Закономерности сорбции ионов тяжелых металлов на активированном углеродном волокне и его модифицированных образцах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Гимаева, Айгуль Рамилевна

• Гимаева, Айгуль Рамилевна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гимаева, Айгуль Рамилевна

СОДЕРЖАНИЕ

СОКРАЩЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ 5 ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Тяжелые металлы

1.1.1. Общая характеристика и токсичность тяжелых металлов

1.1.2. Формы существования тяжелых металлов в водных растворах

1.1.3. Формы существования тяжелых металлов в природных водах

1.2. Сорбенты для концентрирования и разделения тяжелых металлов

1.2.1. Синтетические сорбенты

1.2.2. Углеродные сорбенты

1.3. Сорбенты для доочистки сточных вод от тяжелых металлов

1.3.1. Синтетические сорбенты

1.3.2. Природные сорбенты

1.4. Углеродные сорбенты

1.4.1. Активные угли

1.4.2. Активированные углеродные волокна

1.4.3. Сравнение химического состава и структуры активных углей 48 и активированных углеродных волокон

1.4.4. Сравнение пористой структуры активных углей и

активированных углеродных волокон

ГЛАВА И. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Используемые сорбенты, реактивы и аппаратура

2.2. Подготовка сорбентов к исследованию

2.3. Методики исследования характеристик сорбентов

2.3.1. Определение удельной поверхности сорбентов

2.3.2. Определение природы поверхностных групп сорбентов

2.4. Методики определения оптимальных условий сорбции 58 2.4.1. Определение влияния времени контакта на сорбцию ионов 58 металлов

2.4.2. Определение влияния кислотности среды на сорбцию ионов

металлов

2.5. Методика построения изотерм адсорбции

ГЛАВА III. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Природа поверхностных групп углеродных сорбентов

3.2. Ионообменные свойства углеродных волокон и их особенности

3.3. Исследование восстановительных свойств углеродных сорбентов

3.4. Кинетические закономерности сорбции ионов тяжелых металлов 69 на углеродных волокнах

3.5. Влияние степени окисленности поверхности углеродных 80 сорбентов на сорбцию ионов тяжелых металлов

3.6. Сорбция ионов тяжелых металлов на углеродных сорбентах в 83 статических условиях

3.7. Сорбция ионов тяжелых металлов из растворов различных солей 90 на углеродных сорбентах в статических условиях

3.8. Сорбция ионов тяжелых металлов на углеродных сорбентах в 93 динамических условиях

3.9. Сорбция ионов тяжелых металлов в условиях конкурентной 95 сорбции на углеродных волокнах

3.10. Влияние щелочных и щелочноземельных металлов на сорбцию 97 ионов тяжелых металлов углеродными сорбентами

3.11. Предварительное концентрирование и разделение ионов

металлов на сорбенте ОАУВазОХН перед определением атомно-

3.12. Исследование извлечения ионов тяжелых металлов

модифицированными углеродными волокнистыми материалами из различных вод

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СОКРАЩЕНИЯ

ПДК - предельно-допустимая концентрация

ТФЭ - твердофазная экстракция

ЕЬ - окислительно-восстановительный потенциал

СДН - сульфосукцинат диоктил натрия

ЭДТА - этилендиаминтетрауксусная кислота

ДВЭДЭГ — дивиниловый эфир диэтиленгликоля

ПТК-комплекс - пирролидиндитиокарбаминатный комплекс

ААС - атомно-абсорбционная спектрометрия

ГК - гуминовые кислоты

АУВ - активированное углеродное волокно

УВМ - углеродные волокнистые материалы

УВ - углеродные волокна

АУ - активный уголь

СЕ - сорбционная емкость

СОЕ - статическая обменная емкость

ГЦ - гидратцеллюлоза

ОАУВсерн - углеродное волокно, окисленное концентрированной серной кислотой при кипячении

ОАУВазотн (ОАУВ-3) - углеродное волокно, окисленное концентрированной

азотной кислотой при кипячении

БАУ-А - березовый активированный уголь

ОАУВ-1 - углеродное волокно, окисленное концентрированной азотной кислотой при 25 °С

ОАУВ-2 - углеродное волокно, окисленное концентрированной азотной кислотой при 100 °С ДФК - дифенилкарбазид

ДОЕ - динамическая обменная емкость до проскока ПДОЕ - полная динамическая обменная емкость

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности сорбции ионов тяжелых металлов на активированном углеродном волокне и его модифицированных образцах»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Тяжелые металлы попадают в природные воды со стоками горно-обогатительных комбинатов, предприятий черной, цветной металлургии и машиностроения. Они относятся к консервативным веществам, проявляющим канцерогенные, мутагенные, тератогенные свойства и наносят непоправимый ущерб всему живому.

В связи с этим необходима доочистка сточных вод и контроль за содержанием металлов в окружающей среде. Определение металлов в большинстве случаев основано на их предварительном концентрировании и отделении от макрокомпонентов. Наиболее эффективным среди методов концентрирования является сорбционный, который позволяет проводить выделение металлов из больших объемов растворов на относительно небольшой массе сорбента. В качестве твердой фазы применяют минеральные сорбенты, иониты, активированные угли.

Использование активированных волокнистых углеродных сорбентов лишено недостатков, которые могут быть связаны с растворением в агрессивных средах при их эксплуатации (цеолиты), чрезмерным набуханием и, как следствие этого, с затрудненностью движения потока воды при ее динамической очистке (иониты), разрушением, истиранием сорбента (угли).

Процесс сорбции на углеродных волокнах протекает в микропорах, устья которых расположены непосредственно на поверхности, поэтому они обладают более высокими кинетическими характеристиками по сравнению с гранулированными сорбентами. Однако волокнистые углеродные сорбенты обладают недостаточно высокой сорбционной емкостью по отношению к ионам тяжелых металлов. Повышению сорбционных возможностей способствует увеличение концентрации функциональных поверхностных групп, что достигается предварительной обработкой волокон химическими и термическими способами.

