Гетерогенные взаимодействия в процессе синтеза титанатов бария и висмута в расплавах солей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Барышников, Вячеслав Георгиевич

• Барышников, Вячеслав Георгиевич
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Барышников, Вячеслав Георгиевич

ВВЕДЕНИЕ

Список условных сокращений

1 ЛИТЕРАТУРНЫМ ОБЗОР

1.1 Современные методы синтеза высокодисперсных порошковых материалов

1.2 Выбор исследуемых объектов 1 •

1.3 Кинетические особенности многостадийных гетерогенных реакций

Выводы к главе

2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ПРОЦЕДУРА

2.1 Методика синтеза частиц титанатов в расплавах нитратов

2.2 Методика исследования продуктов реакции методом рентгенофазового анализа

2.3 Методика исследования частиц методом атомно-силовой микроскопии

Выводы к главе

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ

3.1 Синтез титаната бария с использованием разных источников диоксида титана

3.1.1 Синтез ВаТЮз с использованием микроразмерных частиц тю

3.1.2 Синтез ВаТЮ3 с использованием аморфного гидратированного диоксида титана

3.1.3 Синтез ВаТЮз с использованием нанодисперсных частиц ТЮ

3.2 Синтез титаната висмута с использованием разных источников диоксида титана

3.2.1 Синтез титаната висмута с использованием микроразмерных частиц диоксида титана

3.2.2 Синтез титаната висмута с использованием наноразмерных частиц диоксида титана

Выводы к главе

4 ОБСУЖДЕНИЕ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ. Химизм процессов образования титанатов бария и висмута разной дисперсности.

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Гетерогенные взаимодействия в процессе синтеза титанатов бария и висмута в расплавах солей»

Актуальность проведенных исследований.

Титанаты, как сегнетоэлектрические материалы, широко применяются в современной радио-, акусто- и оптоэлектронике для изготовления радиотехнических конденсаторов, пьезоэлектрических преобразователей, фильтров, гидроакустических устройств, пироэлектрических приемников инфракрасного излучения.

Традиционным методом получения титанатов является твердофазный синтез из карбонатов и диоксида титана при температурах порядка 1300°С. Для получения равномерно легированных твердых растворов требуются несколько десятков часов термообработки. Твердофазный метод синтеза имеет ограниченные возможности получения частиц высокой дисперсности, так как размеры продуктов реакции возрастают по сравнению с исходной-дисперсностью реагентов вследствие спекания частиц.

Разработка новых технологичных методов получения г ^ сегнетоэлектрических материалов, которые при относительно низкой температуре (<1000°С) обеспечат возможность управления дисперсностью, включая получение ультра- и наноразмерных частиц, представляет как научный, так и практический интерес. Таким требованиям отвечает разработанный в рамках данных исследований метод синтеза высокодисперсных порошков титанатов в расплавах солей.

При разработке нового способа получения высокодисперсных порошков, которым является синтез в расплавах солей, обоснованным представляется выбор титаната Ва].х8гхТЮз (х = ОД-1), нашедшего широкое применение в технике, и. титаната (ЕН^Ьа^Д^зО^ (х = 0,1-0,5), как перспективного с прикладной, точки зрения, в частности, для создания репрограммируемых запоминающих устройств, обеспечивающих хранение больших объемов информации.

Цель работы. Исследование химических взаимодействий на межфазных границах «диоксид титана - многокомпонентный солевой расплав на основе нитрата калия» в широком диапазоне температурно-временных и концентрационных режимов синтеза. Получение частиц титанатов бария и висмута разной дисперсности, включая наноразмерные, с использованием реагента диоксида титана разной физико-химической природы. Диагностика полученных соединений и характеризация их свойств.

Научная новизна

На примере получения частиц титанатов бария ВаТЮз и висмута (В^. хЬа^ТлзОп разработаны основы синтеза частиц сложных оксидов путем химических реакций в многокомпонентных солевых расплавах:

1. Впервые показана возможность использования нитрата калия в качестве среды проведения реакции^ что позволяет не только синтезировать заданные химические соединения, но и контролировать скорость образования и роста зародышей новой титанатной фазы, применять бескислородные соли в.,7 качестве реагентов.

2. Показано, что смещение многостадийной гетерогенной реакции синтеза в область более низких температур достигается путем использования в* качестве реагента диоксида титана:

• претерпевающего модификационное превращение анатаз —» рутил;

• нанодисперсных частиц, обладающих повышенной реакционной способностью.

3. Показано, что при синтезе в расплавной среде К>Юз зависимость выхода продукта реакции от температуры имеет максимум при температуре 750°С в случае использования нанодисперсных частиц диоксида титана.

4. Установлено, что в диапазоне температур 600-1000°С зависимость выхода продукта реакции от степени разбавления реакционной композиции носит немонотонный характер, что объясняется ролью катион-катионных взаимодействий в солевом расплаве.

Практическая значимость

Определены температурно-временные и концентрационные условия получения частиц титанатов ВаТЮз и (BiixLax)4Ti30i2 заданной дисперсности, которые могут быть использованы для создания современной электронной компонентной базы.

