Защита металлов от кислотной коррозии ненасыщенными органическими соединениями и азолами при повышенных температурах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, доктор химических наук Авдеев, Ярослав Геннадиевич

• Авдеев, Ярослав Геннадиевич
• доктор химических наук
• 2013

Оглавление диссертации доктор химических наук Авдеев, Ярослав Геннадиевич

ОГЛАВЛЕНИЕ

Стр.

ВВЕДЕНИЕ

ПРИНЯТЫЕ СОКРАЩЕНИЯ

ГЛАВА I. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ЗАЩИТЫ МЕТАЛЛОВ ОТ КИСЛОТНОЙ КОРРОЗИИ

НЕНАСЫЩЕННЫМИ ОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ И АЗОЛАМИ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)

1.1. Замедление коррозии металлов в кислых средах непредельными органическими соединениями и азолами

1.1.1. Ацетиленовые соединения

1.1.2. Непредельные альдегиды и кетоны

1.1.3. Азометины

1.1.4. Азолы

1.2. Современные представления о механизме защитного действия 34 непредельных соединений и азолов при кислотной коррозии металлов

1.2.1. Непредельные органические соединения

1.2.2. Азолы 41 ГЛАВА И. ОСОБЕННОСТИ КОРРОЗИОННОГО И ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ПОВЕДЕНИЯ АЦЕТИЛЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ НА ЖЕЛЕЗЕ И НИЗКОУГЛЕРОДИСТОЙ СТАЛИ

В РАСТВОРАХ МИНЕРАЛЬНЫХ КИСЛОТ

ПЛ. Тормозящее действие ПС и ПХ на коррозию стали СтЗ в растворах минеральных кислот

И.2. Влияние ПС на кинетику электродных реакций и скорость коррозии железа в соляной кислоте

Н.2.1. Влияние катодно выделяющегося водорода на кинетику электродных реакций и на скорость коррозии железа в НС1 в присутствии ПС

II.2.2. Влияние pH и концентрации анионов хлора на кинетику анодного процесса в присутствии ПС

11.3. Особенности механизма действия ПС и ПХ на электродные процессы и коррозию железа в растворах минеральных кислот

Н.Э. 1. Влияние ПС и ПХ на электродные реакции и скорость коррозии железа в растворах минеральных кислотах

11.3.2. Адсорбция ПС и ПХ на железе в хлоридных, сульфатных

и перхлоратных растворах

11.3.3. Влияние анионов хлора и гидрофобных серусодержащих соединений на защитное действие ПС в H2S04 и Н3Р04

11.4. Влияние гидродинамики, температуры, длительности опытов и окислителей на кинетику электродных процессов железа в HCl и H2S04 в присутствии ПС и ПХ

11.4.1. Влияние гидродинамики на кинетику катодных процессов, протекающих на железе в растворах H2S04 и HCl с добавками

ПС и ПХ

11.4.2. Влияние температуры и времени на кинетику электродных реакций, протекающих на железе в HCl и H2S04, в присутствии ПС и ПХ

11.4.3. Влияние кислорода и катионов железа (III) на торможение ПС электродных реакций и коррозии железа и

низкоуглеродистой стали

11.5. Влияние некоторых анионов минеральных кислот и ингибиторов кислотной коррозии в смесях с ПС и ПХ на кинетику электродных реакций железа в H2S04 и на скорость коррозии стали

11.6. Влияние строения молекул АС на кинетику электродных реакций, протекающих на железе в HCl и H2S04

11.7. Влияние продуктов химической трансформации АС на их защитные свойства

II.7.1. Роль продуктов гидрирования в тормозящем действии ПС

и ПХ на коррозию железа в минеральных кислотах 124 И.7.2. Роль акролеина в ингибировании ПС кислотной коррозии

железа

II.8. Заключение 137 ГЛАВА III. ТОРМОЖЕНИЕ КОРРОЗИИ СТАЛИ В РАСТВОРАХ СОЛЯНОЙ И СЕРНОЙ КИСЛОТ АЛЬДЕГИДАМИ

III. 1. Связь защитного действия альдегидов при коррозии низкоуглеродистой стали в минеральных кислотах с их строением

111.2. Влияние альдегидов на электродные реакции

низкоуглеродистой стали в растворах НС1 и H2SO4

111.3. Превращения непредельных альдегидов на стали

в растворах НС1

II.4. Заключение 163 ГЛАВА IV. ТОРМОЖЕНИЕ КОРРОЗИИ СТАЛИ В РАСТВОРАХ

МИНЕРАЛЬНЫХ КИСЛОТ АЗОМЕТИНАМИ

IV. 1. Влияние азометинов на коррозию стали в растворах кислот 165 IV.2. Влияние непредельных азометинов на электродные реакции

низкоуглеродистой стали в растворах НС1 и H2S04 176 IV.3. Влияние катионов железа (II) и (III) на коррозию и электродные реакции стали в растворе H2SO4, содержащей

азометины

IV.4. Заключение 201 ГЛАВА V. КЛАССИФИКАЦИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ИНГИБИТОРОВ КИСЛОТНОЙ КОРРОЗИИ

СТАЛЕЙ 203 ГЛАВА VI. ЗАЩИТА СТАЛИ В РАСТВОРАХ МИНЕРАЛЬНЫХ

КИСЛОТ АЗОЛАМИ

VI. 1. Тетразолы

VI.2. Триазолы 217 ГЛАВА VII. ЗАЩИТА МЕТАЛЛОВ ОТ КИСЛОТНОЙ

КОРРОЗИИ ИНГИБИТОРАМИ ИФХАН-92 И ИФХАН-93

VII. 1. Влияние ингибитора ИФХАН-92 на коррозионное и электрохимическое поведение низкоуглеродистой стали в растворах кислот

VII .1.1. Соляная кислота

VII. 1.2. Серная кислота 227 VII. 1.3. Фосфорная кислота 239 VII. 1.4. Уксусная и муравьиная кислоты

VII.2. Защита ингибитором ИФХАН-93 низкоуглеродистой стали в растворах минеральных кислот

VII.3. Защита производными триазола низкоуглеродистой, высокопрочной и нержавеющей сталей от коррозии и наводороживания в минеральных кислотах

VII .3.1. Низкоуглеродистая сталь

VII.3.2. Высокопрочная сталь

VII.3.3. Нержавеющая сталь

VII.4. Защита в растворах минеральных кислот ингибитором ИФХАН-92 цветных металлов

VII.4.1. Медь и латунь

VII.4.2. Цинковые сплавы

VII.4.3. Алюминиевые сплавы

VII.5. Влияние катионов железа (II) и (III) на торможение триазолами кислотной коррозии стали

VII.6. Влияние ингибитора ИФХАН-92 на удаление окалины при кислотном травлении стали

VII.7. Адсорбция ингибитора ИФХАН-92 на низкоуглеродистой

стали в растворах НС1 и H2SO4

VII.8. Эффект защитного последействия ингибитора ИФХАН-92 на

низкоуглеродистой стали в минеральных кислотах

VII.9. Заключение

VIII. ЗАЩИТА НИЗКОУГЛЕРОДИСТОЙ СТАЛИ В РАСТВОРАХ МИНЕРАЛЬНЫХ КИСЛОТ В УСЛОВИЯХ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОЙ КОРРОЗИИ ИНГИБИТОРОМ ИФХАН-92 3 09 VIII. 1. Соляная кислота 309 VIII.2. Серная кислота 314 VIII.3. Заключение 323 ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ 325 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 327 ПРИМЕЧАНИЕ 358 ПРИЛОЖЕНИЕ. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ 359 Приложение 1. Объекты исследования 359 Приложение 2. Методы исследования

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Защита металлов от кислотной коррозии ненасыщенными органическими соединениями и азолами при повышенных температурах»

ВВЕДЕНИЕ

Поиск эффективных методов противокоррозионной защиты металлов и сплавов обусловлен не только ущербом, наносимым коррозией в технологическом и экономическом плане, но и ухудшением экологической ситуации, вызванной попаданием в окружающую среду продуктов коррозии или токсических реагентов, образующихся вследствие коррозии оборудования химических производств и трубопроводов. Одним из эффективных способов противокоррозионной защиты металлов является использование ингибиторов коррозии (далее - ингибиторов), т.е. химических соединений или композиций, «которые, присутствуя в системе в достаточной концентрации, уменьшают скорость коррозии металлов без значительного изменения концентрации любого коррозивного реагента» [1]. Среди наиболее агрессивных производственных сред выделяются растворы минеральных кислот (не окислителей), используемые для кислотной обработки нефтяных и водоносных пластов, удаления с поверхности металла окалины, отмывки от минеральных отложений внутренних поверхностей трубопроводов и оборудования.

На практике для защиты металлических конструкций в растворах минеральных кислот в основном применяются органические соединения класса аминов, четвертичных аммониевых солей, а также производные пиридина и хинолина, эффективное применение которых, как правило, ограничивается температурами до ? = 80°С. К сожалению, подавляющее большинство таких ингибиторов не соответствует техническим и экологическим требованиям современного производства, где растворы кислот, контактирующие с металлом, могут нагреваться до ? близкой к 100°С и выше, а вещества, используемые для защиты металлов от коррозии, должны быть по возможности безвредны для человека и окружающей природы. Создание ингибиторов, способных защищать металл в растворах кислот при г > 80°С (высокотемпературные кислотные ингибиторы), необходимо для нефтегазовой промышленности, где все чаще нужно

проводить солянокислотную обработку нефтяных пластов с повышенной t в забое. Появляется возможность интенсификации процессов травления металлов и удаления минеральных отложений за счет существенного повышения ? растворов кислот, используемых в этих операциях.

К настоящему времени не создано теоретического подхода к ингибиторной защите металлов и сплавов в растворах минеральных кислот органическими соединениями при повышенных позволяющего разработать ингибитор для таких сред, соответствующий условиям современной промышленности. Ценную информацию о закономерностях ингибиторной защиты металлов и сплавов в условиях высокотемпературной кислотной коррозии металлов можно получить, исследуя особенности коррозионного и электрохимического поведения металлов в растворах кислот в присутствии уже известных высокотемпературных ингибиторов кислотной коррозии -непредельных органических соединений. Широкое практическое применение непредельных органических соединений ограничивает их низкая термостабильность, склонность к осмолению в кислых растворах, высокая токсичность. Таких недостатков лишена относительно новая группа ингибиторов коррозии - азолы (триазолы и тетразолы), обладающие высокой устойчивостью к действию кислот и термической стабильностью, а также способные образовывать комплексные соединения с металлами, что косвенно указывает на возможность их хемосорбционного взаимодействия с поверхностью корродирующего металла. Для выяснения особенностей механизма защитного действия азолов при кислотной коррозии металлов необходимо выяснить влияние этих соединений на коррозионное и электрохимическое поведение металлов в кислых средах, понять природу адсорбционного взаимодействия азолов и поверхностных атомов корродирующего металла, рассмотреть возможные пути повышения эффективности ингибиторов группы азолов путем создания на их основе смесевых ингибиторов. С учетом установленных закономерностей представляется возможным разработать смесевые ингибиторы на основе

производных азолов для защиты металлов в условиях высокотемпературной кислотной коррозии.

Цель исследования: Создание научных основ защиты металлов от кислотной коррозии ненасыщенными органическими соединениями и азолами при повышенных температурах и разработка эффективных ингибиторов.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие основные задачи:

1. Выявить влияние строения непредельных органических соединений (ацетилен и его производные, непредельные альдегиды и азометины) и состава среды на торможение коррозии стали в растворах минеральных кислот.