Один из перспективных методов модификации поверхности

углеродных волокон в лабораторных условиях - окисление концентрированными кислотами. Закономерности сорбции ионов тяжелых металлов на окисленных углеволокнистых сорбентах практически не изучены, в то время как именно сорбционно-кинетические характеристики сорбции позволяют точнее спрогнозировать дальнейшие области применения сорбентов и расширить их эксплуатационные свойства. Рассмотрение этих сорбентов для твердофазной экстракции металлов и доочистки различных вод от них является актуальным.

Цель работы. Исследование закономерностей сорбции ионов тяжелых металлов (Сг3+ (Сг2072"), Бе2+ (Бе3+), Мп04", Со2+, Си2+, №2+, РЬ2+, Сё2+, Ъ^) на активированном углеродном гидратцеллюлозном волокне (ткань) и его модифицированных образцах.

В соответствии с целью исследования были поставлены и решены следующие задачи:

• модифицирование поверхности активированного углеродного волокна окислением концентрированными кислотами и исследование его влияния на физико-химические свойства полученных образцов;

• изучение кинетических закономерностей сорбции ионов тяжелых металлов на углеродных сорбентах и их зависимости от температуры и присутствия комплексообразующих реагентов;

• изучение изотерм сорбции ионов тяжелых металлов на исходном углеродном волокне и его модифицированных образцах;

• сравнение основных параметров сорбции ионов тяжелых металлов на модифицированных волокнистых углеродных сорбентах в статических и динамических условиях;

• изучение влияния ионов щелочных и щелочноземельных металлов на сорбцию ионов тяжелых металлов, взаимного влияния ионов

тяжелых металлов при их извлечении волокнистыми углеродными сорбентами;

• подбор рабочих условий для десорбции сорбированных ионов металлов с поверхности сорбентов.

Научная новизна

• Показано, что модифицирование активированного углеродного волокна марки «УВИС-АК» азотной и серной кислотами обеспечивает увеличение его сорбционной емкости по отношению к ионам тяжелых металлов.

• Определено, что изотермы сорбции ионов тяжелых металлов на волокнистых углеродных материалах подчиняются уравнению Ленгмюра и являются изотермами I типа по классификации БЭТ. Рассчитаны емкости сорбентов в статических и динамических условиях, изучено влияние различных факторов на сорбцию ионов металлов на углеродных волокнах.

• Установлено, что сорбция ионов тяжелых металлов на модифицированных углеродных волокнах протекает преимущественно по ионообменному механизму и носит смешанно-диффузионный характер.

• Впервые рассчитаны коэффициенты распределения ионов тяжелых металлов на модифицированных углеродных волокнах марки «УВИС-АК» и установлены ряды селективности сорбции ионов. Коэффициенты селективности ионов металлов к волокну, окисленному азотной кислотой, уменьшаются в следующем ряду: РЬ > Сё > Си > N1 > Со2+ > 2п2+.

Практическая значимость работы

• Определены оптимальные условия сорбционного извлечения ионов тяжелых металлов углеродными волокнами из модельных минерализованных растворов с концентрацией ионов щелочных и щелочноземельных металлов до 500 мг/л.

• Предложено использовать углеродные волокна, модифицированные азотной кислотой, для твердофазной экстракции примесей ионов тяжелых металлов из вод.

• Опробовано использование углеродного волокна, окисленного азотной кислотой, для доочистки предварительно очищенной реагентным способом подотвальной воды Бурибайского горно-обогатительного комбината и воды Уфимского ТЭЦ-1 (до и после фильтрации) от ионов тяжелых металлов.

На защиту выносятся:

• результаты исследований физико-химических свойств исходного углеродного волокна и его модифицированных образцов, кинетических закономерностей и изотерм сорбции ионов тяжелых металлов на углеродных волокнах;

• сравнительный анализ основных параметров сорбции ионов тяжелых металлов на модифицированных углеродных волокнах в статических и динамических условиях;

• результаты концентрирования ионов тяжелых металлов углеродным волокном, модифицированным азотной кислотой, для последующего их определения в природных водах атомно-абсорбционным методом;

• применение углеродного волокна для сорбционного извлечения ионов тяжелых металлов из предварительно очищенной реагентным способом подотвальной воды Бурибайского горно-обогатительного комбината и воды Уфимского ТЭЦ-1 (до и после фильтрации).

Апробация работы. Основные положения и результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на II Международном Форуме «Аналитика и аналитики» (Воронеж, 2008), XV, XVII, XVIII Международной конференции студентов, аспирантов и молодых

ученых «Ломоносов-2008, 2010, 2011» (Москва, 2008, 2010, 2011); студенческой научно-практической конференции «Научное и экологическое обеспечение современных технологий» (Уфа, 2009); Республиканской конференции молодых учёных «Научное и экологическое обеспечение современных технологий» (Уфа, 2010); Международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск, 2011); Международной конференции студентов и молодых ученых "Перспективы развития фундаментальных наук" (Томск, 2010).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 14 печатных работ, в том числе 3 статьи в журналах, рекомендованных ВАК РФ.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 3 глав, выводов, списка литературы из 170 наименований. Основной текст работы изложен на 123 страницах, содержит 29 рисунков и 18 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Гимаева, Айгуль Рамилевна

выводы

1. Установлено, что модифицирование поверхности активированного углеродного волокна марки «УВИС-АК» серной и азотной кислотами позволило увеличить содержание карбоксильных групп, ответственных за ионный обмен, до 2.0 и 3.0 мг-экв/г соответственно.