По результатам проведенных исследований:

• Разработаны основы метода синтеза частиц сложных оксидных соединений. Управляемость химического процесса достигается варьированием концентрационно-временных и температурных параметров синтеза.

• Показано, что данный метод позволяет снизить температуру и время синтеза по сравнению с твердофазным спеканием.

• Установлено, что данный метод дает возможность получать частицы в широком диапазоне дисперсности — от микро- до нанодисперсных.

Разработанный метод синтеза может быть использован для получения* оксидных материалов широкого спектра составов и функционального назначения.

Апробация

Основные результаты работы доложены на следующих совещаниях и конференциях: VI-IX Молодежные научные конференции ИХС РАН, 2004, 2005, 2006, 2008 гг.; Международная научно-практическая конференция "Нанотехнологии - производству 2005", Фрязино, 30.11.2005 - 01.12.2005; Topical Meeting of the European Ceramic Society "Structural chemistry of partially ordered systems, nanoparticles and nanocomposites", Saint-Petersburg, June 27 - 29, 2006; VI Международная научная конференция "Химия твердого тела и современные микро- и нанотехнологии", Кисловодск, 17—22 сентября 2006 г.; XX Всероссийское совещание по температуроустойчивым функциональным покрытиям, Санкт-Петербург, 27-28 ноября 2007 г; 2nd International congress on Ceramic, Verona, June 29 - Jule 4, 2008, Международный форум по нанотехнологиям, Москва, 3-5 декабря 2008 г.

Получен диплом II степени (с вручением серебряной медали) Международной выставки-конгресса "Высокие технологии. Инновации. Инвестиции", Санкт-Петербург, 2-5 октября 2007 г. за разработку "Нанодисперсные сегнетоэлектрические порошки титанатов бария и висмута" в номинации "Лучший инновационный проект в области новых материалов и химических продуктов".

Результаты разработки метода синтеза наноразмерных порошков титанатов вошли в отчет о деятельности Российской академии наук в 2006 году.

Работа выполнена при поддержке Федеральной целевой программы «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 2007-2012 годы», гос. контракт № 02.513.11.3073 от 22.03.2007; ведущей научной школы академика Шевченко В.Я. "Химия, физика и биология наноразмерного состояния" НШ-9858.2006.3 и НШ-5706.2008.3; Научной программы Отделения химии и наук о материалах РАН 2006-2008 годов; программы Президиума РАН на 2008 год «Поддержка инноваций и разработок» проект «Технология изготовления наноразмерных сегнетоэлектрических пленочных структур» № 06-182.

Список условных сокращений - степень разбавления реакционной композиции; Т - температура, °С; X - время термообработки; а - выход продукта реакции, %; продукт — концентрация продукта реакции (титаната), мас.%; реагенты - концентрации реагентов в конечной порошковой композиции, мае.

0 - угол отражения характеристического рентгеновского излучения (угол Брэгга); йш - межплоскостные расстояния в кристаллах; А, - длина волны характеристического рентгеновского излучения, нм; |3 - ширина кривой распределения интенсивности на половине высоты максимума рефлекса; к - константа скорости реакции;

А - предэкспоненциальный множитель;

Е - энергия активации процесса, кДж/моль;

Я - универсальная газовая постоянная, 11=8.31 Дж/(моль-К); а! - степень превращения ьреагента;

N¡,0 - число молей [ - реагента в исходной системе;

ЭД (0 - число молей \ — реагента к моменту времени 1;;

У(1:) - объем продукта реакции в момент времени 1:;

- объем зародыша, образовавшегося в момент времени к моменту времени V, к,п- константы и степенные параметры кинетических моделей; г - радиус исходных сферических частиц; п

Б - коэффициент диффузии, см 7с: АН°обР, - энтальпия, кДж/моль;

АС°0бр - энергия Гиббса, кДж/моль;

Р5 - спонтанная электрическая поляризация, Кл/см ; Р0 - остаточная электрическая поляризация, Кл/см ; Ес - величина коэрцитивного поля, В/см;

5 - тангенс угла диэлектрических потерь; Тс - температура Кюри, °С; б - диэлектрическая проницаемость; Кс - константа Кюри.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Барышников, Вячеслав Георгиевич

Выводы

С целью разработки методических основ химического синтеза порошков титанатов бария ВаТЮз и висмута (Bi1.xLax)4Ti3Oi2 разной дисперсности проведены систематические исследования гетерофазных реакций, протекающих на границах диоксид титана - многокомпонентный солевой расплав, в широком диапазоне температурных (600-1000°С), временных (15 мин — 4 ч) и концентрационных (j = 0-10) режимов синтеза:

1. Показана возможность и целесообразность проведения химической реакции синтеза в среде нитрата калия, что позволяет:

• контролировать скорость образования и роста зародышей новой титанатной фазы;

• использовать бескислородные соли в качестве реагентов;

• снизить температуры синтеза титанатов на 200-350°С в зависимости от состава реакционной композиции.

