Закономерности процесса формирования электродов из водной пасты на основе оксида меди (II) и влияния параметров этого процесса на эксплуатационные характеристики литиевых источников тока тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат технических наук Состина, Елена Викторовна

• Состина, Елена Викторовна
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Состина, Елена Викторовна

ВВЕДЕНИЕ

1 АНАЛИЗ СОСТОЯНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ И РАЗРАБОТОК ТЕХНОЛОГИЙ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ЛЕНТОЧНЫХ ЭЛЕКТРОДОВ ЛИТИЕВЫХ ИСТОЧНИКОВ ТОКА.

1.1 Литиевые источники тока и их положительные электроды.

1.2 Способы изготовления положительных электродов.

1.3 Оборудование для формования лент из порошков и паст.

1.4 Задачи исследования.

2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1 Объекты исследования.

2.2 Исследование процесса обезвоживания электродных лент тканевыми оболочками и эффективной пористости оболочек

2.3 Исследование процесса формования электродных лент.

2.4 Планирование экспериментов, статистическая обработка результатов и оценка адекватности уравнений

2.5 Электрические и физико-механические характеристики электродов

3 РАЗРАБОТКА, ИССЛЕДОВАНИЕ И ОПТИМИЗАЦИЯ ПРОЦЕССА ФОРМОВАНИЯ ОКСИДНОМЕДНЫХ ЭЛЕКТРОДНЫХ ЛЕНТ ИЗ ВОДНЫХ И ВОДНО-СПИРТОВЫХ ПАСТ.

3.1 Разработка процесса непрерывного формования оксидномедных лент из водных и водно-спиртовых паст.

3.2 Исследование влияние состава пасты активной массы на стабильность процесса формования электродных лент и эксплуатационные характеристики электродов

Влияние состава пасты активной массы и состава активного слоя оксидномедных электродов на их качественные характеристики

3.4 Выбор оптимальной плотности активного слоя оксидномедных электродов.

3.5 Выбор оптимального состава жидкой фазы пасты активной массы . 49 4 ИССЛЕДОВАНИЕ И ОПТИМИЗАЦИЯ УСТАНОВКИ ДЛЯ

ФОРМОВАНИЯ ОКСИДНОМЕДНЫХ ЭЛЕКТРОДНЫХ ЛЕНТ ИЗ

ВОДНЫХ И ВОДНО-СПИРТОВЫХ ПАСТ

4-1. Исследование эффективней, .пористости материалов для оболочек валков.

4.2 Математическое описание процесса непрерывного формования оксидномедных лент из водных и водно-спиртовых паст.

4.3 Устойчивость процесса непрерывного формования оксидномедных электродных лент из водных и водно-спиртовых 64 паст.

4.4 Влияние параметров процесса формования окидномедных электродов из водных и водно-спиртовых паст на их удельную емкость

5 ОЦЕНКА ЭФФЕКТИВНОСТИ РАЗРАБОТАННОЙ ТЕХНОЛОГИИ И

ИСПЫТАНИЯ ЭЛЕКТРОДОВ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности процесса формирования электродов из водной пасты на основе оксида меди (II) и влияния параметров этого процесса на эксплуатационные характеристики литиевых источников тока»

Актуальность темы исследования

Литиевые источники тока (ЛИТ) нашли широкое применение в ряде отраслях промышленности. Преимущества, связанные с их высокими эксплуатационными характеристиками, привели к расширяющемуся из года в год использованию этих источников в военной, авиакосмической, радио- и медицинской, электронной и других областях техники. Но прогресс техники сопровождается повышением требований к качеству ЛИТ, их технико-эксплуатационным характеристикам и экономическим показателям. В условиях расширения рынка особенно важным становится пригодность таких источников к массовому и серийному производству, дешевизна, стабильность характеристик. Соответственно возникает необходимость постоянного совершенствования технологии ЛИТ, в том числе разработки новых более дешевых и экологически безопасных технологий. Однако, исследователи и разработчики в нашей стране не достаточно уделяют внимания совершенствованию промышленно пригодных технологий изготовления ЛИТ, исследованию закономерностей влияния технологических параметров и параметров технологического оборудования на эксплуатационные характеристики электродов и источников в целом. Мало внимания уделяется оптимизации параметров технологических процессов и соответствующего оборудования, управлению технологическими процессами и оборудованием с целью достижения при минимальных затратах заданных характеристик изделия.

Недостаточное внимание к этим вопросам снижает эффективность применяемых способов для изготовления электродов ЛИТ и технологического оборудования, не позволяют интенсифицировать процесс производства, снизить стоимость продукции. Производство ЛИТ до настоящего времен*. ь\ значительной степени связано с использованием ручного труда. Это приводит к снижению стабильности технико-эксплуатационных характеристик источников, росту их цены.

Повышения эффективности производства ЛИТ связано с разработкой высокоэффективных механизированных технологий и реализующих эти технологии оборудования. Таким образом, разработка новых технологий, позволяющих производить изделия с заданными свойствами, разработка специального технологического оборудования, реализующего эти технологии-является чрезвычайно важной и актуальной проблемой современного производства. Такие технологии должны обеспечивать по возможности непрерывную переработку активных масс и формование электродов, стабильно обеспечивать оптимальные параметры технологических процессов. В этом случае достигаются высокий уровень и стабильность характеристик изготавливаемых ЛИТ.

Одними из перспективных ЛИТ массового производства являются источники системы Li - CuO, особенно такая перспектива стала ясно проявляться в последние годы в связи с необходимостью создания для рынка «полуторавольтовых» элементов большой емкости. Однако, выше сказанное, полностью относится к оксидномедным ЛИТ, многие технологические проблемы их производства не решены. В первую очередь это относится к ленточным электродам для элементов рулонной конструкции. Разработка тонких гибких электродов сложная технологическая и материаловедческая задача. В процессе сборки электрод подвергается значительным деформациям, например, радиус изгиба электрода на первом витке при намотке элеме! та. £ может составлять 1,5-2 мм. С другой стороны, использующиеся в настоящее время органические пластификаторы активной массы позволяют достичь высокой гибкости электрода и пластичности массы при ее накатке на токовый коллектор. Но, во-первых, использование их в технологическом процегс^. повышает пожароопасность и вредность производства, во-вторых, существенно осложняет технологию изготовления, т.к. приходиться смешивать компоненты в водной среде, а затем обезвоживать полученную пасту активной массы.