2. Показано, что изотермы сорбции ионов металлов на волокнистых углеродных материалах являются изотермами I типа и описываются уравнением Ленгмюра, а сорбционные обменные емкости волокон по ионам тяжелых металлов находятся в пределах от 2.8 до 23.0 мг/г, полные динамические обменные емкости - от 28.0 до 50.0 мг/г.

3. Установлено, что волокно, модифицированное азотной кислотой, проявляет высокую селективность по отношению к ионам тяжелых металлов в присутствии щелочных и щелочноземельных металлов в концентрации 500 мг/л, а коэффициенты селективности ионов металлов уменьшаются в следующем ряду: РЬ > Сё > Си > N1 > Со2+ > гп2+.

4. Выявлено, что при контакте ионов тяжелых металлов переменной валентности с поверхностью углеродных волокон происходит окислительно-восстановительная реакция и последующая сорбция восстановленной формы иона металла. Степень восстановления ионов металлов зависит от кислотности среды и степени окисленности поверхности углеродных сорбентов.

5. Предложено использовать углеродные волокна, модифицированные азотной кислотой, для твердофазной экстракции примесей ионов тяжелых металлов из вод. Найдено, что максимальная десорбция ионов тяжелых металлов с сорбентов осуществляется 0.1 н соляной кислотой.

6. Опробовано использование углеродного волокна, окисленного азотной кислотой, для доочистки предварительно очищенной реагентным способом подотвальной воды Бурибайского горнообогатительного комбината и воды Уфимского ТЭЦ-1 от ионов тяжелых металлов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гимаева, Айгуль Рамилевна, 2012 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Бингам Ф.Т., Перьа Ф.Д., Джерелл У.М. Некоторые вопросы токсичности ионов металлов, М.: Мир, 1993, 112 с.

2. Брукс P.P. Загрязнение микроэлементами. Химия окружающей среды / Под ред. Дж.О. Бокриса. М.: Мир, 1982, С. 371 - 413.

3. Реми Г. Курс неорганической химии, т. 2, М.: Мир, 1966, 836 с.

4. Калюкова E.H. Свойства металлов и их соединений / Учебное пособие. Ульяновск, 2009, 156 с.

5. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии, М.: Химия, 1989. 448 с.

6. Подчайнова В.Н., Симонова Л.Н. Медь (аналитическая химия элементов), М.: Наука, 1990, 279 с.

7. Линник Н., Набиванец Б.И. Формы миграции металлов в пресных поверхностных водах. Л.: Гидрометеоиздат, 1986, 270 с.

8. Лаврухина А.К., Юкина Л.В. Аналитическая химия хрома. М.: Наука, 1979, 220 с.

9. Живописцев В.П., Селезнева Е.А. Аналитическая химия цинка. М.: Наука, 1975, 199 с.

10. Пешкова В.М., Савостина В.М. Аналитическая химия никеля. М.: Наука, 1966, 204 с.

11. Пятницкий И. В. Аналитическая химия кобальта. М.: Наука, 1965,257 с.

12. Щербов Д.П., Матвеец М.А. Аналитическая химия кадмия. М.: Наука, 1973, 255 с.

13. Полянский Н.Г. Свинец (аналитическая химия элементов). М.: Наука, 1986, 357 с.

14. Лаврухина А.К., Юкина Л.В. Аналитическая химия марганца. М.: Наука, 1974,219 с.

15. Пестриков C.B., Красногорская H.H., Сапожникова E.H., Исаева О.Ю. Снижение экологической опасности металлсодержащих сточных вод (монография), Уфа, 2006, 252 с.

16. Виноградов С.С. Экологически безопасное гальваническое призводство, М.: Глобус, 2002, 352 с.

17. СанПин 2.1.5.980-00. Водоотведение населенных мест, санитарная охрана водных объектов. Гигиенические требования к охране поверхностных вод. Санитарно-эпидемиологические правила и нормативы. Введ. 2001-01-01. М.: Федеральный центр Госсанэпиднадзора Минздрава России, 2000.

18. СанПин 2.1.4.1074-01. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем водоснабжения. Контроль качества. Санитарно-эпидемиологические правила и нормативы. Введ. 200201-01, М.: Федеральный центр Госсанэпиднадзора Минздрава России, 2002.

19. Волков И.И. Проблемы литологии и геохимии осадочных пород и руд. М.: Наука, 1975, С. 85-89.

20. Руководство по химическому анализу поверхностных вод суши / Под ред. Семенова А.Д. JL: Гидрометеоиздат, 1977, 541 с.

21. Умланд Ф., Янсен А., Тириг Д. Комплексные соединения в аналитической химии, М.: Наука, 1975, 531 с.

22. Киселев Ю. М. Химия координационных соединений. М.: Интеграл-Пресс, 2008, 728 с.

23. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах, М: Атомиздат, 1979, 192 с.

24. Степин Б.Д., Цветков A.A. Неорганическая химия, М.: Высшая школа, 1994. 608 с.

25. Стайлс В. Микроэлементы в жизни растений и животных, М., 1949, 145 с.

26. Роева H.H., Ровинский Ф.Я., Кононов Э.Я. Специфические

особенности поведения тяжелых металлов в различных природных средах // Журн. аналит. химии, 1996, Т. 51, № 4, С. 384-397.

27. Майстренко В.Н., Хамитов Р.З., Будников Г.К. Эколого-аналитический мониторинг супертоксикантов, М.: Химия, 1996, 319 с.

28. Руководство по химическому анализу поверхностных вод суши / Под ред. Семенова А.Д., Л.: Гидрометеоиздат, 1977, 541 с.

29. Мур Дж., Рамамурти С. Тяжелые металлы в природных водах. Контроль и оценка влияния / Пер. с англ., М.: Мир, 1987, 288 с.

30. Золотов Ю.А., Цизин Г.И., Дмитриенко С.Г., Моросанова Е.И. Сорбционное концетрирование микрокомпонетов из растворов. Применение в неорганическом анализе, М.: Наука, 2007, 320 с.

31. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Концентрирование микроэлементов, М.: Наука, 1982, 288 с.

32. Tharanitharan V., Srinivasan К. Removal of Pb (II) from aqueous solutions by using dioctyl sodium sulphosuccinate-EDTA modified Amberlite XAD-7HP resin // Indian Journal of Chemical Technology, Vol. 16, 2009, pp. 417425.

33. Saxena R., Singh A.K., Sambi S.S. Synthesis of chelation polymer matrix by immobilizing alizarin red-S on Amberlite XAD-2 and its application to the preconcentration of Pb, Cd, Zn and Ni // Anal. Chem. Acta, 1994, Vol. 295, №1-2, P. 199-204.

34. Kumar M., Rathore D.P.S., Singh A.K. Amberlite XAD-2 functionalized with o-aminophenol: synthesis and applications as extractant for copper(II), cobalt(II), cadmium(II), nickel(II), zinc(II) and lead(II) // Talanta, 2000, Vol. 51, №6, P. 1187-1196.

35. Saxena R, Singh A.K. Pyrocatechol Violet immobilized Amberlite XAD-2: synthesis and metal-ion uptake properties suitable for analytical applications // Talanta, 1997, Vol. 340, №1-3, P. 285-290.

36. Мясоедова Г.В., Саввин С.Б. Хелатообразующие сорбенты, М.: Наука, 1984, 171с.

37. Serife Т., Senol К. and Latif Е. Speciation and Determination of Heavy Metals in Lake Waters by Atomic Absorption Spectrometry after Sorption on Amberlite XAD-16 Resin // Analytical Sciences, 2000, Vol. 16, № 11, P. 1169.

38. Shahtaheri S. J., Khadem M., Golbabaei F., Rahimi Froushani A. / Preconcentration of cadmium using Amberlite XAD-4 prior to atomic absorption spectrometery // Iran. J. Environ. Health. Sci. Eng., 2006, Vol. 3, № 1, P. 45-52.

39. Lee C, Kim N.B., Lee I.C., Chung K.S. // Talanta, 1977, V.24, P. 241-245.

40. Riley J.P., Taylor D. // Deep Sea Res., 1972, V. 19, P.307.

41. Windom H.L., Smith R.G. // Deep Sea Res, 1972, V. 19, P. 727.

42.Yuh-Chang Sun, Yu-Lin Tu, Jerzy Mierzwa // Fresenius J. Anal. Chem., 1998, Vol. 360, № 5, P. 550-555.

43.Porto V., Sazzanini G., Abolino O. et ai. // J. Anal. Atom. Spec., 1992, Vol. 7, №1, P. 19-22.

44. Slavek J., Waller P., Pickering W. F. // Talanta, 1990, Vol. 37, №4, p. 397-406.

45. Takata Y., Muto G.// Anal. Chem., 1973. Vol. 45, P.1864.

46. Baran A., Bi9ak E., Baysal H.,, Onal S. Comparative studies on the adsorption of Cr (VI) ions on to various sorbents // Bioresource Technology, 2007, Vol. 98, Issue 3, P. 661-665.

47. P. Menoud, L. Cavin R., Renken A. Modelling of heavy metals adsorption to a chelating resin in a fluidized bed reactor // Chemical Engineering and Processing, 1998, Vol. 37, P. 89-101.

48. Juang R.S., Lin H.C. Metal sorption with extractant-impregnated macroporous resins // J. Chem. Technol. Biotechnol, 1995, Vol. 62, P. 141-147.

49. Бондарева Л.П., Перегудов Ю.С., Овсянникова Д.В., Астапов А.В. Тепловые эффекты сорбции на ионообменных материалах (обзор) // Сорбцион. и хроматогр. процессы, 2009, Т. 9, вып.4, С. 477-498.

50. Копылова В. Д. и др. Энтальпия и кинетика сорбции ионов 3d-металлов карбоксильными катионитами // Журн. прикл. хим., 1989, Т. 62, № 7, С. 1539.

51. Копылова В.Д. и др. Энтальпия и кинетика сорбции ионов меди(Н) иминодиуксусными полиамфолитами // Журн. физ. химии, 1988, Т. 62, № 11, С. 3026.

52. Копылова В.Д. Астанина А.Н. Ионитные комплексы в катализе, М.: Химия, 1987, С. 20.

53. Копылова В.Д. и др. Микрокалориметрическое исследование сорбции ионов Зё-металлов катионитами // В кн. «Теория и практика сорбционных процессов», Воронеж: Изд. госуниверситета, 1985, С. 33.

54. Выдрина Т.С. Синтез и свойства новых сетчатых азотфосфорсодержащих полиэлектролитов на акрилатной основе. : Дис. ... канд. хим. наук, Свердловск, 1990, 203 с.

55. Копылова В.Д. и др. Энтальпия и термокинетика процессов на низкоосновных анионитах // Журн. физ. химии, 1989, Т. 63, № 8, С. 2269.

56. Копылова В.Д. и др. Микрокалориметрическое исследование сорбции ионов меди (II) анионитами винил пиридинового ряда // Журн. физ. химии, 1981, Т. 55, № 2, С. 407.

57. Кертман C.B. и др. Термохимические исследования сорбции переходных металлов полиамфолитами АНКФ-80-7п и АНКФВ-80-7п // Журн. физ. химии, 1991, Т. 65, № 11, С. 3136.

58. Копылова В.Д., Вальдман А.И., Вальдман Д.И., Вдовина Г.Л. и др. Влияние природы и количества мостикообразователя на энтальпию и скорость сорбции ионов меди (II) карбоксильным катионитом КБ-2 // Журн. физ. химии, 1990, Т. 64, № 11, С. 3007.

