Закономерности формирования молекулярной структуры полиизопрена, полученного методом катионной полимеризации тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Зиганшина, Эльза Франгизовна

• Зиганшина, Эльза Франгизовна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Зиганшина, Эльза Франгизовна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Закономерности формирования молекулярной структуры полимера при полимеризации изопрена в присутствии радикальных инициаторов

1.2. Закономерности формирования молекулярной структуры полимера, при полимеризации изопрена в присутствии анионных катализаторов

1.3. Закономерности формирования молекулярной структуры полимера при полимеризации изопрена в присутствии ионно-координационных каталитических систем

1.3.1. Каталитические системы на основе хлоридов титана

1.3.2. Каталитические системы на основе хлоридов ванадия

1.3.3. Каталитические системы на основе редкоземельных металлов

1.4. Закономерности формирования молекулярной структуры полимера в процессах катионной полимеризации изопрена

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности формирования молекулярной структуры полиизопрена, полученного методом катионной полимеризации»

Актуальность работы. Низкомолекулярные полимеры изопрена, производимые методом анионной полимеризации, являются эффективными пластификаторами резиновых смесей при производстве шин и резинотехнических изделий. Широкому использованию этих полимеров в промышленном производстве препятствует их высокая стоимость, обусловленная ценой каталитических систем полимеризации и необходимостью применения изопрена с высокой степенью очистки. Низкомолекулярные полимеры изопрена, синтезированные методом катионной полимеризации, также могут являться перспективными пластификаторами резиновых смесей и пленкообразующими полимерами. Преимуществами метода катионной полимеризации являются высокая скорость процесса, относительная дешевизна каталитических систем и возможность использования изопрена, выделяемого из пиролизной С5-фракции, без дополнительной очистки от циклопентадиена и других микропримесей.

Развитие прикладных исследований в этой области затрудняется отсутствием в литературе систематических сведений о влиянии строения каталитических систем и условий полимеризации на молекулярные характеристики, ненасыщенность и микроструктуру образующегося полиизопрена.

В этой связи, изучение процесса катионной полимеризации изопрена и поиск способов получения полимера с заданной молекулярной структурой является актуальным и своевременным.

Цель работы заключалась в установлении общих закономерностей формирования молекулярных характеристик, ненасыщенности и микроструктуры полимера в процессах катионной полимеризации изопрена под действием каталитических систем на основе галогенидов цинка, бора, титана и ванадия.

Задачами работы являются:

- исследование влияния природы кислоты Льюиса, соотношения компонентов каталитической системы и условий полимеризации на молекулярные характеристики полиизопрена, ненасыщенность полимера и микроструктуру ненасыщенной части цепи полиизопрена;

- разработка общих принципов синтеза полностью растворимого полиизопрена с заданным молекулярно-массовым распределением (ММР); поиск областей практического использования полиизопрена, синтезированного методом катионной полимеризации.

Научная новизна. Показано, что каталитические системы на основе галогенидов цинка позволяют с высоким выходом синтезировать растворимые полимеры полиизопрена с мономодальным молекулярно-массовым распределением (ММР). Установлена высокая эффективность окситрихлорида ванадия в катионной полимеризации изопрена с получением полимеров с полимодальным ММР и аномально высокой среднемассовой молекулярной массой. Найдено, что вероятность протекания процесса передачи растущей цепи на полимер определяется природой кислоты Льюиса в каталитической системе, соотношением протонодонорной добавки к кислоте Льюиса и температурой полимеризации. Ненасыщенность полиизопрена уменьшается с ростом конверсии мономера и температуры полимеризации. Доминирующими структурами ненасыщенной части полимерной цепи полиизопрена являются 1,4-транс-звенья с регулярным и инверсным присоединением звеньев мономера. Микроструктура ненасыщенной части цепи практически не зависит от природы кислоты Льюиса, соотношения компонентов в катализаторе и условий полимеризации.

Практическая ценность. Установленные в работе закономерности формирования молекулярной структуры полиизопрена носят общий характер, что позволяет их применять для синтеза полимеров с заданными молекулярными характеристиками и ненасыщенностью. Проведены испытания опытной партии полиизопрена, синтезированного методом катионной полимеризации, в качестве пластификатора резиновых смесей для боковины легковых радиальных шин. Показано существенное увеличение показателя динамической выносливости при многократном растяжении для опытных вулканизатов, по сравнению с контрольными, с применением традиционного пластификатора (масла ГТН-6). Полиизопрен рекомендован для проведения расширенных опытно-промышленных испытаний в рецептурах резиновых смесей для шинной промышленности.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы были обсуждены на XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007), на IV и VI конференциях молодых ученых «Современные проблемы в науке полимеров» (Санкт-Петербург, 2008, 2010), на IX конференции молодых ученых по нефтехимии (Звенигород, 2008), на III Российской конференции «Актуальные проблемы нефтехимии» (Звенигород, 2009), на XXII Международном симпозиуме по анализу и характеристике полимеров (Злин, Чехия, 2009) и на XII Международной конференции по высокомолекулярным соединениям (Киев, Украина, 2010), на III Нижнекамской конференции молодых ученых, посвященной международному году химии (Нижнекамск, 2011).