2. Установить состав защитных слоев, формируемых непредельными органическими соединениями (в частности, коричным альдегидом), на поверхности стали в растворах минеральных кислот.

3. Провести сопоставление защитного действия непредельных органических ингибиторов кислотной коррозии стали с их способностью к химическим превращениям на поверхности металла и в растворах кислот.

4. Установить особенности механизма тормозящего действия замещенных триазолов на коррозию металлов в кислотах с учетом характера их адсорбции и закономерностей защитного последействия.

5. Выполнить комплексную оценку влияния замещенных триазолов и тетразолов (усиливающее защитное действие добавок, влияние катионов Ре3+, сохранение механических свойств металла, сорбция сталью водорода, кинетика удаления окалины с поверхности стали) на коррозию металлов и сплавов в растворах кислот.

6. Апробировать установленные закономерности ингибиторной защиты низкоуглеродистой стали замещенным триазолом в растворах соляной и серной кислот для коррозионного процесса при повышенных температурах с целью разработки высокотемпературных ингибиторов.

Работа опирается на фундаментальные положения ингибирования коррозии металлов, развитые в работах Л.И. Антропова, С.А. Балезина,

B.И. Вигдоровича, В.П. Григорьева, Ю.И. Кузнецова, Н.И. Подобаева,

C.М. Решетникова, И.Л. Розенфельда, Л.Е. Цыганковой, В.В. Экилика, G. Trabanelli, N. Hackerman, W.J. Lorenz, S. Szklarska-Smialowska, M.I. Incorvia, M.A. Quraishi, W.W. Frenier и других отечественных и зарубежных ученых.

Научная новизна полученных результатов определяется впервые проведенными комплексными исследованиями, направленными на выявление и научное обоснование физико-химических закономерностей защиты металлов от высокотемпературной кислотной коррозии органическими соединениями, в ходе которых:

1. Впервые показана комплексная связь защитного действия непредельных органических соединений (ацетиленовые и этиленовые соединения, непредельные альдегиды, непредельные азометины) при коррозии стали в растворах минеральных кислот с их строением, особенностями их химических и электрохимических свойств, составом и свойствами коррозионной среды.

2. Установлены причины низкой эффективности непредельных органических соединений в торможении коррозии сталей в растворах минеральных кислот с гидрофильными анионами.

3. Впервые методом хромато-масс-спектрометрии определены состав и структура продуктов химической трансформации непредельных органических ингибиторов кислотной коррозии стали.

4. Выявлены особенности коррозионного и электрохимического поведения соединений класса триазолов и тетразолов при коррозии черных и цветных металлов в растворах минеральных кислот.

5. Используя комплекс методов РФЭС, СЭИ и коррозионных испытаний показан хемосорбционный характер взаимодействия триазолов со стальной поверхностью, находящейся в растворах минеральных кислот. Установлены

состав, структура и защитное последействие поли- и мономолекулярных слоев триазола, формирующихся на поверхности стали.

6. Впервые показана возможность применения производных триазола и смесей на их основе для защиты сталей в растворах минеральных кислот в условиях высокотемпературной коррозии (до 200°С).

7. Предложена и экспериментально апробирована кинетическая модель процесса травления окалины в неингибированных и ингибированных растворах минеральных кислот.

Практическая значимость:

Разработан новый универсальный класс ингибиторов коррозии -производные триазола и их смеси с синергетическими добавками, защищающие различные стали и цветные металлы в растворах минеральных (соляная, серная, фосфорная) и органических (уксусная и муравьиная) кислот в широком температурном диапазоне (до 200°С).

На основании особенностей электрохимического поведения непредельных органических соединений в коррозионной среде предложены пути повышения их защитных свойств при коррозии сталей в растворах минеральных кислот с гидрофильными анионами (серная, фосфорная и хлорная).

Положения, выносимые на защиту:

1. Физико-химические закономерности защиты металлов от высокотемпературной кислотной коррозии органическими соединениями.

2. Классификация непредельных органических ингибиторов кислотной коррозии стали в растворах минеральных кислот, основанная на особенностях их химической трансформации в коррозионной среде.

3. Экспериментальные данные по влиянию непредельных органических соединений (ацетиленовые и этиленовые соединения, азометины, альдегиды) на коррозионное и электрохимическое поведение стали в растворах минеральных кислот.

4. Сведения о химической трансформации коричного альдегида на поверхности стали в солянокислых растворах и ее продуктах, полученные методом хромато-масс-спектроскопии.

5. Экспериментальные данные по влиянию триазолов и тетразолов на коррозионное и электрохимическое поведение различных сталей и цветных металлов в растворах минеральных и органических кислот.

6. Данные СЭИ и РФЭС по адсорбции производных триазола на поверхности стали из растворов кислот, в том числе по составу и структуре поли- и мономолекулярных слоев триазолов, формирующихся на низкоуглеродистой стали, а также сведения об их защитном последействии в растворах минеральных кислот.

7. Кинетические закономерности кислотного травления окалины в ингибированных и неингибированных растворах.

ПРИНЯТЫЕ СОКРАЩЕНИЯ

АлС - аллиловый спирт НБА - продукт реакции

АлХ - аллилхлорид бензальдегида с а-нафтиламином

АС - ацетиленовое соединение ОАТ - [2-(5-тетразолил)этил]-

АТ - 5-(2-(М,]Ч[-диметил)- диметилоктиламмоний бромистый

аминоэтил)тетразол ПК - поляризационные кривые

Ац - ацетилен ПР - продукт реакции

БА - бензальдегид ПС - пропаргиловый спирт

БД - 2-бутин-1,4-диол ПХ - пропаргилхлорид

БДМО - бензилдиметилоктил- РФЭС - рентгенофотоэлектронная

аммоний бромистый спектроскопия

БКрА - продукт реакции TP - дибензилоктил(3-(1,2,4-

кротонового альдегида с триазолил))аммоний бромистый

бензиламином ТТМ - толилтиомочевина

БТА- 1,2,3-бензотриазол ФА - фурфурол

БФА - продукт реакции ФТ - 5-фенилтетразол

фурфурола с бензиламином ФТМ - фенилтиомочевина

БЦА - продукт реакции цитраля ЦА - цитраль

с бензиламином ЧАС - четвертичные аммониевые

ВА - изовалериановый альдегид соли

ГЦ - 7-гидрокси- ЭЗП - эффект защитного

3,7-диметилоктаналь последействия

ДФТМ - дифенидтиомочевина Ь - тафелевский наклон

ДЭДТК - диэтилдитиокарбамат Ьй - тафелевский наклон анодной

натрия поляризации

ЖА - жасмин альдегид Ьк - тафелевский наклон катодной

ин - ингибитор поляризации

КА - коричный альдегид С - концентрация

КрА - кротоновый альдегид Cd - удельная емкость

ЕЖ( - потенциал активации Екор - потенциал коррозии Над - атомарный водород г - плотность тока 4 - плотность анодного тока 4кт - ток самоактивации /д - предельный диффузионный ток

гк - плотность катодного тока к - скорость коррозии ко - скорость коррозии в фоновом растворе

т - порядок реакции п - частота вращения ? - температура 2 - степень торможения

- степень торможения анодной реакции

- степень торможения катодной реакции

ДС^ - свободная энергия адсорбции

у- коэффициент торможения уа - коэффициент торможения анодной реакции уК — коэффициент торможения катодной реакции

г] - перенапряжение V- частота

0- степень заполнения поверхности г - время

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Авдеев, Ярослав Геннадиевич

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ

1. Защитное действие непредельных органических соединений (ацетилен и его производные, непредельные альдегиды и азометины) на коррозию стали в растворах HCl усиливается с увеличением их ненасыщенности и при введении в состав молекул гидрофобных групп. Низкое ингибирующее действие в растворах H2S04, HCIO4 и Н3РО4, по сравнению с HCl, обусловлено гидрированием этих соединений, проявляющимся в ускорении катодной реакции. Для торможения коррозии сталей в этих кислотах вводятся добавки, повышающие перенапряжение восстановления протонов.

2. Высокая эффективность торможения коррозии стали коричным альдегидом в солянокислых средах является следствием формирования защитной пленки из его димерных и тримерных аддуктов на поверхности металла, что подтверждается данными хромато-масс-спектрометрии.

3. Установлена корреляция между защитным действием непредельных органических соединений и их способностью к химическим превращениям на поверхности металла и в растворах кислот. Только гидрирующиеся или трудногидрирующиеся полимеризующиеся на поверхности стали вещества способны обеспечить высокую степень защиты металла, в том числе и в условиях высокотемпературной коррозии.

4. Замещенные триазолы являются эффективными ингибиторами коррозии различных сталей и цветных металлов в растворах минеральных и органических кислот не только при комнатных, но и при повышенных температурах. Их ингибирующее действие обусловлено адсорбцией на поверхности металла.

Адсорбция разработанного ингибитора коррозии класса триазолов на катодно-поляризуемой стали из кислот описывается изотермой Темкина с достаточно высокой энергией адсорбции (-АG > 42 кДж/моль) и уравнением Рогинского-Зельдовича для медленной хемосорбции, что указывает на хемосорбционный характер взаимодействия ингибитора с поверхностью металла. Его прочная адсорбция на поверхности определяет эффективное торможение им электродных реакций стали.

Адсорбция ингибитора на стали при свободном потенциале коррозии приводит к формированию его полислоя, состоящего из хемосорбированного молекулярного монослоя, поверх которого расположены слабосвязанные слои. Такие полислои проявляют также эффект защитного последействия, сохраняющийся даже после ультразвуковой обработки стали, в результате которой на ее поверхности остается только монослой ингибитора.

5. Защитное действие замещенных триазолов и тетразолов усиливается в присутствии галогенидов металлов (иодиды, бромиды) и серосодержащих соединений (роданиды, диэтилдитиокарбамат натрия, производные тиомочевины, каптакс и др.), способных менять заряд и гидрофобизировать поверхность стали, не только при комнатных, но и при повышенных температурах.

В отличие от большинства промышленных ингибиторов коррозии стали (например, катамин АБ) высокое защитное действие замещенных триазолов сохраняется в кислотах, содержащих ионы Ре3+, вследствие торможения протекающего в диффузионном режиме их катодного восстановления.

Прочность высокопрочной стали на изгиб в растворах кислот сохраняется в присутствии триазолов благодаря подавлению ими сорбции металлом водорода как результат подавления катодного процесса.

Триазолы не влияют на процесс удаления термической окалины (оксидов железа) с поверхности стали при ее кислотном травлении в ходе межоперационной подготовки металлических изделий.

6. Разработаны высокотемпературные ингибиторы кислотной коррозии низкоуглеродистой стали (для НС1 - до 160°С и Н2804 - до 200°С) на основе термостабильного замещенного триазола, защитное действие которых обусловлено его хемосорбцией с последующим формированием полимолекулярного защитного слоя.

УП.9. Заключение

1. Производные триазола являются эффективными ингибиторами коррозии низкоуглеродистой, высокопрочной и нержавеющей сталей в растворах соляной и серной кислот. Совместное применение производных триазола с гидрофобными анионами позволяет применять эти соединения для защиты стали в растворах фосфорной, уксусной и муравьиной кислот, а также повысить их защитное действие в сернокислых средах.

2. Высокая эффективность триазолов в торможении соляно- и сернокистной коррозии металлов является следствием торможения ими обеих электродных реакций металла.

