Влияние строения низкомолекулярных и полимерных жидкокристаллических соединений на кинетику роста упорядоченной фазы при фазовом переходе из изотропной жидкости тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Костромин, Сергей Васильевич

• Костромин, Сергей Васильевич
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Костромин, Сергей Васильевич

ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. Жидкие кристаллы и их свойства.

1.1 .Классификация жидких кристаллов.

1.1.1. Термотропиые жидкие кристаллы.

1.1.2. Лиотропные жидкие кристаллы.

1.1.3. Жидкокристаллические полимеры.

1.1.4. Диспергированные в полимере жидкие кристаллы.

1.2. Физические свойства жидких кристаллов.

1.2.1. Оптические свойства.

1.2.2. Двойное лучепреломление.

1.2.3. Дихроизм.

1.2.4. Магнитные свойства.

1.2.5. Электрические свойства.

1.3. Применение жидких кристаллов.

1.4. Фазовые переходы в жидких кристаллах.

1.4.1. Фазовые переходы I и II рода.

1.4.2. Флуктуации в жидких кристаллах.

1.5. Кинетика фазового упорядочения в жидких кристаллах.

1.5.1. Общая теория кинетики фазового упорядочения.

1.5.2. Теоретическое описание кинетики фазового упорядочения в жидких кристаллах.

1.5.3. Экспериментальная проверка законов кинетики роста упорядоченной фазы.

1.5.4. Модель обратимой агрегации.

1.6. Выводы и постановка задачи исследования.

Глава И. Объекты исследования и методика экспериментов.

2.1. Характеристика объектов исследования.

2.2. Поляризационный оптический микроскоп.

2.3. Условия проведения эксперимента с использованием поляризационного оптического микроскопа.

2.4. Методика обработки микрофотографий и их статистический анализ.

2.5. Дифференциальная сканирующая калориметрия.

2.6. ИК спектроскопия.

Глава III. Кинетика роста упорядоченной фазы при фазовом переходе изотропная жидкость-жидкий кристалл в жидкокристаллических соединениях.

3.1. Жидкокристаллические димеры.

3.2. Жидкокристаллический полимер.

3.3 Супрамолекулярный линейный жидкокристаллический полимер

3.4. Многокомпонентные жидкокристаллические смеси.

3.5. Диспергированные в полимере жидкие кристаллы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние строения низкомолекулярных и полимерных жидкокристаллических соединений на кинетику роста упорядоченной фазы при фазовом переходе из изотропной жидкости»

Состояние, которое для ряда веществ является промежуточным между кристаллическим твердым и изотропным жидким, называется жидкокристаллическим (ЖК). ЖК фазе (эквивалентные понятия: мезофаза или мезоморфная фаза) присущи свойства как обычной жидкости (например, текучесть), так и твердого кристалла (например, двулучепреломление).

ЖК состояние веществ было открыто более 120 лет назад. С тех пор жидкие кристаллы привлекают большое внимание исследователей. Интерес к ним не ослабевает вплоть до настоящего времени, свидетельством чему является большое число монографий и обзоров, опубликованных в последнее время [1-11].

Жидкие кристаллы уже широко используются в технике, поскольку обладают ценными электро-оптическими свойствами. На основе жидких кристаллов изготавливают тонкопленочные оптические материалы (например, поляроиды), а также температурные индикаторы и визуализаторы ИК излучения, датчики для определения концентрации паров различных веществ и т.д. Однако наиболее широкое применение жидкие кристаллы находят при изготовлении ЖК дисплеев. Техническое использование жидких кристаллов основано на их фазовых переходах. В связи с этим возникает большой интерес, как теоретический, так и практический, к изучению кинетики фазовых переходов в ЖК соединениях.

Целью диссертационной работы являлось изучение кинетики роста ЖК фазы при фазовом разделении изотропного расплава ЖК соединений различного химического строения в процессе охлаждения.