Публикации. По результатам работы опубликовано 5 статей (из них 4 - в журналах, рекомендуемых Высшей аттестационной комиссией и 1 - в зарубежном журнале) и тезисы 8 докладов на российских и международных конференциях.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждение результатов, выводов, библиографического списка (165 наименований) и приложения. Работа изложена на 164 страницах, включает 75 рисунков и 55 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Зиганшина, Эльза Франгизовна

ГЛАВА 4. ВЫВОДЫ

На основании экспериментальных данных по изучению закономерностей катионной полимеризации изопрена под действием каталитических систем на основе галогенидов цинка, бора, титана и ванадия установлены общие принципы и характерные особенности формирования молекулярных характеристик, ненасыщенности и микроструктуры полимера.

1. Изученные катионные каталитические системы позволяют с высокой скоростью и выходом синтезировать полиизопрен с широким набором средних молекулярных масс, пониженной ненасыщенностью и преимущественно 1,4-т/?анс-структурой ненасыщенной части полимерной цепи.

2. Высокая активность каталитических систем на основе дихлорида, дибромида и дииодида цинка достигается только при использовании растворов галогенидов цинка в полярных растворителях и в присутствии протонодонорного соединения. Полимеризация изопрена под действием цинковых каталитических систем приводит, как правило, к получению низкомолекулярных полимеров с мономодальным ММР. Уровень средних молекулярных масс полимера возрастает с увеличением конверсии мономера, понижением температуры полимеризации и не зависит от природы галогенида цинка и соотношения протонодонорного соединения к кислоте Льюиса.

3. Каталитические системы на основе галогенидов бора и титана проявляют высокую активность только при введении в катализатор протонодонорного соединения, в то время как катализаторы на основе УОС1з характеризуются высокой активностью без дополнительной активации протонодонорными соединениями. Закономерности формирования молекулярных параметров полиизопрена в присутствии данных каталитических систем носят единообразный характер. При низких концентрациях и конверсиях изопрена полиизопрен характеризуется мономодальным ММР. При увеличении концентрации полимера в реакционной массе в составе полиизопрена появляется высокомолекулярная разветвленная фракция, которая образуется в результате передачи растущей цепи на полимер. Дальнейшее повышение концентрации полимера приводит к формированию нерастворимой фракции. Значения концентраций полимера, при которых происходит образование ВФ и НФ увеличиваются:

1) в ряду: ZnCl2 (ZnBr2, ZnJ2) > BF3-0(C2H5)2 > TiCl4 > VOCl3;

2) с ростом соотношения протонодонорной добавки к кислоте Льюиса в каталитической системе;

3) при повышении температуры полимеризации;

4) при замене хлорсодержащего растворителя на ароматический.

Выявленные закономерности позволяют осуществлять синтез полностью растворимого полиизопрена с заданными молекулярными характеристиками.

4. Ненасыщенность полиизопрена уменьшается с ростом температуры полимеризации и конверсии мономера и не зависит от соотношения протонодонорного соединения к кислоте Льюиса в каталитической системе. Доминирующей структурой ненасыщенной части полимерной цепи являются 1,4-транс-звенъя с регулярным и инверсным присоединением мономерных звеньев, кроме того, в составе полиизопрена обнаружены минорные количества 1,2- и 3,4-звеньев. Содержание структурных звеньев в ненасыщенной части полиизопрена практически не зависит от природы кислоты Льюиса, соотношения компонентов в катализаторе и условий полимеризации.

Испытания синтезированного полиизопрена в качестве пластификатора резиновых смесей для боковины легковых радиальных шин показали существенное увеличение показателя динамической выносливости при многократном растяжении опытных вулканизатов, по сравнению с контрольными вулканизатами, приготовленными с применением традиционного пластификатора (масла ГТН-6).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Зиганшина, Эльза Франгизовна, 2011 год

1. Ениколопян, Н. С. Катионная полимеризация / Н. С. Ениколопян, Э. Ф. Олейник. Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия, 1972. -Т. 1.-С. 973-992.

2. Монаков, Ю. Б. Каталитическая полимеризация 1,3-диенов / Ю. Б. Мона-ков, Г. А. Толстиков. -М.: Наука, 1990. -211 с.

3. Гармонов, И. В. Синтетический каучук / И. В. Гармонов. Л.: Химия, 1983.- 560 с.

4. Багдасарьян, X. С. Теория радикальной полимеризации / X. С. Багда-сарьян. М.: Наука, 1966. - 299 с.

5. Иванчев, С. С. Радикальная полимеризация. Л.: Химия, 1985. - 560 с.

6. Могилевич, М. М. Жидкие углеводородные каучуки / М. М. Могилевич, Б. С. Туров, Ю. Л. Морозов. М.: Химия, 1983. - 200 с.

7. Берлин, А. А. Кинетика полимеризационных процессов / А. А. Берлин, С. А. Вольфсон, Н. С. Ениколопян. М.: Химия, 1978. - 322с.

8. Нитроны как модификаторы и регуляторы молекулярной массы при радикальной полимеризации / А. И. Рисник и др. // Каучук и резина. 1999. -вып. 6. - С. 41-43.

9. Термоинициирование радикальной полимеризации изопрена и стирола в присутствии нитронов / А. И. Стрыгина и др. // Каучук и резина. 2005. - вып. 3. - С. 7-11.

10. Germack, D. S. Isoprene Polymerization via Reversible Addition Fragmentation Chain Transfer Polymerization / D. S. Germack, K. L. Wooley // J. Polymer Sci. 2007. - V. 45. - P. 4100-4108.

11. Jitchum, V. Living Radical Polymerization of Isoprene via the RAFT Process / V. Jitchum, S. Perrier // Macromolecules. 2007. - V. 40, no. 5. - P. 14081412.