3. Наряду с эффективным замедлением ингибиторами класса триазолов коррозии сталей наблюдается существенное торможение сорбции металлами водорода, а также сохранение механических свойств сталей.

4. Ингибитор ИФХАН-92 устойчив к накоплению в растворе кислоты катионов железа (II) и (III) и не оказывает существенного влияния на процесс удаления окалины с поверхности стали. Для описания кинетики удаления окалины со стали в кислых растворах предложено использование уравнения Ерофеева.

5. Адсорбция ингибитора ИФХАН-92 на стали из растворов минеральных кислот описывается изотермой Темкина и уравнением Рогинского-Зельдовича. Предполагается хемосорбционный характер взаимодействия молекул ИФХАН-92 и поверхности стали.

6. Наблюдается эффект защитного последействия полислоя ИФХАН-92, сформированного на поверхности стали из раствора кислот в ходе предварительной адсорбции. Такой слой состоит из хемосорбированного на металле молекулярного монослоя, поверх которого расположены слабосвязанные слои ингибитора.

VIII. ЗАЩИТА НИЗКОУГЛЕРОДИСТОЙ СТАЛИ В РАСТВОРАХ МИНЕРАЛЬНЫХ КИСЛОТ В УСЛОВИЯХ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОЙ КОРРОЗИИ ИНГИБИТОРОМ ИФХАН-92

Наши результаты по эффективному торможению ингибитором ИФХАН-92 коррозии и электрохимических реакций металлов в растворах кислот, в том числе и при t до 100°С, а также хемосорбционный характер взаимодействия молекул ИФХАН-92 с поверхностными атомами стали в кислых средах позволяют предполагать возможность применения этого соединения для защиты стали в этих средах в условиях высокотемпературной коррозии (t> 100°С).

VIII. 1. Соляная кислота

В фоновом растворе 2,0 М НС1 с увеличением t коррозия усиливается (рис. 8.1). Рост / от 0 до 160°С при 30-ти мин испытаниях увеличивает к в 3100 раз, но во времени она снижается. В диапазоне ? = 0 - 100°С увеличение продолжительности коррозионных испытаний с 0,5 до 1,0 ч снижает среднюю к в 1,01-1,60 раза, а до 2,0 ч в 1,08-2,11 раза. При этом с ростом £ различие в соотношении к во времени уменьшается. к, кг/(ь/ ч)

Рисунок 8.1. Скорости коррозии стали 20 в 2,0 М НС1 в зависимости от температуры и длительности коррозионных испытаний.

ИФХАН-92 существенно замедляет коррозию стали (табл. 8.1). В его растворах к также растет с повышением ? и снижается во времени при г =

309

0+100°С. Защитное действие 20,0 мМ ИФХАН-92 несколько выше, чем при Син = 10,0 мМ. Для ИФХАН-92 зависимость у от Г проходит через максимум, лежащий в области « 80°С. Несмотря на это, даже в области более высоких ? (до 120°С) значение Ъ > 97,0%.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Авдеев, Ярослав Геннадиевич, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Стандарт ISO 8044-1989.

2. Решетников С.М. Ингибиторы кислотной коррозии металлов. - Л.: Химия, 1986. - 144 с.

3. Иванов Е.С. Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах. Справочник. -М.: Металлургия, 1986. - 175 с.

4. Глущенко В.Н., Денисова А.В., Якимов С.Б. Определение скорости коррозии металлических материалов в кислотных составах и эффективности защитного действия ингибиторов кислотной коррозии. // Инженерная практика, 2011, Спецвыпуск №1, С. 91-93.

5. Братков А.А. Ненасыщенные углеводороды. /Химическая энциклопедия. Т. 3. Под ред. И.Л.Кнунянца. - М.: Большая Российская энциклопедия, 1992. - С. 207.

6. Трофимов Б.А., Гусарова Н.К. Ацетилен: новые возможности классической реакции. // Успехи химии, 2007, Т. 76, № 6, С. 550-570.

7. Acetylene: Chemistry, Biology and Material Science. Eds. F.Diederich, P.J.Stang, R.R.Tykwinski. - Weinheim: Wiley-VCH, 2005. - 495 p.

8. Кузнецов Ю.И., Казанский Л.П. // Успехи химии, 2007, Т. 77, № 3, С. 227-241.

9. Иванский В.И. Химия гетероциклических соединений: Учеб. Пособие для университетов. - М: Высш. школа, 1978. - С. 147-236.

10. Kuznetsov Yu.I. Organic Inhibitors of Corrosion of Metals. New York: Plenum Press, 1996. - 283 p.

11. Григорьев В.П., Экилик B.B. Химическая структура и защитное действие ингибиторов коррозии. - Ростов-на-Дону: Издательство Ростовского университета, 1978. - 184 с.

12. Grigoriev V.P., Shpan'ko S.P., Plekhanova E.V., Boginskaya V.V., Burlov A.S. The protective properties of some primarily adsorbed surfactants

displayed in the corrosion of a number of metals accompanied by hydrogen and metal depolarization. / In EVROCORR 2010. Moscow, 2010. - Paper 9235.

13. Reppe W. Acetylene Chemistry. - New York: Charles A. & Co., 1949. -

P. 96.

14. Балезин С.А., Подобаев Н.И., Воскресенский А.Г. и др. О механизме защитного действия ацетиленовых соединений при растворении стали в соляной кислоте. / Труды третьего международного конгресса по коррозии металлов. - М.: Мир, 1968, Т. 2. - С. 7-18.

15. Подобаев Н.И., Воскресенский А.Г., Семиколенов Г.Ф. Изучение в качестве ингибиторов коррозии некоторых ацетиленовых соединений. / В сб. Ингибиторы коррозии металлов. - М.: Судостроение, 1965 - С.103-114.

16. Петрова JI.A. Изучение защитных свойств и механизма действия некоторых ацетиленовых спиртов в кислых средах: Дис. канд. хим. наук. -М, 1966.- 159 с.

17. Петрова JI.A., Ключников Н.Г. Растворение стали 10, никеля и кобальта в кислых средах в присутствии некоторых спиртов ацетиленового ряда. / В сб. Ингибиторы коррозии металлов. - М.: Судостроение, 1965. -С.115-123.

18. Путилова И.Н., Руденко Н.В., Терентьев А.П. О защитном действии ацетилена при растворении железа в соляной кислоте. // Журн. физ. химии, 1964, Т. 38, №2, С. 494-496.

19. Poling G.W. Infrared Studies of Protective Films Formed by Acetylenic Corrosion Inhibitors. // J. Electrochem. Soc., 1967, V. 114, №12, P. 1209-1214.

20. Подобаев Н.И., Гаспарян Э.Д. Исследование защитных свойств некоторых винилацетиленовых углеводородов и спиртов при коррозии стали в кислых средах. / В сб. Ученые записки №340. - М.: МГПИ им. В.И. Ленина, 1971,- С. 47-52.

21. Гаспарян Э.Д. Исследование защитных свойств и механизма действия некоторых третичных аминов и непредельных соединений при

коррозии стали в кислых средах: Автореф. дис. ... канд. хим. наук: 02.073. Ереван: ЕГУ, 1970. 20 с.

22. Подобаев Н.И., Воскресенский А.Г. Изучение в качестве ингибиторов кислотной коррозии некоторых органических соединений с этиленовыми и ацетиленовыми связями. // Журн. прикл. химии, 1970, Т. 43, №4. С. 834-838.

23. Тормозящее влияние ацетиленовых соединений на коррозию малоуглеродистых сталей в кислой среде. / Бюро переводов ВИНИТИ. -Перевод № 26396. - М.: 1962. 18 с. - Пер. с японского языка ст. Baba Т., Josino С. из журн.: Korë koraky g3accu, 1960, V. 63, №8. P. 1377-1380.

24. Курбанов Ф.К., Насимов Э., Кучкаров А.Б., Садыков К.М. Исследование ингибиторных свойств N-пропаргиловых ароматических аминов в соляной кислоте. // Защита металлов, 1976, Т. 12, №4, С. 437-439.

25. Мирзаева З.Ф., Курбанов Ф.К., Икрамов А., Хамрабаева Х.А., Абдуллаев Г.А. Влияние ацетиленовых соединений на кислотную коррозию металлов группы железа. // Защита металлов, 1984, Т.20. №1. С. 133-134.

26. Мирзаева З.Ф., Курбанов Ф.К., Икрамов А., Хамрабаева Х.А. Изучение защитных свойств ацетиленовых соединений при коррозии металлов группы железа в серной кислоте. // Журн. прикл. химии, 1984, Т. 57. №11. С. 2626-2628.

27. Goncalves R.S., Azambuja D.S., Serpa Lucho A.M. Electrochemical studies of propargyl alcohol as corrosion inhibitor for nickel, copper and copper/nickel (55/45) alloy. // Corros. Sci., 2002, V. 44, P. 467-479.

28. Babic-Samardzija K., Lupu C., Hackerman N., Barron A.R. Inhibitive properties, adsorption and surface study of butyn-l-ol and pentyn-l-ol alcohols as corrosion inhibitors for iron in HC1. // J. Mater. Chem., 2005, V. 15, p. 1908-1916.

29. Bilgic S., Sahin M. The corrosion inhibition of austenitic chromium-nickel steel in H2SO4 by 2-butyn-l-ol. //Materials Chemistry and Physics, 2001, V. 70, P. 290-295.

30. Zinola C.F., Castro Luna A.M., Arvia A.J. Influence of carbon monoxide, ethylene, acetylene, allyl alcohol and propargyl alcohol on nickel electrodissolution in aqueous sulfuric acid solution. // J. of Applied Electrochemistry, 1996, V. 26, P. 325-336.

31. Hermas A.A., Morad M.S., Wahdan M.H. Effect of PgTPhPBr on the electrochemical and corrosion behaviour of 304 stainless steel in H2SO4 solution. // J. of Applied Electrochemistry, 2004, V. 34, P. 95-102.

32. Vendrame Z.B., Goncalves R.S. Electrochemical Evidences of the Inhibitory Action of Propargyl Alcohol on the Electrooxidation of Nickel in Sulfuric Acid. // J. Braz. Chem. Soc., 1998, V. 9, № 5, P. 441-448.

33. Cardoso S.P.,.Gomes J.A.C.P, Borges L.E.P., Hollauer E. Predictive QSPR analysis of corrosion inhibitors for super 13% Cr steel in hydrochloric acid. //J. Braz. Chem. Soc., 2007, V. 24, P. 547-559.

34. Курбанов Ф.К., Исхаков A.K. Исследование ингибиторных свойств вторичных ацетиленовых спиртов при коррозии углеродистых сталей в соляной кислоте // Журн. прикл. химии, Т.55, №1, 1982, С. 99-103.

35. Подобаев Н.И., Котов В.И., Воскресенский А.Г. О химическом превращении диметилэтинилкарбинола при коррозии стали в соляной кислоте. / В сб. Ученые записки N»340. - М.: МГПИ им. В.И. Ленина, 1971. -С. 27-31.

36. Muralidharan y.S., Mohideen U., Servan R.A.M. Mechanism of inhibition of iron corrosion in HC1 by acetilenic alcohols. // Anti-Corros. Meth. and Mater., 1995, V. 42, №5, p. 17-20.

37. Анощенко И.П., Лукьянова Г.И., Мельник Т.Я. О влиянии 1,4-бутиндиола на коррозию сталей в серной и соляной кислотах. // Журн. прикл. химии. 1983. Т.56. №8. С. 1745-1748.

