Выделение селена, оксидов селена и цинка из отходов, образующихся при получении и переработке CVD-ZnSe тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Тихонова, Елена Леонидовна

• Тихонова, Елена Леонидовна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Тихонова, Елена Леонидовна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. СВОЙСТВА И МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ СЕЛЕНИДА ЦИНКА, СЕЛЕНА, ОКСИДОВ СЕЛЕНА И ЦИНКА. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Получение и свойства поликристаллического селенида цинка для силовой ИК-оптики.

1.1.1. Физико-химические и химические свойства селенида цинка.

1.1.2. CVD-метод получения селенида цинка для силовой ИК-оптики

1.1.3. Изготовление оптических элементов из поликристаллического селенида цинка.

1.2. Физико-химические и химические свойства селена.

1.3. Физико-химические и химические свойства оксидов селена и цинка.

1.4. Способы получения селена и диоксида селена из селенидов металлов.

1.4.1. Содовый метод.

1.4.2. Сульфатный метод.

1.4.3. Гидроксидный метод.

1.4.4. Хлорный метод.

1.4.5. Другие способы переработки селенидов.

1.4.6. Способы восстановления селена (+4).

1.5. Высокотемпературное окисление селенида цинка.

1.6. Задачи исследования по переработке отходов, образующихся при синтезе и переработке селенида цинка.

ГЛАВА 2. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОГО

ОКИСЛЕНИЯ СЕЛЕНИДА ЦИНКА

2.1. Классификация отходов производства селенида цинка и способов их переработки.

2.2. Термодинамический расчет процессов взаимодействия селенида цинка с кислородом и воздухом.

2.3. Методика эксперимента.

2.3.1. Выбор материала для изготовления установок.

2.3.2. Установки для окисления селенида цинка.

2.3.3. Качественное и количественное определение продуктов окисления селенида цинка.

2.4. Исследование состава продуктов реакции взаимодействия селенида цинка с кислородом воздуха.

2.4.1. Определение состава нелетучих продуктов.

2.4.2. Определение состава летучих продуктов. Влияние условий проведения процесса на соотношение Se - ЭеОг в продуктах реакции.

2.5. Влияние температуры на скорость окисления селенида цинка.

2.6. Зависимость скорости окисления селенида цинка от размеров частиц. кислотами.

3.3. Исследование взаимодействия селенида цинка с азотной кислотой

3.3.1. Взаимодействие селенида цинка с концентрированной 81 азотной кислотой.

3.3.2. Взаимодействие селенида цинка с разбавленной азотной кислотой.

ГЛАВА 4. ИЗВЛЕЧЕНИЕ СЕЛЕНА, ОКСИДОВ СЕЛЕНА И ЦИНКА ИЗ ОТХОДОВ, ОБРАЗУЮЩИХСЯ ПРИ СИНТЕЗЕ И ПЕРЕРАБОТКЕ СЕЛЕНИДА ЦИНКА.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Выделение селена, оксидов селена и цинка из отходов, образующихся при получении и переработке CVD-ZnSe»

1. Актуальность проблемы. Селенид цинка является одним из важнейших материалов современной инфракрасной оптики. Основное применение он находит при изготовлении оптических элементов мощных СО2 -лазеров [1,2]. Наилучшими оптико-механическими характеристиками обладает материал, полученный методом осаждения из газовой фазы по реакции взаимодействия паров цинка и селеноводорода [3,4]. Использование этого метода приводит к образованию в процессе синтеза значительного количества отходов. Для изготовления оптических элементов полученный селенид цинка подвергается химико - механической обработке. Наличие на этой стадии большого числа операций и высокие требования к конечному изделию приводят к образованию дополнительного количества отходов. Оптические элементы из селенида цинка после их разрушения в процессе эксплуатации также представляют один из видов отходов.

Количество накопленных отходов ежегодно увеличивается, все они являются токсичными [5], поэтому проблема их переработки в настоящее время является актуальной прежде всего с точки зрения экологии. Экономически целесообразным и важным является извлечение из отходов продуктов, которые могут найти применение, в том числе и для синтеза селенида цинка.

2. Цель работы. Целью настоящей работы являлась разработка методик извлечения селена, цинка и их соединений из отходов, полученных при синтезе селенида цинка и изготовлении оптических элементов на его основе для создания безотходного экологически чистого производства. При разработке методик следовало учитывать, что переработке подвергаются отходы производства высокочистого селенида цинка. Поэтому ее необходимо было ориентировать на получение перечисленных веществ в чистом состоянии. Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие конкретные задачи:

1. Провести классификацию отходов производства селенида цинка и возможных способов их переработки.

