Оксидирование низкоуглеродистой стали в растворах нитрата аммония тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат химических наук Вершок, Дмитрий Борисович

• Вершок, Дмитрий Борисович
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Вершок, Дмитрий Борисович

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Химическое оксидирование сталей.

1.1.1. Щелочное оксидирование.

1.1.2. Оксидирование в кислых средах.

1.1.3. Термическое оксидирование.

1.1.4. Нейтральное оксидирование.

1.1.5. Модифицирование магнетитного покрытия ингибиторами коррозии.

1.2. Пассивирование конверсионных покрытий.

1.2.1. Пассивирование фосфатных покрытий.

1.2.2. Пассивирование магнетитных покрытий.

2. МЕТОДЫ И ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Коррозионные испытания.

2.3. Электрохимические исследования.

2.4. Физико-химические методы исследований.

3. ОКСИДИРОВАНИЕ НИЗКОУГЛЕРОДИСТОЙ СТАЛИ В РАСТВОРЕ НИТРАТА АММОНИЯ.

3.1. Роль нитрата в механизме низкотемпературного оксидирования.

3.2. Влияние концентрации, температуры и рН оксидирующего раствора NH3NO3 на кинетику образования и свойства МП.

3.3. Влияние примесей в нитрате аммония на свойства МП.

4. УСКОРИТЕЛИ РОСТА МАГНЕТИТНОГО ПОКРЫТИЯ.

4.1. Добавки типичных активаторов растворения железа.

4.2. Оксидирование в нитрате алюминия.

4.3. Оксидирование в аммиачной селитре в присутствии карбамида.

5. МОДИФИКАЦИЯ МАГНЕТИТНОГО ПОКРЫТИЯ ИНГИБИТОРАМИ КОРРОЗИИ СТАЛИ.

5.1. Азотсодержащие ингибиторы коррозии.

5.2. Комплексы оксиэтиледендифосфоновой кислоты.

5.3. Импедансометрические исследования магнетитных покрытий на стали.

5.4. Возможность ингибиторной защиты оксидированной стали в мягкой воде.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Оксидирование низкоуглеродистой стали в растворах нитрата аммония»

Актуальность работы. Оксидные пленки, образованные на железе и низкоуглеродистой сталях в атмосферных условиях в силу своей незначительной толщины и дефектности слабо защищают металл от коррозии. Во влажной атмосфере оксидная пленка превращается в пористую и неравномерную по своей толщине ржавчину, как правило, не обладающую хорошей адгезией к поверхности металла и впитывающую влагу воздуха, кислые газы и соли, что способствует дальнейшему разрушению материала.

Однако при определенных условиях на поверхности железа и низкоуглеродистых сталей может образоваться защитная оксидная пленка, преимущественно состоящая из магнетита РезОф Процесс получения магнетитного покрытия (МП) в специальных растворах или парогазовой среде при повышенных температурах получил название оксидирования. Оно давно применяется в декоративных целях и для защиты стали от атмосферной коррозии.

Хотя оксидирование сталей является одним из старейших способов защиты от коррозии [1], его возможности далеко не исчерпаны. Разнообразие механизмов [2-5], как и условий оксидирования, затрудняет оценку наиболее технологически эффективных его способов. Однако с экологической точки зрения традиционное щелочное воронение стали, проводимое обычно в концентрированных растворах и при температурах t > 130°С не удовлетворяет современным требованиям. Кроме того, воронение стали, как и оксидирование стали в парогазовой фазе, является довольно энергоемким процессом, поэтому разработка оксидирующих нетоксичных растворов, позволяющих получать МП при более низких температурах, остается актуальной.

В связи с этим заслуживает внимания оксидирование в бесщелочных растворах NH4NO3, позволяющий получать МП при t < 100°С [6]. Однако механизм действия нитрата аммония еще мало исследован, а защитные свойства МП недостаточно высоки для практического применения. Однако можно надеяться, что введение в растворы нитрата аммония специальных технологических добавок, в том числе и ингибиторов коррозии позволят не только повысить защитные свойства МП, но и улучшить технологию их получения.

