and molecular geometries // Chemical Physics Letters. 2006. V. 421. P. 540-543.

112. Jalbout A.F., Nazari F., Turker L. Gaussian-based computations in molecular science // Journal of Molecular Structure (Theochem). 2004. V. 671. P. 1-21.

113. Neyman K.M., Illas F. Theoretical aspects of heterogeneous catalysis: Applications of density functional methods // Catalysis Today. 2005. V. 105. P. 2-16.

114. Сатанин A.M. Введение в теорию функционала плотности. Учебно-методическое пособие. Нижний Новгород, 2009, 64 с.

115. Anderson J.R., Structure of Metallic Catalysts (Academic Press, New York, 1975) 469 p.

116. Князев A.C. Промотированные серебряные катализаторы парциального окисления этиленгликоля. Дисс. канд. хим. наук. Томск, 2004. 131 с.

117. Мальков B.C. Серебряные катализаторы окисления этиленгликоля, промотированные соединениями йода и цезия. Автореф. дисс. . канд. хим. наук. Томск, 2007. 19 с.

118. Kresse G., Marsman М., Furthmiiller J. Vienna Ab Initio Simulation Package. The Guide: http://cms.mpi.univie.ac.at/vasp.

119. Avdeev V.I., Zhidomirov G.M. Atomic and molecular forms of oxygen on Ag(331). Theoretical analysis using the DFT method // Journal of Structural Chemistry. 1999. V. 40. No. 3. P. 343-349.

120. Weis P., Bierweiler Т., Gilb S., Kappes M.M. Structures of small silver cluster cations (Agn+, n<12): ion mobility measurements versus density functional and MP2 calculations // Chem. Phys. Letters. 2002. V. 335. P. 355-364.

121. Poleshchuk O.Kh., Yureva A.G., Filimonov V.D., Frenking G. Study of a surface of the potential energy for processes of alkanes free-radical iodination by B3LYP/DGDZVP method // J. Mol. Struct. (Theochem). 2009. V. 912. P. 67-72.

122. Kohn W. Nobel Lecture: Electronic structure of matter—wave functions and density funclionals// Reviews of Modern Physics. 1999. V. 71. No. 5.

123. Hohenberg P., Kohn W. Inhomogeneous electron gas // Physical review. 1964. V. 136. No. 3B. P. 864-871.

124. Kohn W., Sham L.J. Self-consistent equations including exchange and correlation effects // Physical review. 1965. V. 140. No. 4A. P. 1133-1138.

125. Gaussian'03 Online manual, 2003, www.gaussian.com.

126. Арбузников A.B. Гибридные обменно-корреляционные функционалы и потенциалы: развитие концепции // Журнал структурной химии. 2007. т. 48. с. 5-38.

127. Степанов Н.Ф., Квантовая механика и квантовая химия. М., Мир, 2001.

128. Davidson E.R., Feller D. Basis Set Selection for Molecular Calculations // Chem.Rev.1988. V. 86. P. 661-696.

129. Romanov V., Siu C.-K., Verkerk U.H., El Aribi H., Hopkinson A.C., Siu K.W.M. Binding Energies of the Silver Ion to Alcohols and Amides: A Theoretical and Experimental Study // J. Phys. Chem. A. 2008. V. 112. P. 10912-10920.

130. Sosa C., Andzelm J., Elkin B.C., Wimmer E., Dobbs K.D., Dixon D.A. A Local Density Functional Study of the Structure and Vibrational Frequencies of Molecular Transition-Metai Compounds // J. Phys. Chem. 1992. V. 96. P. 6630-6636.

131. Kaczor A., Malek K., Baranska M. Pyridine on Colloidal Silver. Polarization of Surface Studied by Surface-Enhanced Raman Scattering and Density Functional Theory Methods // J. Phys. Chem. C. 2010. V. 114. P. 3909-3917.

132. Tzeli D., Petsalakis I.D., Theodorakopoulos G. Theoretical Study of Adsorption and Diffusion of Group IIIA Metals on Si(l 11) // J. Phys. Chem. С 2009. V. 113. P. 13924-13932.