В связи с этим возникает проблема разработки технологии, которая бы исключала применение пожароопасных органических веществ и позволяла бы получать оксидномедные электроды, по крайней мере, такого же качества, как при использовании органических веществ. Наиболее приемлемым вариантом такой технологии является формование электродных лент непосредственно, и^. водных или водно-спиртовых паст, полученных после смешения компонентов активной массы.

Однако, в настоящее время лабораторная технология не может быть непосредственно перенесена на производство. Необходимо приспособить'ее к имеющемуся или вновь разрабатываемому оборудованию, обеспечить высокопроизводительное, малозатратное непрерывное производство.

В данном аспекте возникает другая проблема: явно недостаточно работ, в которых рассмотрен непрерывный процесс формования оксидномедных электродных лент, где исследовано влияние параметров процесса формования и технологического оборудования на свойства электродов. Недостаточно изучена связь физико-механических свойств оксидномедных паст с технологическими и эксплуатационными характеристиками электродов. Поэтому возникает необходимость всесторонних исследований процессов формования ленточных электродов из пасты активной массы, включая исследование влияния способов формования, режимов технологического процесса и параметров оборудования на характеристики электродов на основе СиО.

С другой стороны интенсификация и совершенствование технологии оксидномедных ЛИТ неотрывно связаны с оптимизацией параметров процесса и используемого оборудования, управлением технологическим процессом и оборудованием, а, в свою очередь, требует разработки математических моделей процесса формования электродов и алгоритма оптимизации параметров этсгс, процесса и параметров оборудования.

Таким образом, в ходе исследования нужно обеспечить комплексный подход при решении задач.

Цель исследования

Разработка высокопроизводительной технологии формования из водных и водно-спиртовых паст ленточных оксидномедных электродов литиевых источников тока, обеспечивающей дешевизну, пожаробезопасность и экологичность производства при высоких технико-эксплуатационных характеристиках электродов.

Задачи исследования

Достижение поставленной цели потребовало решения следующих задач:

- разработка непрерывного процесса формования ленточных оксидномедных электродов из водных и водно-спиртовых паст, исследование влияния состава паст на характеристики электродов и стабильность технологического процесса;

- разработка эффективных способов, реализующих разработанную технологию формования ленточных оксидномедных электродов;

- исследование процессов обезвоживания и уплотнения оксидномедной активной массы в процессе формования ленточных электродов;

- разработка математической модели формования ленточных оксидномедных электродов, определение и расчет оптимальных параметров процесса формования и параметров технологического оборудования, обеспечивающих требуемые электрические и физико' * механические характеристики электродов;

- исследование электрических и физико-механических свойств сформованных оксидномедных электродов и связи этих свойств с параметрами процесса формования электродов.

Методы исследования

Физическое и математическое моделирование процессов формования, обезвоживания и уплотнения электродных лент, методы математического планирования экспериментов и статистической обработки их результатов, гальваностатический метод определения электрических характеристик электродов, методы определения физико-механических характеристик электродных лент.

Достоверность результатов

Надежность и достоверность полученных результатов и эффективность математической модели подтверждены достаточно большим объемом экспериментальных данных, полученных различными взаимодополняющими методами, дисперсионным и корреляционным анализом по статистическим критериям, метрологическим обеспечением экспериментов, совпадением теоретических и экспериментальных результатов, реализацией процессов с предложенными параметрами на специально созданных лабораторных и макетных установках формования ленточных электродов, результатами испытаний электродов в макетах литиевых источников тока.

Научная новизна работы:

- разработана математическая модель процесса непрерывного формования ленточных оксидномедных электродов ЛИТ из водкой пасты, включающего процесс ее обезвоживания в ходе формования, позволившая определить, рассчитать и оптимизировать параметры процесса формования электродов и соответствующего технологического оборудования;

- получены зависимости влияния состава водных и водно-спиртовых паст на электрические и физико-механические характеристики электродов;

- установлены закономерности совмещенного процесса формования оксидномедных электродных лент, их обезвоживания и уплотнения, получены зависимости влияния параметров процесса формования на характеристики электродов;

- разработан алгоритм расчета оптимальных параметров пронесся формования оксидномедных электродов и параметров формующих устройств;

- получен новый экспериментальный материал об электрических характеристиках оксидномедных электродах и литиевых элементах с такими электродами, о физико-механических и технологических свойствах паст оксидномедных активных масс и электродных лент, непосредственно влияющих на процесс изготовления электродов и параметры технологического оборудования, а также о физико-механических свойствах лент активной массы в зависимости от параметров процесса формования.

Техническая новизна работы '*

Техническая новизна работы состоит в совершенствовании и повышении безопасности технологии изготовления оксидномедных электродов, в разработке методов расчета, управления и оптимизации параметров процесс изготовления электродов и параметры технологического оборудования.

Практическая ценность работы:

- разработана высокопроизводительная непрерывная технология формования ленточных оксидномедных электродов из водных и во,цно-спиртовых паст, в которой использовуется эффективный совмещенный процесс обезвоживания и формования оксидномедной массы и которая обеспечивает высокие технико-эксплуатационные характеристики электродов, даны рекомендации по выбору параметров этих процессов и параметров формующих устройств;

- разработаны и апробированы методы расчета и оптимизации параметров совмещенного процесса обезвоживания и формования оксидномедных электродов и параметры технологического оборудования;

- получены данные об электрических характеристиках элементов с оксидномедными электродами, изготовленными по разработанной технологии, позволяющие прогнозировать их работоспособность при различных режимах эксплуатации и при длительном хранении;

- существенно снижена трудоемкость и энергоемкость изготовления ленточных оксидномедных электродов, материалоемкость оборудования, пожароопасность производства, улучшена его экологичность.

