Взаимодействие и фазообразование в системе мелкодисперсных оксидов TiO2-NiO тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.21, кандидат химических наук Сериков, Александр Сергеевич

• Сериков, Александр Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Сериков, Александр Сергеевич

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Система ТьО.

1.2. Система N1-0.

1.3. Система N1-11-0.

1.3.1. Система ТЮ2-№0.

1.4. Влияние примесей на фазообразование и рост кристаллов

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Аттестация исходных веществ и приготовление образцов системы ТЮг-МО.

2.2. Магнетохимический анализ образцов.

2.2.1. Методика измерения статической магнитной восприимчивости.

2.2.2. Порядок проведения опытов и оценка погрешностей величины магнитной восприимчивости.

2.3. Магнитные свойства мелкодисперсных оксидных систем.

2.4. Количественный химический анализ.

2.4.1 Количественный химический анализ образцов на содержание

МО атомно-эмисионным методом.

2.4.2. Количественный химический анализ образцов на содержание N¡0 6 эквмимолярных смесях потенциометрическим титрованием.

2.4.3, Количественный химический анализ ТЮт на содержание железа атомно-эмисионным методом.

2.5. Спектрофотометрический анализ.

2.6. Рентгеновский и электронномикроскопический анализы.

2.7. Спектральные и рентгено-флуоресцентный анализ.

2.8. Математическая обработка экспериментальных данных.

3. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ И ФАЗОВЫЙ ПЕРЕХОД В МЕЛКОДИСПЕРСНОЙ СИСТЕМЕ ТЮ2 - NiO

3.1. Дифференциально-термический и фазовый анализ исходных оксидов титана.

3.2. Влияние способа получения NiO на фазовый переход анатаз - рутил.

3.3. Влияние размера кристалликов NiO на фазовый переход анатаз - рутил.

3.4. Влияние условий получения TÍO2 на фазовый переход анатаз - рутил.

3.5. Влияние концентрации NiO на фазовый переход анатаз - рутил в мелкодисперсной смеси ТЮ2 - NiO.

3.6. Особенности кинетики взаимодействия в мелкодисперсной системе Ti02 -NiO.

4. ОБРАЗОВАНИЕ ТИТАНАТА НИКЕЛЯ В МЕЛКОДИСПЕРСНОЙ СИСТЕМЕ ОКСИДОВ ТЮ2 (АНАТАЗ) - NIO.

4.1. Образование титаната никеля в эквимолярной системе оксидов ТЮ2 (анагаз) - NiO.

4.2. Образование титаната никеля в мелкодисперсной системе состава 95 мае. % ТЮ2 (анатаз) - 5 масс. % NiO.

4.3. Условия образования титаната никеля в эквимолярной смеси оксидов ТЮ2 - NiO.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Взаимодействие и фазообразование в системе мелкодисперсных оксидов TiO2-NiO»

Диоксид титана входит в число важнейших неорганических соединений, уникальные свойства которого определяют научно-технический прогресс во многих секторах экономики. Ввиду своих уникальных свойств, диоксид титана находит широкое применение в качестве оптических, супергидрофобных и супергидрофильных материалов, сенсибилизаторов для солнечных элементов и др.

Влияние способа получения оксидов титана представляет большой интерес, так как полученные оксиды титана сернокислотным способом, резко отличаются по свойствам от диоксида титана, полученного хлоридным методом, что в конечном итоге определяет физико-химические свойства и применение.

Оксид никеля, в свою очередь, применяется при производстве ферритных материалов и как пигмент для стекла, глазурей и керамик, а также в качестве катализатора во многих химических процессах. Обладая атомным антиферромагнитным порядком, данный оксид относится к группе магнитных полупроводников, имеющих большое практическое значение.

Титанат никеля широко известен как магнитный и полупроводниковый материалй с широкими возможностями использования в полупроводниковой технике, оптических системах, катализаторах.

Синтез титаната никеля осуществляется множеством способов с использованием органических производных титана, например, его оксалатных комплексов или тетрабутоксититана (IV). Синтез №ТЮ3 твердофазным взаимодействием осложняется тем, что при низких температурах (Т<1000°С) наряду с образующимся титанатом, в системе остается №0 и ТЮ2 рутильной и анатазной модификации. Высокие температуры приводят к неконтролируемому увеличению размера частиц с различной морфологией.

Целью диссертационной работы является исследование последовательности фазовых превращений при взаимодействии мелкодисперсных оксидов ТЮ2 - МО.

В соответствии с поставленной целью решались следующие основные задачи исследований:

1. Синтез образцов мелкодисперсных оксидов ТЮ2 и №0, а также их смесей.

2. Влияние предыстории получения оксидов на фазообразование, кинетику и механизм взаимодействия в системе ТЮ2 — N10

3. Разработать методики рентгеновского и магнетохимического анализов при взаимодействии мелкодисперсных оксидов ТЮ2 и №0.

