Вопросы формирования сетчатых структур в полимерных системах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Балабанян, Артём Гургенович

• Балабанян, Артём Гургенович
• кандидат физико-математических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Балабанян, Артём Гургенович

Введение.

Глава 1. Обзор литературы.

1.1. Методы компьютерного моделирования полимеров.

1.1.1. Метод Монте-Карло.

1.1.1.1. Общая схема метода Монте-Карло.

1.1.1.2. Моделирование полимеров методом Монте-Карло.

1.1.1.3. Внутримолекулярный потенциал взаимодействия.

1.1.1.4. Межмолекулярный потенциал взаимодействия.

1.1.1.5. Модели полимерных систем, используемые при моделировании методом Монте-Карло.

1.1.1.6. Развитие вычислительных алгоритмов метода Монте-Карло.

1.1.2. Метод молекулярной динамики.

1.1.2.1. Общая схема метода молекулярной динамики.

1.1.2.2. Выбор потенциалов взаимодействия.

1.1.2.3. Метод суммирования по Эвальду.

1.2. Полимерные сетки.

1.2.1. Получение сетчатых полимеров.

1.2.1.1. Методы синтеза сетчатых полимеров.

1.2.1.2. Теоретические расчетные методы, применяемых при описании процессов получения сетчатых полимеров.

1.2.1.3. Компьютерное моделирование процесса образования полимерных сеток.

1.2.1.4. Основные закономерности процесса образования полимерных сеток.

1.2.2. Структура полимерных сеток.

1.2.3. Адсорбция полимерных цепей на притягивающих поверхностях.

1.2.3.1. Образование адсорбционного слоя вблизи притягивающей поверхности.

1.2.3.2. Статистические свойства адсорбированных полимерных цепей.

1.3. Сетка водородных связей.

1.4. Водный раствор полиэтиленоксида.

1.5. Структурная модель разбавленного водного раствора ПЭО.

Глава 2. Исследование методом Монте-Карло кинетики гелеобразования и структурных характеристик образующихся полимерных сеток.

2.1. Методика моделирования.

2.2. Начальная конфигурация моделируемой системы.

2.3. Кинетика процесса гелеобразования.

2.4. Влияние параметров синтеза на кинетику гелеобразования.

2.5. Структура полимерного геля.

2.6. Выводы.

Глава 3. Исследование влияния адсорбирующей поверхности на кинетику гелеобразования и структуру получающихся полимерных сеток.

3.1. Методика моделирования.

3.2. Кинетика гелеобразования.

3.3. Структура полимерного геля.

3.4. Выводы.:.

Глава 4. Исследование водного раствора полиэтиленоксида методом молекулярной динамики.

4.1. Схема компьютерного эксперимента.

4.2. Свойства полимерной цепочки ПЭО.

4.3. Структура ближайшего водного окружения ПЭО.

4.4. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Вопросы формирования сетчатых структур в полимерных системах»

Сетчатые полимеры [1] (системы химически сшитых взаимопроникающих полимерных цепей) представляют собой один из уникальных классов материалов, выделяющийся свойством высокоэластичности. Полимерные сетки уже давно привлекают внимание исследователей и находят широкое применение в технике и медицине, играют важную роль в химической технологии и биологии. Важными свойствами сетчатых полимеров являются способность к большим обратимым деформациям с широким спектром прочностных показателей и способность к значительному набуханию в растворителях.

Макроскопические свойства полимерных сеток, в частности механические, зависят от их молекулярной структуры [2, 3]. Получение полимерных сетчатых материалов с требуемым комплексом параметров требует установления количественных связей между структурой сеток и их свойствами. Определение характера влияния внешних параметров на процесс синтеза полимерных сеток позволит получать сетчатые полимеры с заданной молекулярной структурой и, как следствие, с необходимыми макроскопическими свойствами.