Реализация работы

Результаты проведенных исследований использованы при разработке конкретных технологических процессов и проектировании специального технологического оборудования в лаборатории «Механизация и автоматизация производства химических источников тока» ЮРГТУ (НПИ) и Инновационном центре филиала СевКавГТУ в г. Кисловодске, внедрены в ОАО «Литий-элемент» г. Саратов.

На защиту выносятся следующие основные положения:

- разработанная математическая модель процесса непрерывного формования оксидномедных электродных лент и методики расчета и оптимизации параметров процесса формования электродов и параметров технологического оборудования;

- технология формования оксидномедных масс, включающая обезвоживание массы и формование электродных лент в валках, рекомендации по выбору параметров процесса формования электродов и параметров технологического-оборудования;

- оптимальные составы водных и водно-спиртовых паст, оптимальные параметры процесса формования ленточных оксидномедных электродов и * параметры технологического оборудования;

- установленные зависимости влияния состава паст и параметров процесса формования ленточных оксидномедных электродов на их электрические и физико-механические характеристики.

Апробация работы

Материалы доложены на заседаниях специализированных кафедр ЮРГТУ (НПИ) и филиала СевКавГТУ в г. Кисловодске, технических советов ОКТБ «Орион», НИИХИТ-2, ОАО «Литий-элемент» г. Саратов. Основные положения работы доложены и одобрены на 5 научно-технических конференциях.

Практические результаты работы апробированы в ОАО «Литий-элемент» г. Саратов.

Публикации

Результаты исследований по теме диссертации изложены в 7 публикациях.

Объем и структура работы

Работа состоит из введения, пяти глав, общих выводов, списка использованной литературы и приложения и изложена на 111 страьчцах машинописного текста, содержит 19 рисунков, 1 таблица, 57 формул. Список использованной литературы включает 285 наименования отечественных и зарубежных источников.

Основная часть диссертационной работы выполнена в лаборатории «Механизация и автоматизация производства химических источников тока» кафедры "Сопротивление материалов, строительная и прикладная механика" Южно-Российского государственного технического университета (НПИ) в соответствии с комплексным планом НИР Южно-Россиж-а*ого государственного технического университета (Новочеркасского политехнического института) «Химические источники тока». Заключительный этап обработки полученных данных и обобщения результатов проводился в Филиале Северо-Кавказского государственного технического университета в г. Кисловодске.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Состина, Елена Викторовна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Разработана механизированная технология непрерывного формования ленточных оксидномедных электродов ЛИТ из водных и водно-спиртовых паст активной массы, совмещающая формование слоев пасты активной массы, нанесение их на токовый коллектор, обезвоживание и уплотнение активного слоя.

2. Проведены комплексные исследования процесса непрерывного формования ленточных оксидномедных электродов ЛИТ из водных и водно-спиртовых паст активной массы, в результате которых установлены закономерности, отражающие влияние параметров процесса формования и технологического оборудования на качество электродов и эксплуатационные характеристики ЛИТ, в том числе, зависимости плотности электродных лент, их прочностных и деформационных свойств от параметров процесса формования и параметров оборудования, а также материала оболочек валков. Показано, что наибольшая емкость электродов соответствует содержанию связующего 8. 12% и технического углерода 5.7%, плотность активного слоя электродов должна составлять 2,6.2,8 г/см3, коэффициент использования СиО и удельная по массе емкость снижаются при превышении «критической» плотности, которая линейно зависит от плотности тока разряда.

3. Разработано математическое описание процесса непрерывного формования ленточных оксидномедных электродов ЛИТ из водных и водно-спиртовых паст активной массы. Предложены алгоритмы расчета и оптимизации параметров процесса формования и параметров прокатного оборудования, выработаны рекомендации по выбору диаметров валков, материалов оболочек. Определены условия устойчивости процесса формования.

4. Установлены зависимости электрических и физико-механических характеристик электродов от состава активной массы, параметров процесса формования электродов и используемого оборудования. Проведено сравнение характеристик оксидномедных электродов, прокатанных из водных и водно-спиртовых паст и из активной массы, пропитанной органической жидкостью. Показано, что электроды, полученные по предложенной технологии не уступают по эксплуатационным характеристикам электродам, прокатанным из активных масс, пропитанных органической жидкостью.

5. Рекомендованы оптимальные: содержание связующего и токопроводя-щей добавки в пасте активной массе, значения плотности активного слоя, параметры процесса формования электродов и параметры оборудования, выработаны соответствующие рекомендации.

6. Предложена механизированная технология формования ленточных оксидномедных электродов из водных и водно-спиртовых паст активной массы, которая позволила существенно сократить количество операций тохно • логического процесса, снизить его энергоемкость и трудоемкость (на 55.60%) при сохранении высоких эксплуатационных характеристик оксидномедных электродов и стабильности их параметров, обеспечить широкий диапазон получаемых толщин электродов (от 0,3 до 1,2 мм) при высокой эластичности и прочности лент, на треть сократить материалоемкость оборудования, снизить пожароопасность и улучшить экологичность производства.

77

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Состина, Елена Викторовна, 2007 год

1. Коровин Н.В. Новые химические источники тока. - М.: Энергия, 1978. - 184 с.

2. Багоцкий B.C., Скундин A.M. Химические источники тока. М.: Энергоиздат, 1981.-360с.

3. Кедринский И.А., и др. Химические источники тока с литиевым электродом / И.А. Кедринский, В.Е. Дмитренко, Ю.М. Поваров, И.И. Грудянов Красноярск: Изд-во Красноярского ун-та, 1983. - 247 с.

4. Кедринский И.А., Дмитренко В.Е., Грудянов И.И. Литиевые источники тока. М.: Энергоатомиздат, 1992. - 240 с.

5. Кедринский И.А., Яковлев В.Г. Li-ионные аккумуляторы. Красноярск: Платина, 2002. - 268 с.

6. Кромптон Т. Первичные источники тока: Пер. С англ. М.: Мир, 1986. - 328 с.