59. Копылова В.Д., Амелин А.Н., Колобов П.Ю. и др. Влияние структурных факторов на энтальпию и термокинетику взаимодействия ионов меди (II) с карбоксильным катионитом КБ-2э // Сорбцион. и хроматогр. процессы, 2003, Т. 3, № 1, С. 54.

60. Ковалева Е.Г., Молочников Л.С., Липунов И.Н. Влияние смешанной РГ - Ыа+-формы карбоксильного катионита КБ-2 и рН внутри зерна ионита на состояние ионов Си (II) и каталитические свойства Си (II)-содержащих ионитных катализаторов // Журн. физ. химии, 2000, Т. 74, №11, С. 1403.

61. Копылова В.Д., Амелин А.Н., Колобов П.Ю. Влияние сшивки карбоксильного катионита КБ-2э на процесс сорбции ионов переходных металлов // Сорбцион. и хроматогр. процессы, 2002, Т. 2, № 2, С. 180.

62. Копылова-Валова В.Д., Зверев О.М., Астапов А.В. и др. Термохимия сорбции катионов меди (II) и цинка (II) волокнистым ионитом ВИОН КН-1 // Сорбцион. и хромат, процессы, 2006, Т. 6, № 4, С. 630.

63. Копылова В.Д., Зверев О.М., Астапов А.В. и др. Термокинетика сорбции Zn (II) карбоксилсодержащим волокном ВИОН КН-1 // Химические волокна, 2006, № 2, С. 59.

64. Sato S., Yoshihara К., Moriyama К., Machida М., Tatsumoto Н., Influence of activated carbon surface acidity on adsorption of heavy metal ions and aromatics from aqueous solution // Appl. Surf. Sci., 2007, Vol. 253, P. 8554-8559.

65. Strelko V., Malik D.J., Characterization and metal sorptive properties of oxidized active carbon // J. Colloid Interface Sci, 2002, 250, P. 213-220.

66. Jia Y.F., Xiao В., Thomas K.M., Adsorption of metal ions on nitrogen surface functional groups in activated carbons // Langmuir, 2002, №18, P. 470-478.

67. Yantasee W., Lin Y., Fryxell G.E., Alford K.L., Busche B.J., Johnson C.D. Selective removal of copper (II) from aqueous solutions using fine-grained

activated carbon functionalized with amine // Ind. Eng. Chem. Res., 2004, № 43, P. 2759-2764.

68. Faur-Brasquet C., Kadirvelu K., Le Cloirec P. Removal of metal ions from aqueous solution by adsorption onto activated carbon cloths: adsorption competition with organic matter // Carbon, 2002, № 40, P. 2387-2392.

69. Jiang, R., Zhu, F., Luan, Т., Tong, Y., Liu, H., Ouyang, G. Carbon nanotube-coated solid-phase microextraction metal fiber based on sol-gel technique // J. Chromatogr, 2009, 1216, P. 4641-4647.

70. Баймаханов M. Т., Лебедев К.Б., Антонов B.H., Озеров А.И. Очистка и контроль сточных вод предприятий цветной металлургии, М.: Металлургия, 1983, 191 с.

71. Смирнов А.Д. Сорбционная очистка воды, Л.: Химия, 1982, 168 с.

72. Аширов А. Ионообменная очистка сточных вод, растворов и газов, Л.: Химия, 1983, 294 с.

73. Сырых Ю.С. Сорбционная доочистка производственных стоков от ионов тяжелых металлов / Дис. ... канд. техн. наук, 2010, 154 с.

74. Медяник B.C. Получение и применение углеродных сорбентов из ископаемых углей Кузнецкого бассейна / Дис. ... докт. техн. наук, Кемерово, 2000, 160 с.

75. Буйко Е.В. Применение силикагелей, химически модифицированных серу- и азотсодержащими группами, для сорбционного концентрирования и сорбционно-спектроскопического определения благородных и цветных металлов / Автореф. дис. ... канд. хим. наук, Томск, 2005,21 с.

76. Грибанов Е.Н. Сорбционное концентрирование и определение марганца (II), хрома (III) и ванадия (IV) в породах, природных и сточных водах / Автореф. дис. ... канд. хим. наук, Москва, 2011, 23 с.

77. Мухина О.Ю. Получение и исследование свойств активированных углеродных волокнистых материалов с различной пористой структурой / Дис. ... докт. техн. наук, Санкт-Петербург, 2003, 162 с.

78. Тихонова Л.П., Гоба В.Е., Ковтун М.Ф., Тарасенко Ю.А., Хаврюченко В.Д., Любчик С.Б., Бойко А.Н.. Сорбция ионов металлов из многокомпонентных водных растворов активными углями, полученными из отходов // Журн. прикл. химии, 2008, Т. 81, Вып. 8, С. 1269-1275.

79. Сыч Н.В., Трофименко С.И., Викарчук В.М., Пузий А.М., Ковтун М.Ф. Сорбция ионов тяжелых металлов, полученными химическим активированием кизиловой косточки / Химия, физика и технология поверхностей, 2011, Т.2, №2, С. 213-218.

80. Получение активных углей URL: http://www.Coolreferat.com/TImy4eHHe_ активных _углей.

81. Шишмаков А.Б., Еранкин С.В. Адсорбционные свойства углерод-минеральных сорбентов на основе отработанных адсорбентов и катализаторов // Химия и технол. воды, 1996, Т. 18, № 4, с.370-379.

82. С. В. Пестриков, О. Ю. Исаева, А. Г. Мустафина, Я. Т. Суюндуков, С. В. Ковтуненко, Н. Н. Красногорская. Экологические технологии: применение карбонатного эколого-геохимического барьера для удаления тяжелых металлов из водных сред. // Журн. инж. экологии, 2006, № 2, С. 8-27.

83. Чиркст Д.Э., Черемисина О.В., Иванов М.В., Чистяков A.A. Изотерма обмена катионов никеля и натрия на железо-марганцевых конкрециях // Журн. прикл. химии, 2006, Т. 79, № 7, С. 1101-1105.