2. Показано влияние химического и физического состояния частиц диоксида титана (размерности, кристаллографической модификации» аморфного состояния, гидратированности) на скорость образования продуктов реакции:

• Установлено, что использование анатаза, претерпевающего структурное превращение, позволяет снизить температуру синтеза по сравнению с рутилом на 100°С;

• Показана необходимость использовать ультра- и наноразмерные частицы диоксида титана для получения порошков титанатов высокой дисперсности;

• Установлено, что при использовании в качестве реагента аморфных частиц Ti02enH20 дегидратация является кинетически значимой стадией реакции химического синтеза.

3. При проведении химической реакции синтеза в расплавной среде нитрата калия с использованием высокодисперсных частиц диоксида титана в обеих исследованных системах ВаТЮз и (BiixLax)4Ti3Oi2 выявлена немонотонная зависимость выхода продукта реакции от параметров:

• температуры синтеза с максимумом при 750°С как для титаната бария, так и титаната висмута;

• степени разбавления реакционной композиции с максимумом при ]=3 для титаната бария и ]—1 для титаната висмута.

Наличие максимумов в зависимостях объяснено особенностями протекания химических реакций в ассоциированных расплавных системах.

4. Определены оптимальные условия химического синтеза титанатов ВаТЮз и (В11хЬах)4Т1з012 при использовании в качестве реагента диоксида титана разной дисперсности и получены порошки в диапазонах размерности 1-2 мкм, 0,5-1 мкм, 60-100 нм. Наночастицы титанатов синтезированы с использованием наноразмерных кристаллических частиц ТЮ2 при следующих режимах для ВаТЮ3: Т=600°С, ]" = 3, 1=1 ч и (В^а^Д^О^: Т=750°С,} = 7,

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Барышников, Вячеслав Георгиевич, 2009 год

1. Левашов Е.А., Штанский Д.В. Многофункциональные наноструктурированные пленки. // Успехи химии. 2007. Т. 76. В. 5. С. 501-510.

2. Гужва М.Е., Клееманн В., Леманов В.В., Марковин П.А. Критические концентрации в виртуальном сегнетоэлектрике SrTiCb с примесью Ва. // ФТТ. 1997. Т. 39. В. 4. С. 704-711.

3. Шут В.Н., Кашевич И.Ф., Watts В.Е. Эффект положительного температурного коэффициента сопротивления в тонких пленках на основе легированного титаната бария-стронция. // ФТТ. 2008. Т. 50. В. 4. С. 681-685.

4. Дедык А.И., Канарейкин А.Д., Ненашева Е.А., Павлова Ю.В., Карманенко С.Ф. Вольт-амперные и вольт-фарадные характеристики керамических материалов на основе титаната бария-стронция. // ЖТФ. 2006. Т. 76. В. 9. С. 59-65.

5. Смирнова Е.П., Сотников А.В. Пироэлектрические и упругие свойства в области фазового перехода в твердых растворах на основе магнониобата свинца и титаната бария. // ФТТ. 2006. Т. 48. В. 1. С. 95-98.

6. Jing Wang, Xu Baokun, Liu Guofan, Liu Yuwei, Wu Fengqing, Li Xi, Zhao Muyu. Influence of doping on humidity sensing properties of nanocrystalline ВаТЮз // Journal of Materials Science Letters. 1998. № 17. P. 857-859.

7. Hsiang Hsing-I, Lin Kwo-Yin, Yen Fu-Su, Hwang Chi-Yuen. Effects of particle size of ВаТЮз powder on the dielectric properties of BaTi03/polyvinylidene fluoride composites // Journal of Materials Science. 2001. №36. P: 3809. 3815.

8. О.Уваров Н.Ф.,. Болдырев В.В. Размерные эффекты в химии гетерогенныхсистем. // Успехи химии. 2001. Т.70: В. 4. С. 307-330. 1Г.Ролдугин В.И. Самоорганизация наночастиц на межфазных ■ поверхностях. // Успехи химии. 2004. Т.73. В. 2. С. 123-157.

9. Головко Ю.И., Мухортов В.М:, Юзюк Ю.И., Janolin Р:Е., Dkhil В. Структурные фазовые переходы в наноразмерных сегнетоэлектрических пленках титаната бария-—стронция. // ФТТ. 2008. Т.50. В.З. С. 467-472.

10. Young Nam Kim, Eun Ok Chi, Jin Chul Kim, Eun Kwang Lee, Nam I Iwi Ilun Preparation of ferromagnetic and ferroelectric nanocomposites using the. colloidal templating method // Solid State Communications.2003: V.128: P. 339-343.

11. Kong L.B., Ma J., Zhu W., Tan O.K. Preparation:of Bi/ri^O^ ceramics.via a high-energy ball:milling process //Materials^Eetters: 2001?; №«5 K,P- ,108MT4i

12. Сергеев Г.Б. Нанохимия /М.:.Изд-во МГУ. 2003: 288 с.1 б.Ремпель А. А. Нанотехнологии, свойства ш применение наноструктурированных материалов // Успехи химии. 2007. Т. 76. В. 5. С. 474-501.