Современные экспериментальные методы исследования сетчатых полимеров (например, спектроскопия, рентгенография, малоугловое рассеяние нейтронов) несмотря на свою эффективность, обладают рядом недостатков. Прежде всего, сложно синтезировать абсолютно идентичные образцы полимерных сеток, а даже небольшие различия в структуре, неизбежно возникающие при синтезе сетчатых полимеров, могут сильно влиять на наблюдаемые свойства, что резко затрудняет получение воспроизводимых результатов и их анализ. Кроме того, из-за чрезвычайно сложного строения сеток и непостоянства их состава интерпретация опытных данных на молекулярном уровне составляет значительную проблему. С другой стороны, в аналитических теориях главная трудность заключается в том, что предсказываемые закономерности справедливы для сильно идеализированных случаев - для бесконечно больших систем, имеющих регулярную структуру.

В такой ситуации все больше повышается роль исследований сетчатых полимеров, проводимых методами компьютерного моделирования [4]. В случае использования компьютерного эксперимента можно строго контролировать условия проведения синтеза полимерных сеток, наблюдать и анализировать формирование структурных неоднородностей и сеточного каркаса. Кроме того, методы компьютерного моделирования позволяют проверить выводы аналитических теорий, часто основанных на весьма грубых приближениях. Таким образом, разработка моделей и методов компьютерного моделирования сетчатых полимеров, подходов к анализу структуры, топологии и динамических свойств полимерных сеток является актуальной задачей, представляющей научный и практический интерес.

Адсорбция в полимерах вообще и полимерных сетках в частности оказывает существенное влияние на процесс формирования полимерного материала. В результате этого процессы адсорбции оказывают весьма сильное воздействие на структуру, и как следствие этого, на весь комплекс свойств полимерных сеток. Проблема адсорбции полимерных сеток к твердым поверхностям весьма разносторонняя и многообразная. Она включает такие важные для науки и техники вопросы, как адгезию, структуру и свойства монослоев, структурно-механические свойства граничных слоев, находящихся в контакте с твердыми телами, и многие другие. Процессы адсорбции играют существенную роль в ходе формирования полимерного материала, при его переработке и синтезе. Отсюда следует, насколько валена роль исследования процессов адсорбции полимеров.

Помимо химически сшитых (ковалентными связями) полимерных систем в последние годы резко возрос интерес к так называемым физическим сеткам [5]. Характерной особенностью данных систем является тот факт, что сшивание цепей осуществляется сильными взаимодействиями нековалентного характера, энергия которых несколько превышает тепловую энергию, но все же намного меньше энергии ковалентной химической связи. Поэтому для физической сетки возможны разрыв связей в агрегате, распад и возникновение новых агрегатов. Следует отметить, что адсорбционное взаимодействие полимерных молекул с поверхностью можно рассматривать как процесс, приводящий к перераспределению межмолекулярных связей в системе и к образованию дополнительных узлов физической структурной сетки вследствие взаимодействия сегментов с поверхностью.

В большом числе работ, проводимых методами численного эксперимента, в качестве объектов исследования выступают молекулярные системы, содержащие молекулы воды, где наблюдается трехмерная физическая сетка связанных друг с другом водородными связями молекул. Причин тому много. Это как чисто фундаментальные, так и более прикладные проблемы. Относительно полный их обзор можно найти в работе [6]. Развитие методов квантовой химии и компьютерного моделирования позволило достаточно надежно и строго описывать различные водные системы.

Интерес к полиэтиленоксиду (ПЭО) и его водным растворам, прежде всего, связан с их высокой научной значимостью и широким практическим применением. Из многочисленных различных практических применений полиэтиленоксида, пожалуй, можно выделить три основных. Это изготовление антифризов с его использованием, применение ПЭО в качестве флокулянта, агента для снижения гидродинамического сопротивления, а также добавление полиэтиленоксида в батарейки и аккумуляторы для увеличения их срока службы и уменьшения габаритов.