В качестве объектов исследования были выбраны термотропные ЖК соединения (преимущественно относящиеся к классу эфиров) различной молекулярной массы: димеры; полимеры, в том числе, супрамолекулярный полимер; многокомпонентные ЖК смеси, а также диспергированные в полимере жидкие кристаллы.

Методами исследования являлись поляризационная оптическая микроскопия (ПОМ), дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК) и ИК спектроскопия (ИКС).

Для реализации цели работы были решены следующие задачи: "=> определение температур фазовых переходов ЖК , соединений методом ДСК; изучение кинетики роста ЖК фазы при фазовом разделении изотропного расплава ЖК соединений в процессе охлаждения с использованием ПОМ; "=> статистический анализ полученных методом ПОМ микрофотографий ЖК соединений, построение гистограмм размера ЖК фазы; "=> аналитическое описание - полученных гистограмм с использованием принципов термодинамики необратимых процессов и определение среднего размера элементов ЖК фазы в каждый момент времени; построение зависимостей среднего размера элементов ЖК фазы от времени охлаждения изотропного расплава и их аналитическое описание с использованием универсального закона роста кластеров; ■=> анализ отдельных стадий кинетических зависимостей и выявление механизмов, обуславливающих протекание процессов на каждой стадии; ^ выявление особенностей кинетики формирования ЖК фазы в исследованных ЖК системах в зависимости от химического строения и природы ЖК соединений.

Научная новизна настоящей работы состоит в следующем: • На основании систематических экспериментальных исследований с использованием принципов термодинамики необратимых процессов выявлены общие закономерности и специфика кинетики роста размера ЖК фазы при фазовом разделении изотропного расплава ЖК соединений различного строения при охлаждении. Наряду с индивидуальными ЖК соединениями (цианобифенилы, цианостильбены, п-алкилоксибензоаты и др.), впервые исследованы многокомпонентные ЖК смеси, а также супрамолекулярный ЖК полимер и диспергированные в полимере жидкие кристаллы (ДПЖК) с ЖК полимерной матрицей. • Впервые показано, что для ряда исследованных ЖК систем (ЖК смеси, супрамолекулярный ЖК полимер и ДПЖК) кинетика роста упорядоченной фазы при фазовом разделении изотропного расплава обладает специфическими особенностями, связанными с совместимостью и соотношением компонентов и влияющими на конечный размер ЖК капель и структуру ЖК систем.

Научная значимость работы заключается в том, что в ней установлены общие закономерности и особенности кииетики фазового разделения и роста размера ЖК фазы при охлаждении изотропного расплава ЖК соединений различной природы (димеры, полимеры, ЖК смеси, ДПЖК), а также выполнено аналитическое описание отдельных стадий кинетики роста ЖК фазы.

Практическая значимость работы состоит в том, что предложенные в ней методы исследования могут быть использованы для качественного и количественного анализа, описания и прогнозирования поведения ЖК систем, используемых в устройствах технического назначения. Показана возможность создания новых материалов на основе ДПЖК с использованием совместимых ЖК компонентов.

Положения, выносимые на защиту.'

1. В процессе фазового разделения изотропного расплава ЖК соединений и их смесей капли ЖК фазы образуют статистические ансамбли, которые можно аналитически описать уравнением, полученным в рамках термодинамики необратимых процессов.

2. Кинетика роста размера ЖК фазы имеет две стадии: 1) зарождение и быстрый рост капель ЖК фазы и 2) их коалесценция. Каждую стадию можно аналитически описать универсальным законом роста кластеров, показатель степени которого позволяет определить механизм процесса на каждой стадии кинетики роста.

3. На кинетику роста упорядоченной фазы в ЖК системах влияют следующие факторы: молекулярная масса ЖК соединения, наличие и направление дипольного момента, водородные взаимодействия, количество компонентов в ЖК смеси, совместимость и соотношение ЖК компонентов в ДПЖК.