2. Определить качественный и количественный составы продуктов взаимодействия селенида цинка с кислородом и минеральными кислотами.

3. Исследовать влияние условий процессов окисления (температуры, размеров частиц селенида цинка, скорости потока воздуха, наличия в нем добавок, концентрации кислоты) на их скорость и состав продуктов.

4. Установить примесный состав полученных продуктов.

5. Разработать конструкции и изготовить установки для переработки значительных количеств отходов.

3. Научная новизна работы. В работе впервые предложена классификация отходов, образующихся в процессах синтеза селенида цинка CVD-методом и его механической обработки, проведены оценки их количеств и определены направления переработки.

Впервые проведено комплексное исследование процесса окисления селенида цинка кислородом. Выполнен термодинамический анализ систем селенид цинка - воздух и селенид цинка - кислород. Определены качественный и количественный составы продуктов окисления, установлено влияние условий процесса на состав летучих продуктов. Предложено уравнение реакции, описывающее процесс взаимодействия селенида цинка с кислородом и учитывающее изменение соотношения компонентов в летучих продуктах в зависимости от степени превращения селенида цинка. Изучено влияние температуры, размеров частиц селенида цинка, скорости потока воздуха, добавок паров азотной кислоты в поток воздуха на скорость процесса окисления и состав летучих продуктов. Установлен механизм процесса.

Исследован процесс окисления селенида цинка азотной кислотой. Выявлена зависимость состава продуктов их взаимодействия от концентрации кислоты и установлен автокаталитический характер процесса.

Выявлены условия для получения индивидуальных веществ - селена и диоксида селена - при окислении селенида цинка кислородом и азотной кислотой, разработаны методики их извлечения из отходов, содержащих селенид цинка, и установки для их осуществления.

4. Практическая ценность работы.

Созданы и функционируют установки для получения из отходов, содержащих селенид цинка, значительных (килограммовых) количеств высокочистых селена и диоксида селена. Селен при этом возвращается в производственный цикл CVD-ZnSe.

Диоксид селена применяется для поглощения непрореагировавшего селеноводорода при синтезе селенида цинка. По сравнению с использовавшимся ранее методом поглощения селеноводорода раствором гидро-ксида калия, этот способ позволяет получать в одну стадию селен и также возвращать его в производственный цикл.

Результаты, полученные при изучении жидкофазного окисления селенида цинка, используются при разработке основ химико -механического полирования селенида цинка.

5. На защиту выносятся:

1. Кинетические закономерности и механизм окисления селенида цинка кислородом воздуха в интервале температур 430-700°С; влияние условий процесса (температуры, размеров частиц селенида цинка, скорости потока воздуха, наличия добавок в поток окислителя) на скорость процесса и состав продуктов окисления.

2. Результаты определения оптимальных режимов выделения селена диоксида селена при окислении селенида цинка.

3. Кинетические закономерности окисления селенида цинка азотной кислотой; влияние концентрации кислоты, размеров частиц селенида цинка на скорость процесса и состав продуктов окисления.

4. Методики получения селена, оксидов селена и цинка и селенита цинка из отходов производства селенида цинка.

Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались на конференциях молодых ученых-химиков г. Нижнего Новгорода (Нижний Новгород, ННГУ, 1998, 1999, 2000), городском семинаре по химии высокочистых веществ (Нижний Новгород, ИХВВ РАН, 1999, 2000, 2004), XI Конференции по химии высокочистых веществ (Нижний Новгород, ИХВВ РАН, 2000) и XII Конференции «Высокочистые вещества и материалы. Получение, анализ, применение» (Нижний Новгород, ИХВВ РАН, 2004).

7. Публикации. По теме работы опубликовано 4 статьи в научных журналах и тезисы 5 докладов на научных конференциях.

8. Структура и объем работы. Диссертация изложена на 115 страницах машинописного текста, состоит из введения, 4 глав, выводов, списка использованных литературных источников (113 наименований) и содержит 16 таблиц и 16 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Тихонова, Елена Леонидовна

выводы

1. Проведена классификация отходов, образующихся при синтезе и переработке селенида цинка, и способов их переработки. Выделены основные группы отходов и определены направления их переработки -получение селена и получение диоксида селена. Разработаны методики переработки отходов каждой группы в зависимости от выбранного направления переработки. Предложенные схемы переработки отходов могут быть использованы при создании безотходного экологически чистого производства поликристаллического CVD - ZnSe.