Одной из особенностей ПЭО является его уникальная способность хорошо растворяться в воде, в то время как соседние гомологи класса полиэфиров (более гидрофильный полиметиленоксид и более гидрофобный полипропиленоксид) такой возможностью не обладают [7]. Это позволяет предположить, что геометрия расположения эфирных атомов кислорода в цепи ПЭО играет важную роль в образовании водородных связей с молекулами воды, то есть имеет место соотношение между пространственным расположением молекул воды и эфирных атомов кислорода. Не меньший интерес вызывает влияние ПЭО на гидродинамические и структурные свойства воды.

Нам представляется, что рассмотрение структуры водных растворов ПЭО поможет в объяснении его аномально высокой растворимости, а также особой комплиментарности ПЭО с водой. В данной работе предметом исследования являются как статистические характеристики, так и их динамическое поведение. При этом используется метод молекулярной динамики - один из численных методов статистической физики, активно используемых в физико-химических исследованиях.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Балабанян, Артём Гургенович

4.4. Выводы

В данной главе с помощью метода молекулярной динамики проведено исследование структурно-динамических характеристик водного раствора полиэтиленоксида. Показано, что взаимодействие молекул воды с олигомерной цепочкой ПЭО приводит к стабилизации торсионного угла, отвечающего вращению вокруг С-С связи, рядом с транс конформацией. Кроме того, наблюдалось различие величин углов внутреннего вращения вокруг С-С связи между концевыми и центральными участками олигомерной цепи. Моделирование показало, что при низких температурах (Т = 275 К) ориентация молекул воды вблизи олигомерной цепочки ПЭО меняется с удалением от центра полимерной молекулы. Исследование подвижности молекул воды вблизи олигомерной цепочки ПЭО показало, что их расположение около эфирных атомов кислорода не имеет стационарного характера. Долгоживущие в гидратной оболочке (время жизни в гидратной оболочке составляло более 97 % от общего времени компьютерного эксперимента) молекулы воды не практически постоянно находилась в ней, а довольно часто покидали ее, почти сразу возвращаясь назад.

Заключение

В диссертационной работе методом Монте-Карло проведено исследование влияния начального состава и параметров синтеза на кинетику гелеобразования и структурные характеристики получающегося геля. Кроме того, рассмотрено воздействие адсорбирующей поверхности на процесс роста и структуру полимерного геля. Методом молекулярной динамики исследованы структурно-динамические характеристики водного раствора полиэтиленоксида. К основным выводам диссертации относятся.

1. В работе наряду с ситуацией, когда процесс образования полимерной сетки представляет собой гомогенное гелеобразование, обнаружен и исследован случай, когда гель-точке предшествует микрорасслоение реакционной смеси. Наряду с крайними способами протекания реакции гелеобразования -гомогенное гелеобразование и ситуация, когда в рекционной смеси присутствует стадия микрогелеобразования, нами наблюдался набор промежуточных возможных вариантов образования полимерной сетки Можно утверждать, что в большинстве случаев процесс образования полимерной сетки соответствует гомогенному гелеобразованию. Кроме того, оказалось, что физико-химические характеристики геля не зависят от начальных условий моделирования и способа формирования полимерной сетки;

2. Доля дефектов в структуре полимерного геля минимальна в случае синтеза сеток из длинных полимерных цепей в плотных системах при небольшом избытке сшивателя. При этом доля золь фракции в результирующей полимерной смеси принимает минимальное значение;

3. В работе исследовано влияние адсорбирующей поверхности на процесс гелеобразования и структуру полученных полимерных сеток. Большое значение величины энергии адсорбции приводит к уменьшению скорости реакции гелеобразования. При этом реакция гелеобразования протекает в реакционной смеси неоднородно: в поверхностных слоях скорость её выше, чем при удалении от адсорбирующей поверхности;

4. Максимальная доля эластически активного материала в результирующих полимерных сетках достигается при средних значениях величины адсорбирующего потенциала, уменьшаясь при его росте. Наличие сильного адсорбирующего потенциала приводит к уменьшению доли эластически активного материала вблизи адсорбирующей поверхности;