7. Петрин Б.К. Химические источники тока с высокой энергоемкостью. Сер.: Генераторы прямого преобразования тепловой и химической энергии в электрическую // Итоги науки и техники М.: ВИНИТИ, 1986. - № 8. - 134 с.

8. Фундаментальные проблемы преобразования энергии в литиевых электрохимических системах: Материалы VII Междунар.конф. / Под ред. А.В. Чурикова. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 2002. - 196 с.

9. Eberts К. Modern batteries with lithium anodes // Inteles 83, 15th Int. Telecom-mun. Energy Conf.-Tokyo. 18-20 Okt. 1983. P.341 - 348.

10. Eberts K. Nur fuenf Prozent in zehn Jahren. Eigenschaften neuerer Lithiumbatterien // Electrotechnik (BRD), 1987. Bd. 9, № 14. - S. 28-30,32-33.1 l.Ewing M. From leclanche to lithium //Middle east electricity, 1983, Oktober. -P. 75 77.

11. Reinhardt P., Wiessener K. Batterien, Akkumulatoren und Brennstoffzelben. Moglichkeiten zur chemischen stromerzeugung // Wissund Fortschr, 1976. Bd. 26, № 2. - S. 72 - 78.

12. Jakobson Richard A. More staying power for small batteries I I Mach. Des, 1973. -V.45, № 30. -P.136- 148.

13. Bergmann H. Litium Batterien moderne stromquellen // Bild und Ton, 1984. -№ 4. - P. 122- 124.

14. Варыпаев B.H. и др. Химические источники тока / В.Н. Варыпаев, М.А. Дасоян, В.А. Никольский; Под ред. В.Н. Варыпаева. М.: Высшая школа, 1990. - 240 с.

15. IIolmes Lewis. Lithium primary batteries an expanding technology // Electron. And Power, 1980. - V. 26, № 8. - P 658 - 660,

16. Варламов Р.Г., Варламов B.P. Малогабаритные источники тока: Справочник. -М.: Радио и связь, 1988. 80 с.

17. Варламов Р.Г. Современные источники питания: Справочник. М.: ДМК, 1998.-192 с.

18. De Boni R. Lithium battereum. // Elektrotechnik (Schuceiz), 1988. V. 39, № 3.-P. 77-78.

19. Патент № 4245017 США. МКИ IIOIM 4/04, 4/36. Cathoda for battery and the method for fabricating same-Опубл. 13.01.81.

20. A.C. № 576628 СССР. МКИ H01M 4/26, 6/14. Способ изготовления катода первичного химического источника тока / В.Н.Дамье, В.Н.Злобин, В.Я.Ма-кейчик, Э.А.Менджерицкий, Л.П.Есаян. № 2376370/07, Заявл. 21.06.76; Опубл. 15.10.77.

21. ЗО.Скундин A.M. Литий-ионные аккумуляторы: современное состояние, проблемы и перспективы // Электрохимическая энергетика. 2001. -Т.1, № 1-2.-С.5-15.

22. Заявка № 26069.15 ФРГ. МКИ Н01М 6/16, 10/40. Гальванический элемент с обезвоженным электролитом. Опубл. 25.01.79.

23. Заявка № 1559160 Великобритания. МКИ Н01М 4/48 НКИ Н1В. Гальванический элемент с высокой плотностью энергии. Опубл. 15.01.80.

24. Патент № 4166887 США. МКИ НОШ 6/18 НКИ 429-191. Литиево-галоген-ный электрохимический элемент, содержащий активированный уголь. -Опубл. 10.02.80.

25. Holmes Lemis. Lithium primary batteries an expanding technology // Electron, and Power, 1980. V. 26, № 8. - P. 658 - 660.

26. Заявка № 86/01940 PCT(WO). МКИ H01 M 6/14, 4/90. Cellules d'oxyhalo-genures de metal a regime eleve / Blinn Clyde C. (Honeywell Inc., USA) № 652362, Заявл. 19.09.85; Опубл. 27.03.86.

27. Зб.Заявка № 2415883 Франция. МКИ Н01М 6/16. Generateur electrochimique а anode de lithium / Mehaute Alain Le, Perche Philippe (Gie Generall d'Electricite). -№ 7802150, Заявл. 26.01.78; Опубл. 24.08.79.

28. Bro P. Solid and soluble depolarisers for primary lithium batteries // 3rd Int. Meet, on Lithium Batteries, Kyoto, 27-30 May, 1986. Extended Abstr. S.I. - 1986. -P.l-8.

29. Abraham K.M. Lithium organic liquid electrolyte batteries // Solid State batteries. Proc. Nato. Adv. Study Inst. Aleabideche, Sept. 2-14, 1984. Dordrecht e.a., 1985. - P.337 - 348, Discuss., P. 349.

30. Chodosh Stemart M. Lithium sulfur dioxide batteries for portable military applications // Adv. Battery Technol., 1980. - V. 16, № 2 - 3. - P. 99, 120.

31. Vielstich Wolf, Grambow Lutz. Neuartige Primaer und Sekundaerbatterien // Elektrotechn. Z., 1978. Bd. 99. № 10. - S. 609 - 614.

32. Патент № 4176214. США. МКИ H01M 6/16, НКИ 429-197. Lithium primary battery / Klineclinst Keitn, Schlaikjer Carl R. № 973648, Заявл. 26.12.78; Опубл. 27.11.79.

33. Matsuda Y. Stable electrolyte for lithium batteries // 3 Int. Meet. Lithium Batteries, Kyoto, 27-30 May, 1986. Extended Abstr. S.I. - 1986. - P.319 - 326.

34. Фундаментальные проблемы электрохимической энергетики: Материалы IV междунар. конф, 21-23 июля 1999 г. / Под ред. И.А. Казаринова. Саратов: Изд-во Саратовского ун-та, 1999. - 332 с.

35. Литиевые источники тока: Матер. VI Междунар. конф., г. Новочеркасск, 19 20 сент. 2000 г. / Юж.-Рос. гос. техн. ун-т (НПИ). - Новочеркасск: Набла, 2000.-180 с.