2. Выполнен термодинамический анализ систем селенид цинка -воздух и селенид цинка - кислород в интервале температур 500 - 1500 К при различных соотношениях исходных реагентов. Показано, что в газовой фазе в условиях избытка окислителя основным продуктом является диоксид селена, в условиях недостатка окислителя - селен. В конденсированном состоянии основным продуктом является оксид цинка для всех соотношений исходных реагентов.

3. Изучен процесс окисления селенида цинка в непринудительном потоке воздуха в интервале температур 430 - 700 °С. Установлено, что продуктами окисления являются оксид цинка, селен и диоксид селена. Показано, что изменение доли селена в летучих продуктах в зависимости от степени превращения селенида цинка связано с высокой окислительной активностью диоксида селена, реагирующего с оставшимся селенидом цинка с образованием селена. Определены условия процесса окисления, при которых его скорость является максимальной - температура 550 - 600 °С и размеры частиц 2-4 мм. Установлено, что при температуре выше 550 °С процесс окисления лимитируется стадией внутренней диффузии.

4. Исследовано окисление селенида цинка в принудительном потоке воздуха при температуре 600 °С и размерах частиц 1.5 - 2.5 мм.

Установлено, что в этих условиях нелетучим продуктом является оксид цинка, основным летучим продуктом является селен. Разработаны и изготовлены установки периодического действия для выделения селена в процессе окисления селенида цинка. Предложен оптимальный временной режим для скорости потока окислителя, позволяющий получать селен с выходом не менее 95 мас.%.

5. Определены условия окисления селенида цинка в принудительном потоке кислорода, оптимальные для получения диоксида селена. Разработана схема двухстадийного процесса окисления селенида цинка и изготовлена установка, позволяющая получать до 150 г/ час высокочистого диоксида селена с выходом до 99 %.

6. Изучено взаимодействие селенида цинка с азотной кислотой. Установлено, что при концентрации кислоты до 2.0 моль / л продуктом окисления является селен, при концентрации кислоты более 6.4 моль / л продуктом является селенит цинка, при концентрации кислоты от 2.0 моль / л до 6.4 моль / л в различных соотношениях образуются оба продукта. Для получения селена определены оптимальные условия: концентрация кислоты 2.0 моль / л, размеры частиц селенида цинка менее 0.2 мм. Установлено, что взаимодействие селенида цинка с разбавленной кислотой носит автокаталитический характер, реакцию взаимодействия ускоряют ионы Zn2+ .

7. Исследован примесный состав селена и диоксида селена, получаемых при переработке CVD-ZnSe. Показано, что наиболее чистый селен получается при окислении селенида цинка в принудительном потоке воздуха; содержание примесей металлов в продукте находится на г 7 уровне 10 -10 мас.%. Во всех образцах диоксида селена содержание примесей металлов находится на уровне 10"3 - 10"5 мас.%.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Тихонова, Елена Леонидовна, 2005 год

1. Гаврищук, Е.М. Поликристаллический селенид цинка для инфракрасной оптики / Е.М. Гаврищук// Неорганические материалы.- 2003.Т. 9, № 9.- С. 1031 1049.

2. Перспективные материалы для окон С02 лазеров // Обзорная информация НИИТЭХИМ. Сер. Монокристаллы, 1978.- 52 с.

3. Девятых, Г.Г. Влияние давления и температуры на процесс химического осаждения селенида цинка из газовой фазы / Г.Г. Девятых, А.Ю. Даданов, Е.М. Гаврищук // Доклады АН СССР.- 1990.- Т. 311, № 2. -С. 368 369.

4. Вредные вещества в промышленности // Отв. ред. Н.В. Лазарев. -4.2. М.: Изд-во химической литературы, 1963. - 106 с.

5. Оболончик, В.А. Селениды / В.А. Оболончик.- М., 1972.- 296 с.

6. Селенид цинка. Получение и оптические свойства / Н.К. Морозова и др..- М.: Наука, 1992.- 96 с.

7. Структура и оптические свойства поликристаллического селенида цинка / А.Я. Аксеновских и др. // Известия АН СССР. Неорганические материалы.- 1991.- Т. 27, № 6.- С. 1176 1179.

8. Исследование структуры и механических свойств высокочистого поликристаллического селенида цинка / М.Н. Владыко и др. // Высокочистые вещества.- 1988.- № 2.- С. 217 221.

9. Белянко, А.Е., Оптические свойства высокочистого селенида цинка / А.Е. Белянко, Е.М. Гаврищук, А.Ю. Даданов // Высокочистые вещества.- 1989.- № 5.- С. 43 48.