12. Kongkaew, A. Polymerization of Isoprene by Using Benzyl Diethyldithiocarbamate as an Iniferter / A. Kongkaew, J. Wootthikanokkhan // J. Sei. Asia. 1999. -V. 25. - P. 35-41.

13. Living Free-Radical Polymerization by Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer: The RAFT Process / J. Chiefari et al. // Macromolecules. -1998.-V. 31, no. 16.-P. 5559.

14. Living Radical Polymerization with Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer (the RAFT Polymerization) using Dithiocarbamates as Chain Transfer Agent / T. A. Roshan et al. // Macromolecules. 1999. - V. 32, no. 21. - P. 6977.

15. Sato, H. Distribution of isomeric structures in polyisoprenes / H. Sato, A. Ono, Y. Tanaka // J. Polymer. 1977. - V. 18. - P. 580-586.

16. Шварц, M. Анионная полимеризация: Пер. с англ. / Под ред. Н. С. Енико-лопяна. -М.: Мир, 1971. 669 с.

17. Бреслер, С. Е. Физика и химия макромолекул / С. Е. Бреслер, Б. JI. Еруса-лимский.-М.: Наука, 1965.-511 с.

18. Ерусалимский, Б. Л. Процессы ионной полимеризации / Б. Л. Ерусалим-ский, С. Г. Любецкий. Л.: Химия, 1974. - 256 с.

19. Долгоплоск, Б. А. Металлоорганический катализ в процессах полимеризации/ Б. А.Долгоплоск, Е. И. Тинякова. М.: Наука, 1985. - 534 с.

20. Чаушеску, Е. Стереоспецифическая полимеризация изопрена / Под ред. Тиняковой Е. И. -М.: Химия, 1981. -256 с.

21. Hsieh, Н. Polymerization of isoprene by n-butyl lithium / H. Hsieh, A. To-bolsky// J. Polymer Sei. 1957. - V. 25. - P. 245-250.

22. Коротков, А. А. Каталитическая полимеризация изопрена бутиллитием / А. А. Коротков, Н. Н. Чеснокова, JI. Б. Трухманова // Высокомолекулярные соединения. 1959. - Т. 1, вып. 1. - С. 46-56.

23. Roha, М. The Chemistry of Coordinate Polymerization of Dienes / M. Roha // Advances in Polymer Sci. 1960. - V. 1. - P. 512-539.

24. Eisenberg, A. The occurrence of chain transfer in the anionic polymerization of 9-venylanthracene / A. Eisenberg, A. Rembaum // J. Polymer Sci. 1964. -V. 2, no. 2.-P. 157-162.

25. Басова, P. В. О влиянии природы активных центров на процессы анионной и анионно-координационной полимеризации / Р. В. Басова, А. Р. Гантмахер, С. С. Медведев // Доклады АН СССР. 1964. - Т. 158, вып. 4. -С. 876-879.

26. Басова, Р.В. Полимеризация ненасыщенных соединений в присутствии металлического калия и калий органических соединений в углеводородных средах / Р. В. Басова, А. Р. Гантмахер // Высокомолекулярные соединения. 1962. - Т. 4, вып. 3. - С. 361-365.

27. Litt, М. Molecular weight distribution in anionic polymerization involving a chain transfer to monomer / M. Litt, H. Szwarc // J. Polymer Sci. 1960. - V. 42, no. 139.-P. 159-164.

28. Poddubnyi, Ja. J. Branching in Macromolecules of Different Synthetic Rubbers / Ja. J. Poddubnyi, E. G. Ehrenburg // J. Polymer Sci. 1958. - V. 29, no. 120. -P. 605-619.

29. Поддубный, И. Я. Исследование разветвленности регулярно построенных изопреновых полимеров / И. Я. Поддубный, Е. Г. Эренбург // Высокомолекулярные соединения. 1962. - Т. 4, вып. 7. - С. 961-967.

30. Nentwig, W. Multimodal Molecular Weight Distribution of Polydienyllithium Compounds Coused by Termolytic Side Reactions / W. Nentwig, H. Sinn // Macromol. Chem. 1980. - V. 1, no. 2. - P. 59-63.

31. Worsfold, D. J. Anionic Polymerization of Isoprene / D. J. Worsfold, S. Bywater // Canadian J. Chem. 1964. - V. 42. - P. 2884-2892.

32. Stearns, R. S. The stereoregular polymerization of isoprene with lithium and organolithium compounds / R. S. Stearns, L. E. Forman // J. Polymer Sci. -1959.-V. 41.-P. 381-397.

33. Morton, M. Initiation Polymerization / M. Morton, J. R. Rupert // Amer. Chem. Soc. Symp. Ser. 1983. - no. 212. - P. 283-289.

34. Чирков, H. M. Полимеризация на комплексных металлорганических катализаторах / Н. М. Чирков, П. Е. Матковский, Ф. С. Дьячковский. М.: Химия, 1976.-416 с.

35. Кирпичников, П. А. Химия и технология синтетического каучука / П. А. Кирпичников, JI. А. Аверко-Антонович, Ю. О. Аверко-Антонович. Л.: Химия, 1987.-424 с.

36. Кирпичников, П. А. Синтетический изопреновый каучук: молекулярная структура, переработка, свойства / П. А. Кирпичников, С. И. Вольфсон, М. Г. Карп. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1984. - 80 с.