133. Leon-Velazquez M.S., Irizarry R., Castro-Rosario M.E. Nucleation and Growth of Silver Sulfide Nanoparticles // J. Phys. Chem. C. 2010. V. 114. P. 5839-5849.

134. Gao W., Zhao M., Jiang Q. A DFT Study on Electronic Structures and Catalysis of AguCVAgCl 11) for Ethylene Epoxidation // J. Phys. Chem. C. 2007. V. 111. P. 4042-4046.

135. Jiang D., Sumpter B.G., Dai S. Olefin Adsorption on Silica-Supported Silver Salts A DFT Study // Langmuir 2006. V. 22. P. 5716-5722.

136. Reckien W., Kirchner В., Janetzko F., Bredow Т. Theoretical Investigation of Formamide Adsorption on Ag(l 11) Surfaces // J. Phys. Chem. С 2009. V. 113. P. 10541-10547.

137. Poteau R., Heully J.-L., Spiegelmann F. Structure, stability, and vibrational properties of small silver cluster // Z. Phys. D. 1997. V. 40. P. 479-482.

138. Tian Z., Tang Z. Experimental and theoretical studies of the interaction of silver cluster cations Agn+ (n = 1^) with ethylene // Rapid Commun. Mass Spectrom. 2005. V. 19. P. 28932904.

139. Fernandez E.M., Torres M.B., Balbas L.C. Density functional studies of noble metal clusters. Adsorption of O2 and CO on gold and silver clusters // Recent Adv. Theory Chem. Phys. Syst. 2006. P. 407-432.

140. Carneiro J.W. de M., Cruz M.T. de M. Density Functional Theory Study of the Adsorption of Formaldehyde on Pdj and on PcLj/y-AbOa Clusters // Journal of physical chemistry A. 2008. V. 112. P. 8929-8937.

141. Zelek S., Wasilewski J., Heidt J. Density functional study of the S0 (X1 Ag) andTl (a3 Au) states of the glyoxal molecule // Computers and chemistry. 2000. V. 24. P. 263-274.

142. Koch D.M., Khieu N.H., Peslherbe G.H. Ab Initio Studies of the Glyoxal Unimolecular Dissociation Pathways // J. Phys. Chem. A. 2001. V. 105. P. 3598-3604.

143. Dykstra C.E., Schaefer III H.F. Electronic Structure of Dicarbonyls. The Ground State of Glyoxal // J. Amer. Chem. Soc. 1975. V. 97.

144. Csonka G.I., Csizmadia I.G. Density functional conformational analysis of 1,2-ethanediol // Chemical physics letters. 1995. V. 243. P. 419-428.

145. Oie T., Topol I.A., Burt S.K. Ab Initio and density functional calculations of Ethylene Glycol//J. Phys. Chem. 1994. V. 98. P.l 121-1128.

146. Skoplyak O., Barteau M.A., Chen J.G. Ethanol and ethylene glycol onNi/Pt(l 11) bimetallic surfaces: A DFT and HREELS study // Surface Science. 2008. V. 602. P. 3578-3587.

147. Montoya A., Haynes B.S. DFT Analysis of the Reaction Paths of Formaldehyde Decomposition on Silver // Journal of physical chemistry A. 2009. V. 113. P. 8125-8131.

148. Montoya A., Haynes B.S. Methanol and Methoxide Decomposition on Silver // Journal of physical chemistry C. 2007. V. 111. P. 9867-9876.

149. Jia L., Wang Y., Fan K. Theoretical Study of Atomic Oxygen Adsorption on the Chlorine-Modified Ag(l 11) Surface // J. Phys. Chem. B. 2003. V. 107. P. 3813-3819.

150. Zilberberg I.L., Zhidomirov G.M. Forms of chemisorbed oxygen on Ag(110): semiemperical investigation by the NDDO/MC method // Journal of Structural Chemistry. 1997. V. 38. No. 4. P. 528-535.

151. Avdeev V.l., Boronin A.I., Zhidomirov G.M. Properties of adsorbed oxygen forms on a defective Ag (111) surface. DFT analysis // Journal of Structural Chemistry. 2002. V. 43. No. 1. P. 26-32.