Личный вклад автора заключался в подготовке и непосредственном выполнении экспериментов, обработке экспериментальных данных, расчетах, анализе и обобщении результатов исследования; подготовке докладов и публикаций.

Объем и содержание работы. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, заключения, выводов и списка литературы. Работа изложена на 143 страницах, содержит 65 рисунков, 4 таблицы и 96 источников литературы.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Костромин, Сергей Васильевич

выводы

С использованием поляризационной оптической микроскопии выполнены систематические исследования кинетики роста ЖК фазы при фазовом разделении расплава ЖК систем различной природы (димеры, полимеры, смеси низкомолекулярных ЖК соединений, ДПЖК) в процессе охлаждения.

Статистические распределения размера ЖК капель при фазовом разделении аналитически описаны уравнением модели обратимой агрегации, построенной в рамках термодинамики необратимых процессов.

Выявлены два основных этапа роста размера ЖК фазы: 1) зарождение и рост капель с постоянной скоростью и 2) их коалесценция.

Кинетика роста размера ЖК фазы количественно описана универсальным законом роста кластеров и уравнением Аврами. Определение значений показателей степени в указанных уравнениях позволило установить механизм процесса на каждой стадии.

Установлено, что на кинетику роста упорядоченной фазы влияют: молекулярная масса ЖК соединения, наличие и направление дипольного момента, водородные взаимодействия, количество компонентов в ЖК смеси, совместимость и соотношение ЖК компонентов в ДПЖК.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В результате выполненных экспериментальных исследований кинетики фазового разделения ЖК соединений различного строения (димеры, полимеры, многокомпонентные ЖК смеси и ДПЖК) при охлаждении их изотропного расплава установлены как общие, так и специфические закономерности, связанные с особенностью строения ЖК объектов исследования.

К общим закономерностям можно отнести следующие положения.

Обнаружено, что в процессе фазового разделения расплава ЖК соединений, вызванного охлаждением их изотропного расплава, упорядоченная ЖК фаза образует термодинамически оптимизированные статистические ансамбли. Поэтому оказалось возможным аналитически описать рост упорядоченной ЖК фазы с помощью уравнения модели обратимой агрегации, построенной в рамках термодинамики необратимых процессов.

Для всех исследованных ЖК систем обнаружены две установившиеся стадии кинетики роста упорядоченной фазы фазы: 1) образование и рост размера ЖК капель с постоянной скоростью и 2) их коалесценция. Обе стадии кинетики адекватно описываются универсальным законом роста кластеров <<3>=Ы\ причем процесс образования и роста размера капель описывается линейной зависимостью от времени (/7=1), а увеличение размера 1 капель в процессе коалесценции пропорционально / " («=1/2). Согласно теоретическим представлениям, показатель степени п= 1 на первой стадии соответствует режиму глубокого охлаждения [45], а п — 1/2 на второй стадии характеризует диффузионный механизм роста размера ЖК капель [43, 44].

Специфика процесса для исследованных ЖК систем выражается следующими положениями.

1) На примере ЖК димеров показано влияние направления диполей молекул на кинетику роста упорядоченной фазы в ЖК соединениях. Установлено, что наличие диполя, направленного вдоль главной оси молекулы, не оказывает влияния на процесс роста ЖК фазы. Если же диполь ориентирован перпендикулярно главной оси молекулы, процесс фазового перехода в упорядоченную фазу происходит мгновенно и практически не меняется с течением времени.

2) При исследовании кинетики роста упорядоченной фазы в ЖК полимере обнаружены типичные для всех ЖК соединений две установившиеся стадии роста. Однако время начала и продолжительность обеих стадий для ЖК полимера существенно больше, чем для низкомолекулярных ЖК соединений. Это свидетельствует о значительно меньшей подвижности макромолекул по сравнению с молекулами низкомолекулярных ЖК веществ в процессе фазового перехода.