84. Милушкин В.М., Ильин А.П. Сорбционные процессы извлечения примесей тяжелых металлов из воды при действии ультразвука в кипящем слое доломита // Сорбц. и хромат, процессы, 2009, Т.9, Вып.2, С. 308-314.

85. Шашкова И.Л., Ратько А.И., Панасюгин A.C., Мильвит Н.В., Бондарева Н.В. Обезжелезирование воды с помощью природных

карбонатсодержащих трепелов // Журн. прикл. химии, 2001, Т. 74, Вып. 2, С. 249-254.

86. Дьяченко H.A., Трофимчук А.К., Сухан В.В. Сорбция кобальта в виде комплекса с нитрозо-Ы-солью силикагелем с привитыми трифенилфосфониевыми группами и его последующее определение в фазе сорбента// Журн. аналит. химии, 2002, Т. 57, № 11, С. 1020-1205.

87. Гельфман М.И., Тарасова Ю.В., Шевченко Т.В., Мандзий М.Р. Исследование сорбционных характеристик природного и модифицированного сорбента на основе алюмосиликатного сырья // Хим. пром-ть, 2002, № 8, С. 1-7.

88. Кокотов Ю.А. Иониты и ионный обмен, Д., 1980, 320 с.

89. Проскуряков В.А., Шмидт Л.И. Очистка сточных вод в химической промышленности, Д.: Химия, 1977, 463 с.

90. Кунаев A.M., Дадабаев А.Ю., Тарасова Э.Г. Ионообменные процессы в гидрометаллургии цветных металлов, Алма-Ата: Наука, 1986, 248 с.

91. Тарковская И.А., Гоба В.Е., Томашевская А.Н. Углеродные адсорбенты и их применение в промышленности, М.: Наука, 1983, 250 с.

92. Маркова Н.П. Перспективы развития адсорбционного метода очистки сточных вод, К.: Наукова думка, 1984. 237 с.

93. Ларионов Н.С., Боголицын К.Г., Богданов М.В., Кузнецова И.А. Характеристика сорбционных свойств верхового торфа по отношению к d- и р-металлам // Химия раст. сырья, 2008, №4, С. 147-152.

94. Нгуен В.Т., Рогова Т.В., Дмитриева Е.Д. Сорбируемость свинца на сапропеле, буром угле и выделенных из них гуминовых кислотах // Химия раст. сырья, 2007, №3, С. 127-133.

95. Сомин В.А., Комарова Л.Ф. Использование сорбента на основе бентонитовых глин древесных опилок для очистки воды от соединений металлов // Ползун, вестник, 2009, №3, С. 356-360.

96. Ивашиченко Л.И., Глущенко В.Ю. Адсорбция и адсорбенты, 1974, 175 с.

97. Коваленко Т.А., Адеева Л.Н. Кинетические закономерности сорбции тяжелых металлов на углерод-минеральном сорбенте // Химия под знаком СИГМА: исследования, инновации, технологии: материалы Всероссийской научной молодежной школы-конференции, Омск, 2010, С. 305-306.

98. Амелин А.Н., Карякин Ю.В. Изучение констант обмена ионов металлов на углях, активированных фосфорной кислотой // Журн. физ. химии, 1971, 45, №1, С. 2357-2359.

99. Vieira M.G.A., Oisiovici R.M., Gimenes M.L., Silva M.G.G. // Bioresour. Technol, 2008, №8, P. 3094-3099.

100. Suksabye P., Thiravetyan P., Nakbanpote W. Column study of chromium (VI) adsorption from electroplating industry by coconut coir pith // J. Hazardous Mater, 2008, Vol. 160, №1, P. 56-62.

101. Donghee P., Kyu A.C., Mi K.Y., Yeoung-Song Y., Moon P. J. Enhanced abiotic reduction of Cr (VI) in a soil slurry system by natural biomaterial addition // J. Hazardous Mater, 2008, 160, №2, P. 422-427.

102. Ahmed E. N. Potential of pomegranate husk cC. arbon for Cr(VI) removal from wastewater: Kinetic and isotherm studies // J. Hazardous Mater, 2009, 161, №1, P. 132-141.

103. Hasnain I.M., Naimah I, Abdul A.H. Removal of chromium (VI) from aqueous solution using treated oil palm fibre // J. Hazardous Mater, 2008, 152, №2, P. 662-668.

104. Fethiye G., Dincturk A.E., Erol P. Removal of chromium (VI) from aqueous solutions using modified red pine sawdust oil palm fibre // J. Hazardous Mater, 2008, 152, №3, P. 1201-1207.

105. Hasan S.H., Singh K.K., Prakash O., Talat M., Ho I.S. Removal of Cr (VI) from aqueous solutions using agricultural waste "maize bran" // J. Hazardous Mater, 2008, 152, №1, P. 356-365.

106. Rabiaa D., Oualid H. Sorption of copper (II) from aqueous solutions by cedar sawdust and crushed brick. // Desalination, 2008, 225, №1-3, P. 95-112.

107. Yoh-Shan H., Augustine O.E. Kinetic studies of copper ion adsorption o palm kernel fibre // J. Hazardous Mater, 2006, 137, №3, P. 1796-1802.

108. Ozsoy D.H., Kumbur Halil. Adsorption of Cu (II) ions on cotton boll. // J. Hazardous Mater, 2006, 136, №3, P. 911-916.

109. Bouzid J., Elouear Z., Ksibi M., Feki M., Montiel A. A study on removal characteristics of copper from aqueous solution by sewage sludge and pomace ashes // J. Hazardous Mater, 2008, 152, №2, P. 838-845.

110. Zhu Bo, Fan Tongxiang, Zhang Di. Adsorption of copper ions from aqueous solution by citric acid modified soybean straw // J. Hazardous Mater, 2008, 153, №1-2, P. 300-308.