38. Hosseini M.G., Arshadi M.R. Study of 2-butyne-l,4-diol as Acid Corrosion Inhibitor for Mild Steel with Electrochemical, Infrared and АРМ Techniques // Int. J. Electrochem. Sci., 2009, T. 4, P. 1339-1350.

39. Велиев М.Г., Агаев Н.М., Шатирова М.И. Аллилацетилены и их производные в качестве ингибиторов коррозии стали в серной кислоте. // Журн. прикл. химии, 2006, Т. 79, № 11, Р. 1848-1854.

40. Кухарев Б.Ф., Станкевич В.К., Клименко Г.Р., Лобанова H.A., Ковалюк E.H., Баранов А.Н. Синтез и антикоррозионные свойства 1-алкиламино-3-(винилоксиэтокси)пропан-2-олов. //Журн. прикл. химии, 2000, №, Т. 73, № 1,Р. 161-163.

41. Путилова И.Я. Органические соединения с кратными связями (между атомами углерода и азота) - ингибиторы кислотной коррозии (к механизму действия ингибиторов) / Труды третьего международного конгресса по коррозии металлов. -М.: Мир, 1968, Т.2. - С. 32-37.

42. Путилова Н.И., Числова E.H., Лолуа A.M. Особенности действия непредельных органических веществ при растворении стали в кислотах / В сб. Ингибиторы коррозии металлов. Сборник № 3. - М.: МГПИ, 1969 - С. 4050.

43. Решетников С.М. Ингибиторы кислотной коррозии металлов. -Ижевск: Удмуртия, 1980. - С. 80-82.

44. Иванов Е.С., Караев С.Ф., Мамедов Э.А., Егоров В.В. Исследование механизма защитного действия пропаргиловых эфиров диолов при растворении железа в соляной кислоте. // Журн. прикл. химии, 1981, Т. 54, №9, С. 1955-1960.

45. Цаликова З.М. Синтез и исследование свойств ацетиленовых эфиров. // Автореф. дис. ... канд. хим. наук: 02.00.03. Баку: АзИНЕФТЕХИМ, 1974. 31 с.

46. Курбанов Ф.К., Садыков K.M., Кучкаров А.Б. Ингибиторные свойства пропаргиловых эфиров алкилфенолов. // Защита металлов, 1973, Т.9, №6. С. 740-743.

47. Исрафилова С.З. Синтез некоторых предельных и непредельных эфиров фосфиновых кислот и их применение в качестве ингибиторов

коррозии стали в кислой среде: Автореф. дис. ... канд. хим. наук. Баку: Изд-во Ин-та нефтехим. процессов. АН Аз. ССР, 1965. - 24 с.

48. Васильев В.В. Исследование защитного действия высокотемпературных ингибиторов коррозии углеродистой стали в соляной кислоте: Автореф. дис. ... канд. хим. наук: 02.00.04. М.: МГПИ, 1974. - 22 с.

49. Подобаев Н.И., Новиков В.Е., Воскресенский А.Г. Изучение защитного действия некоторых производных пропаргилового спирта и продуктов их химических превращений при коррозии стали в соляной кислоте. // Журн. прикл. химии, 1974, Т. 47, №2, С. 370-374.

50. Подобаев Н.И., Новиков В.Е. Воскресенский А.Г. Изучение защитного действия и продуктов превращения некоторых производных пропаргилового спирта при коррозии стали в соляной кислоте. /В сб. Ингибиторы коррозии металлов. - М.: МГПИ им. В.И. Ленина, 1972. -С. 101-110.

51. Подобаев Н.И., Новиков В.Е. Воскресенский А.Г. Синтез галогенпроизводных типа НС=С-СН2На1 и изучение их в качестве ингибиторов коррозии стали в соляной кислоте. / В сб. Ученые записки №340.-М.: МГПИ им. В.И. Ленина, 1971,- С. 32-37.

52. Новиков В.Е. Синтез галогенпроизводных пропаргилового спирта и исследование механизма их ингибирующего действия при коррозии стали в соляной кислоте: Автореф. дис. ... канд. хим. наук: 02.00.04. - М.: МГПИ, 1983.25 с.

53. Foster G.L., Oaces B.D., Kucera C.H. Acetylenic corrosion inhibitors. // Industrial and engineering chemistry, 1959, V. 51, № 7, P. 825-828.

54. Frignani A., Monticelli C., Tassinari M., Trabanelli G. Evaluation of the inhibition efficiency of acetylenic halo-derivatives by electrochemical methods and solution analysis. // Journal of applied electrochemistry, 1995, V. 25, P. 371-375.

55. Meresht E. S., Farahani T. S., Neshati J. 2-Butyne-l,4-diol as a novel corrosion inhibitor for API X65 steel pipeline in carbonate/bicarbonate solution. // Corros. Sci, 2012, V. 54, P. 36-44.

56. Yazdzad A.R., Shahrabil T., Hosseini M.G. Inhibition of 3003 aluminum alloy corrosion by propargyl alcohol and tartrate ion and their synergistic effects in 0.5% NaCl solution. //Materials Chemistry and Physics, 2008, V. 109, P. 199-205.

57. Shahrabil T., Yazdzad A.R., Hosseini M.G. Inhibition Behaviour of 2-butine-l,4-diol and Tartrate Salt, and Their Synergistic Effects on Corrosion of AA3003 Aluminium Alloy in 0.5% NaCl Solution. // J. Mater. Sci. Technol., 2008, V. 24, № 3, P. 427-432.

58. Quraishi M.A., Mond Ansari Shamim Ahmad, Venkatachari G. Synergistic effect of 2-amino-6-chloro-benzothiazole on inhibitive performance of propargyl alcohol during corrosion of mild steel in boiling hydrochloric acid solution. // Bull. Electrochem. 1997. V. 13. № 6. P. 257-259.

59. Sanchez M.A., Podesta J.J., Arvia A.J. Empleo dela technica coulostatica para el estudio dela corrosion e inhibición de aceroen H2SO4 0,5M en precencia de alcohol propargilicoy de 2-Mercapto-benzotiazol. //An quim. A/Real Soc. esp. quim., 1998. V. 85, № 1, P. 8-14.

60. Sattar S.-D.A., Abbas S.T., Riaz A., Ali S. The inhibition of corrosion of Fe78B13Si9 metallic glass in 1 M HC1 by propargyl alcohol and allylthiourea // Sci. Int., 1997, V. 9, № 1, P. 13-16.

61. Keeney B.R. Acid corrosion inhibitor using metal halideorgano inhibitor

system. // Mater. Prot. and Perfom., 1973, V. 12, № 19. P. 13-15.

62. Singh D.N., Day A.K. Synergetics effects of inorganic and organic cations on inhibitive performance of propargyl alcohol on steel dissolution in boiling hydrochloric acid solution. // Corrosion (USA), 1993, V. 49, № 7. P. 594600.

63. Paty B.B., Singh D.D.N. Solvents' role on HCl-induced corrosion of mild steel: its control by propargyl alcohol and metal cations. // Corrosion (USA), 1992, V. 48, № 6, P. 442-446.

64. Pati B.B., Chattejee P., Singh T.B., Singh P.D.N. Effect of propargyl alcohol on corrosion and hydrogenation of steel in hydrochloric acid solution. // Corrosion (USA), 1990, V. 45, №5, P. 354-359.

65. Muralidharan V.S., Mohideen U., Servan R.A.M. Mechanism of inhibition of iron corrosion in HC1 by acetilenic alcohols // Anti-Corros. Meth. and Marer., 1995, V. 42, № 5, P. 17-20.

66. Подобаев Н.И., Васильев B.B. Исследование защитного действия азотсодержащих и ацетиленовых ингибиторов коррозии стали и их смесей в соляной кислоте в зависимости от температуры (до 250°С) и давления (до 700 атм.). / В сб. Ингибиторы коррозии металлов. Сборник № 3. - М.: МГПИ им. В.И. Ленина, 1969. - С. 72-82.

67. Аллабергенов К.Д., Курбанов Ф.К. Ацетиленовые соединения -иггибиторы коррозии стали в серной кислоте. // Защита металлов, Т. 15, 1979, С. 472-473.

68. Heydari М., Baghaei Ravari F., Dadgarineghad A. Corrosion Inhibition Propargyl Alcohol on Low Alloy Cr Steel in 0.5 M H2S04 in the Absence and Presence of Potassium Iodide. // Gazi University Journal of Science, 2011, V. 24, P. 507-515.

69. Feng Y., Siow K.S., Teo W.K., Hsieh A.K. The synergistic efects of propargyl alcohol and potassium iodide on the inhibition of mild steel in 0,5 M sulfuric acid solution. // Corros. Sci., 1999, V. 41, P. 829-852.

70. Yan L.-J, He Y.-F., Lin H.-C., Wu W.-T. Study on the Inhibition Effect of Polymer Film of Propargyl Alcohol in Fe / H2S04 and Fe / H2S04+H2S systems. //Acta Phys.-Chim. Sin., 1999, V. 15, P. 726-734.

71. Yan L.-J, He Y.-F, Lin H.-C, Wu W.-T. Inhibition of Propargyl Alcohol on iron corrosion in H2S-containing sulfuric acid solutions. // J. of Chinese Society for Corrosion and Protection, 1999, V. 19, P. 221-226.

72. Frenier W.W, Hill D.G. Green inhibitors development and applications for aqueous systems. / In: Raman A, Reviews on Corrosion Inhibitor Science and

Technology. - USA, Houston, Texas: NACE International, 2004. V. 3. P. 6-1 - 640.

73. Growcock F.B., Frenier W.W. Kinetics of Steel Corrosion in Hydrochloric Acid irarcs-Cinnamaldehyde. // J. Electrochem. Soc., V. 135, №. 4, P. 817-822.

74. Growcock F.B. Inhibition of Steel Corrosion in HC1 by Derivatives of Cinnamaldehyde. Part I. Corrosion Inhibition Model. // Corrosion (USA), 1989, V. 45, № 12, P. 1003-1007.

75. Growcock F.B., Frenier W.W., Andreozz P.A. Inhibition of Steel Corrosion in HC1 by Derivatives of Cinnamaldehyde. Part II. Structure-Activity Correlations. // Corrosion (USA), 1989, V. 45, № 12, P. 1007-1015.

76. Zucchi F., Trabanelli G., Brunoro G., Iron corrosion inhibition in hot 4 M HC1 solution by t-cinnamaldehyde and its structure-related compounds. // Corros. Sci., 1994, V. 36, P. 1683-1690.

77. Zhou X., HE X.-Yi.,Wu Yu.-H., Cai D.-Ch. Electrochemistry Study on the Inhibition Effect of Cinnamic Aldehyde on NX60 Carbon Steel. // Journal of Xihua Teachers College (Natural Science), 2003, № 4, P. 434-436.

78. Foroulis Z.A., Cinnamic aldehyde inhibitors. / Pat. 3589860 (USA). -

1971.

79. Jiancun G., Yongji W., Salitanate, Li F., Hong Y., Corrosion inhibition of a,(3-unsaturated carbonyl compounds on steel in acid medium. // Pet. Sci., 2009, V. 6, P. 201-207.

80. Frenier W.W., Growcock F.B., Lopp V.R. a-Alkenylphenones - A New Class of Acid Corrosion Inhibitors. // Corrosion (USA), 1988, V. 44, № 9, P. 590598.

81. Growcock F.B. Corrosion Kinetics of J55 Steel in Hydrochloric Acid Inhibited with Benzoyl Allyl Alcohol. // Corrosion (USA), 1989, V. 45, № 5, P. 393-401.