13. Thomas Reji, Dube D.C., Kamalasanan M.N., Chandra Subhas. Optical and electrical properties of BaTi03 thin films prepared by chemical solution deposition // Thin Solid Films. 1999. V.346. P.212-225.

14. Hall D.A. Review Nonlinearity in piezoelectric ceramics // Journal of Materials Science. 2001. V.36. P. 4575 4601.

15. Moona B.K., Ishiwara H., Tokumitsu E., Yoshimoto M. Characteristics of ferroelectric Pb(Zr,Ti)03 films epitaxially grown on Ce02(lll)/Si(lll) substrates // Thin Solid Films. 2001. № 385. P. 307-310.

16. Kim S., Kwon O.-Y. BaTi03 thin film prepared by coating-pyrolysis process on Nb-doped SrTi03 substrate // Journal of Materials Science. 1999. № 34. P. 707- 709.

17. Sharma Das, Haider N., Khan S. K., Sen A., Maiti H.S. Effect of lithium borate ux composition on the dielectric properties of BaTi03-based capacitor formulations // Journal of Materials Science Letters. 1998. №17. P. 1577-1579.

18. Tomonari Takeuchi, Suyama Yoko, Sinclair Derek C., Kageyama Hiroyuki. Spark-plasma-sintering of fine BaTi03 powder prepared by a sol-crystal method // Journal of Materials Science. 2001. № 36. P. 2329 2334.

19. Sonegawa T., Yatsui K. Stoichiometric and dielectric properties of BaTi03 thin films prepared by backside pulsed ion-beam evaporation // Journal of Materials Science Letters. 1998. № 17. P. 1685-1687.

20. Wang X.S., Zhang Y.J., Zhang L.Y., Yao X. Structural and dielectric properties of Bi4Ti3Oi2 thin films prepared by metalorganic solution deposition //Appl. Phys. 1999. A. № 68. P. 547-552.

21. Вильке К.-Т. Методы выращивания кристаллов. JL: «Недра», 1968. 423 с.

22. Филипьев B.C. Титанат бария. Изд-во Рост. Ун-та, 1971, 214 с.

23. Жабрев В.А., Удалов Ю.П., Германский A.M., Казаков В.Г., Молчанов С.А., Соловейчик Э.Я. Технология неорганических порошковых материалов и покрытий функционального назначения / СПб.: Янус, 2001, 428 с.

24. Вертопрахов В.Н., Никулина Л.Д., Игуменов И.К. Синтез оксидных сегнетоэлектрических тонких пленок из металлоорганических соединений. // Успехи химии. 2005. Т. 74. В. 8. С. 797-820.

25. Солодуха A.M., Шрамченко И.Е., Ховив A.M., Логачева, В.А. Диэлектрические свойства пленок цирконата-титаната свинца, синтезированных окислением металлических слоев. // ФТТ. 2007. Т. 49. В 4. С. 719-723.

26. Жигалина О.М., Воротилов К.А., Сигов А.С. Кумсков А.С. Структура пленок (Ва0,78го,з)ТЮз, полученных химическим осаждением из растворов при кристаллизации на подслое. // ФТТ. 2006. Т. 48. В. 6. С. 1135-1137.

27. Жигалина О.М., Воротилов К.А., Сигов А.С., Кумсков А.С. Структура пленок (Вао,78го,з)ТЮз, полученных химическим осаждением из растворов на сапфировых подложках. // ФТТ. 2006. Т. 48. В. 6. С. 1138-1139.

28. Третьяков Ю. Д. Твердофазные реакции /М.: Химия, 1978. 360 с.

29. Патент № 2067554. Способ получения титаната бария. СОЮ 23/00, C01F 11/00, опубл. 1996.10.10.

30. Патент № 2224718. Способ получения титаната бария. COIG 23/00, C01F 11/00, опубл. 2004.02.27.

31. Патент № 2262484. Способ получения титаната бария. COIG 23/00, C01F 11/00, опубл. 2005.10.20.

32. Патент № 2039024. Способ получения титаната бария. СОЮ 23/00, С04В 35/46, опубл. 1995.07.09.

33. Патент № 1804152. Method for preparing flaky monocrystal lanthanum bismuth titanate powder by molten salt method. МПК7 C30B 29/32, C30B 29/10, опубл. 2006.07.19.

34. Патент № 1171369. Process for preparing nm-class bismuth titanate and its sosoloid. МПК7 C04B 35/462, C01G 23/00, C01G 29/00, опубл. 1998.01.28.

35. Патент № 2004984. Process for producing sub-micron ceramic powders of perovskite compounds with controlled stoichiometry and particle size. МПК7 C04B35/49, C01G 23/00, C01G 25/00, опубл. 1990.06.09.

36. Mackenzie John D., Xu Yuhuan. Ferroelectric Materials by the Sol-Gel Method // Journal of Sol-Gel Science and Technology. 1997. N.8. P. 673-679.

37. Vorotilov K.A. Sol-Gel Derived Ferroelectric Thin Films: Avenues for Control of Microstructural and Electric Properties // Journal5 of Sol-Gel Science and Technology. 1999. V.16. P.109-118.