3) Супрамолекулярный ЖК полимер отличается от обычных ЖК систем характером протекания стадий кинетики роста упорядоченной фазы, поскольку порядок в супрамолекулярных комплексах возникает вследствие образования мезогенного фрагмента за счет водородных связей между компонентами. В состоянии расплава система представляет собой смесь слабо взаимодействующих мономеров; при охлаждении возникают взаимодействия по водородным связям, но система переходит в полимерное состояние не полностью, а является смесью подобных обратимых комплексов разной степени ассоциации и свободных компонентов. Даже при полном фазовом превращении исследованная система химически неоднородна, т.е. полностью не переходит в состояние связанного водородной связью комплекса. В результате первая стадия кинетики (зарождение ЖК капель и рост их размера) описывается универсальным законом роста кластеров с показателем степени п ~ 0.85, а вторая (коалесценция) - п ~ 0.11. Оба значения теоретически не предсказаны, что свидетельствует о специфичности исследованных систем.

4) При изучении одной из многокомпонентных ЖК смесей обнаружено наличие двух статистических ансамблей капель упорядоченной фазы, соответствующих различным компонентам ЖК смеси, независимо эволюционирующих во времени. Таким образом, показано, что при гетерогенном фазовом равновесии многокомпонентной ЖК смеси могут сосуществовать столько различных ЖК фаз, сколько позволяет правило фаз Гиббса.

5) Кинетика роста размера упорядоченной низкомолекулярной ЖК фазы в ДПЖК с ЖК полимерной матрицей подчиняется общим закономерностям, характерным для ЖК соединений, однако отличается при этом продолжительностью и характером протекания стадий. Полимерная матрица накладывает кинетические ограничения на рост низкомолекулярной нематической фазы, что приводит к значительному сокращению продолжительности первой стадии кинетики роста по сравнению со стадией коалесценции. Также обнаружено, что конечный размер капель низкомолекулярной ЖК фазы зависит от соотношения компонентов ДПЖК, так как при увеличении доли ЖК полимера вязкость системы возрастает, и полимерная матрица накладывает большие кинетические ограничения на рост образующейся низкомолекулярной ЖК фазы. Установлено, что в случае высокой совместимости компонентов ДПЖК фазового разделения в системе не происходит вследствие смешения компонентов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Костромин, Сергей Васильевич, 2011 год

1. де Же В. Физические свойства жидкокристаллических веществ. Пер. с англ. Л.Л. Веденова. М.: Мир. 1982. 153 с.

2. Чистяков И.Г. Жидкие кристаллы// Усп. физ. наук. 1966. Т.89. №4. С.563-602.

3. Чандрасекар С. Жидкие кристаллы. Пер. с англ. Л.Г. Шалтыко. М.: Мир. 1980. 344 с.

4. Чистяков И. Г. Жидкие кристаллы. М.: Наука. 1966. 272 с.

5. Платэ Н.А., Шибаев В.П. Гребнеобразные полимеры и жидкие кристаллы. М.: Химия. 1980. 304 с.

6. Liquid crystals: Applications and uses. Ed. Bahardur B. World Scientific: Singapore. 1990. 604 p.

7. Сонин A.C. Введение в физику жидких кристаллов. М.: Наука. 1983.320 с.

8. Wang X.-J., Zhou Q.-F. Liquid crystalline polymers. London: Imperial College Press. 2004. 389 p.

9. Handbook of liquid crystals. Eds. Demus D., Goodby J., Gray G.W., Spiess H.-W., Vill V. Weinheim: Wiley-VCH. 1998. 532 p.

10. Gray G.W., Goodby J.W. Smectic liquid crystals: Textures and structures. Glasgow: J.Wiley & Sons. 1984. 368 p.

11. Жаркова Г.М., Сонин A.C. Жидкокристаллические композиты. Новосибирск: Наука. 1994. 213 с.

12. Friedel G. Mesomorphic states of matter// Ann. Phys. 1922. Y.18. P.273-473.

13. Saupe A. On molecular structure and physical properties of thermotropic liquid crystals//Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1969. V.7. №1. P.59-74.