4. Определить кинетические параметры взаимодействия оксидов ТЮ2 и

МО.

5. Разработать методику синтеза титаната никеля при низких температурах (до 1000°С).

6. Определить особенности образования титаната никеля в низкотемпературной (до 1000°С) области.

7. Провести математическую обработку экспериментальных результатов по различным математическим моделям.

На защиту выносится:

1. Особенности кинетики процесса взаимодействия и фазообразования в мелкодисперсной системе ТЮ2 - МО.

2. Роль предыстории получения оксидов никеля и титана на процесс взаимодействия и фазообразования в мелкодисперсной системе ТЮ2 - МО.

3. Результаты исследования образования титаната никеля в системе мелкодисперсных оксидов ТЮ2 и N10.

Научная новизна. Впервые:

1. Исследовано влияние предыстории получения оксидов никеля и титана на фазовый переход анатаз - рутил в системе мелкодисперсных оксидов ТЮг-МО.

2. Установлено, что окраска образцов одинакового состава зависит от предыстории получения оксидов никеля.

3. Исследовано влияние предыстории получения оксидов никеля и титана на содержание титаната никеля в системе мелкодисперсных оксидов ТЮг-МО.

4. Установлено, что рутильная модификация не взаимодействует с оксидом никеля в температурном интервале 700 — 850°С.

Научное и прикладное значение:

1. Полученные материалы системы ИСЬ - N10 могут быть использованы в качестве полупроводниковой керамики, фотокатализаторов, пигментов для красок, абразивных полировальных порошков и др. материалов.

2. Разработана оригинальная методика анализа оксида титана на содержания примесей никеля и железа.

3. Разработана методика синтеза титаната никеля твердофазным методом в низкотемпературной (до 1000°С) области.

Публикации и апробации работы. Диссертационная работа подкреплена грантами ректора ЧГПУ в 2008 и 2009 гг. Основные результаты, полученные в диссертационной работе, опубликованы в 6 статьях (из них 5 в журналах, рекомендованных ВАК). Материалы диссертации доложены и обсуждены на следующих научно-технических конференциях и семинарах: ежегодные конференции по итогам научно-исследовательских работ аспирантов и соискателей ЧГПУ (2008, 2009, 2010 гг., Челябинск); научно-практическая конференция «Индустрия наносистем и материалов. Химия, новые материалы, металлургия» ЮУрГУ (2007 г., Челябинск); научно-техническая конференция с международным участием «V Ставеровские чтения. Ультрадисперсные порошки, наноструктуры, материалы: получение, свойства, применение» (Красноярск: СФУ, 2009 г.); 7-й семинар СО РАН -УрО РАН «Термодинамика и материаловедение» (Новосибирск, 2010); XIII Международная научно-техническая конференция «Наукоемкие химические технологии-2010» (Иваново: Иван. гос. хим.-технол. ун-т., 2010); VII Всероссийская научная конференция «Керамика и композиционные материалы» (Сыктывкар: Коми научный центр УрО РАН, 2010).

Заключение диссертации по теме «Химия твердого тела», Сериков, Александр Сергеевич

выводы

1. Оксид никеля влияет на температуру фазового перехода анатаза в рутил. При этом снижение температуры полиморфного превращения зависит от предыстории получения, как оксидов никеля, так и оксидов титана.

2. Аппроксимация полученных кинетических результатов уравнениями формальной кинетики твердофазного взаимодействия говорит о сложности и неоднозначности процесса фазового перехода анатаз -рутил. Одинаково хорошо согласуются с экспериментальными данными предположение о диффузионных процессах, описывающихся уравнениями анти-Гистлинга — Браунштейна и процессы, протекающие на поверхности частиц - уравнения сокращающейся сферы.

3. Образование титаната никеля в температурном интеравле 700 - 850°С идет только с анатазной модификацией и заканчивается полным переходом анатаз - рутил.

4. Условие образования титаната никеля в мелкодисперсной системе зависят от предыстории получения исходных реагентов. Оксид никеля, образующийся из нитрата никеля, проявляет большую активность при образовании титаната накеля, чем оксид никеля, полученный разложением основного карбоната.

5. В реакциях твердофазного синтеза титаната никеля наибольшую активность проявляют оксиды титана, у которых начало фазового перехода анататз - рутил лежит в более высокотемпературной области.

6. Использование в качестве титансодержащего компонента гидротированного диоксида титана (ГДГ) при синтезе титаната никеля на порядок эффективнее, чем при использовании оксидов, полученных из него.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Различное влияние оксидов никеля, полученных термолизом основного карбоната и нитрата никеля, может быть обусловлено структурными изменениями, как в объеме, так и на поверхности кристалликов оксидов никеля. В экспериментальных работах [104] было установлено, что структурные изменения в объеме кристаллов присутствуют, но их влияние на изменение фазового состава в мелкодисперсной системе ТЮ2 - №0 при термообработке маловероятно. В работе [104, 105] отмечалось роль поверхности кристалликов оксида никеля на его физико-химические свойства.