82. Quraishi M.A., Sardar N., AH H. A Study of Some New Acidizing Inhibitors on Corrosion of N-80 Alloy in 15% Boiling Hydrochloric Acid. // Corrosion (USA), 2002, V. 58, № 4, P. 317-321.

83. Frenier W.W., Growcock F.B. Mixtures of a,|3-unsaturated aldehides and surface active agents used as corrosion inhibitor in aqueous fluids. / Pat. 4734259 (USA). - 1988.

84. Vorderbruggen M.A., Williams D.A. Acid corrosion inhibitor. / Pat. 6177364 (USA).-2000.

85. Cassidy J.M., Kiser Ch.E., Lane J.L. Corrosion inhibitor intensifier compositions and associated methods. / Pat. 7994101 B2 (USA). - 2011.

86. Cassidy J.M., Kiser Ch.E., Lane J.L. Self-diverting acid treatment with formic-acid-free corrosion inhibitor. / Pat. 7902124 B2 (USA). - 2011.

87. Sathiya Priya A.R., Muralidharan S., Velmurugan S., Venkatachari G.

Corrosion inhibitor for the chemical decontamination of primary coolant systems of nuclear power plants. // Materials Chemistry and Physics, 2008, V. 110, P. 269275.

88. Saratha R., Meenakshi R. Dimethylaminobenzylidene acetone as corrosion inhibitor for mild steel in acid medium. // Rasayan J. Chem., 2011, V. 4, №2, P. 251-263.

89. Abd El Wanees S., Abd El Aal E.E. N-Phenylcinnamimide and some of its derivatives as inhibitors for corrosion of lead in HC1 solutions. // Corros. Sci., 2010, V. 52, P. 338-344.

90. Упадхиай 3.K., Антонии Ш., Матур С.П. Ингибирующее действие Шиффовых оснований на коррозию малоуглеродистой стали в соляной кислоте // Электрохимия, 2007, Т. 43, С. 252-256.

91. Sethi Т., Chaturvedi A., Upadhyay R.K., Mathur S.P. Corrosion inhibitory effects of some Schiff s bases on mild steel in acid media. // J. Chil. Chem. Soc., 2007, V. 52, P. 1206-1213.

92. Kele§ H., Kele§ M., Dehri I., Serindag O. Adsorption and inhibitive properties of aminobiphenyl and its schiff base on mild steel corrosion in 0,5 M

HC1 medium //Colloids and Surfaces. A.: Physicochemical and Engineering Aspects, 2008, V. 320, P. 138-145.

93. Dadgarnezhad A., Sheikhshoaie I., Baghaei F. Corrosion inhibitory effects of a new synthetic symmetrical Schiff-base on carbon steel in acid media. // Anti-Corrosion Methods and Materials, 2004, V. 51, P. 266-271.

94. Emregul K.C., Duzgun E., Atakol O. The application of some polydentate Shiff base compounds containing aminic nitrogens as corrosion inhibitors for mild steel in acidic media. // Corros. Sci., 2006, V. 48, P. 32433260.

95. Kustu C., Emregul K.C., Atakol O. Schiff bases of increasing complexity as steel corrosion inhibitors in 2 M HC1. // Corros. Sci., 2007, V. 49, P. 2800-2814.

96. Ehteshamzadeh M., Jafari A.H., Naderi E., Hosseini M.G. Effect of carbon steel microstructures and molecular structure of two new Schiff base compounds on inhibition performance in 1 M HC1 solution by eis. // Materials Chemistry and Physics., 2009, V. 113, P. 986-993.

97. Emregul K.C., Kurtaran R., Atakol O. An investigation of chloride-substituted Schiff bases as corrosion inhibitors for steel. // Corros. Sci., 2003, V. 45, P. 2803-2817.

98. Quraishi M.A., Khan M.A.W., Ajmal M., Muralidharan S., Iyer S.V. Influence of Heterocyclic Anils on Corrosion Inhibition and Hydrogen Permeation Through Mild Steel in Acid Chloride Environments. //Corrosion (USA), 1997, V. 53, № 6, P. 475-480.

99. Quraishi M.A., Rawat J., Ajmal M. Macrocyclic Compounds as Corrosion Inhibitors. // Corrosion (USA), 1998, V. 54, № 12, P. 996-1002.

100. Yurt A., Bereket G., Kivrak A., Balaban A., Erk B. Effect of Schiff bases containing pyridyl group as corrosion inhibitors for low carbon steel in 0,1 M HC1. // J. of Applied Electrochemistry, 2005, V. 35, P. 1025-1032.

101. Behpour M., Ghoreishi S.M., Soltani N., Salavati-Niasari M., Hamadanian M., Gandomi A. Electrochemical and theoretical investigation on the

corrosion inhibition of mild steel by thiosalicylaldehyde derivatives in hydrochloric acid solution. // Corros. Sci., 2008, V. 50, P. 2172-2181.

102. Behpour M., Ghoreishi S.M., Soltani N., Salavati-Niasari M. The inhibitive effect of some bis-N,S-bidentate Schiff bases on corrosion behaviour of 304 stainless steel in hydrochloric acid solution. // Corros. Sci., 2009, V. 51, P. 1073-1082.

103. Lece H.D., Emregul K.C., Atakol O. Difference in the inhibitive effect of some Schiff base compounds containing oxygen, nitrogen and sulfur donors. // Corros. Sci., 2008, V. 50, № 5, P. 1460-1468.

104. Khamis E., Ameer M.A., AlAndis N.M., Al-Senani G. Effect of Thiosemicarbazones on Corrosion of Steel in Phosphoric Acid Produced by Wet Process. // Corrosion (USA), 2000, V. 56, № 2, P. 127-138.

105. Bayol E., Giirten T., Ali Giirten A., Erbil M. Interactions of some Schiff base compounds with mild steel surface in hydrochloric acid solution. // Materials Chemistry and Physics, 2008, V. 112, P. 624-630.

106. Mohammed M.Q. Synthesis and characterization of new Schiff bases and evaluation as Corrosion inhibitors. // Journal of Basrah Researches (Sciences), 2011, V. 37. № 4 A, P. 116-130.

107. Quraishi M.A., Jamal D. Dianils: New and Effective Corrosion Inhibitors for Oil-Well Steel (N-80) and Mild Steel in Boiling Hydrochloric Acid. // Corrosion (USA), 2000, V. 56, № 2, P. 156-160.

108. Sathiya Priya A.R., Muralidharan V.S., Subramania A. Development of Novel Acidizing Inhibitors for Carbon Steel Corrosion in 15% Boiling Hydrochloric Acid. // Corrosion (USA), 2008, V. 64, № 6, P. 541-552.

109. Upadhyay R.K., Mathur S.P. Effect of Schiff s Bases as Corrosion Inhibitors on Mild Steel in Sulphuric Acid. // E-Journal of Chemistry, 2007, V. 4, P. 408-414.

110. Hosseini S.M.A., Azimi A. The inhibition effect of the new Schiff base, namely 2,2'-bis-N(4-cholorobenzaldimin)-l,r-dithio against mild steel corrosion. // Materials and Corrosion, 2008, V. 59, P. 41-49.

111. Bilgic S., Caliskan N. An investigation of some Schiff. bases as corrosion inhibitors for austenitic chromium-nickel steel in H2SO4. // Journal of Applied Electrochemistry, 2001, V. 31, P. 79-83.

112. Hosseini M.G., Ehteshamzadeh M., Shahrabi T. Protection of mild steel corrosion with Schiff bases in 0,5 M H2SO4 solution. // Electrochim. acta., 2007, V. 52, P. 3680-3685.

113. Ehteshamzade M., Shahrabi Т., G.Hosseini M. Synergestic effect of 1-dodecanethiol upon inhibition of Schiff Bases on carbon steel corrosion in sulphuric acid media. // Anti-Corrosion Methods and Materials., 2006, V. 53, P. 147-152.

114. Aytac A., Ozmen U., Kabasakalolu M. Investigation of some Schiff bases as acidic corrosion of alloy AA3102. // Mater. Chem. and Phys., 2005, V. 107, P. 176-181.

115. Yurt A.N., Ulutas S., Dal H. Electrochemical and theoretical investigation on the corrosion of aluminium in acidic solution containing some Schiff bases. // Applied Surface Science, 2006, V. 252, P. 919-925.

116. Negm N.A., Zaki M.F. Corrosion inhibition efficiency of nonionic Schiff base amphiphiles of p-aminobenzoic acid for aluminum in 4N HC1. // Colloid and Surface A: Physicochemical and Engineering Aspects, 2008, V. 322, № 1, P. 97-102.

117. Ashassi-Sorkhbni H., Shabani В., Aligholipour В., Seifzadeh D. The effect of some Schiff bases on the corrosion of aluminum in hydrochloric acid solution. // Applied Surface Science, 2006, V. 252, P. 4039-4047.

118. Maryam E., Taghi S., Mirghasem H. Innovation in acid pickling treatments of copper by characterizations of a new series of Schiff bases as corrosion inhibitors. // Anti-Corrosion Methods and Materials, 2006, V. 53, P. 296302.

119. Атари Г., Сачен Х.П., Шивакумара С., Наик Я.А., Венкатеша Т.В. Обработка поверхности цинка основаниями Шиффа и исследование его коррозии. // Электрохимия, 2007, Т. 43, № 7, С. 886-892.

115. Talati J.D, Desai M.N, Shah N.K. Ortho-, meta-, and para-aminophenol-N-salicylidenes as corrosion inhibitors of zinc in sulfuric acid. // Anti-Corros. Meth. and Mater, 2005, V. 52, № 2, P. 108-117.

116. Agrawal Y.K, Talati J.D, Shah M.D, Desai M.N, Shah N.K. Schiff bases of ethylenediamine as corrosion inhibitors of zinc in sulphuric acid. // Corros. Sci, 2004, V. 46, № 3, P. 633-651.

117. Desai M.N, Talati J.D, Vyas C.V, Shah N.K. Some schiff bases as corrosion inhibitors for zinc in sulphuric acid. // Indian Journal of Chemical Technology, 2008, V. 15, № 5, P. 238-243.

118. Desai M.N, Talati J.D, Shah N.K.. Schiff bases of ethylenediamine/triethylenetetramine with benzaldehyde/cinnamic aldehyde/salicylaldehyde as corrosion inhibitors of zinc in sulphuric acid. // AntiCorros. Meth. and Mater, 2008, V. 55, № 1, P. 27-37.

119. Ehteshamzadeh M, Shahrabi T, Hosseini M.G. Inhibition of copper corrosion by self-assembled films of new Schiff bases and their modification with alkanethiols in aqueous medium. // Applied Surface Science, 2006, V. 252, P. 2949-2959.

120. Григорьев В.П, Богинская B.B, Шпанько С.П, Кравченко В.М. Влияние катионов Li+, Mg2+ и А13+ на ингибирование кислотной коррозии никеля производными о-оксиазометина. //Коррозия: материалы, защита, 2005, № 5, С. 26-29.

121. Григорьев В.П, Богинская В.В, Шпанько С.П, Кравченко В.М. Влияние посторонних анионов на ингибирование серно-кислотной коррозии никеля производными о-оксиазометина. //Коррозия: материалы, защита, 2005, №7, С. 30-33.

122. Григорьев В.П, Кравченко В.М, Богинская В.В, Шпанько С.П, Бурлов А.С. Влияние адсорбции смеси производных о-оксиазометина на коррозию никеля в 1 M H2SO4. // Коррозия: материалы, защита, 2005, № 9, С. 20-23.