38. Pacheco F., Gonzalez M., Medina A., Velumani S., Ascencio J.A. Structural analysis of cobalt titanate nanoparticles obtained by sol-gel process // Appl. Phys. 2004. A 78. P.531-536.

39. Yoon Sung-Min, Tokumitsu Eisuke, Ishiwara Hiroshi. Preparation of PbZrxTij. хОз/LaixSrxCo03 heterostructures using the sol-gel method and their electrical properties // Applied Surface Science. 1997. № 117/118. P. 447-452.

40. Udawatte C.P., Kakihana M., Yoshimura M. Low temperature synthesis of pure SrSnCb and the (BaxSri.x)Sn03 solid solution by the polymerized complex method // Solid State Ionics. 2000. № 128. P. 217-226.

41. Fujiwara Takeshi, Yoshimura Masahiro. Direct patterning of LiCoC>2 films by electrochemically activated interfacial reactions as a recent development in soft solution processing // Journal of Electroanalytical Chemistry. 2003. № 559. P.63-68.

42. Yoshimura Masahiro, Suchanek Wojciech. In situ fabrication of morphology-controlled advanced ceramic materials by Soft Solution Processing // Solid State Ionics. 1997. № 98. P. 197-208.

43. Барфуд Д., Тейлор Д. Полярные диэлектрики и их применение. М.: Мир. 1981, 270 с.

44. Suchanek Wojciech, Watanabe Tomoaki, Yoshimura Masahiro. Preparation of BaTi03 thin films by the hydrothermalf electrochemical method in the flowing solution // Solid8State Ionics. 1998. №Ю9: P. 65-72:

45. Yoshimura Masahiro, Suchanek Wojciech and Han Kyoo-Seung. Recent developments in soft, solution processing: one step fabrication of functional double oxide films by hydrothermal-electrochemical methods // J. Mater. Chem. 1999. № 9. P. 77-82.

46. Han Kyoo-Seung, Song Seung-Wan, Fujita Hirofumi, Yoshimura Masahiro. Single-step fabrication of Liix Nii+X 02 and LiCo02 films by Soft Solution-Processing at 20-200°C // Solid State Ionics. 2000. № 135. P. 273-276.

47. Cho Woo-Seok, Yoshimura Masahiro. Preparation of highly crystallized BaMo04 film using a solution reaction by electrochemical dissolution of molybdenum // Solid State Ionics. 1997. № 100. P. 143-147.

48. Wu Zhibin, Yoshimura Masahiro. The formation of pyrochlore potassium tantalate thin films by soft solution processing // Thin Solid Films. 2000. № 375. P. 46-50.

49. Yoshimura Masahiro, Han Kyoo-Seung, Tsurimoto Shunsuke. Direct fabrication of thin-film LiNi02 electrodes in LiOH solution by electrochemical-hydrothermal method // Solid State Ionics. 1998. № 106. P. 39-44.

50. Han Kyoo-Seung, Krtil Petr, Yoshimura Masahiro. Soft solution processing for fabrication of lithiated thin-film electrodes in a single synthetic step // J. Mater. Chem. 1998. V.8. № 9. P. 2043-2048.

51. Тимофеева B.A. Рост Кристаллов из растворов-расплавов / М.: Наука, 1978, 268 с.

52. Волков С.В. Координационная химия солевых расплавов / Киев: Наукова думка, 1977, 332 с.

53. Марков Б.Ф. Термодинамика комплексных соединений в расплавах солевых систем / Киев: Наукова думка, 1988, 80 с.

54. Делимарский Ю.К. Строение ионных расплавов и твердых электролитов / Киев: Наукова думка, 1977,120 с.

55. Крот Н.Н., Григорьев М.С. Катион-катионное взаимодействие в кристаллических соединениях актинидов. // Успехи химии. 2004. Т.73. В. 1. С. 94-107.

56. Wanklyn В.М. Practical aspects of flux growth by spontaneous nucleation. // Crystal Growth. 1974. Y.l. P. 217-287.

57. Патент № 4233282. Molten salt synthesis of barium and/or strontium titanate powder. МПК7 CO 1G 23/00, CO 1G 25/00, 1980.11.11.

58. Патент № 4293534. Molten salt synthesis of alkaline earth titanates, zirconates and their solid solutions. МПК7 C01G 23/00, CO 1G 25/00, 1981.10.06.

59. Патент № 4487755. Preparation of large crystal sized barium and/or strontium titanate powder. МПК7 C01G 23/00, C01G 25/00, 1984.12.11.

60. Патент № 4534956. Molten salt synthesis of barium and/or strontium titanate powder. МПК7 C01G 23/00, 1985.08.13.

61. Jayadevan K.P., Tseng T.Y. Review Composite and multilayer ferroelectric thin films processing, properties and applications // Journal of Materials Science: Materials in Electronics. 2002. N:13. P. 439-459.

62. Ротенберг Б.А'. Керамические конденсаторные диэлектрики / СПб: РФФИ, 2000, 245 с.