10. Гаврищук Е.М. Получение и свойства высокочистого селенида цинка для ИК оптики: автореф. дисс. докт. хим. наук: 02.00.19 / Гаврищук Евгений Михайлович.- Нижний Новгород, 2001. - 48 с.

11. Исследование объемных неоднородностей в поликристаллическом селениде цинка, полученном методом химического осаждения из газовой фазы / Г.Г. Девятых и др. // Высокочистые вещества.- 1993.- № 3.-С. 16-23.

12. Исследование оптических неоднородностей в высокочистом поликристаллическом селениде цинка методом лазерной ультрамикроскопии / Г.Г. Девятых и др. // Высокочистые вещества.- 1993.- № 4.- С. 32-38.

13. Гаврищук, Е.М. О морфологии поверхности слоев при газофазном осаждении / Е.М. Гаврищук, П.Л. Крупкин, Л.А. Кузнецов // Неорганические материалы.- 1997.- Т. 33, №11.- С. 1320 1329.

14. Перевощиков, Физико-химические основы технологии обработки поверхности полупроводников / В.А. Перевощиков, В.Д. Скупов.- Нижний Новгород: ННГУ, 1997.- С. 254.

15. Бочкин, О.И. Механическая обработка полупроводниковых материалов / О.И. Бочкин, В.А. Брук, С.Н. Никифорова Денисова.-М.: Высшая школа, 1983.- 112 с.

16. ГОСТ 11141 84. Детали оптические. Классы чистоты поверхностей. Методы контроля.- М.: Изд-во стандартов, 1984.- 12с.

17. Влияние условий полирования на оптические свойства поверхности селенида цинка / Е.М. Гаврищук и др. // Неорганические материалы.-2004.- Т. 40, № 3. С. 267 - 271.

18. Коровин, С.С. Редкие и рассеянные элементы. Химия и технология / С.С. Коровин, В.И. Букин, П.И. Федоров, A.M. Резник.- Т.З.- М.: МИСИС, 2003.- 440 с.

19. Бэгналл, К. Химия селена, теллура и полония / К. Бэгналл.-М.: Атомиздат, 1971.- 216 с.

20. Назаренко, И.И. Аналитическая химия селена и теллура / И.И. Назаренко, А.Н. Ермаков.- М.: Наука, 1971.- 252 с.

21. Чижиков, Д.М. Селен и селениды / Д.М. Чижиков, В.П. Счастливый.- М.: Высшая школа, 1964.- 320 с.

22. Кудрявцев, А.А. Химия и технология селена и теллура / А.А. Кудрявцев.- М.: Высшая школа, 1961.- 286 с.

23. Некрасов, Б.В. Основы общей химии / Б.В. Некрасов.-Т. 2.- М.: Химия, 1973.- 656 с.

24. Кузьмина, И.П. Окись цинка: получение и оптические свойства / И.П. Кузьмина, В.А. Никитенко.- М.: Наука, 1984.- С. 166.

25. Справочник химика // Отв. ред. Б.П. Никольский.- Т. 2. JI. -М., 1963.- 1170 с.

26. Пономарев, В.Д. Извлечение селена из шламов сернокислотных заводов / В.Д. Пономарев, Е.А. Букетов, Г.А. Кононенко // Известия высших учебных заведений. Цветная металлургия.- 1959. № 6. - С. 85-92.

27. Сошникова, JI.A. Извлечение селена и теллура из шламов сернокислотного производства методом спекания их с кальцинированной содой

28. J1.A. Сошникова, М.Е. Езерницкая// Цветные металлы.- I960.- 1 3.- С. 5559.

29. Hennig, U. Untersuhungen uber die Konstitution von Kupferelec-troliseschlammen / U. Hennig, F. Pawlek // Zeitschrift der Erzbergbau und Met-allhuttenwesen.- 1960.- Bd. 13, № 5.- S. 205-213.

30. Игнатьев, O.C. Некоторые особенности поведения селена и теллура в процессах минерализации и металлургической переработки руд / О.С. Игнатьев, И.Н. Плаксин // Известия высших учебных заведений. Цветная металлургия.- 1958.- № 1.- С. 90-95.

31. Тищенко, JI.A. Термодинамика и экспериментальное изучение реакций образования селенита и селената натрия при спекании селенида меди с кальцинированной содой / JI.A. Тищенко, В.И. Смирнов // Доклады АН СССР.- 1962.- Т. 145, № 4.- С. 863-866.