Цель работы: Изучение особенностей оксидирующего действия нитратно-аммиачных растворов по отношению к низкоуглеродистой стали и разработка нетоксичных добавок к ним, повышающих защитные свойства получаемых МП и улучшающих технологию ее оксидирования.

Научная новизна:

1. Доказано, что нитрат-ион принимает непосредственное участие в процессе оксидирования низкоуглеродистой стали в нейтральном растворе. Восстанавливаясь на стали, он повышает рН приповерхностного слоя раствора и облегчает формирование МП.

2. Определены пути целенаправленного модифицирования МП при оксидировании низкоуглеродистой стали в нитратно-аммиачном растворе с целью повышения их защитной способности.

3. Обнаружена возможность увеличения толщины и защитного действия МП на низкоуглеродистой стали добавками карбамида и раскрыт механизм его влияния на процесс оксидирования стали в нейтральных растворах нитрата аммония.

4. Впервые продемонстрировано влияние катионного состава ингибиторов коррозии - комплексов оксиэтилидендифосфоновой кислоты (ОЭДФ), добавляемых (5 мг/л) в растворы NH4NO3, на свойства МП. Установлена зависимость защитных свойств МП в горячей (60°С) воде от произведения растворимости гидроксида и ионного радиуса катиона-комплексообразователя.

5. Открыта возможность оценки пористости МП на стали методом спектроскопии электрохимического импеданса, для чего предложено использовать положение пика сдвига фаз на диаграмме Боде.

Практическая ценность;

1. Установлена возможность получения МП с высокими защитными свойствами на низкоуглеродистой стали в нитратно-аммиачном растворе при t = 98°С.

2. Показана эффективность действия специальных добавок -ускорителей роста МП к нитратному раствору, позволивших уменьшить продолжительность процесса оксидирования стали, а также увеличить толщину МП. Последнее открывает возможность более надежной защиты стали пропиткой МП пассивирующим водным составом типа ИФХАН-39А.

3. Продемонстрирована перспективность введения в оксидирующие составы ингибиторов коррозии, в присутствии которых происходит образование тонкого малодефектного защитного МП.

4. Предложены новые, экологически безопасные составы оксидирующих ванн для низкоуглеродистой стали.

5. Показана принципиальная возможность экологически чистой защиты стали в агрессивной воде, содержащей хлориды и сульфаты, комбинацией предварительного оксидирования стали в нитратном растворе с введением в воду ингибитора коррозии в концентрации, не превышающей его ПДК.

Положения, выносимые на защиту:

- Анионы нитрата принимают непосредственное участие в оксидировании стали, подщелачивая приповерхностный слой раствора и облегчая формирование МП.

- Повышения защитных свойств МП можно добиться за счет увеличения его толщины с последующей пропиткой покрытия пассивирующим составом.

- Добавки карбамида увеличивают толщину МП за счет повышения доли растворенного железа, переходящего в покрытие.

- Защитные свойства МП, полученных при добавлении в оксидирующую ванну комплексов ОЭДФ, увеличиваются с уменьшением ионного радиуса катиона и произведения растворимости его гидроксида.

- Дефектность МП может быть оценена с помощью метода электрохимического импеданса по положению частотного пика сдвига фаз на фазочастотной диаграмме.

- Существует принципиальная возможность экологически чистой защиты систем водоснабжения в агрессивной воде, содержащей хлориды и сульфаты, путем предварительного оксидирования стали в нитратном растворе, модифицированном гидроксоэтиледендифосфонатом алюминия.

Апробация работы. Материалы диссертации представлены на Международной конференции EUROCORR-96 (Франция, 1996), Всероссийской конференции «Проблемы коррозии и защиты металлов» (Тамбов, 1999 г.), конференции «Институт Физической Химии на рубеже веков» (Москва, 2000 г.), VI конференции молодых ученых Института Физической Химии РАН «Некоторые проблемы физической химии» (Москва, 2001 г.), I и II Всероссийской конференции «ФАГРАН» (Воронеж, 2002, 2004 г.г.).