63. Ремпель А.В., Гусев А.И., Мулкжов P.P. Ультрадисперсные порошки, материалы и наноструктуры / Красноярск: Изд-во КГТУ.1996, 186 с.

64. Сидоркин А.С., Нестеренко Л.П., Смирнов Г.Л., Смирнов А.Л., Рябцев С.В. Диэлектрические свойства тонких пленок титаната свинца на подложке из поликора. // ФТТ. 2006. Т. 48. В. 6. С. 1118-1120.

65. Смоленский Г.А., Боков В.А., Исупов В.А. Физика сегнетоэлектрических явлений / Л.: Наука. 1985, 396 с.

66. Лайнс М., Гласс А. Сегнетоэлектрики и родственные им материалы. // М.: Мир, 1981.736 с

67. Yoon Dang-Hyok, Lee Burtrand I. Processing of barium titanate tapes with different binders for MLCC applications. Part I: Optimization using design of experiments // Journal of the European Ceramic Society. 2004. № 24. P. 739752.

68. Caballero C., Villegas M., Fernandez J.F., Viviani M., Buscaglia M.T., Leoni M. Effect of humidity on the electrical response of porous BaTi03 ceramics // Journal of Materials Science Letters. 1999. № 18. P. 1297 1299.

69. Kang Sang-Gu, Kim Hwan, Lee Jong-Kook. Stabilization of the perovskite phase in Pb(Zni/3,№>2/3)03 ceramics modified by Ba(Zni/3,Nb2/3)03 and BaTi03 //Journal of Materials Science. 1997. № 32. P. 5377-5381.

70. Ruan Lijian, Li Longtu, Gui Zhilun. Temperature stable dielectric properties for Pb(Mg1/3Nb2/3)03-BaTi03-PbTi03 system ceramics // Journal of Materials Science Letters. 1997. № 16. P. 1020-1022.

71. Chen C.Y., Tuan W.H. Mechanical and dielectric properties of BaTiOs/Ag composites // Journal of Materials Science Letters. 1999. № 18. P. 353-354.

72. Hari N.S., Padmini P., Kutty T.R.N. Complex impedance analyses of n-BaTi03 ceramics showing positive temperature coefficient of resistance // Journal of Materials Science: Materials in Electronics. 1997. № 8. P. 15-22.

73. Zhu W.Z., Kholkin A., Mantas P.Q., Baptista J.L. Ferroelectricity of Pb(Zni/3Nb2/3)03-BaTi03-PbTi03 ceramics in the vicinity of morphotropic phase boundary // Journal of Materials Science. 2001. № 36. P. 3447 3451.

74. J M'peko.-C., Portelles J., Rodriaguez G. Densification process of BaTi03 containing Bi4Ti3Oi2 // Journal of Materials Science Letters. 1997. № 16. P. 1850-1852.

75. Lee J.-K., Kang S.-G., Kim H. Dielectric property of Pb(Zni/3,Nb2/3)03 ceramics modified by Ba(Zni/3,Nb2/3)C>3 and BaTiC>3 // Journal of Materials Science. 1998. № 33. P. 693-698.

76. Park E.T. Grain growth of BaTi03 // Journal of Materials Science Letters. 1999. № 18. P. 163-165.

77. Modak D.K., Mandal U.K., Sadhukhan M., Chaudhuri B.K. AC conductivity of BaTiC>3 containing (9OV2O5-IOP2O5) oxide glasses dispersed with nanocrystalline particles // Journal of Materials Science. 2001. № 36. P. 25392545.

78. Ruan Lijian, Wang Yu, Gui Zhilun, Li Longtu. Time dependence of dielectric constants of Pb(Mg1/3Nb2/3)03-BaTi03-PbTi03 ferroelectric ceramics for X7R MLCs // Journal of Materials Science: Materials In Electronics. 1997. № 8. P. 195-197.

79. Liu Gaosheng, Roseman R.D. Effect of BaO and Si02 addition, on PTCR BaTi03 ceramics // Journal of Materials Science. 1999. № 34. P. 4439-4445.

80. Tsur Yoed, Dunbar Timothy D., Randall Clive A. Crystal and Defect Chemistry of Rare Earth Cations in BaTi03 // Journal of Electroceramics. 2001. №7. P. 25-34.

81. Roseman R.D., Mukherjee Niloy. PTCR Effect in BaTi03: Structural Aspects and Grain Boundary Potentials // Journal of Electroceramics. 2003. № 10. P. 117-135.

82. Li Zhi Cheng, Liu Lu, Xu Yong Bo, Li Jing Run. Electric fatigue of (BaPb)TiC>3 ferroelectric ceramics // Journal of Materials Science: Materials in electronics. 2002. № 13. P. 225-228.

83. Yoo Han-Ill, Song Chang-Rock. Thermoelectricity of ВаТЮ3+х // Journal of Electroceramics. 2001. № 6. P. 61-74.

84. Morrison Finlay D., Coats Alison M., Derek C., Sinclair Anthony, West R. Charge Compensation Mechanisms in La-Doped BaTi03 // Journal of Electroceramics. 2001. № 6. P. 219-232.