32. Тищенко, JI.A. Условия образования селенита и селената натрия при спекании селенида серебра с кальцинированной содой / JI.A. Тищенко, В.И. Смирнов // Известия высших учебных заведений. Цветная металлургия, 1962.-№3.- С. 49-52.

33. Кубашевский, О. Термохимия в металлургии / О. Кубашевский, Э. Эванс.- М.: Металлургиздат, 1954.- 240 с.

34. Грейвер, Т.Н. Метод извлечения селена из шламов и обогащенных им полупродуктов / Т.Н. Грейвер // Научные доклады высшей школы. Металлургия.- 1958.- № 2.- С. 112-117.

35. Юхтанов, Д.М. Производство селена и теллура / Д.М. Юхтанов // Бюллетень цветной металлургии ЦИИН ЦМ.- 1959. № 9(86). - С. 24.

36. Schloen, J.H. Treatment of electrolitic Copper Refinery Slimes / J.H. Schloen, E.M. Elkin// Journal of Metals, 1950.- V. 188, № 5.- P. 764-777.

37. Гецкин, JI.C. Поведение селенида свинца при окислительном и при сульфатизирующем обжиге с серной кислотой / JI.C. Гецкин, Ю.С. Ремизов, Е.В. Маргулис // Журнал прикладной химии.- 1961,- Т. 34, №7.- С. 1430-1437.

38. Гецкин, JI.C. Относительная скорость взаимодействия некоторых селенидов и элементарного селена с серной кислотой / JI.C. Гецкин, В.В. Яцук // Журнал прикладной химии.- 1962.- Т. 25, №11.- С. 2546-2548.

39. Sculek, Е. Untersuhungen mit Chrom und Selen / E. Sculek, L. Pataki, L. Barcza, L. Pais // Ann. Univ. scient. budapest. sec. chim.- 1960.-№2.- P. 583-597.

40. Barr, J. New poliatomic cations of the group VIB elements: I. Solution of Selenium in highly acidic solvents / J. Barr, R.J. Gillespie, R. Kapoor, K.C. Malhotra // Canadian Journal of Chemistry.- 1968.- V. 46, № 2.- P. 149159.

41. Епифанов, B.C. К вопросу о механизме восстановления двуокиси селена в концентрированной серной кислоте / B.C. Епифанов и др. // Журнал прикладной химии.- 1977.- Т. 50, № 5.- С. 986-990.

42. Вартанян, A.M. Улавливание селена и мышьяка из газов, образующихся при сульфатизации свинцовых пылей / A.M. Вартанян и др. // Цветные металлы.- 1961.- № 4.- С. 21-25.

43. Varhegui, Gyozo. Nemesiszap szelentartalmanak kinierese / Gyozo Varhegui // Femipari kutato int. kozl.- 1960.- № 4.- P.353-361.

44. Сидорова, H.C. Извлечение селена из шламов сернокислотного производства / Н.С. Сидорова, В.Д. Пономарев, Г.М. Есиркегенов // В сб. "Металлургия и обогащение. Вып. 4", Алма Ата.- 1969.- С. 60-63.

45. Пат. 1266739 ФРГ, МКИ1 С 01 В. Verfahren zur Ruckgewinnung von Selen aus Abfallmaterial / E. Weibleder.- № 1266739; заявлено 06.04.67; опубл. 03.06.68.

46. Киндяков, П.С. Хлорирование в водной среде газообразным хлором селена, теллура и некоторых селенидов и теллуридов / П.С. Киндяков, В.М. Катлинский // Труды Моск. ин-та тонкой хим. технологии им. Д.И. Менделеева.- 1958.- № 7.- С. 149-157.

47. Киндяков, П.С. О механизме хлорирования в водной среде элементарных селена и теллура и некоторых селенидов / П.С. Киндяков, В.М. Катлинский, М.Я. Шпирт // Труды Моск. ин-та тонкой хим. технологии им. Д.И. Менделеева.- 1958.- № 7.- С. 158-164.

48. Киндяков, П.С. Извлечение селена и теллура из отходов сернокислотных заводов / П.С. Киндяков, В.В. Сафонов // Известия высших учебных заведений. Цветная металлургия.- 1962.- № 1.- С. 107-110.

49. Филиппов, А.А. О кинетике и термодинамике реакций хлорирования селенидов и теллуридов меди и благородных металлов / А.А. Филиппов, В.И. Смирнов // Известия высших учебных заведений. Цветная металлургия,- I960.- № 6. С. 55-64.