36. Патент № 3994747. США HOIM 4/36. НКИ 429-199. Lithium-bromine cell / Greatbatch Wilson, Wead Ralph Т., Mc'Lean Robert L., Rudolph Frank, Frinz Norbert W. (Eleanor & Wilson Greatbatch Foundation) № 617280, Заявл. 29.09.75; Опубл. 30.11.76.

37. Колосницын B.C. Полимерные электролиты для литиевых ХИТ. Достижения и тенденции развития // Литиевые источники тока: Матер. VI Междунар. конф., г. Новочеркасск, 19-20 сент. 2000 г. / Юж.-Рос. гос. техн. ун-т (НПИ). Новочеркасск: Набла, 2000. - С. 117.

38. Smith I.I. Research issues in future navy lithium battery technology // 19th Jnter-soc. Energy Convers. Eng. Conf., San Francisco, Calif., 19-24 Aud. 1984 / San Francisco, Calif., 1984. V. 1, - P. 524 - 529 (англ.).

39. Коровин H.B. Перезаряжаемые литиевые источники тока с гель-полимерным электролитом // Литиевые источники тока: Матер. VI Междунар. конф., г. Новочеркасск, 19-20 сент. 2000 г. / Юж.-Рос. гос. техн. ун-т (НПИ). Новочеркасск: Набла, 20001 - С. 54 - 55.

40. Смородин Б.А., Голубева И.А. Гель-полимерные электролиты для литиевых ис• точников тока // Фундаментальные проблемы электрохимической энергетики:

41. Материалы IV междунар. конф, 21-23 июля 1999 г. / Под ред. И.А. Казаринова. -Саратов: Изд-во Саратовского ун-та, 1999.-С. 116 117.

42. High-impact applications for primary lithium batteries / Schimpf M. // Electron. Compon. News, 1996. V. 40, №3. - P. 87 - 88.

43. Ijima Takashi, Toyoguchi Yoshinory, Nishimura Joji, Ogama Hiromichi. Button-type lithium battery using copper oxide as a cathode // J. Power Sources, 1980. -Vol. 5. -№ 1. P. 99- 109.

44. Патент № 4298665 США. МКИ H 01 M 4/48, 6/16. Cathode comprising the reaction product ofBi203 and WO3 / William P. Evans, Rocky River and Violeta Z. ' Leger (US). -№ 163630, Заявл. 27.06.80; Опубл. 03.11.81.

45. Патент № 4301220 США. МКИ Н01 М 6/14. Non-gaseous cell with cathode comprising the reaction product of bismuth trioxide and molybdenum trioxide / William P. Evans, Rocky River and Violeta Z. Leger (US). №162589, Заявл. 24.06.80; Опубл. 17.11.81.

46. Патент № 4555457 США. МКИ Н01 М 6/06, НКИ 429-199. Battery cell containing potassium monoperoxysulfate in the cathode mix / Shiraz A. Dhanji, № 536634, Заявл. 28.09.83; Опубл. 26.11.86.

47. Заявка № 51-59807 Япония. МКИ Н 01 М 10/40,4/02. Способ изготовления литиевого аккумулятора / Киносита Хадзимэ, Комори Масатоси, Ясуто Нобуо; Канэбо к.к. (Япония)-№ 3348444, Заявл. 05.12.91; Опубл. 25.06.93.

48. Goodeno'ugh J.B. // 11-th Int. Meet. Lithium Batteries. Munchen, 1992, May 10-15. Munchen, 1992. - P.665 - 673.

49. Патент. № 4596752 США. МКИ Н01М 4/36, НКИ 429-103. Electrochemical cell structures and materials therefor / Ian Paul, Andrew J. Colder № 668856,• Заявл. 6.11.84; Опубл. 24.06.86.

50. Патент № 57-57823 Япония. МКИ Н01М 4/62, HOIM 4/06. Катод из РЬС12/Кава-мура Дзюньити № 49-104045, Заявл. 09.09.74; Опубл. 7.12.82.

51. Touzain Ph., Mermoux М., Yazami R. New aspects of lithium/graphitic oxide cells // 3 Int. Meet. Lithium Batteries, Kyoto, 27-30 May. 1986. Extended Ab-str., S.I., 1986.-P. 79-80.

52. Заявка № 194408 ЕПВ. МКИ Н01 М 6/18, 4/60, С07 С 17/00. Hagh energy density battery cathode composition / Nalewajek Devid, Eibeck Richard Elmer, Suko-rniclc Bernard (Allied Corp., USA) № 86199254.1, Заявл. 10.01.86; Опубл. 17.09.86.

53. Патент № 3918988 США. МКИ HOIM 39/04 НКИ 136-6LN. Electric current producing cells / Abens Sandors G. № 219185, Заявл. 19.01.72; Опубл. 11.11.75.

54. Заявка № 2435825 Франция. МКИ Н01М 4/58, 4/36. Катод для батареи и способ его изготовления. Опубл. 9.05.80.

55. Заявка № 2117114 ФРГ. МКИ Н01М 4/58, 4/30. Способ изготовления положительного медно-сульфидного электрода. № 26762, Заявл. 12.05.78; Опубл. 17.01.80.

56. Bi Dao-Zhi. The research and development of lithium batteries in China // 3 Int. Meet. Lithium Batteries, Kyoto, 27-30 May. 1986. Extended Abstr. S.I. 1986, -P. 129- 133.

57. Russell B. Trends in the battery market // Electron, and Power, 1987. V. 33, №8.-P. 508-510.

58. Заявка № 2122413. Великобритания. МКИ Н01М 6/14. НКИ Н1В. Elliptical column type non-aqueous electrolyte battery / Sanyo Electric Company Ltd. (Japan)-№57/101247,Заявл. 11.06.82; Опубл. 11.01.84.

59. Заявка № 58-36467. Япония. МКИ Н01М 6/14. Элемент с твердым электролитом / Фудзи денки к.к. № 48-86399, Заявл. 02.08.73; Опубл. 09.08.83.