5. Проведённое молекулярно-динамическое моделирование водного раствора ПЭО при различных температурах показало, что взаимодействие воды с олигомерной цепочкой ПЭО приводит к стабилизации торсионного угла, отвечающего вращению вокруг С-С связи, рядом с транс конформацией. Кроме того, вращение вокруг С-С связи является менее свободным по сравнению с вращением вокруг С-0 связи. Это говорит о том, что наличие соседних эфирных атомов кислорода и появление водородных связей между эфирными атомами кислорода ПЭО и молекулами воды стабилизирует конформацию, не характерную для изолированной молекулы ПЭО;

6. Наблюдалось различие величин углов внутреннего вращения вокруг С-С связи между концевыми и центральными участками олигомерной цепи;

7. При низких температурах (Т = 275 К) ориентация молекул воды вблизи олигомерной цепочки ПЭО зависит от удаления от центра полимерной молекулы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Балабанян, Артём Гургенович, 2005 год

1. R. G. The Physics of Rubber Elasticity. Clarendon Press. Oxford. 1975.

2. Erman В., Mark J. E. Structures and Properties of Rubberlike Networks. New York. Oxford University Press. 1997.

3. Mark J. E., Erman B. Rubberlike Elasticity. A Molecular Primer. New York. Wiley-Interscience. 1988.

4. Allen M. P., Tildesley D. J. Computer Simulation of Liquids. Oxford University Press. Oxford. 1987.

5. Королев Г.В., Могилевич M.M., Новиков И.В. Микрогетерогенные структуры, физические сетки, деформационнопрочностные свойства. Химия. Москва. 1995.

6. Robinson G.W., Zhu S.B., Sings S., Evans M.W. Water in Biology, Chemistry and Physics. Experimental Overviews and Computational Methodology. World Scientific. Singapore. 1996.

7. Poltev V.I., Terlulcin A.V., Malenlcov G.G. Computational Investigation of the Role of Hydration in Nucleic Acid Structure and Function. Int. J. Quant Chem. 1992. V. 42. P. 1499.

8. Allen M.P., Tildesley D.J. et al. Computer Simulation in Chemical Physics. NATO ASI Ser. C. Kluwer Academic Publishers. Dordrecht. The Netherlands. V. 397. 1993.

9. Metropolis N.; Rosenbluth A. W.; Rosenbluth M. N.; Teller A. H.; Teller E. Equations of state calculations by fast computing machines. J. Phys. Chem. 1953. V. 21. P. 1087.

10. Bird R. В., Armstrong R. C., Hassager O. Dynamics of Polymer Liquids. Wiley. New York. 1977. V. 1.

11. Milchev A., Paul W., Binder K. Off-lattice Monte Carlo simulation of dilute and concentrated polymer solution under theta-conditions. J. Chem. Phys. 1993. V. 99. P. 4786.

12. Khalatur P. G., Papulov Yu. G., Pavlov A. S. The influence of solvent quality on the static properties of a linear polymer: a Monte Carlo study. Molecular Phys. 1986. V. 58. P. 887.

13. Ryckaert J. P., CicottiG., Berendsen H. J. C. Numerical integration of the cartesian equations of motion of a system with constaints: molecular dynamics of n-alkanes. J. Comput. Phys. 1977. V. 23. №3. P. 327.

14. Khalatur P. G., Balabaev N. K., Pavlov A. S. Molecular dynamics study of a lipid bilayer and a polymer liquid. Molecular Phys. 1986. V. 59. P. 753.

15. Maitland G. C.; Rigby M.; Smith E. В.; Wakeham W. A. Intermolecular Force. Clarendon Press. Oxford. 1981.

16. Rodrigues S. P. J.; Silva Fernades F. M. S. Vapor-Liquid Equilibrium of Argon. Simulation with Nonadditive Potentials J. Phys. Chem. 1994. V. 98. P. 3917.

17. Smit В.; Hauschild Т.; Prausnitz J.M. Effect of a density-dependent potential on the phase behaviour of fluids. Mol. Phys. 1992. V. 77. P. 1021.