Процессы формирования поверхностного слоя зависят от состава окружающей среды. Образцы, полученные прокаливанием в вакууме, а также на воздухе и после подвергнутые нагреву в вакууме до этих же температур, отличаются [104].

Таким образом, в процессе формирования структуры поверхностного слоя мелкодисперсных кристалликов МО при разложении основного карбоната и нитрата следует выделять два этапа: а) этап формирования структуры поверхности в момент разложения солей и последующего прокаливания; б) этап изменения этой структуры в процессе взаимодействия с окружающей средой.

Молекулярный механизм разложения основного карбоната и нитрата никеля до настоящего времени неизвестен. Принятые уравнения процесса: (№0Н)2С03-> МО + С02

МОз)2—№(Ш2)2 + У202 N¡(N02)2-» НЮ + N0 + Ш2 не вскрывают механизм перестройки кристаллической решетки солей в №0 и перехода N1" и О * из одного энергетического состояния в другое.

Согласно реакциям их конечным продуктом является вполне определенное вещество с заданным составом, поэтому для образования зародышей N10 и их последующего роста необходимо строгое постоянство

О А- О соотношений концентраций ионов Ni и О " в диффузионном потоке к растущему кристаллу.

Образование нестехиометрических кристалликов NiO следует рассматривать как следствие нарушения этого соотношения. Оно может быть обусловлено переходом ионов в другие энергетические состояния за счет локальных электронных возбуждений.

При исследовании каталитических свойств оксида никеля многие авторы [104, 105] приходят к мнению о влиянии поверхности оксида никеля на его каталитические свойства. Особенностью поверхности NiO является ее диффузионная подвижность, которую также описывал и автор [51], приводящая к «жидкоподобному» состояния поверхностного слоя, который при взаимодействии в системе мелкодисперсных оксидов ТЮ2 - NiO переходит на поверхность оксида титана. Выделение энергии при этом способствует локальному повышению температуры в отдельных точках поверхности кристалликов, что приводит к смещению температуры фазового перехода анатаз - рутил на 50-100°С. Такое понижение температуры фазового перехода анатаза в рутил может быть связано с локальным перегревом отдельных объемов кристалликов ТЮ2 при контакте их с кристалликами NiO. В наших экспериментальных данных оксид никеля, полученный термолизом нитрата никеля обладает большим каталитическим действием, чем оксид полученный из карбоната. При термолизе нитрата образующийся оксид азота может «подтравливает» поверхность кристалликов как NiO, так и ТЮ2, образуя на их поверхности каталитические центры.

Структура поверхности кристалликов, возникающая in situ, и структура поверхности кристалликов, охлажденных до комнатных температур, существенно различны. Это хорошо подтверждается экспериментальными данными взаимодействия в мелкодисперсной системе оксидов Ti02 - NiO (раздел 3.2). Действительно, оксиды никеля, образовывающиеся в момент разложения солей, обладают большим каталитическим эффектом в реакции фазового перехода анатаз - рутил, по сравнению с оксидами, полученными из этих солей заблаговременно: (рис. 312.3). Объяснить это дополнительным вкладом; энергии достаточно:, трудно, так. как; реакция термолиза солей1 эндотермична! Это; может/ быть объяснено тем, что в процессе разложения нитрата и основного карбоната, никеля на поверхности; оксидов; образуется-, дополнительные каталитически центры, которые и вносят решающую роль в. изменение ¡температурного й;временногоинтервалафазового перехода?анатаз> - рутил. ' ; ' .■'•'■''•" .''V '/ В работе [105]; установлено, .что- размер микрокристалликов образующегося»; NÍT1O3 всегда, значительно' больше,; чем? размеры кристалликов ТЮз и NiO при- тех же температурах и времени: обработки: Экспериментальными данными, полученными в нашей1; работе, хорошо; подтверждает это. Из этих: фактов следует, что новая фаза титаната-никеля» не может формироваться внутри' кристалликов5 исходных компонентов. Об этом; может также свидетельствовать отсутствие; твердого раствора на основе Ti©2 - NiO. В.; этой' же- работе отмечается интенсивный массоперенос, который? осуществляется, через поверхностную; диффузию. Это можно понять, если положить, что на поверхности одного из. кристалликов исходных компонентов возникает зародыш новой фазы, и в дальнейшем'этот зародыш; растет. Доставка? кристалообразующегося вещества . к этому зародышу осуществляется за счет поверхностной диффузии« обоих взаимодействующих компонентов по поверхности5 исходных кристалликов.

Хотя при температурах ниже 1000°G роль- объемной, диффузии: незначительна, полностью; отрицать ее конечно нельзя.