14. Brown G.H., Doane J.W. Liquid crystals and some of their applications// Appl. Phys. A. 1974. V.4. №1. P.l-15.

15. Lawrence A. S. Lyotropic mesomorphism in lipid-water system// Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1969. V.7. №1. P. 1-57.

16. Ekwall P., Mandell L., Fontell K. Solubilization in micelles and mesophasesand the transition from normal to reversed structures// Mol. Cryst. Liq. Cryst.1969. V.8. №1. P.157-213.

17. Цветков B.H. Жесткоцепные полимерные молекулы. JT.: Наука. 1985.380 с.

18. Билибин А.Ю., Теньковцев А.В., Пиранер О.Н., Скороходов С.С. Синтез высокомолекулярных жидкокристаллических полиэфиров на основе поликонденсационного мезогенного мономера// Высокомолек. соед. А. 1984. Т.26. №12. С.2570-2576.

19. Drzaic P.S. Liquid Crystal Dispersion. World Scientific: Singapore. 1995. 429 p.

20. Jeon Y.J., Bingzhu Y., Rhee J.T., Cheung D.L., Jamil M. Application and new developments in polymer-dispersed liquid crystal simulation studies// Macromol. Theory Simul. 2007. V.16. №7. P.643-659.

21. Xia J., Wung J., Lin Z., Qiu F., Yang Y. Phase separation kinetics of polymer dispersed liquid crystals confined between two parallel walls// Macromolecules. 2006. V.39. №5. P.2247-2253.

22. Ahn W.S., Ha K.R., Park L.S. Temperature-induced phase separation of side-chain LCP/LMWLC blends// Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2006. V.458. P. 191197.

23. Chen L.G., Shanks R. Thermoplastic polymer-dispersed liquid crystals prepared from solvent-induced phase separation with predictions using solubility parameters//Liq. Cryst. 2007. V.34. №12. P.1349-1356.

24. Sato O., Inagaki Y., Kang S., Tokita M., Watanabe J. Regular network pattern evolution observed in phase separation in low-molecular-weight LC and LC copolymer mixture// Macromolecules. 2009. V.42. №15. P.5442-5445.

25. Bronnikov S., Racles C., Cozan V. Kinetics of the nematic phase growth across the isotropic-nematic phase transition in polymer-dispersed liquid crystals// Liq. Cryst. 2009. Y.36. №3. P.319-328.

26. Каманина Н.В. Фуллеренсодержащие диспергированные нематические жидкокристаллические структуры: динамические характеристики и процессы самоорганизации//Усп. физ. наук. 2005. Т. 175. №4. С.445-454.

27. Wang J.H., Zhang B.Y., Qu W.Z., Chu H.S., Li H. The kinetics of photopolymerisation in the fabrication of polymer-dispersed liquid crystals doped with nano-graphite// Liq. Ciyst. 2010. V. 37. №1. P. 1-11.

28. Мак-Дональд JI.B. Цвет в видеодисплеях. В кн.: Цвет в промышленности. Пер. с англ. под ред. Ф.Ю. Телегина. М.: Логос. 2002. С.401-457.

29. Coates D. Polymer-dispersed liquid crystals// J. Mater. Chem. 1995. V.5. №12. P.2063-2072.

30. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М., Статистическая физика. 4.1. М.: Наука. 1976. 584 с.

31. Паташинский А.З., Покровский В.Л. Флуктуационная теория фазовых переходов. М.: Наука. 1975. 382 с.

32. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. М.: Изд-во АН СССР. 1945.424 с.

33. Романов В.П. Фазовые переходы и флуктуации в жидких кристаллах// Соросовский образоват. журн. 1996. №10. С.76-82.

34. Вальков А.Ю., Романов В.П., Шалагинов А.Н. Флуктуации и рассеяние света в жидких кристаллах// Успехи физ. наук. 1994. Т. 164. №2. С. 149193.