37. Советские синтетические цис-1,4-изопреновые каучуки / Н. Ф. Ковалев и др.. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1988. - 64 с.

38. Коротков, А. А. Полимеризация изопрена комплексными катализаторами / А. А. Коротков, Н. Н. Чеснокова, А. А. Крупышев. М.; Л.: Химия, 1964. - 156 с.

39. Yamazaki, N. Kinetic Studies of Isoprene Polymerization with Several Ziegler Type Catalysts / N. Yamazaki, T. Sumionol, S. Kambara // Macromol. Chem. -1963.-V. 65.-P. 157-163.

40. Solomon, О. Стереоспецифическая полимеризация изопрена в присутствии системы триэтилалюминий четыреххлористый титан / О. Solomon, Е. Ceausescu, S. Bittman// J. Rev. Chim. - 1961. - V. 12. - P. 284-287.

41. Полимеризация изопрена на каталитической системе TiCl4-Al(C7Hi5)3 / Ю. Б. Монаков и др. // Доклады АН СССР. 1979. - Т. 244, вып. 4. - С. 918-922.

42. Пискарева, Е. П. Изучение разветвленности СКИ-3 с применением экспрессной методики / Е. П.Пискарева, Г. Г. Карташева // Каучук и резина. 1988. - вып. 1.-С. 27-28.

43. Изучение полимеризации изопрена на модифицированных каталитических системах TiCl4-AlR3 / В. В. Фролова и др. // Промышленность синтетического каучука. 1982. - вып. 11. - С. 7-9.

44. Синтетический транс-1,4-полиизопрен / В. П. Шаталов и др.. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1976. - 49 с.

45. Муллагалиев, И. Р. 1,4-га/?анополидиены. Получение, свойства, применение / И. Р. Муллагалиев, Ю. Б. Монаков // Высокомолекулярные соединения. 2002. - Т. 44 С, вып. 12. - С. 2251-2292.

46. Муллагалиев, И. Р. Алкильные производные непереходных металлов II-III групп в полимеризации диенов на неодим-, титан- и ванадийсодержащих катализаторах: дисс. . докт. хим. наук / И.Р. Муллагалиев. Уфа. - 2006. -333 с.

47. Исследование кинетических закономерностей 1,4-транс-полимеризации изопрена на ванадиевых катализаторах / Б. И. Пантух и др. // Acta polymerica. 1983. - V. 34, no. 11/12. - P. 732-734.

48. Закономерности полимеризации изопрена на каталитической системе УОС1з-А1(/-С4Н9)з, активированной термообработкой / Б. И. Пантух и др. //Доклады АН СССР. 1982.-Т. 265, вып. 5.-С. 1186-1190.

49. Соединения лантаноидов катализаторы стереоспецифической полимеризации диеновых мономеров / Н. Г. Марина и др. // Высокомолекулярные соединения. - 1991. - Т. 33А, вып. 3. - С. 467-496.

50. Марина, Н. Г. Полимеризация диенов на лантаноидсодержащих каталитических системах / Н. Г. Марина // Высокомолекулярные соединения. 1984. -Т. 26А, вып. 6. - С. 1123-1138.

51. Evans, W. J. Polymerization of Isoprene by a Single Component Lanthanide Catalyst Precursor / W. J. Evans, D. G. Giarikos, N. T. Allen // Macromolecules. -2003. V. 36, no. 12. - P. 4256-4257.

52. Soluble neodymium chloride 2-ethylhexanol complex as a highly active catalyst for controlled isoprene polymerization / Ch. Ren et al. // J. Polymer. -2007. V. 48. - P. 2470-2474.

53. Lanthanide Metal-Organic Frameworks as Ziegler-Natta Catalysts for the Selective Polymerization of Isoprene / M. J. Vitorino et al. // Macromol. Chem. Phys. 2009. - V. 210. - P. 1923-1932.

54. Hsiesh, Н. L. Polymerization of butadiene and isoprene with lanthanide catalysts, the characteristics and properties of homopolymers and copolymers / H. L. Hsiesh, H. C. Yeh // Rubber Chem. and Technol. 1985. -V. 58, no. 1. -P. 117-145.

55. Исследование полимеризации изопрена на каталитических системах, содержащих соли лантаноида / Ю. Б. Монаков и др. // Доклады АН СССР. 1977. - Т. 234, вып. 5. - С. 1125-1127.

56. Реакции переноса в процессах полимеризации изопрена под влиянием каталитической системы на основе хлорида неодима / В. С. Бодрова и др. // Высокомолекулярные соединения. 1988. - Т. 30, вып. 11. -С. 2301-2306.

57. Ricci, G. Polymerization of 1,3 dialkanes with Neodim catalysts. Some remarks on the influence of the solvent / G. Ricci, G. Boffa, L. Porri // Macromol. Chem., Rappid Commun. 1986. - no. 7. - P. 355-359.

58. Zhi, G. Study of polymerization of isoprene in a mass under the influence of the catalytic system Nd(naphthenate)3-(i-Bu)2AlH-MeSiHCl2 / G. Zhi // J. Catalysis.-1991.-V. 12, no. 1,-P. 41-51.

59. Бубнова, С. H. Кинетика полимеризации изопрена под влиянием каталитических систем на основе карбоксилатных солей лантаноидов / С. Н. Бубнова, А. И. Твердов, В. А. Васильев // Высокомолекулярные соединения. 1988. - Т. ЗОА, вып. 7. - С. 1374-1379.