Публикации. Основное содержание работы отражено в 6 статьях и 8 тезисах докладов.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Металлы легко реагируют с кислородом воздуха, образуя на своей поверхности пленку оксида, препятствующую дальнейшему воздействию кислорода [7]. Несмотря на это, естественные пленки в силу своей незначительной толщины легко повреждаются и не защищают металл от коррозии. Естественные пленки, образующиеся на железе, обладают слабыми защитными свойствами, поэтому железо и низкоуглеродистые стали легко корродирует при взаимодействии с водой, галогенами, сернистым газом и прочими агрессивними компонентами среды. Однако при оксидировании в специальных растворах на поверхности железа или стали может образоваться более защитное МП.

Магнетит, с его кубической решеткой шпинельного типа близкой по строению с решеткой железа образует на поверхности стали покрытие с высокой адгезией [2, 8]. Схожесть теплофизических свойств магнетита и стали (коэффициента удлинения) позволяет покрытию не разрушаться при термических нагрузках, что делает его защитным не только при комнатной, но и при повышенных температурах.

Существует много способов получения МП, однако в настоящем обзоре в соответствии с целью диссертации анализируются только методы химического оксидирования углеродистых сталей.

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Вершок, Дмитрий Борисович

выводы.

1. Нитрат-ион принимает непосредственное участие в процессе оксидирования. Восстанавливаясь, он подщелачивает приповерхностный слой раствора и этим облегчает формирование МП на стали.

2. Одновременного увеличения толщины и защитных свойств МП можно добиться путем введения в оксидирующий состав специальных ускорителей роста МП (нитрат алюминия, карбамид). Такие толстые пленки легко пропитываются пассивирующим раствором ИФХАН-39А, что повышает эффективность защиты в агрессивных средах.

3. Ингибиторные свойства карбамида проявляются в необычном повышении доли растворенного железа, переходящего в покрытие.

4. При модифицировании МП комплексами ОЭДФ его защитная способность растет с понижением произведения растворимости гидроксида металла-комплексообразователя, внедряющегося в покрытие.

5. Предварительное оксидирование стали в нитратном растворе, модифицированном ОЭДФ AI, открывает принципиальную возможность экологически чистой защиты систем водоснабжения в агрессивной воде, содержащей хлориды и сульфаты.

6. Низкоуглеродистая сталь с МП в боратном буферном растворе адекватно описывается эквивалентной схемой пористого покрытия, учитывающей адсорбцию индифферентного электролита. С помощью спектроскопии электрохимического импеданса можно оценить дефектность МП на стали, поскольку его увеличение уменьшает частоту пика на фазочастотной диаграмме.

7. Разработаны новые оксидирующие составы, позволяющие получить на низкоуглеродистой стали МП, которые отличаются высокой защитной способностью как при самостоятельном применении, так и при пропитке пассивирующим составом.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Вершок, Дмитрий Борисович, 2005 год

1. Самарцев А.Г. Оксидные покрытия на металлах. М.: Изд-во АН СССР, 1944. 107 с.

2. Сциборовская Н. Б. Оксидные и цинкофосфатные покрытия металлов. М.: Оборонгиз, 1961. 170 с.

3. Лаварко П.К. Оксидные покрытия металлов. М.: Машгиз, 1963. 186 с.

4. Грилихес С.Я. Защита металлов оксидными и фосфатными пленками. М.: Машгиз, 1961. 80 с.

5. Comley A.W.F., Such Т.Е. The surface treatment of steels. // Tooling, 1955, V. 9,№ 11, P. 16-26.

6. Кузнецов Ю. И., Бардашева Т. И. //Защита металлов. 1992. Т. 28. № 4. С. 586.

7. Улиг Г.Г., Реви Р.У. Коррозия и борьба с ней (Введение в коррозионную науку и технику). Пер. с англ. Под ред. A.M. Сухотина.: Химия. 1989. 456с.

8. Томашов Н.Д., Чернова Г.П. Теория коррозии и коррозионностойкие конструкционные сплавы. М.: Металлургия, 1993. 416 с.

9. Сухотин А. М. Физическая химия пассивирующих пленок на железе. Л.: Химия, 1989. 320 с.

10. Шрейдер А.В., Аркелов А.Г. К вопросу о механизме щелочного оксидирования стали. //Ж. Прикл. Химии, 1958, Т. 31, № 11, С.1673-1678.