85. Tripathi K., Goel T.C. Preparation and characterization of donor (La )i tand acceptor (Fe ) modified BaTi03 transparent films // Journal of Materials

86. Science Letters. 1998. № 17. P. 729-731.

87. Urek S., Drofenik M., Makovec D. Sintering and properties of highly donor-doped barium titanate ceramics // Journal of Materials Science.' 2000. № 35. P. 895- 901.

88. Захаров M.A., Кукушкин C.A., Осипов A.B. Теория переключения многоосных сегнетоэлектриков (основные стадии). // ФТТ. 2005. Т. 47. В. 4. С. 673-679.

89. Леманов В.В. Фазовые переходы в твердых растворах на основе SrTi03. // ФТТ. 1997. Т. 39. В. 9. С. 1645-1652.

90. Дудник Е.Ф., Дуда В.М., Кушнерев А.И. Ферроидные свойства и доменная структура титаната бария. // ФТТ. 1997. Т. 39. В. 9. С. 16341636.

91. Исупов В.А. Возможность суперпараэлектричества в керамике СВТ (SrTi03:Bi). // ФТТ. 2005. Т. 47. В. 12. С. 2152-2156.

92. Jantunen Heli, Ни Tao, Uusimaki Antti, Leppavuori Seppo. Tape casting of ferroelectric, dielectric, piezoelectric and ferromagnetic materials // Journal of the European Ceramic Society. 2004. № 24. P. 1077-1081.

93. Gomah-Pettry Jean-Richard, Said Senda, Marchet Pascal, Mercurio Jean-Pierre. Sodium-bismuth titanate based lead-free ferroelectric materials // Journal of the European Ceramic Society. 2004. № 24. P. 1165-1169.

94. Pintilie L., Alexe M. Photoconductivity of SrBi2Ta209 Thin Films // Journal of the European Ceramic Society. 1999. № 19. P. 1485-1488.

95. Sochava S.L., Kulikov V.V., Sokolov I.A., Petrov M.P. Optical detection of non-steady-state photo-electromotive force in Bii2Ti02o // Optics Communications. 1996. № 125. P. 262-266.

96. Samardzija Zoran, Macovec Darco, Ceh Miran. Quntitative WDXS Microanalysis of Bismuth-Based BaBi4Ti40i5 Perovskites Doped with Nb and Fe // Microchim. Acta. 2002. № 139. P. 159-163.

97. Idemoto Yasushi, Miyahara Takahiro, Koura Nobuyuki, Kijima Takeshi, Ishiwara Hiroshi. Crystal structure and ferroelectric properties of (Bi,La)4(Ti,Si)3Oi2 as a bulk ferroelectric material // Solid State Communications. 2003. № 128. P. 255-259.

98. Ricardo P., Lobo S.M. Gervais Francois. Infrared signature of charge disproportion in BaTi03 and related compounds // Solid State Communication. 1996. V. 98. № l.P.61-63.

99. Sekiguchi S., Fujimoto M., Nomura M., Cho Sung-Baek, Tanaka J., Nishihara T., Kang Min-Gu, Park Hyoung-Ho. Atomic force microscopic observation of SrTi03 polar surface // Solid State Ionics. 1998. P. 3-79.

100. Katsumata Tetsuhiro, Inaguma Yoshiyuki, Itoha Mitsuru, Kawamura Katsuyuki. Molecular dynamics simulation in SrTi03 // Solid State Ionics. 1998. V.108. P. 175—178.

101. Chen X., Fang D.N., Hwang K.C. Micromechanics simulations of ferroelectric polarization switching // Acta mater. 1997. V.45. № 8. P. 31813189.

102. Bhuvanesh Nattamai S. P., Gopalakrishnan Jagannatha. Solid-state chemistry of early transition-metal oxides containing d° and d1 cations // J. Mater. Chem. 1997. V.7. № 12. P. 2297-2306.

103. Anilkumar G. M., Sung Yun-Mo. Phase formation kinetics of nanoparticle-seeded strontium bismuth tantalate powder // Journal of Materials Science. 2003. № 38. P. 1391 1396.

104. Marina Olga A., Canfield Nathan L., Stevenson Jeff W. Thermal, electrical, and electrocatalytical properties of lanthanum-doped strontium titanate // Solid State Ionics. 2002. № 149. P. 21-28.

105. Melgarejo R., Tomar M.S., Dobal P.S., Katiyar R.S. Structural and electrical properties of Зг^Ва^гТагОр thin films // Thin Solid-Films. 2000: № 377-378. P. 733-738.

106. Moon B.K., Ishiwara H. Epitaxial growth of conductive strontium-vanadate films on Si (100) substrates and their electrical resistivities // Journal of Crystal Growth. 1996. № 162. P. 154-160.

107. Большакова H.H., Зазнобин Т.О., Иванов В.В., Муравьева Е.Б., Педько Б.Б. Исследование процессов переключения кристаллов ниобата бария-стронция методом теплового эффекта Баркгаузена. // ФТТ. 2006. Т. 48, В. 6. С. 967-969.