60. Single Crystal Structure of a Polymerization active Nd-Al bimetallic Complex / C. Shan et al. //Macromol. Chem. 1987. -V. 188, no. 4. -P.629-634.

61. New Binary Lanthanide Catalysts for Stereospecific Diene Polymerization / S. H. Yang et al. // Macromolecules. 1982. - V. 15, no. 2. - P. 239-244.

62. Полимеризация изопрена на соединениях подгруппы лантана / С. Р. Рафиков и др. // Доклады АН СССР. 1976. - Т. 229, вып. 5. - С. 11741177.

63. Discrete Lanthanide Aryl(alk)oxide Trimethylaluminum Adducts as Isoprene Polymerization Catalysts / A. Fischbach et al. // Macromolecules. 2006. -V. 39.-P. 6811-6816.

64. Wang, B. Highly 3,4-Selective Living Polymerization of Isoprene with Rare Earth Metal Fluorenyl N-Heterocyclic Carbene Precursors / B. Wang, D. Cui, K. Li // Macromolecules. 2008. - V. 41. - P. 1983-1988.

65. Bouchardat, G. Action of Haloid Acids on Isoprene. Formation of Caoutchouc / G. Bouchardat // Compt. rend. 1880. - V. 89. - P. 1117-1120.

66. Пат. 264925 BRD, НК 12о. Verfahren zur Darstellung von Polymerisationsprodukten aus Butadien und seinen Homologen 1912. - Режим доступа // http: www. espacenet. com.

67. Пат. 1720929 USA, Method of preparing highly-polymerized products of unsaturated hydrocarbons / H. Staudinger, H. A. Bruson. 1929. - Режим доступа // http: www. espacenet. com.

68. Whitby, G. S. Studies of Polymer and Polymerization. IV. Observation on the polymerization of isoprene and 2.3-dimethyl-butadiene-1.3 / G. S. Whitby, R. N. Crozier // Canadian J. Res. 1932. - V. 6, no. 2. - P. 203-225.

69. Thomas, C. A. Synthetic Resins from Petroleum Hydrocarbons / C. A. Thomas, W. H. Carmody // Ind. Eng. Chem. 1932. - V. 24, no. 10. - P. 1125-1128.

70. Carmody, W. H. Polymerization of Isoprene / W. H. Carmody, M. O. Carmody // J. Am. Chem. Soc. 1937. - V. 59. - P. 2073-2074.

71. Thomas, C. A. Polymerization of Diolefins with olefins. I. Isoprene and Pentene-2 / C. A. Thomas, W. H. Carmody // J. Am. Chem. Soc. 1932. - V. 54, no. 6.-P. 2480-2484.

72. Гершанова, Э. JI. Катионная полимеризация как метод получения связующих для лакокрасочных материалов / Э. Л. Гершанова, И. К. Виноградова, М. Ф. Сорокин // Лакокрасочные материалы и их применение. -1988.-вып. 6.-С. 17-21.

73. Лившиц, P.M. Заменители растительных масел в лакокрасочной промышленности / P.M. Лившиц, Л. А. Добровинский. М.: Химия, 1987. - 159 с.

74. Кеннеди, Дж. Катионная полимеризация олефинов / Дж. Кеннеди. М.: Мир, 1978.-430 с.

75. Катионная полимеризация: Пер. с англ./ Под ред. Плеша. М.: Мир, 1966. -584 с.

76. Kennedy, J. P.Carbcationic polymerization / J. P. Kennedy, E. Marechal. -N.Y.:Wiley, 1982.-510 p.

77. Гантмахер, А. Р. Каталитическая полимеризация ненасыщенных соединений. III. Каталитическая полимеризация изопрена / А. Р. Гантмахер, С. С. Медведев // Журнал физической химии. 1952. - Т. 26, вып. 2.-С. 173-179.

78. Richardson, W.S. The micro structure of diene polymers. III. Polyisoprenes and Polybutadienes prepared by cationic catalyst /W.S. Richardson // J. Polymer Sei. -1954. V. 13, no. 70. - P. 325-328.

79. Gaylord, N .G. Cyclopolymerization of conjugated dienes / N. G. Gaylord // Pure. Appl. Chem. 1970. - V. 23. - P. 305-326.

80. Cyclo-and Cyclized Diene Polymers. XII. Cationic Polymerization of Isoprene / N. G. Gaylord et al. // J. Polymer Sei. Part A-l. 1966. - V. 4. - P. 24932511.

81. Катионная активность компонентов комплексных катализаторов / Е. И. Тинякова и др. // Доклады АН СССР. 1962. - Т. 144, вып. 3. - С. 592595.

82. Bochakova, V. Etude par Diffusion De La Lumiere et par Viscosimetrie des Propriétés des solutions de Quelques Polyisoprenes Cycliques / V. Bochakova, J. Polacek, H. Benoit // J. Chem. Phys. 1969. - V.66, no. 2. - P. 197-206.

83. Vohlidal, J. Caractère de Microgel des Cyclopolyisoprenes Prepares par Voie Cationique / J. Vohlidal, V. Bochakova, В. Matyska // J. Chim. Phys. Et Phys.-Chim. Biol. 1972. - V.69, no. 4. - P. 556-560.

84. Vohlidal, J. Relation entre la densite d'energie de cohesion et la structure d'un cyclopolyisoprene / J. Vohlidal, B. Matyska, V. Bochakova // J. Chim. Phys. -1972.-V. 69.-P. 1348-1352.