11. Кротов И.В. К вопросу о составе и механизме образования пленки на железе, полученной щелочным воронением. // Ж. Физ. Химии, 1954, Т. 28, №7, С. 1327-1330.

12. Giddey S., Cherry В., Lawson F., Forsyth M. Stability of oxide films formed on mild steel in turbulent flow conditions of alkaline solutions at elevated temperatures // Corrosion Science, 2001, V. 43, P. 1497-1517

13. Swedrowska Z., Jarczynska А. Польск. пат. № 45896. on. 25.05.62

14. Geller Edgar. Brunieren von stahl. Betrachtungen tiber den Einfluss des stahlgef tiges auf die chemische Brunieung. "Galvanotechnik", 1967, V. 58, № 12, P. 895-898.

15. Левитина Э.И. К вопросу о природе окисной пленки, образующейся на железе в щелочных растворах окислителен. Ж. Прикл. Химии, 1958, Т. 31, № 1, С. 40-45.

16. Gilbert В. Saltblandning avsedd fur swtningsbad fur jflrnhaltiga metaller, svflrtningsbad innehellande sedan saltblandning, sfltt fur svfltning av metaller, samt metalldel fursedd med pe se sfltt framstallt uverdrag. Швед. Пат. № 144000, 9.02.54.

17. Spinger R. Verfahren sum Brbnieren von Eisen und Stabl. Пат. ФРГ № 918787. on. 26.08.54.

18. Salle A. Traitement de protection et de coloration des mfttaux ferreux. Франц. Пат. № 1063139. on. 29.04.54.

19. Султанова К.Г., Гираев M.A., Инковасов Г.И., Гусейнов Л.М. Изучение условий покрытия стальных деталей оксидной пленкой железа. //Физ.-хим. методы анализа и контроля пр-ва. Махачкала, 1981, С. 106-110.

20. Ямадзаки М., Судзуки К. Способ формирования на железе и стали окрашенной антикоррозионной пленки. Заявка № 58-93876. Япония. МКИ С 23 F7/04. оп. 03.06.83

21. Fishlock D. Alkaline blackening treatment for coloring iron and steel // "Electroplat. and Metal Finish.", 1963, V.16, № 3, P. 72-75.

22. Fishlock D. Protection iron by oxydation // Corros. Prevent and Control, 1960, V. 7, N 10, Corros. Engn., V.2, № ю, I-III.

23. Mitchell A. J. Method and composition for blackening metal articles. Пат. США№ 2960420. U.S. Class 148/271 on. 15.10.60.

24. Гинцберг С. А., Шрейдер A.B., Се Уй-ю. О влиянии режима оксидирования стали на качество оксидной пленки. // Ж. прикл. химии, 1961, Т. 34, №5, С. 1166-1168.

25. Schnable G.l. Method of blackening stainless steels. Пат. США N 3142592. U.S. Class 148/273. on. 28.07.64

26. F6rmik P. Lhzen pro alkalicon oxidaci. Авт. св. ЧССР № 183925

27. Оно Кентаро. Защитная декоративная обработка стальных изделий. Яп. пат. № 1094

28. Sriram R., Tromans D. The anodic polarization behavior of carbon steel in hot caustic aluminate solutions. "Corros. Sci.", 1985, 25, № 2, 79-91.

29. Pantschev В., Rojucharov W. Brbnieren. Zur kinetik der sweistufigen chemischen Oxydation von stahl in alkalischen Lusungen. "Galvanotechnik", 1971, V. 62, №10, P. 847-851.

30. Przybylska Danuta. Crernienie stali w kapielach alkalicznych. Pr. Inst. Mech. Prec., 1972, V. 20, № 77 (3-B), P. 48-51.

31. Durica А. 2ал>Ма celicnih predmeta metodom oksidacije. // ZaJbt. mater., 1961, V 9, № 5, P. 278-281.

32. Grizzell G.A. Conversion coatings as aids to corrosion prenention // Corros. Tecnol., 1964, V.ll, № 6, P. 10-18.

33. Birchwood Lab., Inc., Ravenscroft K.N., Block W.V. Пат. США N 6527873, МПК7 C23 С 22/00. on. 04.03.2003

34. Fink Richard R. Method of producing a black oxide coating on ferrous metals. Пат. США, U.S. Class 148/243, № 3279957. on. 18.10.66

35. Feliu S. Mejora de la resistencia a la corrosion del acero pavonado. // Pint, у acabades ind., 1975, V. 17, № 75, P. 97-115 (исп.).

