Влияние состава нитратных растворов на оксидирование низкоуглеродистых сталей и защитные свойства оксидных покрытий тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат химических наук Булгаков, Дмитрий Сергеевич

• Булгаков, Дмитрий Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Булгаков, Дмитрий Сергеевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Химическое оксидирование сталей.

1.1.1. Щелочное оксидирование.

1.1.2. Термическое оксидирование.

1.1.3. Оксидирование в кислых средах.

1.1.4. Нейтральное оксидирование.

1.2. Модификаторы оксидирования стали.

1.2.1. Ингибиторы коррозии.

1.2.2. Ускорители роста МП.

1.2.3. Пассивационная обработка МП.

1.3. Импедансометрические исследования КП на стали.

1.3.1. Спектроскопия электрохимического импеданса и её применение в коррозионных исследованиях.

1.3.2. Графическое представление данных СЭИ.

1.3.3. Исследование свойств покрытий на металлах методом СЭИ.

ГЛАВА II. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы коррозионных испытаний.

2.3. Электрохимические методы.

2.4. Физико-химические методы исследований.

2.4.1. Рентгеноструктурный анализ.

2.4.2. Рентгеноспектральный микроанализ.

2.4.3. Атомно-силовая микроскопия (АСМ).

2.4.4. Эллипсометрия.

ГЛАВА III. ОКСИДИРОВАНИЕ НИЗКОУГЛЕРОДИСТОЙ

СТАЛИ В НИТРАТНЫХ РАСТВОРАХ.

3.1. Влияние катионного состава нитратного раствора на кинетику оксидирования стали.

3.1.1. Алюминий.

3.1.2. Цинк.

3.1.3. Литий.

3.2. Снижение температуры оксидирования композициями различных нитратов.

3.2.1. Ускорение оксидирования стали добавками нитрата алюминия и повышение защитных свойств получаемых МП.

3.2.2. Ускорители оксидирования на основе нитратов щелочных металлов.

ГЛАВА IV. ИССЛЕДОВАНИЕ ОКСИДИРОВАННОЙ СТАЛИ МЕТОДОМ СПЕКТРОСКОПИИ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО

ИМПЕДАНСА.

4.1. Импеданс стали с различными МП.

4.2. Адсорбция олеата натрия на МП.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние состава нитратных растворов на оксидирование низкоуглеродистых сталей и защитные свойства оксидных покрытий»

Оксидные плёнки, образованные на железе и низкоуглеродистых сталях в атмосферных условиях в силу своей незначительной толщины (8) и дефектности слабо защищают металл от коррозии. Во влажной атмосфере оксидная* плёнка превращается в пористую и неравномерную по своей 5 ржавчину, как правило, не обладающую хорошей адгезией к поверхности металла и впитывающую влагу воздуха, кислые газы и соли, что способствует дальнейшему разрушенною материала.

Однако при: определённых условиях на поверхности железа: и низкоуглеродистых сталей может образоваться защитная оксидная^ плёнка, преимущественно состоящая, из магнетита Ре304. Процесс получения; магнетитного покрытия. (МП) в специальных растворах или. парогазовой среде при; повышенных температурах получил название — оксидирование. Оно давно1 применяется в декоративных целях и для защиты; стали от атмосферной; коррозии в относительно мягких условиях влажной атмосферы; (при отсутствии осадков и интенсивной конденсации» влаги); Крупные: недостатки известного метода щелочного воронениям сталей, как с экономической, так ш с экологической точки зрения» .(высокие энергопотребление; концентрации; реагентов и рИ? конвертирующего раствора, температура, процесса^ = 130-160°С), стимулировали попытки его замены. При этом новый метод; получения декоративно-защитного покрытия должен проводиться; при; более низких температурах,, а в идеале — при комнатной.

Вместе с тем, формирование МП может проходить при; 1= 95 -г- 98°С в растворах нитрата аммония; имеющегоЗ-ый класс опасности. К сожалению, понижение температуры; такого; раствора; даже до 1: = 90°С не позволяет получать, качественные: МП. В связи с этим остаётся актуальным вопрос снижения температуры оксидирования низкоуглеродистых сталей. Можно надеяться, что введение в растворы нитрата аммония специальных добавок на} основе нитратов различных металлов позволит не; только уменьшить температуру процесса, но и получить новые покрытия с повышенными защитными свойствами.

Цель работы.

Выявление особенностей влияния катионного состава нитратных растворов при оксидировании в них низкоуглеродистой стали на защитные свойства МП и модифицирование оксидирующего состава, позволяющее снизить температуру процесса без существенного уменьшения коррозионной стойкости оксидированной стали.

Научная новизна:

1. Выявлены особенности влияния добавок катионов А13+ и Ъх\ + на оксидирование низкоуглеродистой стали в нитратных растворах и вызываемого ими повышения защитных свойств МП.

2. Впервые установлено, что при оксидировании низкоуглеродистой стали в нитратных растворах добавка катионов металла с малым ионным

I о | радиусом (Ы , А1 ) позволяет сформировать защитное МП при температуре 70°С.

3. Показано, что повышение защитных свойств МП, получаемых при низкотемпературном оксидировании (70-80°С) низкоуглеродистой стали в слабокислых нитратных растворах можно обеспечить при использовании комбинаций катионов различных металлов (А13+, Zn2+, 1л+, К+).