85. Vohlidal, J. Solution properties of cyclo- and cyclized polyisoprenes / J. Vohlidal, V. Bochakova, B. Matyska // J. Polymer Sei. 1973. - V. 42.Part.2. -P. 907-912.

86. Kaszas, G. New Termoplastic Elastomers of Rublery Polyisobutilene and Glassy Cyclopolyisoprene Segments / G. Kaszas, J. Puskas, J. P. Kennedy // J. Appl. Polymer Sei. 1990. - V.39. - P. 119-144.

87. Distribution of cyclized units present in isoprene oligomers synthesized by cationic oligomerization / Audisio J. et al. // J. Macromol. Chem. Phys. -1994.-V. 195.-P. 3709-3719.

88. Priola, A. Effect of the initiator on the cationic oligomerization of the isoprene. Cationic Polymerization and Related Ionic Processes / A. Priola, G. Gozzelino, J. Audisio // 10th Internat. Symposium, Balatonfured, Hungary. Chimia. -1991.-P. 50.

89. Drahoradova, E. NMR study of the structure of cationically polymerized polyisoprene / E. Drahoradova, D. Doskocilova, B. Matyska // Coll. Czech. Chem. Commun. 1971. -V. 36. - P. 1301-1311.

90. Хачатуров, А. С. Исследование строения эластомеров методом протонной и углеродной ЯМР-спектроскопии / А. С. Хачатуров // ЖВХО им. Д.М. Менделеева. 1981. - Т. 26, вып. 3. - С. 288-296.

91. Hasegawa, К. Cationic Polymerization of Alky 1-1,3-butadienes / К. Hasegawa, R. Asami, T. Higashimura // Macromolecules. 1977. - V. 10, no. 3. - P. 592598.

92. Vodehnal, J. Infrared Analysis of polyisoprene. II. Insoluble samples / J. Vodehnal, I. Kossler // Coll. Czech. Chem. Commun. 1964. - V. 29. - P. 2428-2435.

93. Розенцвет, В.А. Особенности определения микроструктуры полиизопрена катионной полимеризации методом ЯМР-спектроскопии / В.А. Розенцвет, А.С. Хачатуров, В. П. Иванова // Высокомолекулярные соединения. -2009.-Т. 51 А, вып. 8.-С. 1433-1439.

94. Рафиков, С. Р. Введение в физико-химию растворов полимеров / С. Р. Рафиков, В. П. Будтов, Ю. Б. Монаков. М.: Наука, 1978. - 328 с.

95. Рафиков, С. Р. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений / С. Р. Рафиков, С. А. Павлова, И. И. Твердохлебова. -М.: Наука, 1963. 335 с.

96. Гречановский, В. А. Исследование молекулярной структуры геля стереорегулярного полиизопрена / В. А. Гречановский, И. Я. Поддубный // Доклады АН СССР. 1971. - Т. 197, вып. 3. - С. 643-645.

97. Стыскин, E.J1. Практическая высокоэффективная жидкостная хроматография / Е. JI. Стыскин., JI. Б. Ициксон, Е. В. Брауде // М.: Химия. -1986.-381 с.

98. Виленчик, Л.З. Требования к эффективности хроматографической системы при анализе полимеров / Л. 3. Виленчик, О. И. Куренбин, Б. Г. Беленький // Высокомолекулярные соединения. 1984. - Т. 26 А, вып. 10. - С. 2223-2226.

99. Беленький, Б.Г. Хроматография полимеров / Б. Г. Беленький, Л. 3. Виленчик. М.: Химия. - 1978. - 344 с.

100. Цветков, В.Н. Структура макромолекул в растворах / В. Н. Цветков, В. Е. Эскин, С. Я. Френкель. М.: Наука, 1964. - 720 с.

101. Рафиков, С. Р. Введение в физико-химию растворов полимеров / С. Р. Рафиков, В. П. Будтов, Ю. Б. Монаков . М.: Наука. - 1978. -328 с.

102. Grant, D. М. Carbon-13 Magnetic Resonance. II. Chemical Shift Data for the Alkanes / D. M. Grant, E. Paul // Jour. Am. Chem. Soc. 1964. - V. 86. - P. 2984-2990.

103. Lindeman, L. P. Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance Spectrometry. Chemical Shifts for the Paraffins through C9 / L. P. Lindeman, J. Q. Adams // Analyt. Chem.-1971.-Vol. 43, no. 10,- P. 1245-1252.

104. Olah, G. A. Friedel-Crafts and Related Reactions / G. A.Olah. -N.Y.:Wiley-Interscience, 1963. V.l- 360 p.

105. Joesten, M.D. The Validity of Frequency Shift-Enthalpy Correlations. I. Adducts of Phenol with Nitrogen and Oxygen Donors / M.D. Joesten, R.S. Drago//J. Am. Chem. Soc. 1962. - V. 84,- P. 3817-3821.

106. Middaugh, R.L. The donor Properties of Some Carbonyl Compounds / R.L. Middaugh, R.S. Drago, R.J. Niedzielski // J. Am. Chem. Soc. 1963. - V. 86. -P. 388-392.

107. Niedzielski, R.J. Donor Properties of Some Sulfur Compounds / R.J. Niedzielski, R.S. Drago, R.L. Middaugh // J. Am. Chem. Soc. 1963. - V. 86. - P. 1694-1697.