152. Avdeev V.l., Ruzankin S.F., Zhidomirov G.M. Theoretical analysis of thermally stable adsorption forms of oxygen on silver//Journal of Structural Chemistry. 1997. V. 38. No. 4. P. 519-527.

153. Romanowski S., Bartczak W.M., Wesolkowski R. Density functional calculations of the hydrogen adsorption on transition metals and their alloys. An application to catalysis // Langmuir. 1999. V. 15. P. 5773-5780.

154. Mohammad A.B., Yudanov I.V., Lim K.H., Neyman K.M., Rosch N. Hydrogen Activation on Silver: A Computational Study on Surface and Subsurface Oxygen Species // J. Phys. Chem. C. 2008. V. 112. P. 1628-1635.

155. Qin C., Whitten J.L. Adsorption of О, H, OH, and H20 on Ag (100) // J. Phys. Chem. B. 2005. V. 109. P. 8852-8856.

156. Greeley J., Mavrikakis M. On the Role of Subsurface Oxygen and Ethylenedioxy in Ethylene Epoxidation on Silver // J. Phys. Chem. C. 2007. V.l 11. P. 7992-7999.

157. Robinson J., Woodruff D.P. The structure and bonding of carbonate on Ag(110): a density-functional theory study //Surface Science. 2004. V. 556. P. 193-202.

158. Kittel M., Sayago D.I., Hoeft J.T., Polcik M., Pascal M., Lamont C.L.A., Toomes R.L., Woodruff D.P. Quantitative determination of the local adsorption structure of carbonate on Ag(l 10) // Surface Science. 2002. V. 516. P. 237-246.

159. Soo T.-Y., Qin C. Adsorption and Dissociation of Carbon Trioxide on Ag(100) // International journal of quantum chemistry. 2009. V. 110. No. 4. P. 946-952.

160. Слинько М.Г. Основы и принципы математического моделирования каталитических процессов/Ин-т катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск, 2004. 488 с.

161. Моделирование каталитических процессов и реакторов./В.С.Бесков, В.Флокк М.: Химия, 1991.256 с.

162. Иоффе И.И., Письмен JI.M. Инженерная химия гетерогенного катализа. JL: Химия, 1972. 464 с.

163. Франк-Каменецкий Д.А. Основы макрокинетики. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. 4-е изд. Долгопрудный, 2008. 408 с.

164. Слинько М.Г. Научные основы теории каталитических процессов и реакторов // Кинетика и катализ. 2000. Т. 41. № 6. С. 933-946.

165. Ермакова А. Методы макрокинетики, применяемые при математическом моделировании химических процессов и реакторов. Новосибирск: Институт катализа СО РАН, 2001. 188 с.

166. Компьютерный анализ технологических процессов // А.В. Кравцов, А.А. Новиков, П.И. Коваль. Новосибирск: Наука, сиб. предприятие РАН. 1988. 216 с.

167. Розовский А.Я. Гетерогенные химические реакции: Кинетика и макрокинетика. М., «Наука», 1980. 323 с.

168. Боресков Г.К. Взаимодействие катализатора и реакционной системы // Журнал физической химии. 1958. Т. 32. № 12. С. 2739-2747.

169. Рубаник М.Я., Холявенко К.М., Гороховатский Я.Б., Белая А.А., Попова Е.Н., Щербакова Г.Д. Исследование влияния макрофакторов на скорость каталитического окисления этилена // Украинский химический журнал. Т. 22. В. 2. С. 190.

170. Рубаник М. Я., Гороховатский Я. Б. Неполное каталитическое окисление олефинов.— Киев: Техника. 1964.— 176 с.

171. Корнейчук Г.П. Прямое экспериментальное исследование роли макрофакторов в гетерогенном катализе. Автореф. дисс. . докт. хим. наук. Киев, 1966. 37 с.

172. Smeltzer W.W., Tollefson L., Cambron A., Adsorption of oxygen by a silver catalyst // Canad. J. Chem. 1956. V. 34. P. 1046-1060.

173. Waterhouse G.I.N., Bowmaker G.A., Metson J.B., Oxygen chemisorption on an electrolytic silver catalyst: a combined TPD and Raman spectroscopic studyAppl. Surf. Sci. 2003. V.214. P. 36-51.