50. Пат. 56-45811 Япония, МКИ3С 01В 19/02. Получение металлического селена из диоксида селена / Сига Седзи, А. Мацуда.- № 54-121840; заявлено 21.09.79; опубл. 25.04.81.

51. Юхтанов, Д.М. Производство селена и теллура / Д.М. Юхтанов.-М.: Металлургиздат, 1955.- С. 242.

52. Пат. 60-221308, Япония, МКИ4 С 01В 19 / 02, G 03 G 5 / 08. Получение селена для электрофоточувствительных материалов / Хаята Хи-дэити и др..- № 59-74676; заявлено 12.04.84; опубл. 06.11.85.

53. А. с. 177621 СССР, МКИ1 С 22 В. Способ обработки селенсодер-жащих отходов и лома / М.А. Свешников и др. (СССР).- № 177621; заявлено 15.12.64, опубл. 18.02.1966.

54. Пат. 56-22610 Япония, МКИ3С 01В 19/02. Получение селена высокой чистоты / Окасима Ясухиру.- № 54-96989; заявлено 30.07.79; опубл. 3.03.81.

55. Flemming, W. Noveaux procedes d' obtention de Ga, de Se et de Ge / W. Flemming // Chimie et industrie.- 1959.- V. 81, № 6.- P. 878-880.

56. Реферат.//Химия: РЖ.- I960.- № 14055.- Реф. ст.: Loschau, S. Gewinnung von Selen aus Anodenschlamm / S. Loschau // Freiberger For-schungsh.- 1959.-№ 34.- S. 101-115.

57. Реферат. // Химия: РЖ.- 1982.- № 9Л147.- Реф. ст.: Goldstein, J. Contribution to Selenium obtaining from copper refining muds / J. Goldstein, P. Ilie, E.Bordas // 2nd Nat. Congr. Chem., Budapest, 7-10 sept, 1981.- P. 291.

58. Kaiser, A. Gewinnung von Selen aus Pyrit / A. Kaiser // Chemische Technik.- 1959.-№ 1.- S. 34-35.

59. Юхтанов, Д.М. Получение селена высокой чистоты / Д.М. Юхтанов, Н.Б. Плетенева // Журнал прикладной химии.- I960.- Т. 23, №9.- С. 1951-1957.

60. Ibragimov, N.I. Electrophotographic layers of trigonal Se in the binder obtanied by reduction of SeC>2 by hydrasine / N.I. Ibragimov, Z.M. Abutalibova, V.G. Agaev // Thin Solid Films.- 2000.- V. 359.- P. 125-126.

61. A. c. 117449 СССР, МКИ1. Способ получения чистого селена/ Ю.А. Козьмин.- № 1174; опубл. 6.02.1959.

62. Chaigneau, М. Action du trifluoride de phosphore sur les dioxides de soufre, selenium et tellure / M. Chaigneau, M. Santarromana // Comptes Ren-dus.- V. 269 C, № 25.- P. 1643-1645.

63. Мочалов, K.H. Восстановление селенит-аниона тетрагидридобо-ратом натрия в щелочной среде / К.Н. Мочалов, В.К. Половняк, А.Г. Гройсберг // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. 1973.- Т. 16.- № 7.- С. 1115-1117.

64. Neptune. J.A. The rate law for the reaction of selenious acid and iodide ion / J.A. Neptune, E.L. King // Journal of American Chemical Society. -1953.- V. 75, № 13.- P. 3068-3072.

65. Sorum, Н. The kinetics of the reaction of thiosulfate ion and selenious acid / H. Sorum, J.O. Edwards // Journal of American Chemical Society.-1952.- V. 74, № 9.- P. 2318-2322.

66. Файнберг, Р.Ю. Анализ руд цветных металлов / Р.Ю. Файнберг, Н.А. Филиппова.- М.: Металлургиздат, 1963.- 197 с.

67. Плотников, В.И. Применение гидроокиси железа для разделения четырех- и шестивалентного селена / В.И. Плотников // Заводская лаборатория." 1959.- Т. 25, № 6.- С. 666-668.

68. Sitaramachandramurthi, A. Estimation of selenium with thiourea / A. Sitaramachandramurthi, M.S. Chandraseknarian I I Current Sciences.- 1961.-V. 30, № 9.- P. 334-335.

69. Баталин, A.X. Восстановление четырехвалентного селена 1-аскорбиновой кислотой / A.X. Баталин // Журнал аналитической химии.-1960.-№ 15.- С. 507-510.

70. Narayana, B.V. Precipitation of selenium and tellurium from ho-mogenious solution by dimethil sulphite / B.V. Narayana, N.A. Raju // Analyst.- 1982.- V. 107, № 1273.- P. 392-397.