4. Обнаружено, что адсорбция эффективного ингибитора коррозии сталей - олеата натрия на низкоуглеродистой стали протекает, по меньшей мере, не хуже при наличии на ней МП, чем на той же стали без предварительного оксидирования.

Практическая значимость.

1. Разработаны новые оксидирующие составы на основе нитрата аммония, позволяющие снизить температуру получения МП на низкоуглеродистой стали до 70°С без существенного уменьшения их защитных свойств.

2. Впервые предложен способ получения МП, способный обеспечить защиту (до 3 месяцев) низкоуглеродистой стали не только при высокой влажности воздуха, периодической конденсации влаги, но и имитации атмосферных осадков. Высокая коррозионная стойкость стали с МП достигается его пропиткой водным пассивирующим раствором ИФХАН-39В.

Положения, выносимые на защиту:

- в процессе оксидирования стали в растворе нитрата аммония с добавками катионов других нитратов в условиях подщелачивания приповерхностного слоя происходит формирование труднораствори'мых соединений; образующиеся в процессе оксидирования труднорастворимые соединения уменьшают дефектность МП за счёт соосаждения с магнетитом; наиболее коррозионно-стойкие покрытия формируются при использовании катионов металлов с малыми радиусами;

- использование катионов металлов с малыми радиусами позволило снизить температуру оксидирования стали до 70°С без существенного снижения защитных и декоративных свойств МП;

- алюминий, цинк и литий внедряются в структуру обращенной шпинели магнетита;

- большие добавки нитрата цинка (> 0,50 г/л) практически подавляют оксидирование стали;

- пропитка МП пассивирующими составами существенно увеличивает время защиты стали от атмосферной коррозии в условиях имитации атмосферных осадков;

- защитные свойства различных МП и адсорбцию органических соединений на их поверхности можно оценить методом спектроскопии электрохимического импеданса.

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Булгаков, Дмитрий Сергеевич

выводы

1. Защитные свойства магнетитных покрытий (МП), формируемых на низкоуглеродистой стали при её оксидировании в слабокислых водных растворах нитратов, можно увеличить, используя комбинацию катионов различных металлов (Li+, Al3+, Zn2+).

2. Алюминий, цинк и литий внедряются в структуру обращенной шпинели магнетита, образуя труднорастворимые соединения, которые уменьшают дефектность МП, за счёт чего повышается его коррозионная стойкость. Добавки A1(N03)3 в аммиачно-нитратный оксидирующий раствор увеличивают толщину МП. Добавки Zn(N03)2 замедляют образование оксидного покрытия, но при использовании малых концентраций улучшают его коррозионную стойкость.

3. Снижение температуры оксидирования стали в нитратных растворах до 70°С обеспечивается применением добавок, содержащих катионы металла с малым ионным радиусом (Li , А1 ).

4. Адсорбция эффективного ингибитора коррозии сталей (олеата натрия) на низкоуглеродистой стали протекает, по меньшей мере, не хуже при наличии на ней МП, чем на ней же без предварительного оксидирования.

5. Адсорбция олеата натрия из нейтрального боратного буфера (рН 7.40) на поверхности оксидированной стали носит полимолекулярный характер. Первый адсорбционный слой олеата натрия на МП формально описывается изотермой Тёмкина.

6. Высокая коррозионная стойкость МП обеспечивает защиту низкоуглеродистой стали в течение 3 месяцев при высокой влажности воздуха, периодической конденсации влаги и имитации атмосферных осадков. Защита достигается использованием нового способа его получения, основанным на определённом сочетание катионов различных металлов в оксидирующем растворе, с последующей пропиткой МП водным пассивирующим составом ИФХАН-39В.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Булгаков, Дмитрий Сергеевич, 2011 год

1. Лаварко П.К. Оксидные покрытия металлов. М.: Машгиз., 1963. 186 с.

2. Грилихес С.Я. Защита металлов оксидными и фосфатными пленками. М.: Машгиз, 1961.-80 с.

3. Самарцев А.Г. Оксидные покрытия на металлах. М.: Изд-во АН СССР, 1944. 107 с.

4. Сциборовская Н. Б. Оксидные и цинкофосфатные покрытия металлов. М.: Оборонгиз., 1961. 170 с.

5. Шрейдер A.B., Аркелов А.Г. К вопросу о механизме щелочного оксидирования стали. // Ж. Прикл. Химии, 1958, Т. 31, № 11, С. 16731678.

6. Кротов И.В. К вопросу о составе и механизме образования пленки на железе, полученной щелочным воронением. // Ж. Физ. Химии, 1954, Т. 28, №7, С. 1327-1330.

7. Giddey S., Cherry В., Lawson F., Forsyth M. Stability of oxide films formed on mild steel in turbulent flow conditions of alkaline solutions at elevated temperatures // Corrosion Science, 2001, V. 43, P. 1497-1517.

8. Swedrowska Z., Jarczynska А. Польск. пат. № 45896. on. 25.05.62

9. Geller Edgar. Brünieren von stahl. Betrachtungen über den Einfluss des stahlgefuges auf die chemische Brünieung. "Galvanotechnik", 1967, V. 58, № 12, P. 895-898.

10. Ю.Левитина Э.И. К вопросу о природе окисной пленки, образующейся на железе в щелочных растворах окислителей. Ж. Прикл. Химии, 1958, Т. 31, № 1,С. 40-45.

11. Gilbert В. Salt Blandning avsd fur shortenings bad fur journal tiga metaller, shortenings bad innehellande sedan saltblandning, sott fur svotning av metaller, samt metal del fur sedd med ре se sott framstallt overdrag. Швед. Пат. № 144000,9.02.54.