174. Kaichev V.V., Bukhtiyarov V.I., Havecker M., Knop-Gercke A., Mayer R.W., Schlogl R., The Nature of Electrophilic and Nucleophilic Oxygen Adsorbed on Silver // Kinet. Catal. 2003. V. 44. P. 432-440.

175. Rehren C., Muhler M., Bao X., Schlogl R., Ertl G., The Interaction of Silver with Oxygen: An Investigation with Thermal Desorption and Photoelectron Spectroscopy // Zeitschrift fur Physikalische Chemie. 1991. V. 174. P. 11-52.

176. Bao X., Muhler M., Pettinger В., Uchida Y., Lehmpfuhl G., Schlogl R., The effect of water on the formation of strongly bound oxygen on silver surfaces // Catal. Lett. 1995. V. 32. P. 171183.

177. Bukhtiyarov V.I., Boronin A.I., Oschepkova M.P., Savchenko V.I. The state of oxygen on the surface ofpolycrystalline silver//React. Kinet. Catal. Lett. 1989. V. 39. P. 21-26.

178. Rehren C., Isaac G., Schlogl R., Ertl G. Surface and subsurface products of the interaction of 02 with Ag under catalytic conditions// Catal. Lett. 1991. V. 11. P. 253-266.

179. Qu Z., Cheng M., Huang W., Bao X. Formation of subsurface oxygen species and its high activity toward CO oxidation over silver catalysts // J. Catal. 2005. V. 229. P. 446-458.

180. Waterhouse G.I.N., Bowmaker G.A., Metson J.B. Mechanism and active sites for the partial oxidation of methanol to formaldehyde over an electrolytic silver catalyst // Appl. Catal. A. 2004. V. 265. P. 85-101.

181. Sobyanin V.A., Gorodetskii V.V., Bulgakov N.I. Adsorption of oxygen on copper and silver//React. Kinet. Catal. Lett. 1975. V.3. P. 223-228.

182. German E., Efremenko I. Calculation of the activation energies of dissociative oxygen adsorption on the surfaces of rhodium (111), silver (111) and (110), and gold (111) // J. Mol. Struct.: Theochem. 2004. V. 711. P. 159-165.

183. Vodyankina O.V., Kurina L.N., lzatulina G.A. Surface interaction of ethylene glycol with silver// React.Kinet.Catal.Lett. 1998. V. 64. No. 1. P. 103-108.

184. Knyazev A.S., Boronin A.I., Koshcheev S.V., Salanov A.N., Vodyankina O.V., Kurina L.N. Surface state of a silver catalyst for ethylene glycol oxidation // Kinetics and Catalysis. 2003. V. 44. No. 3. P. 408-413.

185. Orozco G., Perez М.С., Rincon A., Gutierrez С. Adsorption and Electrooxidation of Carbon Monoxide on Silver//Langmuir. 1998. V. 14. P. 6297-6306.

186. Qu Z., Zhou S., Wu W., Lia С., Bao X. CO adsorption and correlation between CO surface coverage and activity/selectivity of preferential CO oxidation over supported Ag catalyst: an in situ FTIR study // Catalysis Letters. 2005. V. 101. P. 21-26.

187. Shon J.K., Park J.-N., Hwang S.H., Jin M., Moon K., Boo J.-H., Han Т.Н., Kim J.M. Pretreatment Effect on CO Oxidation over Highly Ordered Mesoporous Silver Catalyst // Bull. Korean Chem. Soc. 2010. V. 31. No. 2. P. 415-418.

188. Zhou J., Li Z.-H., Wang W.-N., Fan K.-N. Density Functional Study of the Interaction of Carbon Monoxide with Small Neutral and Charged Silver Clusters // J. Phys. Chem. A. 2006. V. 110. P. 7167-7172.

189. Acioli P.H., Ratanavade N., Cline M.R., Srinivas S. Density Functional Theory Study of Ag-Cluster/CO Interactions // ICCS, Part II, LNCS 5545, 2009. P. 203-210.

190. Лебедев Н.И., Сарычев В.И., Михаленко И.И., Ягодовский В.Д. Влияние модифицирования поверхности серебра пироуглеродом на адосрбцию монооксида и диоксида углерода // Журнал физической химии. 1988. Т. 52. № 2. С. 435-440.