108. Drago, R.S. A Double-Scale Equation for Correlating Enthalpies of Lewis Acid-Base Interactions // R.S. Drago, B.B. Wayland // J. Am. Chem. Soc. -1965.-V. 87. P. 3571-3577.

109. Bolles, T.F. The Enthalpy of Formation of Coordination Compounds of Tri-methyltin Chloride // T.F. Bolles, R.S. Drago // J. Am. Chem. Soc. 1966. - V. 88,- P. 3921-3925.

110. Bolles, T.F. Evidence for a Linear Relation Between Jsnm-cHs and the AHf of Trimethyltin Chloride Complexes // T.F. Bolles, R.S. Drago // J. Am. Chem. Soc. 1966. - V. 88. - P. 5730-5734.

111. Drago, R.S. Solvent Effects on the Thermodynamic Data for the Formation of the N,N-Dimethylacetamide-Iodine Adduct // R.S. Drago, T.F. Bolles, R.J. Niedzielski //J. Am. Chem. Soc. 1966. -V. 88. - P. 2717-2721.

112. Empley, T.D. Calorimetric Studies on Some Hydrogen-Bonded Adducts / T.D. Empley, R.S. Drago // J. Am. Chem. Soc. 1967. - V. 89. - P. 5770-5773.

113. Drago, R.S. Enthalpies of Hydrogen-Bonding and Changes in Av0H for a Series of Adducts with Substituted Phenols /R.S. Drago, T.D. Empley // J. Am. Chem. Soc. 1969. -V. 91. - P. 2883-2890.

114. Vogel, G.C. Hydrogen Bonding of Sulfur Donors with Various Phenols / G.C. Vogel, R.S. Drago // J. Am. Chem. Soc. 1970. - V. 92. - P. 5347-5351.

115. Drago, R.S. A Four-Parameter Equation for Predicting Enthalpies of Adduct Formation / R.S. Drago, G.C. Vogel, T.E. Needham // J. Am. Chem. Soc. -1971.-V. 93,- P. 6014-6026.

116. Lim, Y.Y. The Influence of Solvent on Ion Association. II. Proton NMR of (n-C4H9)4 N. [(С6Н5)зРСоВг3] / Y.Y. Lim, R.S. Drago // J. Am. Chem. Soc. -1972.-V. 94.- P. 84-90.

117. Drago, R.S. Solvation Contributions to Enthalpies Measured in Methylene Chloride / R.S. Drago, J.A. Nusz, R.C. Courtright // J. Am. Chem. Soc. 1974. - V. 96. - P. 2082-2086.

118. Marks, A.P. Justification for the E and С Equation / A.P. Marks, R.S. Drago // J. Am. Chem. Soc. 1975. -V. 97. - P. 3324-3329.

119. Halaska, V. Complexes of lewis acids in the cationic polymerization of olefins / V. Halaska, J. Pecka, M. Marek // Makromol. Chem., Macromol. Symp. -1986.-V. 3.-P. 3-18.

120. Ouchi, M. Control of Rigioselectivity and Main-Chain Microstructure in Cationic Polymerization of Cyclopentadiene /М. Ouchi, M. Kamigaito, M. Sa-wamoto// Macromolecules. -2001. V. 34.-P. 6586-6591.

121. Розенцвет, B.A. Катионная полимеризация изопрена под действием гало-генидов цинка / В.А. Розенцвет, Э.Ф.Зиганшина, В.Г.Козлов, Н.П. Бо-рейко // Тезисы докладов XII Международной конференции по высокомолекулярным соединениям. Киев. - 2010, С.9.

122. Розенцвет, В. А. Катионная полимеризация изопрена в присутствии гало-генидов цинка / В.А. Розенцвет, Э. Ф. Зиганшина, В. Г. Козлов, Н. П. Борейко // Башкирский химический журнал. 2010. - Т. 17, вып. 5. - С. 1115.

123. Brown, С. P. The Kinetics of Catalytic Polymerisations. Part VI. Polymerisations catalysed by the chloroacetic Acids / C. P. Brown, A. R. Mathieson//J. Chem. Soc. 1957,- P. 3608-3611.

124. Розенцвет, В. А. Влияние концентрации мономера на катионную полимеризацию пиперилена на каталитической системе TiCl4-трихлоруксусная кислота / В. А. Розенцвет, В. Г. Козлов // Известия АН. Сер. хим.-2007.-вып. 7.-С. 1310-1314.

125. Mondal, М. A. S. The cationic polymerization of cis, cis cycloocta-l,3-diene / M. A. S. Mondal, R. N. Young//Eur. Polym. J. 1971. -V .7. - P. 523-541.

126. Cationic polymerization of dienes VII. New electron donors in the polymerization of 1,3-pentadiene initiated by aluminum trichloride in non-polar solvent / F. Delfour et al. // Eur. Polym. J. 2004. - V. 40. - P. 1387-1398.

127. Crosslinking reaction in the cationic polymerization of 1,3-pentadiene / Y.Peng et al. // Science in China. 1999. - V. 42B. - no.2 - P. 204-209.

128. Priola, A. Cationic Oligomerization of 3-Methyl-1-Butene Catalyzed by BF3-Protonic Donor Complexes / A. Priola, G. Gozzelino, A. Ferrero // Polym. Bull. 1985.-V. 13.- P. 245-251.

129. Novel BF3OEt2/R-OH Initiating System for Controlled Cationic Polymerization of Styrene in the Presence of Water / K. Satoh et al. // Macromol. -2001. -V. 34. P. 396-401.