60. Заявка № 2109153. Великобритания. МКИ Н01М 4/58, НКИ Н1В. Electrochemical cells including CuS electrodes / Cordis Corp. (USA, Florida) Опубл. 25.05.83.

61. Патент № 4564568. США. МКИ Н01М 10/39, НКИ 429-104. Electrochemical storage cell / Dieter Hasenauer, Kuno Hug. № 667871, Заявл. 2.11.84; Приор. 9.11.83, № 3340424 (Germany); Опубл. 14.01.86. - V. 1062, №2.

62. Заявка № 2404313. Франция. МКИ HOIM 6/6, 4/36. Generateur elecnrochimique de grancle energie specifuque comprontant une matiere active pesitive ameliorel / Gabano Jean-Paul, Brousseiy Michel № 7728707, Заявл. 23.04.77; Опубл. 20.04.79.

63. Патент № 3873369 США. МКИ HOIM 17/02 НКИ 136-83R. Tungsten oxide-containing cathode for non-aqueous galvanic cell / Kamenski Karl F. Заявл. 14.05.73; Опубл. 23.03.75.

64. Заявка № 2539736. ФРГ. МКИ Н01М 4/58, 6/16. Galvanisehes Element mit einer negativen Electrode aus einem stark electropositiven Metall und einem nichtwaessrigen Elektrolyten / Lauck Helmut (Varta Batterie AG). Заявл. 6.09.75; Опубл. 17.03.77.

65. Патент № 46-1005. Япония. МКИ HOIM 6/16. Элемент с увеличенной активной поверхностью / Окабэ Хидэити, Такэути Масоси, Аиро Хисао. Заявл. 27.06.66; Опубл. 13.01.70.

66. J. Electrochem. Sqc., 1985. V. 132, № 9.- P. 2089-2093.

67. Brummer S.B. Ambient-Temperature rechargeable Lithium cells // Adv. Battery Technol., 1980. V. 16, № 2 - 3. - P. 97 - 98.

68. Bi Dao-Zhi. Research and development of lithium batteries in China // J. Power Sources, 1987. V. 20, № 1 - 2. - P. 145 - 149.

69. Ю8.Ёсихиса Еэцу, Юфу Хироси. Разработка химических источников тока с литиевым электродом японской фирмой Юаса // Юаса дзихо, 1988. № 64. -С.39-42.

70. А report from France // Adv. Battery Technol., 1980. V.6, № 2-3. - P. 62'.

71. Legath A.I. US Army's battery programs // Adv. Battery Technol., 1980. -V. 16, №2-3.-P. 74-75.

72. Патент № 4011046 США. МКИ H01M 6/16. Method of preparing a positive electrode for an electrochemical cell / Tomozuk Zydmunt (United States Dept. Of Energy). -№ 9011046,'Заявл. 28.04.78; Опубл. 14.08.79.

73. Trumbore F.A. Metal chalcogenides as reversible electrodes // Pure and Appl.• Chem., 1980. V. 52, № 1. - P. 119 - 134.

74. Bonino F., Forte C., Lazzari M., Schosati B. Silver selenate and silver tellurate as positive materials for lithium primary power sources // J. Power Sources, 1978. V. 3. № 3. - P.257 - 265.

75. H'.Whittingham M.S. The electrochemical characteristics of VSe2 in lithium cells // Mater. Res. Bull., 1978. V. 13, № 9. - P.959 - 965.

76. Заявка № 2147139 Великобритания. МКИ Н01М 6/16, 4/58, НКИ HI В. Nonaqueous cells / Union carbide Corp., USA -№ 8424424, Заявл. 27.09.84; Опубл. 01.05.85.

77. Патент № 4560631 США. МКИ IIOIM 6/14, НКИ 429-194. Organic electrolytes cells / Hideki Nishihama, Kazuhide Miyazaki. №657142, Заявл. 3.10.84; Опубл. 24.12.85.

78. Патент № 4465747 США. МКИ Ы01М 4/50, НКИ 429-149. Alkali metal or alkaline earth metal compound additive for manganese dioxide containing non-aqueous cells / William P. Evans-№5091231, Заявл. 29.06.83; Опубл. 14.08.84.

79. Патент № 4604335 США. МКИ Н01М 4/40, 4/48, 4/04, НКИ 429-197. High rate cathode formulation / Dennis P., Johnson-№ 798891, Заявл. 6.03.85; Опубл. 5.08.86.

80. Заявка № 60-89070 Япония. МКИ Н01М 4/50. Батарея с неводным электролитом / Саньё дёнки к.к. -№ 58-196487, Заявл. 19.10.83; Опубл. 20.09.85.

81. Патент № 4542083 США. МКИ Н01М 4/5.8, НКИ 429-218. Nonaqueous cell using mixed metal oxide positive electrode / Robert J. Cava, Donald W. Murphy• (AT&T Bell Laboratories) № 383820, Заявл. 1.06.82; № 618777, 11.06.84; Опубл. 17.09.85.

82. Шишко B.C., Глушнев Н.П., Кедринский И.А. Новый тип связующего компонента для литий-ионного аккумулятора // Литиевые источники тока:

83. Патент № 3536532 США. МКИ H01M 13/02, НКИ 136-83. Electrochemical cell with non-aqueous electrolyte / Watanabe Nobuatsu, Fukuda Masataro -Заявл. 07.04.69; Опубл. 27.01.70.

84. А.с. № 1741579 СССР. МКИ Н01М 4/08. Способ изготовления цилиндрического катода химического источника тока набивной конструкции / Коломоец

85. A.M., Вернидуб В.Д., Ходарев О.Н., Грудянов И.И., Нагний И.Н., Федоров

86. Патент № 57-6227 Япония. МКИ Н01М 4/08, 4/62. Способ изготовления электрода для элемента с неводным электролитом / Икэда Хирою Кисукэ, Хара'Мицуки, Нарукава Кун, Маэда Хиродзи № 52-114072, Заявл. 20.09.77; 0публ.03.02.82.