18. Milchev A., Paul W., Binder K. Polymer chains confined into tubes with attractive walls: A Monte Carlo simulation. Macromol. Theory Simul. 1994. V. 3. Pt 305.

19. Verdier P. H., Stockmayer W. H. Monte Carlo Calculations on the Dynamics of Polymers in Dilute Solution. J. Chem. Phys. 1962. V. 36, №1. P. 227.

20. Baumgartner A. Simulations of polymer models. Application of the Monte Carlo Method in Statistical Physics. Ed. K. Binder. Berlin. Springer Verlag. New York. 1984. P. 145.

21. Madras N., Sokal A. D. The pivot algorithm: a highly efficient Monte Carlo method for the self-avoiding walk. J. Stat. Phys. 1988. V. 50. P. 109.

22. Wall F. Т., Mandel F. Macromolecular dimensions obtained by an efficient Monte Carlo method without sample attrition. J. Chem. Phys. 1975. V. 63. №11. P. 4592.

23. Seitz W. A., Klein D. J. Excluded volume effects for branched polymers: Monte Carlo results. J. Chem. Phys. 1981. V. 75. P. 5190.

24. Mansfield M. L. Monte Carlo studies of polymer chain dimensions in the melt J. Chem. Phys. 1982. V. 77. P. 1554.

25. Olaj O. F., Lantschbauer W. Simulation of chain arrangement in bulk polymer, 1. Chain dimensions and distribution of the end-to-end distance. Macromol. Chem. Rapid Commun. 1982. V. 3. P. 847.

26. Pakula T. Cooperative Relaxations in Condensed Macromolecular Systems. 1. A Model for Computer Simulation. Macromolecules 1987. V. 20. P. 679.

27. Carmesin I., Kremer K. The bond fluctuation method: a new effective algorithm for the dynamics of polymers in all spatial dimensions. Macromolecules. 1988. V. 21. №9. P. 2819.

28. Meirovitch H.5 Livne S. Computer simulation of long polymers adsorbed on a surface. II. Critical behavior of a single self-avoiding walk. J. Chem. Phys. 1988. V. 88. №7. P. 4507.

29. Kremer K. Computer Simulation of Polymers. Computer Simulation in Chemical Physics. Eds. Allen M. P., Tildesley D. J. Kluwer Academic Publishers. New York. 1993. P. 397.

30. Kremer K., Grest G. S. Entanglement effects in polymer melts and network. Monte Carlo and Molecular Dynamics Simulations in Polymer Science. Ed. Binder K. Oxford University Press. New York. 1995. P. 194.

31. Lotfi A.; Vrabec J.; Fischer J. Vapor liquid equilibrium of the Lennard Jones fluid from the NPT plus test particle method. Mol. Phys. 1992. V. 76. P. 1319.

32. Widom B. Some Topics in the Theory of Fluids. J. Chem. Phys. 1963. V. 39. P. 2808.

33. Siepmann J.I.; Karaborni S.; Smit B. Simulating the critical properties of complex fluids. Nature. 1993. V. 365. P. 330.

34. Zajac R., Chakrabarti A. Statics and dynamics of homopolymer adsorption and desorption: A Monte Carlo study. J. Chem. Phys. 1996. V. 104. № 6. P. 2418.

35. De Pablo J.J.; Laso M.; Suter U.W. Estimation of the chemical potential of chain molecules by simulation. J. Chem. Phys. 1992. V. 96. P. 6157.

36. Alder B. J., Wainright T. Phase Transition for a Hard Sphere System. J. Chem. Phys. 1957. V. 27. P. 1208.

37. Гривцов А. Г., Шноль Э. Э. Численные эксперименты по моделированию движения молекул. Москва. 1971.

38. Kollman P., Weiner P., Dearing A. Studies of nucleotide conformations and interactions. The relative stabilities of double-helical B-DNA sequence isomers. Biopolymers. 1981. V. 20. P. 2583.