Дело в: том, что при повышении температуры, в мелкодисперсной:; системе Ti02 и NiO в результате собирательной рекристаллизации кристаллики TiOo и NiO имеют достаточно большие размеры, при этом концентрация адсорбированных атомов на их поверхности: низкая, образование новой фазы замедляется, что приводит к необходимости повышать температуру, а с повышением температуры роль объемной диффузии возрастает.

Следовательно, при нагревании порошковой системы идут параллельно два процесса: а) процесс образования новой фазы; б) собирательная рекристаллизация. Если по какой-либо причине зародыш новой фазы не появится, то процесс образования новой фазы не пойдет.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Сериков, Александр Сергеевич, 2010 год

1. Электрометаллургия и химия титана Текст. / Резанцев В.А. [и др.] -М.: Наука, 1982-278 с.

2. Murray, J. L. The O-Ti (oxygen-titanium) system Text. / J. L. Murray, H. A. Wriedt. // Bulletin of Alloy Phase Diagrams,-1987 V.8, №2.- P. 148-165.

3. Титов, A.B. Электронографическое и квантовохимическое исследование структурных параметров молекулы Ti30 в области температур 0-600 °С Текст. / А.В.Титов, Г.В. Гиричев // Журн. неорг. химии,- 2008 Т.51, №9 С. 68-72.

4. Kuscer, D. The effect of the valence state of titanium ions on the hydrophilicity of ceramics in the titanium-oxiyden system Text. / D. Kuscer, J. Kovac, M. Kosec // J. of Europ. Ceram. Soc., 2008 - V.28, №3.-P. 577-584.

5. Walker, F.J. High-temperature stability of molecular beam epetaxy-grown multilayer ceramic composites: ТЮЛЪОз Text. / F.J. Walker., R.A. McKee // J. Crystal Growth., 1992 - V.l 16, №1. - P. 235-239.

6. Girot., T. Modeling of the phase transformation induced by ball milling in anatase ТЮ2 Text. / T. Girot., S. Bedin. et al. // J. of Mater. Synthesis a. Proc., 2000 - V.8, № 3.4. - P. 139-144.

7. Fredniksson, E. Chemical vapour depositions of TiO and Т120з Text. / E. Fredniksson, J.O. Carlsson // Surface and Coating Techn.-1995 -V.73, №3. P. 160-169.

8. Sato, H. X-ray emission spectroscopy of Ti203 Text. / H. Sato, K. Tsuji, K. Yoshikawa. // J. of Electron Spectr. and Related Phen-2007 V.156, №6-P. 365-368.

9. Gajovi, A. Raman spectroscopy of ball-milled Ti02 Text. / A. Gajovi., M. Stubiar. // J. of Mol. Struct., 2001 - V.563, №28. - P. 315-320.

10. Ю.Резниченко, Л.А. Фазы Магнели в Ti-содержащих сложных оксидах и их твердых растворах Текст. / Л.А Резниченко, Л.А. Шилкина,

11. Хазин, Л.Г. Двуокись титана Текст. / Л.Г. Хазин. Л.: Химия, 1970 -53 с.

12. Беленький, Е.Ф. Химия и технология пигментов Текст. / Е.Ф. Беленький, И. В. Рискин. Л.: Химия, 1974 - 656 с.

13. H.Yijun, S. High anatase- rutile transformation temperature if anatase , titania nanoparticles prepared by metal organic chemical vapor ' deposition. Text. / S. Yijun., E. Takashi. // J. Jap. Appl. Phys., 2002 -V41,№8B.~ P. 945-948.

14. Лучинский, Г.П. Химия титана Текст. / Г.П. Лучинский- М.: Химия, 1971 -470 с.

15. Горощенко, Я.Г. Химия титана Текст. / Я.Г. Горощенко Киев: Наукова думка, 1970 - 415 с.

16. Dewhurst, J.K. High-pressure structural phases of titanium dioxide Text. / J.K. Dewhurst, J.E. Lowther // Phys. Rev., 1996 - V. B54. - P. R3673-R3675

17. Jamieson, J.C. Pressure-temperature studies of anatase, brookite, rutile and TiOiCII): a discussion. / J.C. Jamieson, B. Olinger // Am. Mineral, -1969-V. 54-P. 1477-1481

18. Arlt, T. High-pressure polymorphs of anatase Ti02 Text. / T. Arlt, M. Bermejo, et. al. // Phys. Rev. В., 2000 - V. 61.- P. 14414-14419.

19. El Goresy, A. Natural shock-induced dense polymorph of rutile with а-РЬСЬ structure in the suevite from the ries crater in Germany Text. / El Goresy A., Chen M. et. al. // Earth and Planetary Science Letters, 2001 -V. 192.- P. 485.

20. Химическая энциклопедия Текст. // Большая Российская Энциклопедия.- М.: [Химия], 1998 Т. 1. - 783 с.