71. Епифанов, B.C. О восстановлении двуокиси селена муравьиной кислотой в концентрированной серной кислоте / B.C. Епифанов, А.А. Жуков, JI.B. Коняхина // Журнал прикладной химии.- 1976.- Т. 49, № 5.- С. 945-949.

72. Епифанов, B.C. К вопросу о механизме восстановления двуокиси селена в концентрированной серной кислоте B.C. Епифанов,

73. А.А. Жукова, В.Г. Мошкова II Журнал прикладной химии.- 1977.- Т. 50, № 5.- С. 986-990.

74. Реферат.//Химия: РЖ.- 1976.- № 12Г166.- Реф. ст.: Новикова, Е.С. Восстановление селена (4+) и теллура (4+) пирогаллолом в сернокислой среде / Е.С. Новикова, А.Н. Москальчук // Известия Томского политехнического института.- 1975.- № 250.- С. 12-13.

75. Пацук, В.В. Восстановление четырехвалентного селена фенилан-траценовой кислотой / В.В. Пацук // Журнал аналитической химии.- 1957.-№2.- С. 509-510.

76. Реферат.//Химия: РЖ.- 1983.- № 2Г270. Реф. ст.: Boweja, А.К. Oxalildihydrasidi: a new reagent for rapid gravimetric determination of selenium / A.K. Boweja, V.K. Gupta // Journal of Indian Chemical Society.- 1982.-V. 59, №9.- P. 1111-1113.

77. Реферат. // Химия: РЖ.- 1974.- № 21Г106. Реф. ст. Диэтилдитио-карбаминат натрия новый реагент для восстановления четырехвалентного селена до элементарного состояния в кислой среде // Гласник хем. друшт. Београд.-1972.- Т. 37, № 9-10.- С. 449-455.

78. Modolo, R. Electrodeposition et electrodissolution de selenium sur electrode du platine en milieux neutre / R. Modolo, M. Traore, O. Vittori // Electrochim. Acta.- 1986.- V. 31, № 7.- P. 859-867.

79. Войлокова, В.В. Восстановление четырехвалентного селена амальгамой цинка / В.В. Войлокова, Е.Ф. Сперанская // Журнал неорганической химии.- 1967.- Т. 12, № 11.- С. 3035-3040.

80. Гецкин, JI.C. Взаимодействие сернистого газа с газообразной и твердой двуокисью селена / JI.C. Гецкин, Е.В. Маргулис, Ю.С. Ремизов // Журнал прикладной химии.- 1962.- Т. 35, № 6.- С. 1192-1198.

81. Chiu, Т-М. Изучение кинетики восстановления селенистой ки-» слоты при высокой концентрации четырехвалентного селена / Т-М. Chiu,

82. J-S. Horg, Y-C. Hoh // Hydrometallurgy.- 1981.- V. 7, № 1-2.- P. 135-146.

83. Ryosuke, Hata. Removal of selenium from copper anod slimes and wastewater / Hata Ryosuke, Tadahishi Nishimura // Sulphur Acid and Industrie.- 1997.- V. 50, №11.- P. 155-163.

84. Корнеева, И.В. Исследование процесса окисления селенидов цинка и кадмия кислородом / И.В. Корнеева, А.В. Новоселова // Журнал неорганической химии.- I960.- Т. 5, № 10.- С. 2265-2268.

85. Пинаев, Г.Ф. Окисление селенидов Cu(I), Zn и Cd кислородом и газообразной Se02 / Г.Ф. Пинаев, А.И. Мурашкевич, В.М. Горяев // Известия АН СССР. Неорганические материалы.- 1976.- Т. 12, № 7.- С. 13011304.

86. Степанова, Н.Д. Окисление селенида цинка на воздухе / Н.Д. Степанова, И.П. Калинкин, В.А. Соколов // Известия АН СССР. Неорганические материалы.- 1975.- Т. 11, № 6.- С. 1030-1034.

87. Кулаков, М.П. Окисление механически полированного селенида цинка при нагревании на воздухе / М.П. Кулаков, А.В. Фадеев // Известия АН СССР. Неорганические материалы.- 1983.- Т. 19, № 3.- С. 347-351.

88. Окисление поликристаллических материалов на основе халько-генидов цинка и кадмия / А.И. Гунченко и др. // Известия АН СССР. Неорганические материалы,- 1988.- Т. 24, № 1,- С. 36-40.