39. Blaney J., Weiner P., Dearing A., Kollman P., Jorgensen E., Oatley S., Burridge J., Blake C. Molecular mechanics simulation of protein-ligand interactions: binding of thyroid hormone analogs to prealbumin. J. Am. Chem. Soc. 1982. V. 104. P. 6424.

40. Wipff G., Dearing A., Weiner P., Blaney J., Kollman P. Molecular mechanics studies of enzyme-substrate interactions: the interaction of L- and D-N-acetyltryptophanamide with a-chymotrypsin. J. Am. Chem. Soc. 1983. V. 105. P. 997.

41. Hagler A., Euler E., Lifson S. Energy functions for peptides and proteins. I. Derivation of a consistent force field including the hydrogen bond from amide crystals. J. Am. Chem. Soc. 1974. V. 96. P. 5319.

42. Bertaut E. F. Electrostatic potentials, fields and field gradients. J. Phys. Chem. Solids. 1978. V. 39. P. 97.

43. Heyes D. M. Electrostatic potentials and fields in infinite point charge lattices. J. Chem. Phys. 1981. V. 74 №3. P. 1924.

44. Кучанов С. И. Современные аспекты количественной теории радикальной сополимеризации. Гл. 4. Реакции в полимерных системах. Под ред. Иванчева С. С. Химия. 1987.

45. Adam М. Oligomeric Tetrathiafulvalenes. Macromol. Chem. Macromol. Symp. 1991 V. 45. P. 1.

46. Leung Yu. K., Eichinger В. E. Computer simulation of end-linlced elastomers. I. Trifunctional networks cured in the bulk. J. Chem. Phys. 1984. V. 80. P. 3877.

47. Bunde A., Havlin S. Fractals and Disordered Systems. Springer. Berlin. 1996.

48. Reid B. A., Tauber U. C., Brunson J. C. Reaction-controlled diffusion: Monte Carlo simulations. Physical Review E. 2003. V. 68. P. 46121.

49. Кучанов С. И. Методы кинетических расчетов в химии полимеров. Химия. 1978.

50. Somvarsky J., Duselc К. Kinetic Monte-Carlo simulation of network formation. Polymer Bulletin. 1994. V. 33. P. 369.

51. Schulz M., Sommer J. U. Reaction-controlled diffusion: Monte Carlo simulations. J. Chem. Phys. 1992. V. 96 № 9. P. 7102.

52. Grest G. S., Kremer K., Duering E. R. Kinetics of end crosslinlcing in dense polymer melts. Europhys. Lett. 1992. V. 19. P. 195.

53. Dusek K., Ilavsky M. Formation, structure, and elasticity of loosely crosslinked epoxy-amine networks. Statistics of formation. Journal of Polymer Science: Polymer Physics Edition. 1983. V. 21. № 8. P. 1323.

54. Grest G. S., Kremer K., Duering E. R. Kinetics and relaxation of end crosslinked polymer networks. Physica A. 1993. V. 194. P. 330.

55. Duering E. R, ICremer K., Grest G. S. Structure and relaxation of end-linlced polymer networks. J. Chem. Phys. 1994. V. 101 P. 8169.

56. Kang K., Render S. Scaling Approach for the Kinetics of Recombination Processes. Phys. Rev. Lett. 1984. V. 52. P. 955.

57. Stauffer D., Coniglio A., Adam M. Gelation and Critical Phenomena. Adv. Polym. Sci. 1981. V. 44. P. 103.

58. Bastide J., Leibler L. Large-scale heterogeneities in randomly cross-linked networks. Macromolecules. 1988. V. 21 P. 2649.

59. Liu Y-M., Pandey R. B. Inhomogeneity in gelation and nonuniversality of sol-to-gel transitions studied by a computer simulation model. Phys. Rev. E. 1996. V. 54. № 6. P. 6609.

60. Chiu Y. Y., Lee L. J. Theory and Simulation on Dynamics of Polymerization Induced Phase Separation in Reactive Polymer Blends. J. Polym. Sci. 1995. A. 33. P. 269.