36. Terrat J.R., Marin P.P., Viviani D. Пат. Франции N 9401448. МКИ6 С 23 С 22/72. on. 11.08.95

37. Киппер Э.Е., Клименко С.А. Оксидирование стали в кислых растворах. // Машиностроитель, 1982, № 2, С. 33.

38. Тупикин Е.И., Руттен М.Я., Чернов М.С. Повышение коррозионной стойкости стали методом кислотного оксидирования. // "Кр. и защ. в нефтегаз. пром-ти. Реф. научн.-техн. сб.", 1978, № 5, С. 26-28.

39. Singer F. Production of oxide coatings on ferrous surfaces and mechanically working the same. Пат. США, U.S. Class 148/243. № 2728696 on. 27.12.55

40. Кокорин Г.А., Тычинин А.И., Парамонов В.А. и др. Раствор для получения защитного покрытия на стали. Авт. св. СССР № 870501, МКИ С23 F7/00. оп. 10.07.81

41. Прозоров В.В. // Защита металлов. 1987. Т. 23. № 2. С. 289

42. Новаковский В. М., Крутиков П. Г., Грушанин А. и др. // Защита металлов. 1987. Т. 23. №2. С. 205

43. Friedman Н. Cold gun blue in solid or semisolid state. Пат. США, U.S. Class 427/327. № 3615747. on. 26.10.71

44. Black oxide coating in safely // Anti-Corros. Meth. and Mater., 1984, V. 31, № 11, P. 17

45. Deng F. Тенденции развития технологий химического оксидирования стали. // Diandu yu jingshi Plat, and Finish, 1995, V. 17, № 1, P. 28-29

46. Zhang W. Чернение длинных стальных деталей при нормальной температуре // Diandu yu jingshi Plat, and Finish, 1995, V. 17, № 3, P. 27-28 (Кит)

47. Han Ling-cui, Sun Wang-bao, Qu Ji-fang. Раствор чернения для холодного окрашивания железа и стали // Shanxi daxue xuebao. Ziran kexue ban = J. Shanxy Univ. Natur. Sci. Ed., 2000, V. 23, № 2, P. 144-146. (кит)

48. Intermediate sized corrosion protection // Mod. Mach. Shop, 2000, V. 72, №11, P. 240, 242

49. Предельно допустимые концентрации (ПДК) и ориентировочно безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования. М.: Минздрав, 1993.

50. Procede de traitement du fer nu en vue de le patiner. Франц. Пат. № 2204712.

51. Fishlock D. Thermal colouring treatments for ferrous metals // Electroplat. and Metal Finish, 1963, V. 16, № 3, P. 142-145

52. Herdieckerhoff W. Varfahren zum OberfUchenoxydieren, insbesondere zum Вгдпеп, von Stahlgegens^nden. Пат. ФРГ № 1084546

53. Herdieckerhoff W. Пат. ФРГ № Ю84547

54. Pfistermeister M., Kraff H., Coester E. Пат. ФРГ № 2503763. МКИ С 23 F 7/04. on. 26.08.76

55. Rezek J., Klein I.E., Yahalom J. // Appl. Surface Sci., 1997, V. 108, N 1, P. 159-165

56. Скорняков К.Я. // Защита металлов, 1965, Т. 1, № 6, с. 692-697

57. Smith С.А. The corrosion story. Part 6. Protective oxide films. // Anticorros. Meth. and Mater., 1977, V. 24, № 9, P. 14-17

58. Вяткин Г.П., Ахлюстин B.A., Пейсахов Ю.Б. Паротермическое оксидирование сталей // Развитие произв. технол. в вузах России. М.: Липецк, 1997, С. 96-98

59. Resek J., Klein I.E., Yahalom J. Structure and corrosion resistance of oxides grown on maraging steel in steam at elevated temperatures // Appl. Surface Sci., 1997, V. 108, № 1,P. 159-165