123. Шпанько С.П., Григорьев В.П., Плеханова Е.В., Анисимова В.А. Влияние природы и концентрации аниона на механизм остаточного защитного действия органического ингибитора коррозии железа в серной кислоте. // Коррозия: материалы, защита, 2009, № 8, С. 34-38.

124. Григорьев В.П., Шпанько С.П., Богинская В.В., Плеханова Е.В. Остаточное защитное действие производных оксиазометина при коррозии железа в 1 М растворе H2SO4. // Физикохимия поверхности и защита материалов, 2010, Т. 46, №1, С. 88-92.

125. Шпанько С.П., Григорьев В.П., Плеханова Е.В., Рыбакова А.Ю., Бурлов A.C. Остаточное защитное действие реакционной серии оксиазометина при кислотной коррозии алюминия. //Коррозия: материалы, защита, 2010, №9, С. 22-27.

126. Григорьев В.П., Шпанько С.П., Плеханова Е.В., Бурлов A.C., Анисимова В.А. Привлечение концепции Пирсона к трактовке зависимости длительности остаточного защитного действия органических ингибиторов как функции природы металла и аниона. //Коррозия: материалы, защита, 2011, №4, С. 39-43.

127. Григорьев В.П., Шпанько С.П., Плеханова Е.В., Бурлов A.C., Пластун Ю.М. Закономерности остаточного защитного действия реакционной серии о-оксиазометина при коррозии алюминия в 1 М H2S04. // Коррозия: материалы, защита, 2012, №10, С. 18-22.

128. Кузнецов Ю.И., Андреева Н.П., Соколова Н.П., Булгакова P.A., Горбунов A.M. О конструировании структуры адсорбционных пленок анионов мефенаминовой и фенилундекановой кислоты на пассивном железе. // Защита металлов, 2007, Т. 43, С. 339-345.

129. Кузнецов Ю.И., Андреева Н.П. Конструирование наноразмерных пассивных пленок органическими ингибиторами на поверхности металлов. // Электрохимия, 2012, Т. 48, № 4, С. 487-494.

130. Aytac A. Cu(II), Co(II) and Ni(II) complexes of -Br and -OCH2CH3 substituted Schiff bases as corrosion inhibitors for aluminum in acidic media. / In EVROCORR 2010. Moscow, Russian, 2010. - Paper 9147.

131. Zhao Yo.-Sh., Pang Z.-Z. The Action Mechanism of MMI as Corrosion Inhibitor of Copper for Hydrochloric Acid Pickling. // Acta Phys.-Chim. Sin. (Wuli Huaxue Xuebao), 2003, V. 19, P. 419-422.

132. Otmacic Curkovic H., Stupnisek-Lisac E., Takenouti H. The influence of pH value on the efficiency of imidazole based corrosion inhibitors of copper. // Corros. Sci., 2010, V. 52, P. 398-405.

133. Stupnisek-Lisac E., Loncaric Bozic A., Cafuk I. Low-Toxicity Copper Corrosion Inhibitors. // Corrosion (USA), 1998, V. 54, № 9, P. 713-720.

134. Gasparac R., Stupnisek-Lisac E. Corrosion Protection on Copper by Imidazole and its Derivatives. // Corrosion (USA), 1999, V. 55, № 11, P. 10311039.

135. Stupnisek-Lisac E., Galic N., Gasparac R. Corrosion Inhibition of Copper in Hydrochloric Acid Under Flow Conditions. // Corrosion (USA), 2000, V. 56, № 11, P. 1105-1111.

136. Abdallah M., Megahed H.E., Sobhi M. Ni2+ cation and imidazole as corrosion inhibitors for carbon steel in sulfuric acid solutions. // Monatsh Chem.,2010, V. 141, P. 1287-1295.

137. Vera R., Oliva A., Molinari A. l,5-bis[(4-dithiocarboxylate-l-dodecyl-5-hydroxy-3-methyl)pyrazolyl] pentane as copper corrosion inhibitor in 0.1 M sulphuric acid. // Heterocyclic Letters, 2011, V. 1, P. 158-164.

138. Khaled K.F., Amin M.A. Electrochemical and molecular dynamics simulation studies on the corrosion inhibition of aluminum in molar hydrochloric acid using some imidazole derivatives // J. Appl. Electrochem., 2009, V. 39, P. 2553-2568.

139. El-Mahdy G.A., Mahmoud S.S. Inhibition of Acid Corrosion of Pure Aluminum with 5-Benzylidine-1 -methyl-2-methylthio-imidazole-4-one. // Corrosion (USA), 1995, V. 51, № 6, P. 436-440.

140. Stupnisek-Lisac E., Kasunic D., Vorkapic-Furac J. Imidazole Derivatives as Corrosion Inhibitors for Zinc in Hydrochloric Acid. // Corrosion (USA), 1995, V. 51, № 10, P. 767-772.

141. Babic-Samardzija K., Lupu C., Hackerman N., Barron A.R., Luttge A. Inhibitive Properties and Surface Morphology of a Group of Heterocyclic Diazoles as Inhibitors for Acidic Iron Corrosion. // Langmuir, 2005, V. 21, P. 12187-12196.

142. Guzman-Lucero D., Olivares-Xometl O., Martinez-Palou R., Likhanova N.V., Dominguez-Aguilar M.A., Garibay-Febles V. Synthesis of Selected Vinylimidazolium Ionic Liquids and Their Effectiveness as Corrosion Inhibitors for Carbon Steel in Aqueous Sulfuric Acid. // Ind. Eng. Chem. Res., 2011, V. 50, P. 7129-7140.

143. Abiola O.K. Adsorption of 3-(4-amino-2-methyl-5-pyrimidyl methyl)-4-methyl thiazolium chloride on mild steel. // Corros. Sci., 2006, V. 48, P. 30783090.

144. Popova A., Christov M., Deligeorgiev T. Influence of the Molecular Structure on the Inhibitor Properties of Benzimidazole Derivatives on Mild Steel Corrosion in 1M Hydrochloric Acid. //Corrosion (USA), 2003, V. 59, № 9, P. 756-764.

145. Popova A., Christov M., Raicheva S., Sokolova E. Adsorption and inhibitive properties of benzimidazole derivatives in acid mild steel corrosion. // Corros. Sci, 2004, V. 46, P. 1333-1350.

146. Patel N.S., Jauhari S, Mehta G.N. l,7'-dimethyl-2'-propy-l//-37/-2,5'-bibenzo[d]imidazole as a corrosion inhibitor of mild steel in 1 M HC1. // Chemical Papers, 2010, V. 64, № 1, P. 51-55.

147. Bereket G, Hur E, Ogretir C. Quantum chemical studies on some imidazole derivatives as corrosion inhibitors for iron in acidic medium. // Journal of Molecular Structure (Theochem), 2002, V. 578, P. 79-88.

148. Wang L. Evaluation of 2-mercaptobenzimidazole as corrosion inhibitor for mild steel in phosphoric acid. // Corros. Sci., 2001, V. 43, P. 2281-2289.

149. Khaled K.F. The inhibition of benzimidazole derivatives on corrosion of iron in 1 M HC1 solutions. // Electrochim. Acta, 2003, V. 48, P. 2493-2503.

150. Шпанько С.П., Григорьев В.П., Плеханова E.B., Анисимова В.А. Ингибирование и остаточное защитное действие производных бензимидазола при кислотной коррозии железа. // Физикохимия поверхности и защита материалов, 2010, № 2, С. 208-213.

151. Quraishi М.А., Sharma Н.К. Thiazoles as corrosion inhibitors for mild steel in formic and acetic acid solutions. // J. Appl. Electrochem., 2005, V. 35, P. 33-39.

152. Lian H.Q., Liu R.Q., Zhu L.Q., Wang J.D. Inhibition corrosion of thiazole derivatives on A3 steel in 1 mol/1 HC1 solution. // Chin. J. Appl. Chem., 2006, V. 23, P. 676-681.

153. Quraishi M. A., Wajid Khan M. A., Ajmal M. Influence of substituted benzothiazoles on corrosion in acid solution. // Journal of Appl. Electrochem., 1996, V. 26, P. 1253-1258.

154. Babic-Samardzija K., Hackerman N. Triazole, benzotriazole and substituted benzotriazoles as corrosion inhibitors of iron in aerated acidic media. // J. Solid State Electrochem., 2005, V. 9, P. 483-497.

155. Garcia-Ochoa E., Genesca J. Understanding the inhibiting properties of 3-amino-l,2,4-triazole from fractal analysis. // Surface and Coatings Technology, 2004, V. 184, P. 322-330.

156. Gopi D., Govindaraju K.M., Kavitha L. Investigation of triazole derived Schiff bases as corrosion inhibitors for mild steel in hydrochloric acid medium. // J. Appl. Electrochem., 2010, V. 40, P. 1349-1356.

157. Xu F., Hou B. Triazole derivatives as corrosion inhibitors for mild steel in hydrochloric acid solution. // Acta Metall. Sin. (Engl. Lett.), 2009, V. 22, № 4, P. 247-254.

158. Tao Z., Zhang S., Li W., Hou B. Adsorption and Corrosion Inhibition Behavior of Mild Steel by One Derivative of Benzoic-Triazole in Acidic Solution. // Ind. Eng. Chem. Res., 2010, V. 49, P. 2593-2599.

159. Bentiss F., Traisnel M., Vezin H., Lagrenee M. Electrochemical Study of Substituted Triazoles Adsorption on Mild Steel. //Ind. Eng. Chem. Res., 2000, V. 39, P. 3732-7-3736.

160. Zhang X.-R., Xu M.-H., Zhang Sh.-Sh. Synthesis of Four Triazole Compounds and Their Corrosion Inhibitive Effect on Carbon Steel in Hydrochloric Acid Medium. // Chinese Journal of Chemistry, 2008, V. 26, P. 745-750.

161. Bentiss F., Lagrenee M., Elmehdi B., Mernari B., Traisnel M., Vezin H. Electrochemical and Quantum Chemical Studies of 3,5-Di(n-Tolyl)-4-Amino-1,2,4-Triazole Adsorption on Mild Steel in Acidic Media. //Corrosion (USA),

2002, V. 58, № 5, P. 399-407.

162. Chebabe D., Ait Chikh Z., Hajjaji N., Srhiri A., Zucchi F. Corrosion inhibition of Armco iron in 1 M HCl solution by alkyltriazoles. // Corros. Sei.,

2003, V. 45, P. 309-320.

163. Quraishi M.A., Sardar R. Aromatic Triazoles as Corrosion Inhibitors for Mild Steel in Acidic Environments. //Corrosion, 2002, V. 58, № 9, P. 748-755.

164. Khadom A.A., Musa A.Y., Kadhum A.A.H., Mohamad A.B., Takriff M.S. Adsorption Kinetics of 4-Amino-5-Phenyl-4H-l,2,4-Triazole-3-Thiol on Mild Steel Surface. // Portugaliae Electrochimica Acta, 2010, V. 28, № 4, P. 221230.

165. Li W., Hu L., Tao Z., Tian H., Hou B. Experimental and quantum chemical studies on two triazole derivatives as corrosion inhibitors for mild steel in acid media. // Materials and Corrosion, 2011, V. 62, № 9999, P. 1-9.

166. Quraishi M.A., Jamal D. Fatty Acid Triazoles: Novel Corrosion Inhibitors for Oil Well Steel (N-80) and Mild Steel. //JAOCS, 2000, V. 77, P. 1107-1111.