35. Bray A.J. Theory of phase-ordering kinetics// Adv. Phys. 2002. V.51. №2. P.481-587.

36. Bray A.J. Theory of phase ordering kinetics// Physica A. 1993. V.194. №1. P.41-52.

37. Лифшиц И.М., Слезов B.B. О кинетике диффузионного распада пересыщенных твердых растворов// ЖЭТФ. 1958. Т.35. №1-2. С.8-12.

38. Lifshitz I.M., Slyozov V.V. The kinetics of precipitation from supersaturated solid solutions//J. Phys. Chem. Solids. 1961. V.19. №1-2. P.35-50.

39. Wagner C. Theorie der Alterung von Niederschlügen durch Umlüsen (Ostwald-Reifung)// Z. Elektrochem. 1961. V.65. №7-8. P.581-591.

40. Allen S.M. A microscopic theory for antiphase boundary motion and its application to antiphase domain coarsening// Acta metal. 1979. V.27. P. 10851095.

41. Huse D.A. M Corrections to late-stage behavior in spinodal decomposition: Lifshitz-Slyozov scaling and Monte Carlo simulations// Phys. Rev. B. 1986. Y.34. №11. P.7845-7850.

42. McNaught A.D., Wilkinson A. IUPAC Compendium of terminology. London: Blackwell Sei. Publ. 1997. 464 p.

43. Huisman B.A., Fasolino A. Influence of latent heat and thermal diffusion on the growth of nematic liquid crystal nuclei// Phys. Rev. E. 2007. V.76. №2. Paper 021706. P. 1-7.

44. Madras G., McCoy BJ. Ostwald ripening with size-dependent rates: Similarity fnd power-law solutions// J. Chem. Phys. 2002. V.117. №17. P.8042-8049.

45. Finsy R. On crytical radius in Ostwald ripening// Langmure. 2004. V.20. P.2975-2976.

46. Kandel D. Selection of the scailing solution in a cluster coalescence model// Phys. Rev. Lett. 1997. V.79. №2. P.4328-4241.

47. Meakin P. Diffusion-limited droplet coalescence// Physica A. 1980. V.165. №1. P.1-18.

48. Fischer F.D., Svoboda J., Gamsjäger E. Analysis of non-steady-state distributions for grain growth and coarsening// Phil. Mag. 2009. V.89. №17. P.1425-1438.

49. Wincure B., Rey A.D. Computational modeling of nematic phase ordering by film and droplet over heterogeneous substrates// Liq. Cryst. 2007. V.34. №12. P.1397-1413.

50. Diekmann K., Schumacher M., Stegemeyer H. Nucleus growth in liquid crystals// Liq. Cryst. 1998. V.25. №3. P.349-355.

51. Dierking I. Domain growth scaling at the isotropic-to-cholesteric liquid crystal transition// J. Phys. Chem. B. 2000. V.104. P. 10642-10646.

52. Dierking 1. Fractal growth patterns in liquid crystals// Chem. Phys. Chem. 2001. V.2.№l.P.59-62.

53. Dierking I. 2-Dimensional fractually homogeneous distribution of liquid crystalline nuclei in the isotropic melt// Europhys. Lett. 2001. V.55. №1. P.40-44.

54. Bronnikov S., Dierking I. Time resolved statistical analysis of liquid crystal nucleus growth//Phys. Chem. Chem. Phys. 2004. V.6. P. 1745-1749.

55. Bronnikov S., Dierking I. Quench depth dependence of liquid crystal nucleus growth: A time resolved statistical analysys// Physica B. 2005. V.358. №2. P.339-347.

56. Насонов А.Г., Бронников C.B., Диркинг И. Статистическое исследование кинетики фазового разделения жидкокристаллической смеси// Журн. физ. химии. 2006. Т.80. №3. С.427-431.