111. Umesh Garg, Kaur M.P., Jawa G.K., Dhiraj Sud, Garg V.K. Removal of cadmium (II) from aqueous solutions by adsorption on agricultural waste biomass // J. Hazardous Mater, 2008, 154, №1-3, P. 1149-1157.

112. Farinella N.V., Matos G.D., Lehmann E.H., Arruda M.A.Z. Grape bagasse as an alternative natural adsorbent of cadmium and lead for effluent treatment // J. Hazardous Mater, 2008, 154, № 1-3, P. 1007-1012.

113. Ajay K.M., Kadiruelu K., Mishraa G.K., Chitra Rajagopal, Nagar P.N. Adsorption of Pb (II) and Cd (II) metal ions from aqueus solutions by mustard husk // J. Hazardous Mater, 2008, 150, №3, P. 619-625.

114. Nadeera R., Asif H.M., Shaheen F., Perveen S., Zafar M.N., Iqbal T. Physical and chemical modification of distillery sludge for Pb (II) biosorption // J. Hazardous Mater, 2008, 150, №2, P. 335-342.

115. Schiewer S., Santosh B. Modeling the effect of pH on biosorption of heavy metals by citrus peels // J. Hazardous Mater, 2008, 157, P. 8-17.

116. Rmalli A., Gleza A.A. Biosorption of mercury from aqueus solutions by powdered leaves of castor tree // J. Hazardous Mater, 2008, 152, №3, P. 955959.

117. Anirudhan T.S., Divya L., Ramashandran M. Mercury (II) removal from aqueous solutions and wastewaters using a novel cation exchanger derived from coconut coir pith and its recovery // J. Hazardous Mater, 2008, 157, №2-3, P. 620-627.

118. Hassan Saad S.M., Awaad N.S., Aboterika Awaad H.A. Removal of mercury (II) from wastewater using camel bone charcoal // J. Hazardous Mater, 2008, 154, №1-3, P. 992-997.

119. M. del Mar Gómez-Tamayo, Antonio Macías-García, M. Angeles Díaz Diez, Eduardo M. Cuerda-Correa. Adsorption of Zn(II) in aqueous solution by activated carbons prepared from evergreen oak // J. Hazardous Mater, 2008, Vol. 153, № 1-2, P. 28-36.

120. Водоподготовка: Справочник / Под ред. С. Е. Беликова, М.: Аква-Терм, 2007, 240 с.

121. Кинле X., Бадер Э. Активные угли и их промышленное применение, 1984 г.

122. Мелешко А.И., Половников С.П. Углерод, углеродные волокна, углеродные композиты, М.: Сайнс-пресс, 2007, 194 с.

123. Янковска Г., Гаевски М., Свионтковски А. и др. О получении и свойствах активных углей и саж с поверхностью, модифицированной серой // Адсорбция и адсорбенты, 1980, вып. 7, С. 10-15.

124. Кузин И.А., Лоскутов А.И. Получение и исследование свойств азотсодержащего активного угля // Журн. прикл. химии, 1966, 39, №1, С. 100105.

125. Кузин И.А., Коэмец Л.А. Получение фосфорилированного активного угля // Журн. прикл. химии, 1970, Т.43, №3, С. 695-698.

126. Коэмец JI.А. Получение и исследование ионообменных свойств фосфорсодержащих сорбентов на основе древесины и активного угля // Автореф. дисс. ... канд. хим. наук, Ленинград, 1970, 23 с.

127. Ефанов М.В., Клепиков А.Г. Исследование сорбционной способности азотсодержащих производных древесины по отношению к ионам различных металлов // Журн. прикл. химии, 2001, Т. 74, Вып. 2, С. 340-342.

128. Jia Y.F., Xiao В., Thomas К.М. Adsorption of metal ions on nitrogen surface functional groups in activated carbons // Langmuir, 2002, 18, P. 470-478.

129. Pesavento M., Proiumo A., Alberti G., Conti F. Adsorption of lead (II) and copper (II) on activated carbon by complexation with surface functional groups // Anal. Chim. Acta, 2003, 480, P. 171-180.

130. Sato S., Yoshihara K., Moriyama K., Machida M., Tatsumoto H. Influence of activated carbon surface acidity on adsorption of heavy metal ions and aromatics from aqueous solution // Appl. Surf. Sci., 2007, 253, P. 8554-8559.

131. Yantasee W., Lin Y., Fryxell G.E., Alford K.L., Busche B.J., Johnson C.D. Selective removal of copper (II) from aqueous solutions using fine-grained activated carbon functionalized with amine // Ind. Eng. Chem. Res., 2004, 43, P. 2759-2764.

132. Gabaldon C., Marzal P., Ferre J., Seco A. Single and competitive adsorption of Cd and Zn onto a granular activated carbo // Water Res., 1996, 30, P. 3050-3060.

133. Земскова Л.А., Войт A.B., Шевелева И.В., Миронова Л.Н. Сорбционные свойства хитозан-углеродных волокнистых материалов // Журн. физ. химии, 2007, т. 81, №10, С. 1856-1859.

134. Monser L., Adhoum N. Modified activated carbon for the removal of copper, zinc, chromium and cyanide from wastewater // Sep. Purif. Technol, 2002, 26, P. 137-146.

135. Wilson К., Yang H., Seo C.W., Marshall W.E., Selectmetal adsorption by activated carbon made from peanut shells // Bioresource Technol, 2006, 97, P. 2266-2270.

136. Перелыгин B.M., Ряскова Л.П., Амелин A.H. и др. Термодинамическая оценка комплексообразования меди (II) с полиэтиленаминометилфосфоновыми кислотами // Журн. физ. химии, 1995, Т. 69, №6, С. 1096.