167. Quraishi M.A., Jamal D. Technical Note: CAHMT - A New and Eco-Friendly Acidizing Corrosion Inhibitor. //Corrosion, 2000, V. 56, №10, P. 983985.

168. Wang L. Inhibition of mild steel corrosion in phosphoric acid solution by triazole derivatives. // Corrosion Science, 2006, V. 48, P. 608-616.

169. Quraishi M.A., Sharma H.K. Inhibition of mild steel corrosion in formic and acetic acid solutions. // Indian Journal of Chemical Technology, 2004, V. 11, №5, P. 331-336.

170. Quraishi M.A., Sharma H.K. Heterocyclic anils as corrosion inhibitors of mild steel in formic and acetic acid solutions. // Indian Journal of Chemical Technology, 2005, V. 12, № 6, P. 98-104.

171. Ansari F.A., Quraishi M.A. Oleo-chemicals Triazoles as Effective Corrosion Inhibitors for Mild Steel in Acetic Acid Media. // PetroMin PipeLiner, 2010, Jan-Mar, P. 36-42.

172. Quraishi M.A., Ansari F.A. Corrosion inhibition by fatty acid triazoles for mild steel in formic acid. // J. Appl. Electrochem., 2003, V. 33, P. 233-238.

173. Khamis E., Atea M. Inhibition of Acidic Corrosion of Aluminum by Triazoline Derivatives. // Corrosion (USA), 1994. Vol. 50, № 2, P. 106-112.

174. Abd El-Rahman H.A. Evaluation of AHT as Corrosion Inhibitor for a-Brass in Acid Chloride Solutions. // Corrosion (USA), 1994. Vol. 47, № 6, P. 424-428.

175. Quraishi M.A. Tailoring and synthesis of corrosion inhibitors. /In Reviews on Corrosion Inhibitor Science and Technology, Vol. 3. NACE International, Houston, Texas, USA, 2004. P. 1-1-1-19.

176. Bentiss Fv Lagrenee M. Heterocyclic compounds as corrosion inhibitors for mild steel in hydrochloric acid medium - correlation between electronic structure and inhibition efficiency. // J. Mater. Environ. Sci., 2011, V. 2, № 1,P. 13-17.

111. Bentiss F, Lagrenee M, Traisnel M, Hornez J.C. Corrosion Inhibition of Mild Steel in 1 M Hydrochloric Acid by 2,5-Bis(2-Aminophenyl)-l,3,4-Oxadiazole. // Corrosion (USA), 1999. Vol. 55, № 10, P. 968-976.

178. Bentiss F, Lagrenee M, Traisnel M. 2,5-Bis(n-Pyridyl)-l,3,4-Oxadiazoles as Corrosion Inhibitors for Mild Steel in Acidic Media. // Corrosion (USA), 2000. Vol. 56, № 7, P. 733-742.

179. Bentiss F, Traisnel M, Vezin H, Hildebrand H.F, Lagrenee M. 2,5-Bis(4-dimethylaminophenyl)-l,3,4-oxadiazole and 2,5-bis(4-dimethylaminophenyl)-l,3,4-thiadiazole as corrosion inhibitors for mild steel in acidic media. // Corros. Sci, 2004, V. 46, P. 2781-2792.

180. El Azhar M, Mernari B, Traisnel M, Bentiss F, Lagrenee M. Corrosion inhibition of mild steel by the new class of inhibitors [2,5-bis(n-pyvidyl)-1,3,4-thiadiazoles] in acid. // Corros. Sci, 2001, V. 43, P. 2229-2238.

181. Bentiss F, Lebrini M, Vezin H, Lagrenee M. Experimental and theoretical study of 3-pyridyl-substituted 1,2,4-thiadiazole and 1,3,4-thiadiazole as corrosion inhibitors of mild steel in acidic media. // Mater. Chem. Phys, 2004, V. 87, P. 18-23.

182. Bentiss F, Lebrini M, Vezin H, Chai F, Traisnel M, Lagrenee M. Enhanced corrosion resistance of carbon steel in normal sulfuric acid medium by some macrocyclic poly ether compounds containing a 1,3,4-thiadiazole moiety: AC impedance and computational studies. // Corros. Sci, 2009, V. 51, P. 2165-2173.

183. Singh A.K, Quraishi M.A. The effect of some bis-thiadiazole derivatives on the corrosion of mild steel in hydrochloric acid. // Corros. Sci, 2010, V. 52, P. 1373-1385.

184. Pang X, Hou B, Li W, Liu F, Yu Z. 2,3,5-Triphenyl-2H-tetrazolium Chloride and 2,4,6-Tri(2-pyridyl)-striazine on the Corrosion of Mild Steel in HC1 // Chin. J. Chem. Eng., 2007, V. 15, P. 909-915.

185. Dhayabaran V.V, Lydia I.S, Merlin J.P, Srirenganayaki P. Inhibition of Corrosion of Commercial Mild Steel in Presence of Tetrazole Derivatives in Acid Medium. // Ionics, 2004, V. 10, P. 123-125.

186. Li X., Deng S., Fu H. Triazolyl blue tetrazolium bromide as a novel corrosion inhibitor for steel in HC1 and H2SO4 solutions. //Corros. Sci., 2011, V. 53, P. 302-309.

187. Deng S., Li X., Fu H. Nitrotetrazolium blue chloride as a novel corrosion inhibitor of steel in sulfuric acid solution. //Corros. Sci., 2010, V. 52, P. 3840-3846.

188. Bensajjay F., Alehyen S., El Achouri M., Kertit S. Corrosion inhibition of steel by 1-phenyl 5-mercapto 1,2,3,4-tetrazole in acidic environments (0,5M H2SO4 and 1/3 M H3PO4). // Anti-Corrosion Methods and Materials, 2003, V. 50, № 6, P. 402-409.

189. Sherif El-Sayed M., Erasmus R.M., Comins J.D. Inhibition of copper corrosion in acidic chloride pickling solutions by 5-(3-aminophenyl)-tetrazole as a corrosion inhibitor. // Corros. Sci., 2008, V. 50, P. 3439-3445.

190. Mihit M., Bazzi L., Salghi R., Hammouti В., El Issami S., Ait Addi E.. Some tetrazolic compounds as corrosion inhibitors for copper in nitric acid medium. //Альтернативная энергетика и экология, 2008, T. 62, № 6, С. 173182.

191. Mihit M., Belkhaouda M., Bazzi L., Salghi R., El Issami S., Ait Addi E. Behaviour of Brasses Corrosion in Nitric Acid with and without PMT. // Portugaliae Electrochimica Acta, 2007, V. 25, P. 471-480.

192. Mihit M., Laarej K., El Makarim H.A., Bazzi L., Salghi R., Hammouti B. Study of the inhibition of the corrosion of copper and zinc in HNO3 solution by electrochemical technique and quantum chemical calculations. // Arabian Journal of Chemistry, 2010, V. 3, P. 55-60.

193. Khaled K.F., Al-Qahtani M.M. The inhibitive effect of some tetrazole derivatives towards A1 corrosion in acid solution: Chemical, electrochemical and theoretical studies. // Materials Chemistry and Physics, 2009, V. 113, P. 150-158.

194. Sayed S.Y., El-Deab M.S., El-Anadouli B.E., Ateya B.G. Synergistic Effects of Benzotriazole and Copper Ions on the Electrochemical Impedance

Spectroscopy and Corrosion Behavior of Iron in Sulfuric Acid. // J. Phys. Chem. B, 2003, V. 107, P. 5575-5585.

195. P.Kutei, J.Vosta, J.Pancir, N.Hackerman. Electrochemical and Quantum Chemical Study of Propargyl Alcohol Adsorption on Iron. // J. Electrochem. Soc, 1995, V. 142, P. 1847-1850.

196. Goncalves R.S, Léger J.-M, Lamy C. Electrochemical studies of the adsorption of propargyl alcohol on a smooth platinum electrode in acid medium. // Electrochimica Acta, 1989, V. 34, № 3-4, P. 433-438.

197. Li X, Deng S, Fu H, Mue G. Synergistic inhibition effect of rare earth cerium(IV) ion and 3,4-dihydroxybenzaldehye on the corrosion of cold rolled steel in H2S04 solution. // Corros. Sci, 2009, V. 51, P. 2639-2651.

198. Li X, Deng S, Fu H. Adsorption and inhibition effect of vanillin on cold rolled steel in 3,0M H3PO4. //Progress in Organic Coatings, 2010, V. 67, P. 420-426.

199. Abd El Wanees S, Abd El Aal E.E. N-Phenylcinnamimide and some of its derivatives as inhibitors for corrosion of lead in HC1 solutions. // Corros. Sci, 2010, V. 52, P. 338-344.

200. Григорьев В.П, Экилик B.B. Химическая структура и защитное действие ингибиторов коррозии. - Ростов на Дону: Издательство Ростовского университета, 1978. - С. 61-64.

201. Chitra S, Parameswari К, Selvaraj A. Dianiline Schiff Bases as Inhibitors of Mild Steel Corrosion in Acid Media. // Int. J. Electrochem. Sci, 2010, V. 5. P. 1675-1697.

202. Toliwal S.D, Kalpesh J, Pavagadhi T. Inhibition of Corrosion of Mild Steel IN HC1 Solutions by Schiff Base Derived From Non Traditional Oils. // Journal of Applied Chemical Research, 2010, V. 12, P. 24-36.

203. Shah M.D, Patel A.S, Mudaliar G.V. Shah N.K. Schiff Bases of Triethylenetetramine as Corrosion Inhibitors of Zinc in Hydrochloric Acid. // Portugaliae Electrochimica Acta, 2011, V. 29, № 2, P. 101-113.

204. Poling G.W. Infrared Studies of Protective Films Formed by Acetylenic Corrosion Inhibitors. // J. Electrochem. Soc. 1967. V. 114. №12. P. 1209-1214.

205. Подобаев Н.И., Котов В.И. К механизму защитного действия пропаргилового спирта при коррозии стали в соляной кислоте. //Журн. прикл. химии, 1969, Т. 42, № 7. С. 1569-1576.

206. Aramaki К., Fujioka Е. Surfece-enhanced Raman scattering spectroscopy studies of the inhibition-mechanism of propargyl alcohol for iron corrosion in hydrochloric acid. // Corrosion (USA), 1996, V. 52, № 2, P. 83-91.

207. Aramaki K., Fujioka E. Spectroscopic investigations on the inhibition mechanism of propargyl alcohol for iron corrosion in hydrochloric acid at elevated temperatures. //Corrosion (USA), 1997, V. 53, №4, P. 319-326.

208. Roselli M.E., Sanchez M.A., Macchi E.M., Podesta J.J. A study of organic film formed in the Fe/H2SC>4 + propargyl alcohol system by UV and IR spectroscopy and electron and X-ray diffraction. // Corros. Sci., 1990, V. 30, №2-3, P. 159-169.

209. Frenier W.W., Dowell A. lob. Analytical techniques used for identification and quantification of acid corrosion inhibitors. / Paper presented at Corrosion'88, Missouri, 1988, March 21-25, Paper № 150.

210. Вигдорович В.И., Пчельников И.Т., Цыганкова JI.E. Ингибирование коррозии стали пропаргиловым спиртом в солянокислых этиленгликолевых растворах. // Защита металлов, 1973, Т. 9, № 1, С. 94-96.

211. Bockris J. О'М., Yang Во. The mechanism of corrosion inhibition of iron in acid solution by acetilenic alcohols. // J. Electrochim. Soc, 1991, V. 138, №8, P. 2237-2252.