12. Spinger R. Verfahren sum Brünieren von Eisen und Stabl. Пат. ФРГ № 918787. on. 26.08.54.

13. Salle A. Treatment de protection et de coloration des métaux ferreux. Франц. Пат. № 1063139. on. 29.04.54.

14. Султанова К.Г., Гираев M.A., Инковасов Г.И., Гусейнов JI.M. Изучение условий покрытия стальных деталей оксидной пленкой железа. //Физ.-хим. методы анализа и контроля пр-ва. Махачкала, 1981, С. 106-110.

15. Ямадзаки М., Судзуки К. Способ формирования на железе и стали окрашенной антикоррозионной пленки. Заявка № 58-93876. Япония. МКИ С 23 F7/04. оп. 03.06.83

16. Fishlock D. Alkaline blackening treatment for coloring iron and steel // "Electroplat. and Metal Finish.", 1963, V.16, № 3, P. 72-75.

17. Fishlock D. Protection iron by oxidation // Corros. Prevent and Control, 1960, V. 7, N 10, Corros. Engn., V.2, № 10,1-III.

18. Mitchell A. J. Method and composition for blackening metal articles. Пат. США № 2960420. U.S. Class 148/271 on. 15.10.60.

19. Гинцберг С. А., Шрейдер A.B., Се Уй-ю. О влиянии режима оксидирования стали на качество оксидной пленки. // Ж. прикл. химии, 1961, Т. 34, №5, С. 1166-1168.

20. Schnable G.I. Method of blackening stainless steels. Пат. США N 3142592. U.S. Class 148/273. on. 28.07.64

21. Formik P. Lhzen pro alkalicon oxidaci. Авт. св. ЧССР № 183925

22. Оно Кентаро. Защитная декоративная обработка стальных изделий. Яп. пат. № 1094

23. Sriram R., Tromans D. The anodic polarization behavior of carbon steel in hot caustic aluminate solutions. "Corros. Sci.", 1985, 25, № 2, 79-91.

24. Fishlock D. Alkaline blackening treatment for coloring iron and steel // "Electroplat. and Metal Finish.", 1963, V.16, № 3, P. 72-75.

25. Pantschev В., Rojucharov W. Brynieren. Zur kinetik der sweistufigen chemischen Oxydation von stahl in alkalischen Lusungen. "Galvanotechnik", 1971, V. 62, № 10, P. 847-851.

26. Przybylska Danuta. Crernienie stali w lcapielach alkalicznych. Pr. Inst. Mech. Prec., 1972, V. 20, № 77 (3-B), P. 48-51.

27. Durica A. Zagtita celicnih predmeta metodom oksidacije. // Zagt. mater., 1961, V9, №5, P. 278-281.

28. Grizzell G.A. Conversion coatings as aids to corrosion pretention // Corros. Technol., 1964, V.l 1, № 6, P. 10-18.

29. Birchwood Lab., Inc., Ravenscroft K.N., Block W.V. Пат. США N 6527873, МПК7 C23 С 22/00. on. 04.03.2003

30. Fink Richard R. Method of producing a black oxide coating on ferrous metals. Пат. США, U.S. Class 148/243, № 3279957. on. 18.10.66

31. Feliu S. Mejora de la resistencia a la corrosion del acero pavonado. // Pint, y acabades ind., 1975, V. 17, № 75, P. 97-115 (исп.).

32. Terr at J.R., Marin P.P., Viviani D. Пат. Франции N 9401448. МКИ6 С 23 С 22/72. on. 11.08.95

33. Procédé de traitement du 1er nu en vue de le patiner. Франц. Пат. № 2204712.

34. Fishlock D. Thermal colouring treatments for ferrous metals // Electroplat. and Metal Finish, 1963, V. 16, № 3, P. 142-145

35. Herdieckerhoff W. Varfahren zum Ober flh chenoxy dieren, insbesondere zura Brhnen, von Stahlgegensthnden. Пат. ФРГ j\i> 1084546

36. Herdieckerhoff W. Пат. ФРГ № 1084547

37. Pfîstermeister M., ICraff II., Coester E. Пат. ФРГ № 2503763. МКИ С 23 F 7/04. on. 26.08.76

38. Rezek J., Klein I.E., Yahalom J. // Appl. Surface Sci., 1997, V. 108, N 1, P. 159-165

39. Fishlock D. Protection iron by oxidation // Corros. Prevent and Control, 1960, V. 7, N 10, Corros. Engn., V.2, № 10,1-1II.

40. Скорняков К.Я. // Защита металлов, 1965, T. 1, j\ry 6, с. 692-697

41. Smith С.A. The corrosion story. Part 6. Protective oxide films. // Anticorros. Meth. and Mater., 1977, V. 24, № 9, P. 14-17

42. Вяткин Г.П., Ахлюстин В.А., Пейсахов Ю.Б. Паротермическое оксидирование сталей // Развитие произв. технол. в вузах России. М.: Липецк, 1997, С. 96-98

43. Resek J., Klein I.E., Yahalom J. Structure and corrosion resistance of oxides grown on maraging steel in steam at elevated temperatures // Appl. Surface Sci., 1997, V. 108, № 1, P. 159-165

44. Борисенко А.И., Борзяк Ю.Г., Смаль В.Г. и др. Способ термического оксидирования изделий из сталей. Авт. св. СССР № 498363, МКИ С23 F7/04. оп. 01.05.76

45. Гугель С.М., Кравчик А.Е., Мельников Е.Н., Брехачев В.Н. Повышение долговечности деталей сельскохозяйственных машин термическим оксидированием // Металловед, и терм, обраб. мет., 1982, № 2, С. 18-19.