191. Рэй С.К., Зубарев Ю.А., Ягодовский В.Д., Артюхов В.В. Влияние модификации электронного состояния поверхности металла на хемосорбцию // Журнал физической химии. 1984. Т. 48. № 7. С. 1752-1755.

192. Bulushev D.A., Khasin A.V. Effect of carbon dioxide on the catalytic oxidation of ethylene over silver. C02 adsorption // React. Kinet. Catal. Lett. 1991. V. 44. No. 2. P. 439-444.

193. Campbell J.M., Reiff S., Block J.H. Coadsorbate Induced Adsorption of C02 on Ag(llO): C02 Interactions with Cs/Ag(110) and with 0/Cs/Ag(110) // Langmuir. 1994. V.10. P. 36153620.

194. Kagawa S., Iwamoto M., Mori H. Formation of Adsorbed Oxygen and Its Reactivity with Ethylene over Silver Catalysts // J. Phys. Chem. 1981. V. 85. P. 434-439.

195. Guo X.-C., Madix R.J. C02 + О on Ag(110): Stoichiometry of Carbonate Formation, Reactivity of Carbonate with CO, and Reconstruction-Stabilized Chemisorption of C02 // J. Phys. Chem. B. 2001. V. 105. P. 3878-3885.

196. Guo X.-C., Madix R.J. Adsorption of oxygen and carbon dioxide on cesium-reconstructed Ag(l 10) surface // Surface Science. 2004. V. 550. P. 81-92.

197. Stensgaard I., Laegsgaard E., Besenbacher F. The reaction of carbon dioxide with an oxygen precovered Ag(l 10) surface // J. Chem. Phys. 1995. V. 103. No. 22. P. 9825-9831.

198. Bulushev D.A., Khasin A.V. Influence of carbon dioxide on the position of oxygen adsorption equilibrium on silver // React. Kinet. Catal. Lett. 1988. V. 36. No. 2. P. 455-460.

199. Guo X.-C., Madix RJ. Carbonate on Ag(110): a complex system clarified by STM // Surface Science. 2001. V. 489. P. 37-44.

200. Savio L., Gerbi A., Vattuone L., Pushpa R., Bonini N., de Gironcoli S., Rocca M. Subsurface Oxygen Stabilization by a Third Species: Carbonates on Ag(210) // J. Phys. Chem. C. 2007. V. 111. P. 10923-10930.

201. Hohmeyer J., Kondratenko E.V., Bron M., Kröhnert J., Jentoft F.C., Schlögl R., Claus P. Activation of dihydrogen on supported and unsupported silver catalysts // Journal of Catalysis. 2010. V. 269. P. 5-14.

202. Dus R., Nowicka E. Atomic deuterium (hydrogen) adsorption on thin silver films // Progress in Surface Science. 2003. V. 74. P. 39-56.

203. Xu Y., Greeley J., Mavrikakis M. Effect of subsurface oxygen on the reactivity of the Ag(l 11) surface // J. Amer. Chem. Soc. 2005. V. 127. P. 12823-12827.

204. Muzykantov V.S., Ehwald H., Shestov A.A., Bogdanchikova N.E. Hydrogen and oxygen effect on homoexchange rate of ethylene over highly dispersed silver catalysts // React. Kinet. Catal. Lett. 1989. V. 40. No. 1. P. 31-34.

205. Montoya A., Schiunke A., Haynes B.S. Reaction of hydrogen with Ag(l 11): binding states, minimum energy paths, and kinetics // J. Phys. Chem. B. 2006. V.l 10. P. 17145-17154.

206. Subramanlan P.R. The Ag-H (silver-hydrogen) system // Journal of Phase Equilibria. 1991. V. 12. No. 6. P. 649-651.

207. Eichler A., Hafiier J., Groß A., Scheffler M. Trends in the chemical reactivity of surfaces studied by ab initio quantum-dynamics calculations // Physical review B. 1999. V. 59. No. 20. P. 13297-13300.

208. Пахомов H.A., Буянов P.A. Современные тенденции в области развития традиционных и создания новых методов приготовления катализаторов // Кинетика и катализ. 2005. Т.46. №5. С.711-727.