137. Румянцева Е.В., Владимиров Л.В., Вихорева Г.А., Гальбрайх Л.С. Исследование закономерностей сорбции ионов меди на гранулированном хитозане методом ИК-спектросопии // Хим. волокна, 2008, №2, С. 17-19.

138. Горовой Л.Ф., Касиков В.Н. Хитин и хитозан. Получение, свойства и применение, М.: Наука, 2002, 217 с.

139. Самонин В.В., Маракулина Е.А. Адсорбционные свойства фуллеренсодержащих материалов // Журн. физ. химии, 2002, Т. 76, №5, С. 888-892.

140. Самонин В.В., Никонова В.Ю., Подвязников М.Л. Исследование сорбционных свойств активных углей модифицированных фуллеренами по отношению к ионам металлов // Материалы XI Всероссийского симпозиума «Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности» с участием иностранных ученых, 16-20 апреля 2007 г., Москва-Клязьма. М.: Изд. РАН, 2007, С.9.

141. Самонин В.В., Никонова В.Ю., Спиридонова Е.А. Влияние модифицирующих фуллереновых добавок на бактерицидные свойства активированных углей // Альтернативная энергетика и экология, 2006, №2, С. 59-62.

142. Подвязников М.Л., Самонин В.В., Никонова В.Ю. Вляиние модифицирования поверхности адсорбентов фуллеренами на их адсорбционные свойства // Хим. пром-ть, 2008, №11, С. 35-41.

143. Ракитская Т.П., Редько Т.Д., Литвинская В.В. Адсорбция ионов меди (II) из водных растворов углеродными волокнистыми материалами // Журн. прикл. химии, 1981, №9, С. 1981-1997.

144. Тарковская И.А., Тихонова Л.П., Сварковская И.П., Кузнецова И.Р. Сорбция ионов цветных и благородных металлов из водных растворов модифицированными углеродными тканями // Химия и техн. воды, 1995, Т. 17, №2, С. 174-180.

145. Земскова Л.А. Модифицированные углеродные волокна: сорбционные и электрохимические свойства // Автореф. дисс. ... докт. хим. наук, Владивосток, 2011, 34 с.

146. Ставицкая С.С., Кузнецова И.Р., Тарковская И.А. Адсорбционные и каталитические свойства углеродных тканей // Укр. хим. журн., 1986, Т. 52, №9, С. 1668-1671.

147. Морозова A.A. Исследование процесса сорбции хрома (III), (VI) волокнистыми углеродными сорбентами из водных растворов // Журн. прикл. химии, 1995, Т. 68, Вып. 5, С. 770-773.

148. Никифорова Т.Е., Багровская H.A., Козлов В.А., Линин С.А. Сорбционные свойства и природа взаимодействия целлюлозсодержащих полимеров с ионами металлов // Химия раст. сырья, 2009, №1, С. 5-14.

149. Логачева Е.Ю. Целлюлозные сорбенты с иммобилизованным тиосемикарбазидом для концентрирования и определения тяжелых металлов // Автореф. дисс. ... канд. хим. наук, Краснодар, 2011, 22 с.

150. Смирнов А.Д. Сорбционная очистка воды. Л.: Химия, 1982.168 с.

151. 34. Тимофеев Д.П. Кинетика адсорбции. М.: Академия Наук СССР, 1962, 117с.

152. Beck N.V., Meech S.E., Norman P.R. Pears L.A. Characterisation of surface oxides on carbon and their influence on dynamic adsorption // Carbon, 2002, 40, P. 531-540.

153. Солдатов А.И. Структура и свойства поверхности углеродных материалов // Вестн. Челяб. ун-та, сер. 4, Химия, 2001, №1, С. 155-163.

154. Конкин A.A. Углеродные и другие жаростойкие волокнистые материалы., М.: Химия, 1974, 376 с.

155. Варшавский В.Я. Химические волокна, М.: Химия, 1994,300 с.

156. Тарковская И.А., Ставицкая С.С. Свойства и применение окисленных углей // Рос. хим. журн., 1995, Т. 39, №6, С. 44-51.

157. Плас Т. ван дер. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов // Под. ред. Линсена, М.: Мир, 1973, С. 436-481.

158. Кинле X., Бадер Э., Активные угли и их промышленное применение, 1984, 216 с.

159. Дубинин М.М. Физико-химические основы сорбционной техники. М.-Л.: ОНТИ Госхимиздат, 1932,С.381.

160. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах, М.: Атомиздат, 1979, 192 с.

161. ПНД Ф 14.1:2.214-06 Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации железа, кадмия, кобальта, марганца, никеля, меди, цинка, хрома и свинца в пробах природных и сточных вод методом плазменной атомно-абсобционной спектрофотометрии.

162. Лурье Ю.Ю. Унифицированные методы анализа вод, М: Химия. 1971, С. 303-305.

163. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники, М.: Химия, 1976,

512 с.

164. Семушкин A.M., Яковлев В.А., Иванова Е.В. Инфракрасные спектры поглощения ионообменных материалов, Л.: Химия, 1980, 95 с.

165. Boehm Н.Р. Chemical identification of surface groups // Adv. Catalysis, 1966, V.16, P.179-274.

166. Рощина Т.М. Адсорбционные явления и поверхность // Соросовский образовательный журнал, 1998, №2, С. 6-12.

167. Герасимов Я.И., Древинг В.П., Еремин E.H., Киселев A.B., Лебедев В.П., Панченков Г.М., Шлыгин А.И. / Курс физической химии // Под ред. Герасимова Я.И., М.: Химия, 1969, 592 с.

168. Тимофеев Д.П. Кинетика адсорбции, М.: Академия наук, 1962,

252 с.

169. Васильев В.П. Аналитическая химия, ч.2, М.: Наука, 1989, 384 с.

170. Тарковская И.А. Окисленный уголь, Киев: Наукова думка, 1981,

200 с.