46. Киппер Э.Е., Клименко С.А. Оксидирование стали в кислых растворах. // Машиностроитель, 1982, № 2, С. 33.

47. Тупикин Е.И., Руттен М.Я., Чернов М.С. Повышение коррозионной стойкости стали методом кислотного оксидирования. // "Кр. и защ. в нефтегаз. пром-ти. Реф. научн.-техн. сб.", 1978, № 5, С. 26-28.

48. Singer F. Production of oxide coatings on ferrous surfaces and mechanically working the same. Пат. США, U.S. Class 148/243. № 2728696 on. 27.12.55

49. Кокорин Г.А., Тычинин А.И., Парамонов B.A. и др. Раствор для получения защитного покрытия на стали. Авт. св. СССР № 870501, МКИ С23 F7/00. оп. 10.07.81

50. Прозоров В.В. // Защита металлов. 1987. Т. 23. № 2. С. 28951 .Новаковский В. М., Крутиков-П. Г., Грушанин А. и др. // Защита металлов. 1987. Т. 23. № 2. С. 205

51. Григорян Н.С., Акимова Е.Ф., Ваграмян Т.А. Фосфатирование. М.: «Глобус», 2008. 138 с.

52. ГН 2.1.5.1315-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования». М.: Минздрав, 2003.

53. Кузнецов Ю. И, Бардашева Т. И. //Защита металлов. 1992. Т. 28. № 4. С. 586.

54. Кузнецов Ю. И, Федотова Т. В., Подгорнова J1. П. //Защита металлов. 1996. Т. 32. № 2. С. 122.

55. Bhat Pushpalatha С., Satiavathiama М. P., Puttaswamy N. G., Mallya R. М. //Corros. Sci. 1983. V. 23. № 7. P. 733

56. Кузнецов Ю. И., Кирсанов Д. М., Бардашева Т. И. и др. // Защита металлов. 1995. Т. 31. № 1. С. 21

57. Biernal R. J., Robins R. G. //Electrochim. Acta. 1972. V. 17. P. 1261

58. Прозоров В. В. // Защита металлов. 1989. Т. 25. № 1. С. 131

59. Гос. предприятие Курск. АЭС, Гусаров В.И., Прозоров В.В., Лысенко А.А. и др. Пат. России N 2228388, МПК7 С 23 С 22/50, С 23 F 11/18. оп. 10.05.2004

60. Сухотин А. М. Физическая химия пассивирующих пленок на железе. Л.: Химия, 1989. 320 с.1

61. Кузнецов Ю. И., Вершок Д. Б., Бардашева Т. И. // Защита металлов. 1996. Т. 32. № 1. С. 5.

62. Vershok D.B., Kuznetsov Yu.I. In the book: Proc. of the 10th European Symposium on Corrosion and Scale Inhibitors. Ferrara, Italy. 2005. V. 1. P. 109-116.

63. Стандарт ISO 8044. Коррозия металлов и сплавов. Термины и определения.

64. Кузнецов Ю.И., Трунов Е.А. // Журн. прикл. химии, 1984, Т. 57, N 3, С. 498

65. Kuznetsov Yu. I. //Reviews on Corrosion Inhibitor Science and Technology, V. 2. Houston: NACE International. 1996. II-1-2

66. Балезин С. А., Парамонова P. А. //Ингибиторы коррозии металлов. M.: Судостроение. 1965. С. 221.

67. Вершок Д.Б. Оксидирование низкоуглеродистой стали в растворах нитрата аммония. Диссертация канд. хим. наук — М. ИФХЭ РАН. 2005. -115 с.

68. Кузнецов Ю. И., Подгорнова Л. П., Вершок Д. Б. и др. О нейтральном низкотемпературном оксидировании стали // Защита металлов. 1998. Т. 35. № 1. С.22.

69. Королев А.И., Малунцев В.А., Наборщиков И.П. Повышение защитных свойств оксидных покрытий микролегированием. // Прогрес. методы и средства защиты мет. и изделий от коррозии. Тез. докл. Всес. науч.-техн. конф. Ч. 3, М., 1988, 96 с.

70. Вершок Д.Б., Кузнецов Ю.И. Низкотемпературное оксидирование стали в растворах нитрата алюминия //Коррозия: материалы, защита. 2005. № 2. С. 17.

71. Инагаки Н. Повышение коррозионной стойкости вороненых металлов. Яп. патент № JP49046465, 1974, С23С22/62.

72. Сайто К., Кимура К. Способ обработки поверхности после получения конверсионного покрытия. Яп. патент № JP59219478, 1984, С23С22/83.

73. Kuznetsov Yu. I. Organic Inhibitors of Corrosion of Metals, N.Y. and L., Plenum Press, 1996, 283 p.

74. Нечаев E. А. Хемосорбция органических веществ на оксидах и металлах. Харьков. Вища шк. 1989. 144 с.