21. Жеребцов, Д.А. Особенности превращения гидратированный диоксид титана'- анатаз при гидротермальной обработке в водных растворах Текст. / Д.А. Жеребцов, С.А. Сюткин и др. // Журнал неорганической химии, 2010 - том 55, № 8, - с. 1-6

22. Сюткин, С.А. Превращения гидратированного диоксида титана при гидротермальной обработке. Текст. / С.А. Сюткин, В.Ю. Первушин, Г.Ф. Кузнецов и др. // Журнал прикладной химии, 2010 -том 83, №7-с. 1104-1108.

23. Иванов, В.К. Гидротермальный синтез эффективных фотокатализаторов на основе ТЮ2 Текст. / В.К. Иванов, В.Д. Максимов и др. // Журнал неорганической химии, 2010 - том 55, №2,-с. 184-189.

24. Пат. 2049066 Российская Федерация, МПК C01G23/04 Способ получения гидроксида титана Текст. /P.E. Мовсесов и др № 92006375/26; заявл. 16.11.92 опубл. 27.11.95.

25. Mellor, J.W. "A Comprehensive Treatise on Inorganic and Theoretical Chemistry" Text., 7, (Longman, Green and Co., London), 1947

26. Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie. 8 Auflage. Nickel. Teil В Text., Lieferung 2. Weinheim: Verlag Chemie, 1966 - S. 376389.

27. Фромм, E. Газы и углерод в металлах : пер. с нем. [Текст] / Е. Фромм, Е. Гебхардт; Под ред. Б.В. Линчевского. — М.: Металлургия, 1980 — 712 с.

28. Шанк, Ф.А. Структуры двойных сплавов : справочник : пер. с англ. [Текст] / Ф.А. Шанк; Под ред. И.И. Новикова и И.Л. Рогельберга. — М.: Металлургия, 1973 — 760 с.

29. Bowers, J.E. The equilibrium between oxygen and molten nickel and nickel-iron alloys Text. / J.E. Bowers // J. Inst. Met., 1961-1962 - V. 90.-P. 321-328.

30. Wriedt, H.A. Solubility of oxygen in liquid nickel and Fe-Ni alloys Text. / H. A. Wriedt, J. Chipman // Trans. Met. Soc. AIME., 1955 -V. 203.-P. 477-479.

31. Rooksby, H.P. A note on the structure of nickel oxide at subnormal and elevated temperatures Text. / H.P. Rooksby //.Acta crystallorg., —1942-V. 1, P. 226.

32. Rooksby, H.P. Structure of NiO. Text. / H.P. Rooksby //. Nature,1943-V. 152-P. 304.i

33. Foek, M. Chime physique sur un type de transformation commun aux protoxy- des de manganese, fer, cobalt et nickel Text. / M. Foek // Compt. Rend., - 1948 - V. 227. № 3, - P.193 -194.

34. Богацкий, Д.П. Физико-химическое исследование структуры и свойств кислородных соединений никеля Текст. / Д.П. Богацкий, И.А. Минеева // Журн. общей химии, — 1959 — Т. 29, № 4. — С. 1382-1390.

35. Румянцев, Ю.В. О взаимодействии металлического никеля с сернистым газом Текст. / Ю.В. Румянцев, Д.М. Чижиков // Изв. АН СССР. Отд. техн. наук, — 1955 —№ 10. — С. 147-151.

36. Третьяков, Ю.Д. Химия нестехиометрических окислов Текст. / Ю.Д. Третьяков. — М.: Изд-во Моск. ун-та, 1974 — 364 с.

37. Широков, Ю.Г. Некоторые магнитные свойства закиси никеля Текст. / Ю.Г. Широков, И.П. Кириллов // Изв. вузов. Химия и химич. технология, — 1961 — № 4. — С. 599-603.

38. Смирнова, В.И. О характеристике объемных дефектов в некоторых окислах в связи с проблемой концентрации вакансий Текст. / В.И. Смирнова // Изв. АН СССР. Неорган, материалы, — 1966 —Т. 2, №7. —С. 1261-1268.

39. Третьяков, Ю.Д. О влиянии состава газовой среды на спекание поликристаллической закиси никеля Текст. / Ю. Д. Третьяков, В. И. Волков, В. В. Климов // Порошковая металлургия, — 1971 — № 5 (101). —С. 35-39.

40. Tretyakov, J.D. Nonstechiometries and defect structures in pure nickel oxide and lithium ferrite Text. / J.D. Tretyakov, R.A Rapp // Trans. Met. Soc. AIME, 1969 - V. 245. - P. 1235-1241.

41. Sockel, H. G. Coulometric titration of transition metal oxydes Text. / H. G. Sockel, H Schmalzried // Ber. Bunsengesell. Phys. Chem., 1968 -Bd. 72, № 7. - S. 745-754.

42. Klemm, W. Magnetochemische Untersuchungen. IX. Beitrage zur Kenntnis des Nickeloxydes Text. / W. Klemm, K. Hass // Z. anorg. allg. Chem., 1934 - Bd. 219. - S. 82-86.