209. Стадник П.М., Фенцик В.П. Влияние температуры закалки на выход формальдегида при окислении метанола на серебряном катализаторе // Журн. физ. хим. 1961. Т.35. №7. С.1425-1431.

210. Гольдберт К.А., Видергауз М.С. Введение в газовую хроматографию. М.: Химия, 1991.372с.

211. Medonos V., Ruzicka V., KalinaY., Marnoln А. Хроматографическое определение глиоксаля, метилглиоксаля, биацетила // Collect. Czeshosl. Chem. Cjmmun. 1968. V. 33. No. 12. P. 4393-4395.

212. Пецев H., Коцев Н., Справочник по газовой хроматографии. М.: Мир, 1987. 260 с.

213. Long W.J., Henderson J.W. Rapid separation and identification of carbonyl compounds by HPLC, Agilent Technologies, Publication No. 5989-7483EN (2009).

214. Леванов A.B., Антипенко Э.Е. Определение термодинамических свойств статистическими методами. Классический идеальный газ. Москва, 2006. 46 с.

215. Dorofeeva О., Novikov V.P., Neumann D.B. NIST-JANAF Thermochemical Tables. I. Ten Organic Molecules Related to Atmospheric Chemistry // J. Phys. Chem. Ref. Data. 2001. V. 30. No. 2. P. 475-513.

216. Ashcroft N.W., Mermin N.D. Solid State Physics, Holt, Rinehart, and Winston, New York, 1976.

217. Ochterski J.W. Thermochemistry in Gaussian, Gaussian Inc., 2000.

218. Gordon, Gonzales С., Pople J.A., Gaussian 03, Revision B03; Gaussian, Inc: Pittsburg, PA, 2003.

219. Foresman J.B., Frisch E. Exploring chemistry with electronic structure methods, second ed., Gaussian Inc., 1996.

220. Waterhouse G.I.N., Bowmaker G.A., Metson J.B. Influence of catalyst morphology on the performance of electrolytic silver catalysts for the partial oxidation of methanol to formaldehyde // Appl. Catal. A. 2004. V. 266. P. 257-273.

221. Magaeva A.A., Shmotin V.S., Vodaynkina O.V., Knyazev A.S., Salanov A.N., Chesalov Yu.A., Stoyanov E.S., Odegova G.V., Kurina L.N., Russ. J. Phys. Chem. 2006. V. 80. P. 706713.

222. Патент BASF, USA 6255534 (2001).

223. Ulmann's Encyclopedia of industrial chemistry, Wiley-VCH, 2007.

224. Kakar R.K., Quade C.R. Microwave rotational spectrum and internal rotation in gauche ethyl alcohol // J. Chem. Phys. 1980. V. 72. P. 4300-4307.

225. R.D. Jones, D.A. Summerville, F. Basolo. Synthetic Oxygen Carriers Related to Biological Systems // Chem. Rev. 1979. V. 79. No. 2. P. 139-179.

226. N. Aebischer, U. Frey, A.E. Merbach. Formation and in situ characterization of the first dihydrogen aqua complex: Ru(H20)5(H2).2+ H Chem. Commun. 1998. P. 2303-2304.

227. O.R. Gilliam, C.M. Johnson, W. Gordy. "Microwave spectroscopy in the region from two to three millimeters". Physical review. 1950. V. 78. No. 2. P. 140-144.

228. Водянкина O.B., Курина JI.H., Петров Л.А., Изатулина Г.А., Аркатова Л.А. Синтез глиоксаля каталитическим парофазным окислением этиленгликоля // Хим. пром. 1997. № 12. С. 802-807.

229. Магаев О.В., Князев A.C., Малышева М.А., Воронин А.И., Водянкина О.В. Серебросодержащие фосфат-силикатные материалы, полученные золь-гель методом // Известия ВУЗов. Физика. 2006. Т.49. №3. С. 6-9.

230. Мамонтов Г.В., Изаак Т.И., Магаев О.В., Князев A.C., Водянкина О.В Обратимое окисление / восстановление серебра на поверхности БЮг: влияние добавок фосфата // Журнал физической химии, 2011. в печати.