87. Ш.Патент № 664587 СССР. МКИ Н01М 4/96, 12/06. Способ изготовления катода для цинкгалогенного электрохимического генератора / Кеннет Хенсон (Великобритания) №40300/73, Заявл 23.08.74; Опубл. 1.09.79.

88. Патент № 44-7030 Япония. МКИ HOIM, НКИ 57В23. Способ изготовления составного угольно-цинкового электрода для многослойных угольных батарей / Танува Цунэо, Нананодзи Мунэдзи, Оя Масаити Заявл. 18.03.66; Опубл. 27.03.69.

89. Патент № 4431719 США. МКИ Н01М 4/36, НКИ 429-105. Liquid cathode cell with cathode collector having recesses / Urry Levis F. (Union Carbide Corp.) -№ 413467, Заявл. 31.08.82; Опубл. 14.02.84.

90. Патент № 46-4007. Япония. МКИ HOIM, НКИ 57В0. Способ изготовления• спирального электрода первичного элемента / Хосои Сусуму Заявл.0111.68; Опубл. 01.02.71.

91. Watanabe A., Mori К., Schikawa Н., Nakamura Y. Carbon blacks as an electrode material for secondary lithium batteries / 3 Int. Meet. Lithium batteries, Kyoto, 27-30 May, 1986. Extended Abstr. S.I., 1986. - P. 248 - 251.

92. Патент № 4565751 США. МКИ H01M 6/16, 4/40, НКИ 429-94. Cathode for high current density and high power density electrochemical cells / Faust Marilyn A. Osterhoudt Hans W. -№ 621350, Заявл. 18.06.84; Опубл. 21.01.86.

93. Патент № 53-5413 Япония. МКИ HOIM 4/08. Способ изготовления спирального электрода. / Аоки Кан, Фудзисима Иосиюни, Маэда Цутону, Окадзани Рёдзи. (Мацусита дэнки саигё к.к.). № 48143168, Заявл. 19.12.73; Опубл. 27.02.78.

94. Sarangapani S., Venkateson S., Ramasamy N., Paul N.J., Arevamuthan V. Cylindrical mercuric oxide cells with wound electrodes. //Curr. Eng. Pract., 1972.-V.15. №1. - P.9- 12.

95. A.c. № 1743318 СССР. МКИ H01M 4/52, 10/28. Способ изготовления активной массы оксидно-никелевого электрода щелочного акумулятора / Ракитян-ская О.Ф., Яровенко Л.В., Тишин П.М., Усков А.А. № 4853945/07, Заявл. 24.07.90.

96. Сербин'овский М.Ю. Литиевые источники тока: конструкции, электроды, материалы, способы изготовления и устройства для изготовления электродов. / Рос. гос. ун-т. Ростов-н/Д: РГУ, 2001. - 155 с.

97. А.с. № 1003204 СССР. МКИ Н01М 4/04. Устройство для изготовления электрода химического источника тока / Ф.Х. Набиуллин, Е.М. Герцик, С.А. Зюзин. Опубл. 07.03.83. Бюл. №7.

98. А.с. № 1076985 СССР. МКИ HOIM 4/30, В30В 11/10. Устройство для прессования тонких таблеток из порошковых материалов / А.И. Иванов, В.А. Ильяшенко, Т.В. Васильев, Е.В. Краев, В.П. Шадрин. Заявл. 06.10.82; Опубл. 28.02.84.

99. Патент № 3649361 США. МКИ Н01М 27/04, НКИ 136-86D. Electrochemical cell• with manganese oxide catalyst and method of generating electrical energy. / Panter J.,

100. Заявка № 60-189864 Япония. МКИ II01M 4/20. Способ изготовления на-мазных катодов / Токунага Акио, Ониси Хиросукэ (Нихон дэнти к.к.).№59-45891, Заявл. 09.03.84; Опубл. 27.09.85.

101. Патент № 1114357 СССР. МКИ HOIM 4/88. Способ изготовления ленточного электрода топливного элемента / Пьер Грул, Даниэль Сивье, Жак Прео. -Заявл. 17.10.80. •

102. Патент № 2468218 Франция. МКИ HOIM 4/86, 4/98. Способ изготовления тонких пористых лент каландрированием и полученные таким способом электроды для топливных элементов. №7925877, Заявл. 22.09.79; Опубл. 15.05.81.

103. Патент № 52-18379 Япония. МКИ H01M 4/08, НКИ 57A0. Способ изготовления электрода / Фукуда Масатаро, Индзима Такаси, Окадзаки Рёдзи, Маэда Цутому, Аоги Кои (Мацусита дэнки сангё к.к.). № 48-20855, Заявл. 20.02.73; Опубл. 21.05.77. •

104. Thackeray М.М., De-Picciotto L.A., Johnson P.J., Nicholas V.A., Adendorff K.T. Spinel electrodes for lithium batteries / 3 Int. Meet. Lithium Batteries. Kyoto, 27-30 May, 1986. Extended Abstr, S.I., 1986.-P.301 -302.

105. Walker Ch.W., Binder M., Wade W.L., Gilman S. Optimization of carbon cathodes for ' Li/S02Cl2.//J. Electrochem. Soc., 1985.-V. 132.-№7.-P. 1536-1539.

106. Патент № 4377033 США. МКИ H01M 6/14, НКИ 29/623.5. Integrated carbon/insulator structure and method for fabricating same. / Barnes J.E., Goebel F., Metlugh

107. W.T.; (GTE Products Corp.). №251622, Заявл. 06.04.81; Опубл. 22.03.82.

108. Патент № 4296187 США. МКИ HOIM 6/14, НКИ 429/105. Integrated carbon/in-• sulator structure and method for fabricating same. / Barnes J.E., Goebel F., Metlugh

109. W.T. (GTE Products Corp.). №159266, Заявл. 13.06.80; Опубл. 20.10.81.

110. Дамье B.H., Рысухин Н.Ф. Производство первичных химических источников тока. М.: Высшая школа, 1980. - 288 с.

111. Дасоян М.А. Химические источники тока. Л.: Энергия, 1969.- 527 с.