60. Борисенко А.И., Борзяк Ю.Г., Смаль В.Г. и др. Способ термического оксидирования изделий из сталей. Авт. св. СССР № 498363, МКИ С23 F7/04. оп. 01.05.76

61. Гугель С.М., Кравчик А.Е., Мельников Е.Н., Брехачев В.Н. Повышение долговечности деталей сельскохозяйственных машин термическим оксидированием // Металловед, и терм, обраб. мет., 1982, № 2, С. 18-19

62. Кузнецов Ю. И., Федотова Т. В., Подгорнова Л. П. //Защита металлов. 1996. Т. 32. № 2. С. 122.

63. Bhat Pushpalatha С., Satiavathiama М. P., Puttaswamy N. G., Mallya R. М. //Corros.Sci. 1983. V. 23. № 7. P. 733

64. Кузнецов Ю. И., Кирсанов Д. М., Бардашева Т. И. и др. // Защита металлов. 1995. Т. 31. № 1. С. 21

65. Biernal R. J., Robins R. G. //Electrochim. Acta. 1972. V. 17. P. 1261

66. Прозоров В. В. //Защита металлов. 1989. Т. 25. № 1. С. 131

67. Гос. предприятие Курск. АЭС, Гусаров В.И., Прозоров В.В., Лысенко А.А. и др. Пат. России N 2228388, МПК7 С 23 С 22/50, С 23 F 11/18. оп. 10.05.2004

68. Стандарт ISO 8044. Коррозия металлов и сплавов. Термины и определения.

69. Кузнецов Ю.И., Трунов Е.А. // Журн. прикл. химии, 1984, Т. 57, N 3, С. 498

70. Kuznetsov Yu. I. //Reviews on Corrosion Inhibitor Science and Technology, V. 2. Houston: NACE International. 1996. II-1-2

71. Балезин С. А., Парамонова P. А. //Ингибиторы коррозии металлов. M.: Судостроение. 1965. С. 221

72. Королев А.И., Малунцев В.А., Наборщиков И.П. Повышение защитных свойств оксидных покрытий микролегированием. // Прогрес. методы и средства защиты мет. и изделий от коррозии. Тез. докл. Всес. науч.-техн. конф. Ч. 3, М., 1988, 96 с.

73. Кузнецов Ю. И. //Защита металлов. 1999. Т. 35. № 4. С. 359; 2000. Т. 36. № 2. С. 150; 2001. Т. 37. №2, С. 119

74. Хаин И. И. Теория и практика фосфатирования металлов. Л.: Химия, 1973. 310 с.

75. Raush W. The phosphating of metals. Finishing Publications LTD, Metals Park, Ohio, USA. 1990.416 р.

76. Ooii W.J. //Surface and Interface Anal. 1986. V. 9. № 1-6. P. 367-370

77. Розенфельд И.JI. Ингибиторы коррозии. М.: Химия, 1977

78. Vukasovich М. S. In the book: "Reviews on Corrosion Inhibitor Science and Technology" Ed. A. Raman, P. Labine, 1993. Houston, TX, NACE. II-12-1

79. Hartwick D., Richardson J., Bain D. Corrosion/91. Cincinnati,Ohio.l991. NACE. Houston. TX. Paper № 83

80. Graham M. J. In the book: "Reviews on Corrosion Inhibitor Science and Technology" Ed. A. Raman, P. Labine, 1993. Houston, TX, NACE. 1-8-1

81. Blum W.A., Goltz К. Пат. США № 3 895970 кл. 148-6.15R (С 23 f 7/08) on. 22.07.75

82. Shapira J., Ken V., Dauptain J.-L. Заявка № 2520758, Франция, МКИ С 23 F 7/08, on. 5.08.83

83. Белый В. А., Свириденко А. И., Струк В. А. и др. Авт. св. СССР № 914 652, МКИ С 23 F 7/08, оп. в БИ 1982, № 11

84. Tuffle J., Jaboin О. Пат. США №4897129, МКИ4 С 23 С 22/82. Оп. 30.01.90

85. Horner L., Gammel D., Doms G. //Werkst. und Korros. 1979, V. 30. № 2. p.123-127

86. Робинсон Д. С. Ингибиторы коррозии. Пер. с англ. под ред. Е. С. Иванова. 1983. М.: Металлургия. 272 с.