75. Aramaki К., Fujioka Е. Proceedings of the 8th Europ. Symp. on Corros. Inhibitors. Ferrara (Italy). V.l. 1995. P. 67

76. Stratmann M., Furbeth W., Grudmeier G., Losch R, Reinartz C.R.// Corrosion Mechanisms in Theoiy and Practice. New York. Marcel Dekker.1995. p. 373

77. Kuznetsov Yu. I. The Role of Irreversible Adsorption in the Protective Action of Volatile Corrosion Inhibitors. 1998. San Diego. USA. CORROSION-98. Paper No. 242.

78. Kaiman E. In the book: A Working Party Report on Corrosion Inhibitors, London. The Institute of Materials. 1994. p. 12.

79. Galkin Т., Kotenev V. A., M. Arponen, O. Forsen, S. Ylasaari. Proceedings of the 8th Europ. Symp. on Corros. Inhibitors. Ferrara (Italy). V.l. 1995. P. 475.

80. Lahodny-Sarc O. Proceedings of the 8th Europ. Symp. on Corros. Inhibitors. Ferrara (Italy). V.l. 1995. P. 421

81. Kuznetsov Yu. I., Andreev N.N.// Reviews on Corrosion Inhibitor Science and Technology, Vol. 2. Houston. NACE International. 1996.1-1-17.

82. Кузнецов Ю.И., Андреев H.H., Андреева Н.П. //Защита металлов. 1998. Т. 34. № 1.С. 5

83. Thomas J.G.N., Mercer A.D., Davies J.D. //Corrosion Inhibition. Houston. NACE International. 1988. p. 89

84. Sakashita M., Shimakura Т., Sato N. Proceeding of Intern. Congress on

85. Metallic Corros. 1984. V. 1, p. 126. 88.Seo M., Sato N. //Reviews on Corrosion Inhibitor Science and Technology. Ed. A. Raman and P. Labine, 1993. NACE. Houston. 1-7-1

86. Кузнецов Ю. И., Подгорнова JI. П., Вершок Д. Б. и др. // Защитаметаллов. 1999. Т. 35. № 1. С. 22.

87. Warburg Н. Zur Theorie des Voltaschen Elements und der galvanischen Polarisation // Wiedemann Annalen der Physic. 1890.- Vol. 41. - P. 1-7.

88. Warburg H. Uber das Verhalten Sogenannter Unpolarisierbarer Electroden Gegen Wechselstrom // Annalen der Physic und Chemie. 1899.- V. 67. -P. 493-499.

89. Dolin P., Ershler B. Kinetics of processes on the platinum electrode I. The kinetics of the ionization of hydrogen adsorbed on a platinum electrode //

90. Acta physicochimica URSS. 1940.- Vol. 13. - P. 747-778.

91. Dolin P., Ershler В., Frumkin A. Kinetics of processes on the platinum electrode П. The rate of Discharge of H-Ions and the Rate of the Over-All Process of Hydrogen Evolution on Platinum // Acta physicochimica URSS. -1940.- Vol. 13. P. 779-792.

92. Dolin P., Frumkin A., Ershler B. Kinetics of processes on the platinum electrode Ш. The Influence of the Diffusion of Molecular Hydrogen on the Capacity of the Platinum Electrode // Acta physicochimica URSS. 1940.-Vol. 13. - P. 793-802.

93. Ershler B. Investigation of electrode reactions by the method of charging-curves and with the aid of alternating currents // Disc. Faraday Soc. 1947. -Vol. 1. - P. 269-277.

94. Фрумкин A.H., Мелик-Гайказян В.И. Определение кинетики адсорбции органических веществ измерением дифференциальной емкости // Докл. АНСССР. 1951. - Вып. 77. - С. 855.

95. Gerisher Н. Investigation of electrode reactions by the method of charging-curves and with the aid of alternating currents // Zeitschrift fur Physikalische Chemie. -1951.-Vol. 198.-P. 268-313.

96. Randies J.E.B. Cathod-ray polarography II // Trans. Faraday Soc. 1948. -Vol. 44.-P. 327-338.

97. Grahame D.C. The Electrical Double Layer and the Theory Of Electro-Capillarity // Chem. Rev. 1947. - Vol. 41. - P. 441-501.

98. Grahame D.C. The Mathematical Theory of the Faradaic Admittance // J. Electrochem. Soc. 1952. - Vol. 99. - P. 370-385.

99. Chang H.C., Jaffe G. Polarization in Electrolytic Solutions. Part 1. Theory // J.Chem. Phys. 1952. - Vol. 20. - P. 1071-1077.

100. Jaffe G. Theory of Conductivity of Semiconductors // Phys. Rev. 1952. -Vol. 85.-P. 354-363.

101. Armstrong R.D., Race W.P. and Thirsk H. R. Determination of electrode, impedance over an extended frequency range by alternating-current bridge methods //J. Electroanal. Chem. 1968. - Vol. 16. - P. 517-529.

102. Armstrong R.D.; Henderson M. J. Impedance plane display of a reaction with an adsorbed intermediate// J. Electroanal. Chem. 1972. - Vol. 39. - P. 81-90.

103. Armstrong R.D., Bell M.F. The electrochemical behaviour of zinc in alkaline solution // Electrochemistry: a specialist periodical report. 1974. -Vol.4.-P. 117.

104. Armstrong R.D., Edmondson K., West G.D. The electrochemical behaviour of cadmium in alkaline solution // Electrochemistry: a specialist periodical report. 1974.-Vol. 4.-P. 18-32.

105. Armstrong R.D., Metcalfe A.A., Bell M.F. The ac impedance of complex electrochemical reactions // Electrochemistry: a specialist periodical report. -1978. Vol. 6.-P.98-127.