43. Tretyakov, Y.D. Zur Thermodynamik von Spinell- phasen (Chromite, Ferrite, Alumínate) Text. / Y. D. Tretyakow, H. Schmalzried // Ber. Bunsengesell. Phys. Chem., 1965 - Bd. 69, № 5. - S. 396-402.

44. Волченко, З.С. Температурная зависимость электропроводности оксидов никеля и хрома Текст. / З.С. Волченкова, С. Ф. Пальгуев II Труды Ин-та химии.УФАН СССР, — 1958 — Вып. 2. — С. 201-207.

45. Кригер, Т.А. Влияние условий термообработки на структурные особенности оксида никеля Текст. / ТА. Кригер [и др.] // Изв. СО АН СССР. Хим. науки, — 1988 —№ 19/6. — С. 76-80.

46. Чуфаров, Г.И. Восстановление и диссоциация окислов кобальта и никеля Текст. / Г. И. Чуфаров, М. Г. Журавлева, Е. П. Татиевская //Докл. АН СССР, — 1950 —Т. 73, №6. —С. 1209-1213.

47. Богацкий, Д.П. Физико-химическая природа окислов никеля Текст. / Д. П. Богацкий // Журн. общей химии, — 1937 — Т. 7, № 9. — С. 1397-1401.

48. Тюрин, А.Г. Термодинамика химической и электрохимической устойчивости сплавов. Текст.: дис. док. хим. наук / А.Г. Тюрин. -Челябинск, 2007 497 с.

49. Milan, A. Equilibrium Relations in the System NiO-TiCb in the Temperature Range 1300° to 1750°C Text. / A. Muan // Journal of the American Ceramic Society, 1992 -V. 75,1. 6, -P.1357-1360.

50. Тюменцев A.B. Рекристаллизация диоксида титана, стимулированная фазовым превращением. Текст.: дис. канд. хим. наук / A.B. Тюменцев. -Челябинск, 1983 150 с.

51. Doynov, М. Spinels for type A2Ti04 Text. / M. Doynov, L. Bozadjiev T. Dimova Annual Assen Zlatarov University, Bulgaria Bourgas, 2006 - V. XXXV (1) - P. 102-105.

52. Harris, Q.J Random Fields and random anisotropies in the mixed Ising-XY magnet FexCoixTi03 Text. / Q.J. Harris, Q. Feng, Y.S. Lee and etc. // Phys. Rev. Lett., 1997 - V. 78, - P. 346

53. Fisch, R. Critical behavior of randomly pinned spin-density waves Text. / R. Fisch // Physical Review В., 1995 - V. 51, - P. 1150711514

54. Dharmaraj, N. Nickel titanate nanofibers by electrospinning Text. / N. Dharmaraj, H.C. Park, C.K. Kim and etc. //Materials Chemistry and Physics, 2004 - V. 87,1.1, - P. 5-9

55. Yamamoto, O. Perovskite-type oxides as oxygen electrodes for high temperature oxide fuel cells. Text. / O. Yamamoto, Y. Takeda, R. Kanno, M. Nöda // Solid State Ions, 1987 - V. 22, - P. 241 - 246.

56. Shimizu, Y. Gas-Diffusion Electrodes for Oxygen Reduction Loaded with Large Surface Area LaCaMO, (M=Co,Mn) Text. / Y. Shimizu, K. Uemura, N. Miura, N. Yamzoe, Chem. Lett., 1988 - v. 67, - p. 1979 -1982107 4

57. Phani, A.R. Structural characterization of nickel tantalum oxide synthesized by sol-gel spin coating technique Text. / A.R. Phani, S. Santucci //Materials Letters, 2001 - V. 47,1. 1-2, - P. 20-24

58. Newnhan, R.E. Crystal structure and magnetic properties of CoTi03Text. / R.E. Newnhan, J.H. Fang, R.P. Santoro // Acta Crystallogr., 1964 - V. 17, - p. 240

59. Stickler, J.J. Magnetic Resonance and Susceptibility of Several Ilmenite Powders Text. / JiJ. Stickler, S. Kern, A. Wold, G.S. Heller // Phys. Rev., 1967 - V. 164, - P. 765 - 767.

60. Jacob, K.T. Thermodynamic evidence for order-disorder transition in NiTi03 Text. / K.T. Jacob, V.S. Saji, S.N.S. Reddy // J. Chem. Thermodynamics, 2007 - V. 39 - P. 230-235.

61. Kale, G.M. Electrochemical Determination of Gibbs Energy of Formation of NiTi03 (Ilmenite) Text. / G.M. Kaie // Metall. Mater. Trans. B, 1998 - V. 29 - P. 31-38.