87. Christ С., Shott М. Заявка № 2615489, ФРГ, МКИ С 23 F 17/00, оп. 27.10.77

88. Симия Т., Муро К., Фукуда А. и др. Яп. пат., кл. 12 А 41 (С 23 F 7/08) №53-5622 оп. 1.03.78

89. Otrhalek J. V., Ajluni R. M., Gomes G. S. Пат. США № 4182637 кл. 148-6.14 R (С 23 F7/10) on. 8.01.80

90. Верещагин К. И., Еременко А. С., Бобырева Ю. В. //Химическое и нефт. машиностроение. 1971. № 10. С. 18-19

91. Kulick L., Saad К. Пат. США № 3 975214 кл. 148-6.15 R (С 23 F 7/08) оп. 17.08.76

92. Цуда С., Таруми Э., Кавасаки X. и др. Яп. заявка, кл. 12 А 42 (С 23 D 11/36) №53-60830 оп. 31.05.78

93. Ильина JI.K., Кучинская М. М., Камнева Г. П. и др. //Технология и организация производства (Киев), 1982. № 4. С.53-57

94. Kwiatkowski L., Sadkowski A., Kozlowski A. et al. Proceedings Conf. 28: Corros.-Tax Forever, Perth, 21-25 November, 1988. Leederville, V.2. -C. 7/12.1 -7/12.8

95. Lindert A., Wolpert S. Пат. США № 4 944812 МКИ4 С 23 С 32/82 on. 31.07.90

96. Лапатухин B.C. Фосфатирование металлов. М., Машгиз, 1958.

97. Инагаки Н. Повышение коррозионной стойкости вороненых металлов. Яп. патент №49-46465

98. Сайто К., Кимура К. Способ обработки поверхности после получения конверсионного покрытия. Яп. патент № 59-219478

99. Kuznetsov Yu. I. Organic Inhibitors of Corrosion of Metals, N.Y. and L., Plenum Press, 1996, 283 p.

100. Нечаев E. А. Хемосорбция органических веществ на оксидах и металлах. Харьков. Вища шк. 1989. 144 с.

101. Aramaki К., Fujioka Е. Proceedings of the 8th Europ. Symp. on Corros. Inhibitors. Ferrara (Italy). V.l. 1995. P. 67

102. Stratmann M., Furbeth W., Grudmeier G., Losch R, Reinartz C.R.// Corrosion Mechanisms in Theory and Practice. New York. Marcel Dekker.1995. p. 373

103. Kuznetsov Yu. I. The Role of Irreversible Adsorption in the Protective Action of Volatile Corrosion Inhibitors. 1998. San Diego. USA. CORROSION-98. Paper No. 242.

104. Kalman E. In the book: A Working Party Report on Corrosion Inhibitors, London. The Institute of Materials. 1994. p. 12.

105. Galkin Т., Kotenev V. A., M. Arponen, O. Forsen, S. Ylasaari. Proceedings of the 8th Europ. Symp. on Corros. Inhibitors. Ferrara (Italy). V.l. 1995. P. 475

106. Lahodny-Sarc O. Proceedings of the 8th Europ. Symp. on Corros. Inhibitors. Ferrara (Italy). V.l. 1995. P. 421

107. Kuznetsov Yu. I., Andreev N.N.// Reviews on Corrosion Inhibitor Science and Technology, Vol. 2. Houston. NACE International. 1996.1-1-17.

108. Кузнецов Ю.И., Андреев H.H., Андреева Н.П. //Защита металлов. 1998. Т. 34. № 1.С. 5

109. Thomas J.G.N., Mercer A.D., Davies J.D. //Corrosion Inhibition. Houston. NACE International. 1988. p. 89

110. Sakashita M., Shimakura Т., Sato N. Proceeding of Intern. Congress on Metallic Corros. 1984. V. 1, p. 126.

111. Seo M., Sato N. //Reviews on Corrosion Inhibitor Science and Technology. Ed. A. Raman and P. Labine, 1993. NACE. Houston. 1-7-1

112. Шехтер Ю. H., Крейн С.Э., Тетерина JT.H. Маслорастворимые поверхностно-активные вещества. М.: Химия. 1978. 304 с.