57. Chan Н.К., Dierking I. Growth dynamics of a liquid crystal at the three- to two-dimensional crossover in a Hele-Shaw cell// J. Phys. Chem. B. 2007. V. 111. №47. P.13383-13385.

58. Насонов А.Г., Бронников C.B., Раклеш К. Кинетика выделения нематической фазы при охлаждении изотропной фазы мезогенного силоксан-азометинового полиэфира// Журн. физ. химии. 2008. Т.82. №4. С.651-654.

59. Насонов А.Г., Козан В., Бронников С.В. Кинетика роста размеров нематической фазы при фазовом переходе изотропного расплава жидкокристаллического азометинового димера// Журн. физ. химии. 2008. Т.82. №11. С.2025-2029.

60. Bronnikov S., Racle§ C., Nasonov A., Cazacu M. Kinetics of the nematic ordered phase growth during a temperature quench of an isotropic siloxane-azomethine polymer//Liq. Cryst. 2006. V.33. №9. P.1015-1019.

61. Bronnikov S.V., Cozan V., Nasonov A. Kinetics of the phase transition in a isotropic liquid crystalline dimer subjected to a deep temperature quench// Phase Trans. 2007. V.80. №8. P.831-839.

62. Bronnikov S.V., Nasonov A., Racle§ C., Cozan V. Kinetics of the isotropic-ordered phase transition in binary mixtures of mesogenic monomers and polymers// Soft Mater. 2008. V.6. №3. P. 119-128.

63. Jackson K.A. Kinetic processes: Crystal growth, diffusion, and phase transition in materials. Weinheim: Wiley-VCH. 2004. 409 p.

64. Hahn K., Zugenmaier P. X-ray and optical investigations on polymers with mesogenic side groups//Makromolek. Chem. 1988. V.189. №5. P.1189-1197.

65. Kilian H.G., Zink В., Metzler R. Aggregate model of liquids// J. Chem. Phys. 1997. V.107. №20. P.8697-8705.

66. Kilian H.G., Kopf M. Vettegren V.I. Model of reversible aggregation: Universal features of fluctuating ensembles// Progr. Colloid Polym. Sci. 2001. V.117. P.172-181.

67. Bronnikov S., Sukhanova T. Statistical analysis of micro-domain ensembles at the surface of polyamic acid films during their conversion to polyimide// Phys. Chem. Chem. Phys. 2003. V.5. №19. P.4252-4257.

68. Bronnikov S., Sukhanova T. Kinetics of the thermally induced precursor, curing to polymer via statistical analysis of TEM-images// J. Non-Cryst. Solids. 2007. №353. P.200-204.

69. Бронников C.B., Демьянцева Е.Ю. Статистическое распределение размера частиц смолы древесины и сульфатного лигнина в водно-щелочном растворе//Журн. прикл. химии. 2005. Т.78. №3. С.498-501.

70. Zuev V., Bronnikov S. Stationary statistical size distribution of nematic droplets in the course of the isotropic liquid-nematic phase transition// Liq. Cryst. 2002. V.29. №.10. P. 1279.

71. Tsvetkov N.V., Zuev V.V., Ksenofontov I.V., Tsvetkov V.N. Orientational elasticity of nematic a, co(4-bis(-cyanobiphenyl-4'yloxy)alkanes// Liq. Cryst. 1998. V.25. №6. P.727-732.

72. Зуев B.B. Синтез жидкокристаллических димеров п,п'-ди(п-метил)-а-цианостильбен.-алканоатов// Журн. общ. химии. 1999. Т.69. №1. С. 124127.

73. Зуев В.В., Денисов И.Г., Скороходов С.С. Оптически активные жидкокристаллические полиэфиры с мезогенными группами в основной цепи и вариацией заместителей в гибкой развязке// Высокомолек. соед. Б. 1992. Т.34. №3. С.47-54.

74. Fischer Н., Zuev V.V. Liquid crystalline polyesteramides containing crown ether units in the mesogens// Polym. Bull. 1994. V.32. № 5/6. P.559-563.