89. Шпилькин, А.Д. Гиперзвуковые преобразователи на основе пленок оксида цинка, полученных окислением селенида цинка /

90. A.Д. Шпилькин, З.А. Магомедов, С.А. Семилетов // Известия АН СССР. Неорганические материалы.- 1981.- Т. 17, № 6.- С. 1004-1007.

91. Пинаев, Г.Ф. Взаимодействие окиси цинка с двуокисью селена при малых концентрациях Se02 в газе / Г.Ф. Пинаев, М.И. Березина,

92. B.В. Печковский, Р.Я. Мельникова // Журнал неорганической химии.-1972.-Т. 17, № 1.-С. 53-55.

93. Горяев, В.М. / В.М. Горяев, В.В. Печковский, Г.Ф. Пинаев // Журнал неорганической химии.- 1972.- Т. 17, № 3.- С.

94. Полукаров, А.Н. Упругость диссоциации селенита цинка / А.Н. Полукаров, М.Ж. Махметов // Журнал физической химии.- 1972.- Т. 46, №4.- С. 1059-1062.

95. Gashurov, G. A low-temperature synthesis of manganese activated zink silicate / G. Gashurov, A.K. Levine // Journal of Electrochemical Society.-1967.-V. 114, №4.-P. 378-381.

96. Кислород // Отв. ред. Д.JI. Гливманенко.- Т.2.- М., 1973.- 126 с.

97. Окисление поликристаллического селенида цинка кислородом воздуха / Е.Л.Хлопочкина идр. //Журнал прикладной химими,- 2001.Т. 74, №7.- С. 1051-1053.

98. Влияние условий процесса окисления селенида цинка кислородом воздуха на состав летучих продуктов / Е.Л. Тихонова и др. // Журнал прикладной химии. 2002. - № 11. - С. 1775 - 1778.

99. Филиппова, Н.А. Фазовый анализ пылей свинцового производства на соединения селена / Н.А. Филиппова, Л.А. Мартынова, Е.В. Савина // Заводская лаборатория.- 1960.- Т. 26, № 4.- С. 401-410.

100. Пат. 87736 Чехосл., МКИ1. Способ выделения селена из его смеси с серой в системе NaSSeOs, Na2S203 и Na2S04 / Кучера.- № 87736; опубл. 15.10.1958.

101. Букетов, Е.А. Раздельное определение четырех- и шестивалентного селена / Е.А. Букетов, О.Ю. Моисеевич, М.З. У горец // Заводская лаборатория.- 1964.- Т. 30, № 7.- С. 787-788.

102. Ковба, JI.M. Рентгенофазовый анализ // Л.М.Ковба, В.К.Трунов.- М.: МГУ, 1976.- 231 с.

103. Справочник химика // Отв. ред. Б.П. Никольский.-Т. 3. Л. -М., 1963.- 1006 с.

104. Хлопочкина, Е.Л. Окисление отходов производства селенида цинка кислородом воздуха / Е.Л. Хлопочкина И Вторая конференция молодых ученых-химиков г. Нижнего Новгорода. 19-20 мая 1999 года: Тезисы докладов. г. Нижний Новгород: ННГУ, 1999. - С. 100-101.

105. Панченков, Г.М. Химическая кинетика и катализ / Г.М. Панченков, В.П. Лебедев.- М.: Химия, 1985.- 590 с.

106. Мухленов, И.П. Общая химическая технология / И.П. Мухленов, А.Я. Авербух, Е.С. Тумаркина, И.Э. Фурмер.- М.: Высшая школа, 1977.- Часть 1.- 287с.

107. Киперман, С.Л. Основы химической кинетики в гетерогенном катализе / С.Л. Киперман.- М.: Химия, 1979.- 352 с.

108. Утилизация отходов производства оптического селенида цинка. Сообщение 2 / П.Е. Гайворонский и др. // Вестник Нижегородского университета им. Н.И. Лобачевского: Серия Химия.- Вып. 1.- Нижний Новгород: ННГУ, 1998.-С. 5-8.

109. Получение чистого селена / Е.Л.Тихонова и др. // XII конференция "Высокочистые вещества и материалы. Получение, свойства, применение". 31 мая 3 июня 2004 года: Тезисы докладов.- г. Нижний Новгород: ИХВВ РАН, 2004. - С.110 .

110. Получение чистого диоксида селена / П.Е. Гайворонский и др. // XI конференция по химии высокочистых веществ. 15-18 мая 2000 года: Тезисы докладов. г. Нижний Новгород: ИХВВ РАН, 2000. - С. 58-59.