113. Кузнецов Ю. И., Подгорнова Л. П., Вершок Д. Б. и др. И Защита металлов. 1998. Т. 35. № 1. С. 22.

114. Статистические методы обработки эмпирических данных. М.: Стандарт. 1978. 113 с.

115. Справочник химика-энергетика. Под общ. ред. С.М. Гурвича. В 3-х т. Т.1. М.: Энергия, 1972. 455 с.

116. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1989.

117. Лидин Р.А., Молочко В.А., Андреева Л.Л. Химические свойства неорганических веществ. М.: Химия, 2000. 480 с.

118. Фиштик И.Ф., Ватаман И.И. Термодинамика гидролиза ионов металлов. Кишинев: Штиинца, 1988. 294 с.

119. Зотов А.Г. Мочевина. М.: Хим. лит., 1963.

120. Алцыбеева А.И., Левин С.З. Ингибиторы коррозии металлов. Л.: Химия, 1968. 264 с.

121. Кузнецов Ю.И., Подгорнова Л.П. В кн. Коррозия и защита от коррозии (Итоги науки и техники). Изд-во ВИНИТИ. Москва, 1989. С. 132.

122. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Попов К.И. Комплексоны и комплексонаты металлов. М.: Химия, 1988.

123. Кумок В.Н., Кулешова О.М., Карабин Л.А. Произведения растворимости. Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1983.

124. Стоянов З.Б., Графов Б.М., Савова-Стойнова Б.С., Елкин В.В. Электрохимический импеданс. М.: Наука, 1991. 336 с.

125. Mansfeld F., Jeanjaquet S.L. and Kendig M.W. In the book Advances in Localized Corrosion. Houston: NACE. 1990. P. 343 349.

126. Mansfeld F., Xiao H., Han L.T., et all. Evaluation of coating degradation for polymer coated steel exposed to seawater. CORROSION-96. Denver: NACE. Paper №659.

127. Katayama H., Yagi K., Nishikata A. and Tsuru T. //Electrochimica Acta. 1996. V.41. Nos. 7/80. P. 1093-1097

128. Rammelt U., Reinhard G. //Electrochemica Acta. 1995. V. 40, N 4, pp. 505511.

129. Cabot P.L., Centellas F., Carrido J.A., et al. In the book: Progress in the Understanding and Prevention of Corrosion. 1993. Cambridge: The University Press, p.1409-1418

130. Juttner K., Lorenz W.J., Mansfeld F. In the book: Reviews on Corrosion Inhibitor Science and Technology, 1993. Houston: NACE, P. 1-6-1 1-6-10.

131. Huey J., Chen. Evaluation of corrosion inhibitor film persistency by electrochemical impedance spectroscopy (EIS). NACE, Houston, Texas. 1996. Paper 662.

132. Kawai Т., Nishihara H., Aramaki K. //Corrosion Science. 1996. V.38. № 9. P. 225 -237

133. Tan Y.J., Bailey S. and Kinsela В. //там же, P. 1545- 1561

134. Mansfeld F., Lin S., Kim S., et al//J. Electrochem. Soc. 1990. V. 137. P. 187

135. Juttner K. // Electrochemica Acta. 1990. V. 35, N 7. P. 1501

136. Oltra R., Keddam M., там же, P. 1619

137. Олейник C.B., Кузнецов Ю.И., Веселый С.С. и др. // Электрохимия, 1992, Т. 28, N6, С. 856.

138. Сухотин A.M., Парвуц И.В. // Защита металлов, 1984. Т. 20, N 5, С. 730.

139. Betova I. et alj Electrochemica Acta. 2001. V. 46. P. 3627-3640.

140. Barcia O.E. et al //Electrochemica Acta. 2002. V. 47. P. 2109-2116.

141. Кузнецов Ю.И. // Успехи химии. 2004. Т. 73, N 1, С. 79-93