61. Schulz M., Kremer K., Sommer J. U. Monte Carlo studies of polymer network formation. J. Chem. Phys. 1992. V. 96. № 9. P. 7102.

62. Trautenberg H. L., Sommer J. U, Goritz D. Structure and swelling of end-linked model networks. J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1995. V. 91. № 16. P. 2649.

63. Bastide J., Leibler L. Scattering by deformed swollen gels: butterfly isointensity patterns. Macromolecules. 1990. V. 23. № 6. P. 1821.

64. Sommer J.U., Lay S. Topological Structure and Nonaffine Swelling of Bimodal Polymer Networks. Macromolecules. 2002. V. 35. № 26. P. 9832.

65. Dubrovslcii S. A., Lagutina M. A., Vasiljev V. V. Swelling, elasticity and structure of hydrogels prepared via bis-macromonomers of poly(ethylene oxide). Macromol. Symp. 2003. № 200. P. 147.

66. Васильев В. В., Дубровский С. А. Компьютерное моделирование структуры и набухания сеток, получаемых полимеризацией бифункциональных макромономеров. Высокомолек. соед. А. 2003. Т. 45. № 12. С. 2063.

67. Gottlieb М., Gaylord R. J. Experimental tests of entanglement models of rubber elasticity. 2. Swelling. Macromolecules. 1984. V. 17. P. 2024.

68. De Gennes P. G. Polymers at Interfaces: a Simplified View. Adv. Colloid Interface. Sci. 1987. V. 27. P. 189.

69. Pefferkorn E., Haouam A., Varoqui R. Kinetics of exchange between adsorbed and free polymers at a solid/liquid interface. Macromolecules. 1989. V. 22. P. 2677.

70. Terashima H. Polymer adsorption onto mica: Direct measurements using microbalance technique. J. Colloid Interface. Sci. 1988. V. 125. P. 444.

71. Frantz P., Granick S. Exchange Kinetics of Adsorbed Polymer and the Achievement of Conformational Equilibrium. Macromolecules. 1994. V. 27. P. 2553.

72. Chin S., Hoagland D. A. Adsorption and desorption of polystyrene from dilute solutions in shear and elongational flow. Macromolecules. 1991. V. 24. P. 1876.

73. Adriani P. M., Chakraborty A. K. Dynamics of relaxation at strongly interacting polymer-solid interfaces: Effects of chain architecture. J. Chem. Phys. 1993. V. 98. P. 4263.

74. Frantz P., Granick S. Infrared Dichroism, Chain Flattening, and the Bound Fraction Histogram in Adsorbed Poly(methyl methacrylate) Layers. Macromolecules. 1995. V. 28. P.6915.

75. De Gennes P. G. Scaling Concepts in Polymer Physics. Cornell University. Ithaca. 1979.

76. Zajac R., Chakraborty A. K. Statics and dynamics of homopolymer adsorption and desorption: A Monte Carlo study. J. Chem. Phys. 1996. V. 106. № 6. P. 2418.

77. Eisenriegler E. Polymers near Surfaces. World Scientific: Singapore. 1993.

78. Fleer G. J., Cohen Stuart M. A., Scheutjens J. M. H. M., Cosgrove Т., Vincent B. Polymers at Interfaces. Chapman & Hall. London. 1993.

79. Eisenriegler E., Kremer K., Binder K. Adsorption of polymer chains at surfaces: Scaling and Monte Carlo analyses. J. Chem. Phys. 1982. V. 77. P. 6296.

80. Milchev A., Binder K. Static and Dynamic Properties of Adsorbed Chains at Surfaces: Monte Carlo Simulation of a Bead-Spring Model. Macromolecules. 1996. V. 29. P. 343.

81. Маленков Г. Г. Вода в дисперсных системах. Под ред. Дерягина Б. В. и др. Москва. Химия. 1989. С.132.