62. Taylor, D.J. Characterization of nickel titanate synthesized by sol-gel processing Text. / D.J. Taylor, P.F. Fleig, R.A. Page // Thin Solid Films, 2002 - V. 408-P. 104-110

63. Phani, A.R. Structural characterization of nickel titanium oxide synthesized by sol-gel spin coating technique Text. / A.R. Phani, S. Santucci // Thin Solid Films, 2001 - V. 396 - P. 1 - 4.

64. Gupta, V. Mechanical characteristics of flux grown calcium titanate and nickel titanate crystals Text. / V. Gupta, K.K. Bamzai, P.N. Kotru, B.M. Wanklyn // Mater. Chem. Phys., 2005 - V. 89 - P. 64 - 71

65. Murugan, A.V. Phase evolution of NiTi03 prepared by coprecipitation method Text. / A.V. Murugan, V. Samuel, S.C. Navale, V. Ravi // Mater. Lett., 2006 - V. 60 - P. 1791 - 1792

66. Sreedhar, K. Low-Temperature Synthesis of Lead Tantalate Pyrochlore Solid Solutions Pb1.5+x(Ta2-yPby)07-5 (0.0 < x < 0.5; 0.0 < у < 0.6) Text. / K. Sreedhar, A. Mitra // J. Am. Ccram. Soc., 2000 -V. 83 -P. 418-420.

67. Dharmaraj, N. Nickel titanate nanofibers by electrospinning Text. / N. Dharmaraj, H.C. Park, C.K. Kim, H.Y. Kim, D.R. Lee // Mater. Chem. Phys., 2004 - V. 87 - P. 5 - 9.

68. Taguchi, H. Synthesis of Perovskite-Type (Lai-xSrx)Mn03 (0<X< 0,3) at Low Temperature // H. Taguchi, D. Matsuda, M. Nagao, K. Tanihara, Y. Miyamoto // J. Am. Ceram. Soc., 1992 - V.75 - P.201-202.

69. Lin, Y.J. Synthesis and characterization of ilmenite NiTi03 and СоТЮЗ prepared by a modified Pechini method Text. / Y.J. Lin, Y.H. Chang, W.D. Yang, B.S. Tsai // J. Non-Cryst. Solids, 2006 - V. 352 -P. 789 - 794

70. Осачев, В.П. Исследование процессов фазообразования и роста кристаллов при синтезе белых титансодержащих пигментов Текст. дисс. канд. хим. наук / Осачев Владимир Павлович. Свердловск, 1976.-202 с.

71. Добровольский, И.П. Влияние фазового состава и структуры на физико-химические свойства белых пигментов Текст. / И.П. Добровольский // Тез. докл. 2-го всесоюз. сов. по химии тв. тела. Свердловск, 1978-Ч. 1.-С. 14-16.

72. Добровольский, И.П. О температуре полиморфного превращения анатаза в рутил Текст. / И. П. Добровольский, Н.В. Тарасова, В.П Осачев // Новое в технологии получения двуокиси титан: сб. ст. — Челябинск.: Южно-Уральское кн. из-во, 1976, С. 55-58.

73. Шейкман, А.И. О некоторых закономерностях кристаллообразования при прокаливании ГДТ Текст. / А.И. Шейкман, В.М. Касперович // Журн. прикл. химии, 1974 - Т. 47, В.8.-С. 1715-1718.

74. Шейкман, А.И. О механизме рекристаллизации и фазообразовании при взаимодействии окислов Текст. / А.И. Шейкман, Г.В. Клещев и др. // Вопросы физики твердого тела: сб. ст.-Челябинск: ЧГПИ, 1972 - В.З. - С. 35-45.

75. Памфилов, О.В. Влияние прокаливания на свойства двуокиси титана Текст. / О.В Памфилов, Е.Г. Иванчева., К.Ф. Трехлетов // Журн. прикл. химии, 1970 - Т.13, №9. - С. 1310-1315.

76. Shanon, R.D. Kinetiks of the anatase-rutile transformation Text. / R.D. Shanon, G.A. Rask // J. Amer. Ceram. Soc, 1965 - V.48, №8.-P.391-397.

77. Riyas, S. Effect of Fe203 andJCr203 on anatase rutile transformation in Ti02 Text. / S. Riyas, Das P.N. Mohan // Brit. Ceram. Transactions, -2004.-V.103, №1-P.23-28.

78. Добровольский, И.П. Исследование процесса фазового превращения при прокаливании ГДТ в присутствии примесей Fe(III) и Сг(Ш) Текст. / И.П. Добровольский., И.И. Калиниченко и др //

79. Тез. докл. научно- техн. конф. УПИ, Свердловск, 1976. В.З. - 4.1 -С.83-84.

80. Dong, Н.К. Effect of Co/Fe co-doping in Ti02 rutile prepared by solid-state reaction Text. / K.H. Dong, S.I. Woo, S.H. Moon. // Solid State Com., 2005 - V.136. №9-10 - P.554-558.