106. Archer W.I., Armstrong R.D. The application of ac impedance methods to solid electrolytes // Electrochemistry: a specialist periodical report. 1980. -Vol. 7. - P. 157-202.

107. Conway B.E. Theory and principles of electrode processes. N. Y.: Ronald Ed., 1965.-206 p.

108. Gerisher H., Mehl W. Zum Mechanismus der Kathodischen Wasserstoff abscheidung an Quecksilber, Silber und Kupfer // Zeitschrift fur Physikalische Chemie. 1952. - Vol. 59. - P. 1049-1060.

109. Epelboin I., Keddam M. Faradic impedances: diffusion impedance and reaction impedance//J. Electrochem. Soc. 1970.-Vol. 117.-P. 1052-1056.

110. Epelboin L, Wiart R. Mechanism of electrocrystallization of nickel and cobalt in acidic solution//J. Electrochem. Soc- 1971.-Vol. 118.-P. 15771582.

111. Epelboin I., Keddam M., Lestrade J. С Faradaic impedances and intermediates in electrochemical reactions // Faraday Discuss. Chem. Soc. -1973. Vol. 56. - P. 265-275.

112. Delahay P., Susbielles G.G. Double-layer impedance of electrodes with charge-transfer reaction//! Phys. Chem. 1966.-Vol. 70.-P. 3150-3157.

113. Holub K., Tessari G., Delahay P. Electrode impedance without a priori separation of double-layer charging and faradaic process // J. Phys. Chem.-1967. Vol. 71. -P. 2612-2618.

114. Lorenz W., Salie G. Reaction Steps of the Electrochemical Phase-Boundary Reaction // Zeitschrift fiir Physikalische Chemie Neoe Folge. -1961.-Vol. 29.-P. 390-396.

115. Lorenz W., Salie G. Potential Dependence and Charge Transition Coefficients of the T1/T1+ Reaction // Zeitschrift fur Physikalische Chemie Neoe Folge. 1961. -Vol.29.-P. 408-412.

116. Vetter K.J. Electrochemical Kinetics: Theoretical and Experimental Aspects. N. Y.: Acad. Press, 1967. - 235 p.

117. Sluyters-Rehbach M., Sluyters J.H. On the impedance of galvanic cell. The potential dependence of the faradaic parameters for electrode processes with coupled homogeneous chemical reactions // Electroanal. Chem. (A.J. Barded.) I970.-Vol. 4.-P. 1-128.

118. MacDonald J.R. Theory of ac space-charge polarization- effects in photoconductors, semiconductors, and electrolytes // Phys. Rev. 1953. - P. 4-17.

119. MacDonald J.R. Theory of space-charge polarization and electrode-discharge effects // J. Chem. Phys. 1973. - Vol. 58. - P. 4982-5001.

120. MacDonald J.R. Simplified impedance/frequency-response results for intrinsically conducting solids and liquids // J. Chem. Phys. 1974. - Vol. 61.-P. 3977-3996.

121. Графов Б.М., Укше E.A. Электрохимические цепи переменного тока. -М.: Наука, 1973.- 128 с.

122. Delahay P., Senda M., Weis C.H. Faradaic Rectification and Electrode Processes 11 J. Phys. Chem. 1960. - Vol. 64. - P. 960.

123. Rangarajan S.K. On linear relaxation methods // J. Electroanal. Chem. -1973.Vol. 41. -P. 459-471.

124. Rangarajan S.K. A unified approach to linear electrochemical systems. Parts 1 -IY // J. Electroanal. Chem. 1974. - Vol. 55. - P. 297-327, P. 329-335, P. 337-361, P. 363-374.

125. Hodge I.M., Ingram M.D., West A.R. impedance and modulus spectroscopy of polycristalline solid electrolytes // J. Electroanal. Chem. -1976. Vol. 74. - P. 125-143.

126. Дамаскин Б.Б. Принципы современных методов изучения электрохимических реакций. М.: Изд-во Моск. ун-та 1965.,- 416 с.

127. Damaskin В. Principles of current methods for the study of electrochemical reactions. N. Y.: McGraw Hill, 1967. - 112 p.

128. Bockris J.O'M., Reddy A.K.N. Modern electrochemistry. N. Y.: Plenum Pro—1970.-Vol. 1.-622 p.

129. Yeager E., Kuta J. Physical chemistry, an advanced treatise. N. Y.: Acad. Press, 1970. - Vol. 9Л. - P. 356-462.

130. Thirsk H.R., Harrison J.A. A guide to the study of electrode kinetics. L.: Acad. Press, 1972. - 174 p.

131. Yeager E., Salkind A.J. Techniques of electrochemistry. N. Y.: Wiley-Interscience, 1973. - Vol. 2. - 458 p.

132. MacDonald D.D. Transient techniques in electrochemistry. N. Y.: Plenum Press, 1977,- 124 p.

133. Yeager E., Bockris J.O'M, Conway B.E. Comprehencive treatise on electrochemistry. -N.Y.: Plenum Press, 1981.-Vol. 5.-417 p.

134. Gabrielli C. Identification of electrochemical processes by frequency response analysis // Solartron analytical Technical report. Farnborough, 1983. - 120 p.

135. Стойнов Б.В., Графов Б.М., Саввова-Стойнова Б.В., Елкин В.В. Электрохимический импеданс. М.: Наука, 1991. 336 с.

136. C.C. Lee, F. Mansfeld. Automatic classification of polymer coating quality using artificial neural networks. //Corros. Sci. 41 (1999) 439.