82. Rahman A., Stillinger F. Н. Molecular Dynamics Study of Liquid Water. J. Chem. Phys. 1971. V. 55. P. 3336.

83. Sarkisov G. M., Malenkov G. G., Dashevsky V. G. Free energy simulations: Applications to the study of liquid water, hydrophobic interactions and solvent effects on conformational stability. Molec. Phys. 1974. V. 27. P. 1249.

84. Malenkov G. G., Tytik D. L., Zheligovskaya E. A. Hydrogen bonds in computer-simulated water. J. Mol. Liquids. 1999. V. 82. P. 27.

85. Kollman P. A. et al. A new force field for molecular mechanical simulation of nucleic acids and proteins. J. Am. Chem. Soc. 1984. V. 106. P. 765.

86. Magazu S., Maisano G., Migliardo P., Tettamanti E., Villari V. PCS and SANS studies on PE0-H20 systems. II Nuovo Cimento. 1998. V. 20 № 12. P. 125.

87. Magazu S. NMR, static and dynamic light and neutron scattering investigations on polymeric aqueous solution. J. of Molecular Structure. 2000. V. 523. P. 47.

88. Smith G. D., Jaffe R. L., Yoon D. Y. Force field for simulations of 1,2-dimethoxyethane and poly(oxyethylene) based upon ab initio electronic structure calculations on model molecules. J. Phys. Chem. 1993. V. 97. P. 12752.

89. Liu K. J., Parsons J. L. Solvent Effects on the Preferred Conformation of Poly(ethylene glycols). Macromolecules. 1969. V. 2. P. 529.

90. Торяник А. И. Структурноая модель водного раствора полиэтиленоксида. ЖСХ. 1984. Т. 25 №3.

91. Takahashi Y., Tadokoro Н. Structural Studies of Polyethers, (-(CH2)m-0-)n. X. Crystal Structure of Poly(ethylene oxide). Macromolecules. 1973. V. 6. P. 672.

92. Trautenberg H. L., Sommer J. U., Goritz D. Structure and Swelling of End-linked Model Networks. J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1995; V. 91. № 16. P. 2649.

93. Paul W., Binder K., Kremer K., Heermann D. W. Structure-property correlation of polymers, a Monte Carlo approach. Macromolecules. 1991. V. 24. № 23. P. 6332.

94. Kremer K. Statics and dynamics of polymeric melts: a numerical analysis. Macromolecules. 1983. V. 16. P. 1632.

95. Nijenhuis A., Wilf H. S. Combinatorial Algorithms. San Diego. Academic Press. 1975.

96. Leung Y. K, Eichenger В. E. Computer simulation of end-linked elastomers. 1. Trifunctional networks cures in the bulk. J. Chem. Phys. 1984. 80. 3877.

97. Leung Y. K, Eichenger В. E. Computer simulation of end-linked elastomers. 1. Bulk cured tetrafunctional networks. J. Chem. Phys. 1984. 80. 3885.

98. Talceuchi H., Cohen C. Reinforcement of Poly(dimethylsiloxane) Elastomers by Chain-End Anchoring to Clay Particles. Macromolecules. 1999. 32. 6792.

99. Dang L. X., Pettitt В. M. Simple Intramolecular Model Potentials for Water. J. Phys. Chem. 1987. V. 91. P. 3349.

100. Lau K. F. et al. Effects of switching functions on the behavior of liquid water in molecular dynamics simulations. J. Phys. Chem. 1994. V. 98 № 35. P. 8785.

101. Chialvo A. A., Yezdimer E., Driesner Т., Cummings P. Т., Simonson J. M. The Structure of Water From 25C to 457 C. Comparison Between Neutron Scattering and Molecular Simulation. J. Chem. Phys. 2000. V. 258. P. 109.

102. Lemak A. S., Balabaev N. K. On the Berendsen Thermostat. Molec. Sim. 1994. V. 13. P.177.

103. Tadokoro H., Chatani Y., Yoshihara T. Structural studies on polyethers, -(CH2)m-0-.n. II. Molecular structure of polyethylene oxide Macromol. Chem. 1964. V. 73. P. 109.