81. Mora, E.S. Morphological, optical and photo catalytic properties of Ti02-Fe203 multilayer Text. / E. S. Mora., E.G. Barojas. // Solar Energy Mater, and Solar Cells, 2007 - V.91, №15 - P. 1412-1415.

82. Shossberger, F. The inversion of Ti02 Text. / F.Shossberger // Z. Kristallogr., 1942 - V. 104 - P. 358 - 374

83. Клещев, Г.В. О структуре пигментов Ti02 NiO Текст. / Г.В. Клещев, А.И. Шейнкман // Технология и свойства минеральных пигментов, - Л.:[Химия], 1970, с.29 - 35.

84. Sullivan, W.F. Effect of Sulphur Trioxide on the Anatase-Rutile transformation Text. / W.F. Sullivan, J.R. Coleman // J. Inorg. Nucl. Chem., 1962 - V. 24, - P. 645 - 661.

85. Клещев, Г.В. О влиянии окислов металлов на полиморфное превращение анатаза в рутил Текст. // Г.В. Клещев, А.И. Шейнкман, Ю.Я. Бобыренко // Лакокрасочные материалы и их применение, 1964 - Т. 2, - С. 21 - 23.

86. Долматов, Ю.Д. Определение химически связанных ОН-групп в гидратированной двуокиси титана Текст. / Ю. Д. Долматов., Т. Л. Рогачевская // Журн. прикл. химии, 1973 - Т. 46, № 5 - С. 964-967.

87. Чукин, Г.Д. Гидратный покров и активные центры поверхности двуокиси титана Текст. / Г.Д. Чукин, С.В. Хрусталев //Журн. физ. химии, 1973 - Т. 40, № 8. - С. 2055-2058.

88. Давыдов, А.А. Состояние поверхности двуокиси титана по данным ИК- спектроскопии Текст. / А.А. Давыдов // Адсорбция адсорбенты:сб. ст, 1977 - № 5 - С. 83-89.

89. Брагина, М.Н. Инфракрасные спектры поглощения некоторых сульфатов Ti4+ Текст. / М.Н. Брагина, Ю.Я. Бобыренко. // Журн. неорган, химии, 1968 - Т. 13, №10 - С.2675-2679.

90. Кисилев, В.Ф. Донорно-акцепторные взаимодействия в адсорбции на окислах. Текст. / В.Ф. Кисилев //Проблемы кинетики и катализа: сб. ст, 1968 - Т. 13 - С.249-259.

91. Моррисон, С. Химическая физика поверхности твердого тела Текст./ С. Моррисон. М.: Мир, 1980. - 488 с.

92. Лоусон, К. Инфракрасные спектры поглощения неорганических веществ Текст./ К. Лоусон .- М.: Мир, 1964.-279 с.

93. Накамото, К. Инфракрасные спектры поглощения неорганических и координационных соединений Текст./ К. Накамото -М.: Мир, 1966.-411 с.

94. Таблицы физических величин. Справочник. Текст./ под ред. И. К. Кикоина. М.: Атомиздат, 1976. - 1006 с.

95. Сериков, A.C. Магнитные свойства мелкодисперсного NiO в парамагнитном состоянии Текст. / A.C. Сериков, В.В. Викторов, В.Е. Гладков, A.M. Колмогорцев // Вестник ЮУрГУ Серия «Математика, физика, химия», 2009 - № 10, - С. 107-111

96. Викторов, В.В. Магнитные свойства NiO полученного термолизом карбоната никеля Текст. / В.В. Викторов, A.A. Фотиев,

97. B.Е. Гладков // Неорганические материалы, 1987 - Т. 23, № 5.1. C. 807-811.

98. Смарт Дж. Эффективное поле в теории магнетизма Текст. / Дж. Смарт;, пер. с англ. Мир, 1968. - 371 С.

99. Горелик, С.С. Рентгенографический и электронно оптический анализ Текст. / Горелик С.С., Расторгуев Н.П. М.: Металлургия, 1970.-368 с.

100. Бокий, Г.Б. Рентгеноструктурный анализ Текст. / Г.Б. Бокий, М.

101. A. Порай- Кошиц; под ред. Белова.-2-е изд.-М.: МГУ, 1964.- Т.1.-489 с.

102. Селвуд, П. В. Определение магнитной восприимчивости Текст./ П.В. Селвуд. //. «Физические методы органической химии» :сб. науч. Тр.- М.: Изд-во иностр. лит., 1957 - Т.5 - 365 с.

103. Гладков, В.Е. Физико-химическая природа аномалий парамагнитных свойств монооксида никеля Текст. / В.Е. Гладков,

104. B.М. Березин, Е.А. Кучумов // Вестник ЮУрГУ Серия «Математика, физика, химия», 2008 - №7 - С.36-42.

105. Турлаков, В.Н. Кристаллообразование как лимитирующий фактор при взаимодействии в мелкодисперсных системах Текст.: дис. канд. физ.-мат. наук / В.Н. Турлаков Челябинск, 1975 - 151 с.