130. Controlled Cationic Polymerization of /?-(Chloromethyl)styrene:BF3-Catalyzed Selective Activation of a C-0 Terminal from Alcohol / M. Kamigaito et al. // Macromol. 2003. - V. 36. - P. 3540-3544.

131. Controlled/living cationic polymerization of styrene with BF3OEt2 as a coinitiator in the presence of water : Improvements and limitations / A. V. Radchenko et al. // Eur. Polym. J. 2007. - V. 43. - P. 2576-2583.

132. Aso, C. Studies on Polymers from Cyclic Dienes. VII. Cationic Polymerization of Methylcyclopentadiene / Ch. Aso, O. Ohara // Die Makromolekulare Chemie. 1967. - V. 109. - P. 161-175.

133. Aso, C. Studies on Polymers from Cyclic Dienes. V. Cationic Polymerization of Cyclopentadiene, Influence of Polymerization Conditions on the Polymer Structure / Ch. Aso, T. Kunitake, Y. Ishimoto // J. Polym. Sci. 1968. - V. 6. -P. 1175-1194.

134. Kohjiya, S. Cationic Polymerization of Cyclic Dienes. V. Polymerization of Methylcyclopentadiene / S. Kohjiya, Y. Imanishi, S. Okamura // J. Polym. Sci. 1968.-V. 6.- P. 809-820.

135. Rozentsvet, V. A. Molecular Heterogeneity of Cationic Polyisoprene / V. A. Rozentsvet, V.G. Kozlov, E.F. Ziganshina, N.P. Boreiko // International Journal of Polymer Analysis and Characterization. 2009. - V. 14. - P. 631640.

136. Rozentsvet, V. A. Molecular Heterogeneity of Cationic Polyisoprene / V. A. Rozentsvet, V.G. Kozlov, E.F. Ziganshina, N.P. Boreiko // XXII International Symposium on Polymer Analysis and Characterization. Zlin. - 2009. P.82-83.

137. Zimm, В. H. Dynamics of Branched Polymer Molecules in Dilute Solution / B. H. Zimm, R. W. Kilb // J. Polym. Sci. 1959. - V. 37. - P. 19-42.

138. Влияние температуры на катионную полимеризацию 1,3-пентадиена в присутствии каталитической системы TiCl4 трихлоруксусная кислота / Розенцвет В .А. и др. // Доклады РАН. - 2008. - Т. 420, вып. 1. - С. 55-58.

139. Денисова, Т. Т. Катионная полимеризация пентадиена-1,3 / Т. Т. Денисова, И. А. Лившиц, Е. Р. Герштейн // Высокомолекулярные соединения. -1974. Т. 16А, вып. 4. - С. 880-885.

140. Колбасов, В. Ф. Изучение закономерностей полимеризации изомеров пи-перилена под действием катализаторов катионного типа / В. Ф. Колбасов и др. // Журнал прикладной химии. 1984. - Т.57, вып. 3. - С.631-634.

141. Kohjiya, S. Propagation Rate Constant in Cationic Polymerization of Cyclic Dienes. I.Polymerization of Cyclopentadiene with Titanium Tetrachloride-Trichloroacetic Acid / S. Kohjiya, Y. Imanishi, T. Higashimura// J. Polym. Sci. 1971.-V. 9,- P. 747-761.

142. Cyclo- and cyclized polymers. V. Cyclopolymerization of isoprene with a titanium tetrachloride-ethylaluminum dichloride catalyst / B. Matyska et al. // Coll. Czech. Chem. Commun. 1965. -V. 30. - P. 2569-2581.

143. Розенцвет, В. А. Катионный полиизопрен: синтез, структура и некоторые свойства / В. А. Розенцвет, В. Г. Козлов, Э. Ф. Зиганшина, Н. П. Борейко, А. С. Хачатуров // Журнал прикладной химии. 2009. - Т. 82, вып. 1. - С. 151-155.

144. Gandhi, V. G. Cyclopolymerization of Isoprene with VCl4-AlEt2Br Catalyst System / V. G. Gandhi, A. B. Deshpande, S. L. Kapur // J.Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. S.L. 1974. - V. 12. - P. 1257-1262.

145. Пат. 969826 Gr. Brit., МПК С 08 D. Polymers of Dienes and ther production / Du Pont De Nemours and Company. 1964. - Режим доступа // http: www. espacenet. com.

146. Петров, Г. H. Полимеризация изопрена катализаторами на основе окситрихлорида ванадия / Г. Н. Петров, А. А. Коротков // Полимеризация изопрена комплексными катализаторами. М.; JI. : Химия, 1964. - С. 112118.

147. Розенцвет, В. А. Катионная полимеризация изопрена под действием окситрихлорида ванадия / В. А. Розенцвет, В. Г. Козлов, Э. Ф. Зиганшина, Н. П. Борейко, Ю.Б. Монаков // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 2011. - Т. 53, вып.2. - С. 86-90.

148. Розенцвет, В. А. Катионная полимеризация 1,3-пентадиена в присутствии оксихлорида ванадия / В. А. Розенцвет и др. // Высокомолекулярные соединения.-2010. Т. 52Б, вып. 10,- С. 1826-1834.

149. Cationic polymerization of 1,3-pentadiene initiated with aluminium chloride in non-polar solvent : study of the initiation mechanism / F. Duchemin et al. // Macromol. Chem. Phys. 1998. -V. 199, no. 11. - P. 2533-2539.