108. Квятковский О.Е., Захаров Г.А. Влияние квантовых флуктуаций и изотопического замещения на температуру Кюри в BaTi03, PbTi03 и KNb03. // ФТТ. 2006. Т. 48. В. 6. С. 973-976.

109. Rao C.N.R. Novel materials, materials design and synthetic strategies: recent advances and new directions // J. Mater. Chem. 1999. N.9. P. 1-14

110. Uhlmann D.R., Dawley J.T., Poisl W.H., Zelinski B.J J., Teowee G. Ferroelectric Films // Journal of Sol-Gel Science and Technology. 2000. V.19. P.53-64.

111. Choi D. G., Choi S. K. Dynamic behaviors of domains during poling by acoustic emission measurements in La-modified РЬТЮз ferroelectric ceramics //Journal of Materials Science. 1997. № 32. P. 421-425.

112. Okamoto Shinji, Yamamoto Hajime. Luminescent properties of praseodymium-doped alkaline-earth titanates // Journal of Luminescence. 2003. № 102-103. P. 586-589.

113. Ishiwara Hiroshi. Recent progress of ferroelectric memories // International Journal of High Speed Electronics and Systems. 2002. V.12. № 2. P: 315-323.

114. Ishiwara H., Aoyama Y., Okada S., Shimamura C., Tokumitsu E. Ferroelectric neuron circuits with adaptive-learning function // Computers Elect. Engng. 1997. V.23. №.6. P. 431-438.

115. Glinchuk M.D. Ferroelectric thin films and multilayer structures based on them // Powder Metallurgy and Metal Ceramics. 2000. V.39. №. 7-8.

116. Мухортов Bac.M., Масычев С.И., Головко Ю.И', Чуб А.В., Мухортов В.М. Применение наноразмерных пленок титаната бария-стронция для перестраиваемых сверхвысокочастотных устройств. // ЖТФ. 2006. Т. 76. В. 10. С. 106-110.

117. Kim Jong Kuk, Kim Jinheung, Song Tae Kwon, Kim Sang Su. Effects of niobium doping on microstructures and ferroelectric properties of bismuth titanate ferroelectric thin films // Thin Solid Films. 2002. № 419. P. 225-229.

118. Pintilie L., Pintilie I., Petre D, Botila Т., Alexe M. Trap characterization for Bi4Ti3Oi2 thin films by thermally stimulated currents // Appl. Phys. 1999.1. A. №69. P. 105-109.

119. Сычев Ф.Ю., Мурзина T.B., Ким E.M., Акципетров О. А. Сегнетоэлектрические фотонные кристаллы на основе наноструктурированного цирконата-титаната свинца. // ФТТ. 2005. Т. 47.1. B. 1.С. 144-146.

120. Бойков Ю.А., Клаесон Т. Диэлектрический отклик на изменение температуры и электрическое поле для слоя (1000 nm) SrTi03,выращенного эпитаксиально на (001) Ьао.б7Сао.ззМпОз. // ФТТ. 2004. Т. 46. В. 7. С. 1231-1238.

121. Румянцева М. Н., Коваленко В. В., Гаськов А. М., Панье Т. Нанокомпозиты на основе оксидов металлов как материалы для газовых сенсоров // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2007. Т. LI. №6. С. 61-70.

122. Жабрев В.А., Быстров Ю.А., Ефименко Л.П., Комлев А.Е., Барышников В.Г., Коломийцев A.A., Шаповалов В.И. Влияние термообработки на структуру пленок оксида тантала, выращенных на титане // Письма в ЖТФ. 2004. Т. 30. Вып.10. С.1-5.

123. Жабрев B.A., Ефименко Л.П., Барышников В.Г. Синтез титатнатных сегнетоэлектриков в расплавах солей // Труды VI Межд. научной конференции "Химия твердого тела и современные микро- и нанотехнологии", Кисловодск, 17-22 сентября 2006 г.

124. Барышников В.Г., Гуменников A.B. Шимов B.C. Синтез порошков титанатов разной дисперсности в расплавах солей // Тезисы XX Всеросс. совещания по температуроустойчивым функциональным покрытиям, Санкт-Петербург, 27-28 ноября 2008. С. 19-20.

125. Отчет о деятельности Российской академии наук в 2006 году. Основные результаты в области естественных, технических, гуманитарных и общественных наук. М.: Наука, 2007. С. 79, 204 с.

126. Жабрев В.А., Ефименко Л.П., Барышников В.Г., Полякова И.Г., Гуменников A.B. Синтез порошков BaTi03 разной дисперсности путем обменных реакций в расплавах солей // Физика и химия стекла. 2008. Т. 34. № 1.С. 116-123.

127. Жабрев В.А., Ефименко Л.П., Барышников В.Г. Синтез сегнетоэлектрических нанопорошков титанатов в расплаве солей для электроники // Сборник тезисов докладов научно-технологических секций, Москва, 3-5 декабря 2008 г. Т. 1. С. 657-660.