112. Патент № 4562094 США. МКИ B05D 5/12; 3/02, НКИ 427-115. Method of manufacturing porous carbon structures. / Goebe L.F., Timothi В., Batson D.S. (GTE Government Systems Corp.). №719598, Заявл. 03.04.85; Опубл. 31.12.85.

113. Патент № 4579792 США. МКИ Н01М 6/12, НКИ 429-162. Lithium batterieswith organic sluriy cathodes / Bruder Alan H. (Polaroid Corp.). №605076,

114. Заявл. 30.04.84; Олубл. 01.04.86.242.3аявка № 60-245362 Япония. МКИ Н01М 6/12. Способ изготовления дискового аккумулятора / Саваи Тадаси, Момосэ Кэйго (Мацусита дэнки сангё к.к.). № 59-9051 1, Заявл. 07.05.84; Опубл. 22.11.85.

115. Столяренко Л.И., Афанасьева Т.И. Гранулирование активной массы щелоч-' ных аккумуляторов // Химические источники тока: Сб. научн. трудов. Л.: ВНИИАИ, 1987. -С.38-42.

116. Классен П.В., Гришанов И.Г. Основы техники гранулирования (Процессы и аппараты химической-и нефтехимической технологии). М.: Химия, 1982. -272 с. .

117. Прокатка металлических порошков / Г.А.Виноградов, Ю.М.Семенов, О.А.-Катрус, В.П.Каташинский.-М.: Металлургия, 1969.-382 с.

118. Факторович Ю.Д. Оборудование промышленности искусственных- кож и пленочных материалов: Справочник. М.: Легпромбытиздат, 1986. - 248 с.25'1.Бекин Н.Г., Шанин Н.П. Оборудование заводов резиновой промышленности. -Л.: Химия, 1969.-376 с.

119. Коновалов В.И., Коваль A.M. О способах нанесения покрытий и действующих силах. // Расчет; конструирование и исследование оборудования для переработки резины: Труды ВНИИРТМАШа. Выпуск 5 Тамбов: ВНИИРТ-МАШ, 1971. - С.67 - 73.

120. Производство искусственных кож / Хуфнагель В., Леман Р., Майнель К.-Х. и др.t- М.: Легпромбытиздат, 1986. 248 с.

121. А.С. № 521067 СССР. МКИ В 22 F 3/18. Устройство для прокатки порошка/ В.П.Северденко, А.В.Степаненко и Л.А.Исаевич (СССР) №1992195/22-1; Заявл. 04.02.74; Опубл. 13.07.76, Бюл. №26.

122. Заявка № 2517368 ФРГ. МКИ Н01М 4/20. Приспособление для нанесения пасты на электродную решетку для аккумуляторных батарей. Опубл. 14.07.77. .

123. А.С. № 1563539 СССР МКИ Н 01М 4/26 // В 22F3/18. Устройство для изготовления электродов химических источников тока / М.Ю. Сербиновский, A.M. Думчус, В.И. Дехтярев, В.Е.Федорчук №4491424/24-07; Заявл.• 10.10.88.

124. А.С. № 1533566 СССР МКИ Н 01М 4/26 // В32В 3/1/12. Устройство для изготовления электродов химических источников тока / М.Ю. Сербиновский, A.M. Думчус, В.Г. Волощук №4377772/24-07; Заявл. 16.02.88, Зарег. 01.09.89.

125. А.с. № 1757409 СССР. МКИ Н 01 М 4/26. Устройство для изготовления электродов химических источников тока / М.Ю. Сербиновский, A.M. Думчус, В.Г. Волощук, В.И. Дехтярев, В.Е. Федорчук-№ 4799898/07, Заявл. 06.03.90.

126. Сербиновский М.Ю. Формование электродных лент прокаткой. / Рос. гос.• ун-т. Ростов-н/Д: РГУ, 2001. - 85 с.

127. Ахназарова С.А'., Кафаров В.В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии. -М.: Высшая школа, 1978. 319 с.

128. Плескунин В.И., Воронина Е.Д. Теоретические основы организации и анализа выборочных данных в эксперименте. JI.: Изд-во ЛГУ, 1979. - 232 с.

129. Протодьяконов М.М., Тедер Р.И. Методика рационального планирования экспериментов. М.: Наука, 1970. - 75 с.

130. Промышленные фторорганические продукты: Справ, изд. / Б.Н. Максимов,

131. B.Г. Баранов, И.Л. Серушкин и др. Л.: Химия 1990. - 464 с.

132. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. Изд. 2-е,'испр. и доп. Л.: Химия, Ленинградское отделение, 1978. - 392 с.

133. Шкураков В.Л. Закономерности процесса формования электродов на основе оксида меди (II) и влияния параметров этого процесса на эксплуатационные характеристики литиевых источников тока / Автореф. канд. техн наук.

134. Новочеркасск 2,003. - 16 с.

135. Сербиновский М.Ю., Волощук В.Г., Шкураков B.JL Опережение при формовании лент активной массы // Изв. вузов. Сев. Кавк. регион. Техн. науки. 2001 № 4. - С. 25-29.

136. Сербиновский М.Ю., Состина Е.В., Иванова Ю.Б. Влияние параметров процесса формования оксидномедных электродов из водных паст активной массы на их удельную емкость // Научная мысль Кавказа 2006 г. Спецвыпуск №2.-С. 100-102.

137. Предприятие внедрения: Хозрасчетный центр научно-производственный «ИНТЕГТ АЛ» г. Новочеркасск.

138. Руководитель ВТК: профессор, д.т.н. Сербиновский М.Ю.

139. Руководитель темы: профессор, д.т.н. Сербиновский М.Ю.

140. Ответственные исполнители: доцент, к.т.н. Федорчук В.Е., ст. преподаватель Состина Е.В.

141. Исполнители: сотрудники ЮРГТУ (НПИ) Сербиновский М.Ю., Федорчук В.Е., Состина Е.В., Иванова Ю.Б.

142. Форма внедрения: технологическая инструкция, описание математической модели, методика расчета параметров процесса формования оксидномедных ленточных электродов и параметров оборудования, опытная партия оксидномедных электродов.