75. Russ J.C. Practical stereology. N.Y.: Plenum Press. 1986. 185 p.

76. Берштейн B.A., Егоров B.M. Дифференциальная сканирующая калориметрия в физико-химии полимеров. Л.: Химия. 1990. 256 с.

77. Зуев В.В., Костромин С.В., Бронников С.В. Кинетика роста упорядоченной фазы при фазовом переходе изотропная жидкость-нематик в жидкокристаллических димерах// Журн. общей химии. 2007. Т.77. №12. С.1945-1949.

78. Костромин С.В., Зуев В.В., Бронников С.В. Кинетика роста размеров упорядоченной фазы в изотропных жидкокристаллических димерах при охлаждении// В кн.: Физико-химия полимеров. Синтез, свойства и применение. Тверь: ТвГУ. 2008. Вып. 14. С.20-25.

79. Irvine Р.А., Wu D.C., Flory P.J. Structure property relationship in liquid crystal dimers//J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. 1984. V.80. P. 1795-1801.

80. Бронников C.B., Зуев B.B. Кинетика роста холестерической фазы из расплава жидкокристаллического полимера с мезогенными группами в основной цепи//Журн. физ. химии. 2009. Т.83. №1. С.17-19.

81. Зуев В. В., Костромин С.В., Бронников С. В. Природа жидкокристаллической фазы в супрамолекулярных линейных полимерах//Высокомолек. соед. Б. 2008. Т.50. №7. С. 1284-1289.

82. Лен Ж.-М. Супрамолекулярная химия: концепции и перспективы. Новосибирск: Наука. 1998. 334 с.

83. Lee C.-M., Jariwala C.P., Griffin A.C. Heteromeric liquid-crystalline association chain polymers: structure and properties// Polymer. 1994. V.35. №21. P.4550-4554.

84. Инфракрасная спектроскопия полимеров. Под. ред. И. Деханта. Пер. с нем. под ред. Э.Ф. Олейника. М.: Химия. 1976. 472 с.

85. Костромин С.В., Бронников С.В., Зуев В.В. Гетерогенные равновесия и кинетика фазового перехода изотропная жидкость-нематик в многокомпонентной смеси 4-алкил-4'-цианобифенилов// Журн. физ. химии. 2009. Т.83. №10. С.1672-1876.

86. Bronnikov S., Kostromin S., Zuev V.V. Kinetics of the isotropic-nematic phase transition in melted multi-component liquid crystal mixture upon cooling// Phase Trans. 2010. V.83. №4. P.302-310.

87. Костромин C.B., Зуев В.В., Бронников C.B. Кинетика фазового перехода изотропная жидкость-нематик в четырехкомпонентной смеси// В кн.: Физико-химия полимеров. Синтез, свойства и применение. Тверь: ТвГУ. 2009. Вып. 15. С. 180-185.

88. Мюнстер А. Химическая термодинамика. Пер. с нем. под ред. Я.И. Герасимова. М: Мир. 1971. 296 с.

89. Blumstein R.B., Stickles Е.М., Blumstein A. Influence of molecular weight on phase transition entropies of a thermotropic nematic polyester// Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1982. V.82. №2. P.205-213.

90. Костромин C.B., Зуев B.B., Бронников C.B. Фазовое разделение в диспергированных в полимере жидких кристаллах под действием температуры// В кн.: Физико-химия полимеров. Синтез, свойства и применение. Тверь: ТвГУ. 2010. Вып. 16. С.93-97.

91. Abukhdeir N.M., Soûle R., Rey A.D. Non-isothermal model for nematic spherulite growth// Langmuir. 2008. V.24. №23. P.13605-13613.

92. Вундерлих Б. Физика макромолекул. Пер. с англ. Ю.К. Годовского и B.C. Попкова. Т.2. М.: Мир. 1979. 576 с.