137. F. Mansfeld. Models for the impedance behavior of protective coatings and cases of localized corrosion.// Electrochim. Acta, Volume 38, Issue 14, 1993, Pages 1891-1897 .

138. F. Mansfeld, С. C. Lee and G. Zhang. Comparison of electrochemical impedance and noise data in the frequency domain. Electrochim. Acta, Volume 43, Issues 3-4, 1998, Pages 435-438.

139. Mansfeld, F. Use of electrochemical impedance spectroscopy for the study of corrosion protection by polymer coatings. J. Appl. Electrochem., Vol. 25 (1995) N2, p. 187-202.

140. Mansfield F., Kendig M.W., Tsai S. Evaluation of corrosion behavior of coated metals with AC impedance measurements. Corrosion, 38(7), 478-485 (1982).

141. Hongliang Zhu, Fahe Cao, Diantai Zuo, Luming Zhu, Dalai Jin, Kuihong Yao. A new hydrothermal blackening technology for Fe304 coatings of carbon steel. Applied Surface Science, Volume 254, Issue 18, 2008, Pages 5905-5909.

142. U. Rammelt, G. Reinhard. Impedance analysis of conversion layers on iron. Electrochim. Acta, Volume 40, Issue 4, 1995, Pages 505-511.

143. Mansfeld F., Jeanjaquet S.L. and Kendig M.W. In the book Advances in Localized Corrosion. Houston: NACE. 1990. P. 343 349.

144. Mansfeld F., Xiao H., Han L.T., et all. Evaluation of coating degradation for polymer coated steel exposed to seawater. CORROSION-96. Denver: NACE. Paper №659.

145. Katayama H., Yagi К., Nishikata A. and Tsuru T. //Electrochimica Acta. 1996. V.41. Nos. 7/80. P.1093-1097.

146. Rammelt U., Reinhard G. //Electrochemica Acta. 1995. V. 40, N 4, pp. 505511.

147. Cabot P.L., Centellas F., Carrido J.A., et al. In the book: Progress in the Understanding and Prevention of Corrosion. 1993. Cambridge: The University Press, p. 1409-1418.

148. Juttner K., Lorenz W.J., Mansfeld F. In the book: Reviews on Corrosion Inhibitor Science and Technology, 1993. Houston: NACE, P. 1-6-1 1-6-10.

149. Huey J., Chen. Evaluation of corrosion inhibitor film persistency by electrochemical impedance spectroscopy (EIS). NACE, Houston, Texas. 1996. Paper 662.

150. Kawai Т., Nishihara H., Aramaki K. //Corrosion Science. 1996. V.38. № 9. P. 225 -237.

151. Tan Y.J., Bailey S. and Kinsela В. // там же, P. 1545- 1561.

152. Mansfeld F., Lin S., Kim S., et al //J. Electrochem. Soc. 1990. V. 137. P. 187.

153. Juttner K. //Electrochemica Acta. 1990. V. 35, N 7. P. 1501.

154. Oltra R., Keddam M., там же, P. 1619.

155. Олейник C.B., Кузнецов Ю.И., Веселый С.С. и др. // Электрохимия, 1992, Т. 28, N6, С. 856.

156. Кузнецов Ю.И., Вершок Д.Б. Об импедансе стального электрода с магнетитным покрытием //Электрохимия. 2001. Т. 37. № 3. С. 300.

157. Betova I. etalJ Electrochemica Acta. 2001. V. 46. P. 3627-3640.

158. Lendvay-Gyorik G., Meszaros G., Lengyel B. A simple testing method for quality control of phosphate coatings based on impedance measurements. J. Appl. Electrochem., 2002, 32, N 8, c. 891-896.

159. Xuwen Liu, Jinping Xiong, Yongwu Lv, Yu Zuo. Study on corrosion electrochemical behavior of several different coating systems by EIS. Progress in Organic Coatings, Volume 64, Issue 4, 2009, Pages 497-503.

160. Zuo Y., Pang R., Li W., Xiong J.P., Tang Y.M. The evaluation of coating performance by the variations of phase angles in middle and high frequency domains of EIS. Corros. Sci., 2008. 50, N 12, c. 3322-3328.

161. J. Creus, H. Mazille, H. Idrissi. Porosity evaluation of protective coatings onto steel, through electrochemical techniques. Surf. Coat. Technol. 130 (2000) 224.

162. I.Yu. Konyashin, T.V. Chukalovskaya. A technique for measurement of porosity in protective coatings. Surf, and Coat. Technol., 88, 1997, 5-11.

163. D. Weng, P. Jokiel, A. Uebleis, H. Boehni. Corrosion and protection characteristics of zinc and manganese phosphate coatings. Surf. Coat. Technol., 88, (1996)147-156.

164. D.C. Silverman, Primer on the AC impedance technique, in: R. Baboian(Ed.), Electrochemical Techniques for Corrosion Engineering, Houston—NACE—National Association of Corrosion Engineers, Texas, 1986, p. 73.

165. Ануфриев Н.Г., Абакшин C.B., Олейник C.B., Акользин А.П. // Практика противокоррозионной защиты. 1998. - Т. 7. - № 1. — С. 19-23.

166. Ануфриев Н.Г., Комарова Е.Е., Смирнова Н.Е. Универсальный коррозиметр для научных исследований и производственного контроля коррозии металлов и покрытий // Коррозия: материалы, защита. — 2004. — № 1.-С. 40-45.

167. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. М.: Наука, 1968. 334 с.

168. Кузнецов Ю.И., Макаров Д.А., Вершок Д.Б. //Защита металлов. 2003. Т. 39. №6. С. 4- 10.

169. Лайнер В.И. Защитные покрытия металлов. М.: «Металлургия», 1974. -559 с.

170. Розенфельд И.Л. Замедлители коррозии в нейтральных средах. 1953. М.: Изд-во АН СССР. 247 с.

171. Verwey E.J.W., Heilmann E.L. Physical Properties and Cation Arrangement of Oxides with Spinel Structures. // J. of Chem. Phys. 1947. V. 15. P. 174.

172. Вершок Д.Б., Кузнецов Ю.И., Залавутдинов P.X. // Защита металлов. В печати.

173. Вершок Д.Б. // Коррозия: материалы, защита. 2003, Т. 1. № 1. С. 4.

174. Яцимирский К.Б., Е.Е. Крисс, В.Л. Гвяздовская. Константы устойчивости комплексов металлов с биолигандами. Справочник. 1979. Киев. Наукова думка. 228 с.

175. Динь Ван Дам, Ивонин В.Н. Промежуточный отчет по натурным климатическим испытаниям защитных свойств оксидированных покрытий с ЛКП в условиях влажного тропического климата. Ханой. 2009.

176. Гнеденков С.В., Синебрюхов С.Л. // Коррозия: материалы, защита. 2004. № 2. С. 2 8.

177. Mansfield F., Kendig М. W. Electrochemical impedance tests for protective coatings, laboratory corrosion tests and standards // American society for Testing and Materials. Philadelphia. - 1985. - P. 122-142.

178. Dellorian F., Fedrizzi L., Rossi S., Bonora P.L. Organic coating capacitance measurement by EIS ideal and actual trends. Electrochim. acta. 1999. 44, N24, c. 4243-4249.

179. Акимов А.Г., Андреева Н.П., Розенфельд И.Л. // Электрохимия. 1979. Т. 15. № 12. С. 1888.

180. J.R. Macdonald, in: J.R. Macdonald (Ed.), Impedance Spectroscopy, Wiley, New York, 1987, p. 1-45.

181. Кузнецов Ю.И., Андреева Н.П., Соколова Н.П., Булгакова Р.А. //Защита металлов. 2003. Т. 39. № 5. С. 511-516.

182. Бобер Я.Г. Ингибирование коррозии железа в нейтральных средах солями замещённых фенилантраниловых кислот. Диссертация канд. хим. наук М. ИФХЭ РАН. 2009. - 155 с.

183. Агафонкина М.О. Ингибирование коррозии чёрных и цветных металлов в нейтральных средах 1,2,3 — бензотриазолом и его композициями с солями карбоновых кислот. Диссертация канд. хим. наук -М. ИФХЭ РАН. 2011.- 125 с.

184. Frank L. McCrackin "A Fortran Program for Analysis of Ellipsometer Measurements" //Natl.Bur.Std. Technical Note 479. U.S. Govt. Printing Office, Washington. 1964.

185. Персианцева В.П., Зорина B.E., Чураева М.Н./Ю локальном растворении алюминия в этаноле: электрохимия и эллипсометрия.» Защита металлов. 1987. Т.23. № 1. С. 16-22.

186. Sato N., Nishimura R. // J. Electrochem. Soc. 1985. V. 123. P. 1419-1426.

187. Boshoku Gijutsu // J. Electrochem. Soc. 1977. V. 26. P. 305-313.

188. Парфит Г., Рочестер К. //Адсорбция из растворов на поверхностях твёрдых тел. М.: Мир, 1986. 488 с.

189. СПИСОК ОСНОВНЫХ ПУБЛИКАЦИЙ

190. Вершок Д.Б., Булгаков Д.С., Кузнецов Ю.И., Рыбкина Т.В., Залавутдинов Р.Х. Влияние катионов цинка на оксидирование стали в нитратных растворах // Коррозия: материалы, защита. 2008. №12. С. 26-30.

191. Кузнецов Ю.И., Вершок Д.Б., Булгаков Д.С. О возможности снижения температуры оксидирования низкоуглеродистой стали в нитратных растворах//Коррозия: материалы, защита. 2010. №3. С. 38-44.

192. Кузнецов Ю.И., Вершок Д.Б., Булгаков Д.С. Адсорбция олеата натрия на стали с магнетитным покрытием // Коррозия: материалы, защита. 2011. №3. С. 32-35.

193. Вершок Д.Б., Булгаков Д.С. Влияние катионного состава нитратного оксидирующего раствора на защитные свойства магнетитных покрытий на стали // Материалы IV Всероссийской конференции ФАГРАН 2008. Т.1. С.69-71.

194. Булгаков Д.С., Вершок Д.Б. Наноструктурированные магнетитные покрытия на стали // Тезисы Всероссийской конференции «Физико-химические аспекты технологии наноматериалов, их свойства и применение». Москва. 2009. С. 132

195. Vershok D.B., Kuznetsov Yu.I., Bulgakov D.S. The modes of improving of the protective and decorative properties of magnetite coatings on steel // EUROCORR 2010, Moscow (Russia), 13-17 September, P. 582.

196. Булгаков Д.С. Снижение температуры оксидирования низкоуглеродистой стали в нитратных растворах // Материалы V Всероссийской конференции ФАГРАН 2010. Т. 1. С. 28-29.