212. Антропов Л.И., Макушин E.M., Панасенко В.Ф. Ингибиторы коррозии металлов. - Киев: Техшка, 1981. - 183 с.

213. Курбанов Ф.К., Исхаков А.К. Влияние уксусного альдегида на коррозию стали 20 в растворах кислот. // Защита металлов, 1982, Т. 18, № 1, С. 103-105.

214. Growcock F.B., Lopp V.R. Film Formation on Steel in Cinnamaldehyde - Inhibited Hydrochloric Acid. // Corrosion (USA), 1988, V. 44, №. 4, P. 248-254.

215. Growcock F.B., Lopp V.R., Jasinski R.J. Corrosion Protection of Oilfield Steel with l-Phenyl-2-propyn-l-ol. //J. Electrochem. Soc., 1988, V. 135, № 4, P. 823-827.

216. Frenier W.W., Growcock F.B. Inhibitor for chemical cleaning solvents: a review of recent literature. / In: Raman A., Labine P., Reviews on corrosion inhibitor science and technology. - USA, Houston, Texas: NACE, 1993, P. II 20-1 - II 20-29.

217. Общая органическая химия. / Под ред. Д. Бартона и У. Д. Оллиса. Т. 1. Стереохимия, углеводороды, галогенсодержащие соединения / Под ред. Дж.Ф. Стоддарта. - Пер. с англ. / Под ред. Н.К. Кочеткова. - М.: Химия, 1981.-С. 262-263.

218. Химия алкенов. / Под ред. С. Патая. - Пер. с англ. / Под ред. А.А. Петрова. -М.: Химия, 1969. - С. 638-641.

219. Путилова Н.И., Лолуа A.M., Супоницкая И.И., Маслова Г.М. О растворении железа в соляной кислоте в присутствии пропаргилового спирта. // Защита металлов, 1968, Т. 4 № 4, С. 392-397.

220. Tao Z., Zhang S., Li W., Hou В. Corrosion Inhibition of Mild Steel in Acidic Solution by Some Oxo-Triazole Derivatives. // Corros. Sci., 2009, V. 51, P. 2588-2595.

221. Tao Z., He W., Wang S., Zhang S., Zhou G. Adsorption Properties and Inhibition of Mild Steel Corrosion in 0,5 M H2SO4 Solution by Some Triazol Compound. // Journal of Materials Engineering and Performance, Published online: 2012, July, P. 1-8.

222. Obot I.B., Obi-Egbedi N.O., Eseola A.O. Anticorrosion Potential of 2-Mesityl-lH-imidazo[4,5-f][l,10]-phenanthroline on mild Steel in Sulfuric Acid Solution: Experimental and Theoretical Study. //Ind. Eng. Chem. Res., 2011, V. 50, P. 2098-2110.

223. Mousavi M., Mohammadalizadeh M., Khosravan A. Theoretical investigation of corrosion inhibition effect of imidazole and its derivatives on mild steel using cluster model. // Corros. Sci., 2011, V. 53, P. 3086-3091.

224. Turcio-Ortega D., Pandiyan Т., Cruz J., Garcia-Ochoa E. The interaction of imidazoline compounds with Fen (n =0-4) as a model for corrosion inhibition, DFT and electrochemical studies. //J. Phys. Chem. C., 2007, V. Ill, P. 9853-9866.

225. Tao Z., Zhang S., Li W., Hou B. Adsorption and Inhibitory Mechanism of lH-l,2,4-Triazol-l-yl-methyl-2-(4-chlorophenoxy) Acetate on Corrosion of Mild Steel in Acidic Solution. // Ind. Eng. Chem. Res., 2011, V. 50, P. 6082-6088.

226. Фрейман Л.И. Стабильность и кинетика развития питтингов. // Итоги науки и техники. Сер.: Коррозия и защита от коррозии. Т.П. - М.: ВИНИТИ, 1985.-С. 3-71.

227. Aramaki К., Hagiwara М. Nishihara Н. Absorption and corrosion inhibition effect of anions plus an organic cations on iron in 1 M HCIO4 and the HSAB principle. // J. Electrochem. Soc, 1987, V. 134, № 8A, P. 1896-1901.

228. Подобаев Н.И., Климов Г.Г. Влияние наводороживания на растворение железа и ингибирование в кислых сульфатных растворах. // Защита металлов, 1980, Т.8, №5, С.611-615.

229. Подобаев Н.И., Ларионова В.М. Влияние водорода на ионизацию железа и на разряд водородных ионов в ингибированном сульфатном растворе. // Защита металлов, 1995, Т.31, №3, С.292-294.

230. Маршаков А.И. Коррозия металлов в кислых водных растворах кислородсодержащих окислителей. Закономерности электродных реакций: Дисс. ... докт. хим. наук: 05.17.14. М: ИФХРАН, 2000.-515с.

231. Маршаков А.И., Рыбкина А.А., Скуратник Я.В. Изучение влияния адсорбированного водорода на скорость растворения железа методом циклического ступенчатого изменения потенциала. // Электрохимия, 1999, Т.35, №9, С.1061-1069.

232. Маршаков А.И, Ненашева Т. А. Кинетика растворения наводороженного железа в кислом хлоридном электролите. //Физикохимия поверхности и защита материалов, 2006, Т. 42, № 2, С. 138145.

233. Малеева М.А, Рыбкина A.A., Маршаков А.И, Елкин В.В. Изучение влияния атомарного водорода на анодное растворение железа в сернокислом электролите методом импедансной спектроскопии. // Физикохимия поверхности и защита материалов, 2008, Т. 44. № 6. С. 587595.

234. Рыбкина А. А, Малеева М. А, Маршаков А.И. Влияние сорбированного металлом водорода на анодное растворение железа в сульфатных электролитах. // Коррозия: материалы, защита, 2012, № 1, С. 7-12.

235. Вигдорович В.И, Цыганкова J1.E, Шель Н.В, Зарапина И.В, Матвеева М.В. Влияние катодной поляризации стальной мембраны и кислотности спиртовых растворов HCl на соотношение скоростей реакции выделения водорода и его твердофазной диффузии. // Электрохимия, 2007, Т. 43, № 7, С. 843-850.

236. Вигдорович В.И, Цыганкова JI.E, Зарапина И.В, Шель Н.В, Матвеева М.В. Некоторые вопросы реакции выделения водорода и его диффузии через стальную мембрану. // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология, 2006, Т. 49, № 11, С. 86-92.

237. Новаковский В.М, Трусов Г.Н, Фандеева М.Ф. Об особенностях и природе поведения никеля до начала второй пассивации. // Защита металлов, 1969, Т. 5, № 5, С.503-510.

238. Ковалло JI, Фелонни J1, Трабанелли Г. и др. Замечания относительно анодного растворения железа и поведения некоторых ингибиторов коррозии, исследованных потенциостатическим методом. / Основные вопросы современной теоретической электрохимии: Труды 14-го совещания международного комитета по электрохимической термодинамике

и кинетике / Пер. с англ., нем. и франц. / Под ред. А.Н.Фрумкина. - М.: Мир, 1965.-С. 483-495.

239. Скуратник Я.Б., Казачинский А.Э., Пчельников А.П. и др. Влияние предварительной катодной поляризации на анодное растворение никеля в кислых растворах. // Электрохимия, 1991, Т. 27, № 11, С. 1448-1452.

240. Маркосьян Г.Н., Папроцкий С.А., Молодов А.И. Влияние кислорода на электрохимическое поведение наводороженного железа. //Защита металлов, 1997, Т.ЗЗ, №2, С. 216-218.

241. Белоглазов С.М. Наводороживание стали при электрохимических процессах. - Д.: Изд. Ленингр. ун-та, 1975. - 412 с.

242. Кузнецов Ю.И. Растворение металлов, его ингибирование и принцип Пирсона. I. // Защита металлов, 1994, Т. 30, № 4, С. 341-351.

243. Подобаев Н.И., Климов Г.Г. Влияние выделяющегося водорода на коррозию низкоуглеродистых сталей в кислых сульфатных растворах. // Защита металлов, 1982, Т. 10, № 3, С. 424-428.

244. Подобаев Н.И., Столяров A.A. Влияние скорости вращения дискового электрода на кинетику восстановления водорода на железе в соляной кислоте. / В сб. Ученые записки №340. - М.: МГПИ им. В.И. Ленина, 1971.-С. 87-92.

245. Вигдорович В.И., Циганкова Л.Е. Использование изотермы Темкина для анализа механизма анодного растворения металла. // Электрохимия, 1976, Т. 12, № 9, С. 1430-1436.

246. Подобаев Н.И., Котов В.И. Влияние кислорода на адсорбцию ингибиторов кислотной коррозии на железе / В сб. Ингибиторы коррозии металлов. - М.: МГПИ им. В.И.Ленина, 1969. - С. 24-29.

247. Подобаев Н.И. Роль кислорода при коррозии стали в кислотах в присутствии ингибиторов / В сб. Ингибиторы коррозии металлов. -М.: Судостроение, 1965. - С. 59-64.

248. Плесков Ю.В., Филиновский В.Ю. Вращающийся дисковый электрод. - М: Наука, 1972. - С. 230.

249. Подобаев Н.И., Гаспарян Э.Д. Адсорбция производных ацетилена и их влияние на кинетику электродных реакций на железе в соляной кислоте. // Защита металлов, 1972, Т. 8, № 2, С. 206-209.

250. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник: Справ, изд. /Под. ред. A.A. Потехина и А.И. Ефимова. - 3-е изд. перераб. и доп.-Л.: Химия. 1991.-С. 133.

251. Liu Pei-Fang, Chen Jian, Wang Hui, Zha Quan-Xing. The study of electroreduction of unsaturated alcohols by cyclic voltammetry in conjunction with mass spectrometry. Post II. Electroreduction of propargyl alcohol. // Huaxue xuebao = Acta chin. sin. 1993. V. 51. №2. P. 151-160.

252. Томилов А.П., Мойрановский С.Г., Фиошин М.Л. Электрохимия органических соединений. - Л.: Химия, 1968. - С. 156-160.

253. Химия ацетиленовых соединений. / Под ред. Г.Г. Вийе.- Пер. с англ. / Под ред. В.Ф. Кучерова. - М.: Химия, 1973. - С. 99-101.

254. Андреева И.В. Акролеина полимеры. / Энциклопедия полимеров. Т.1. - М.: Советская энциклопедия, 1972. - С. 50-54.

255. Щелкунов A.B., Васильев Р.Л., Кричевский Л.А. Синтез и взаимные превращения монозамещенных ацетиленов. - Алма-Ата: Наука, 1975.-С. 206-207.

256. Белоглазов С.М. Наводороживание стали при электрохимических процессах. - Л.: Изд. Ленингр. ун-та, 1975. - С. 201.

257. Каган Е.Ш. Шиффовы основания. / Химическая энциклопедия. В 5 т. Т. 5. -М.: Большая Российская энцикл., 1998. - С. 395.

258. Троепольская Т.В., Будников Г.К. Электрохимия азометинов. - М.: Наука, 1989.-224 с.

259. Гликина Ф.Б., Булавина Е.С., Подобаев Н.И. Защита от коррозии стали марок Ст. 1 и ЭИ531 в разбавленных растворах соляной кислоты в присутствии хлорного железа. / В сб.: Ингибиторы коррозии металлов. - М.: МГПИ, 1969.-С. 190-195.

260. Белинский П.А, Авдеев Я.Г, Кузнецов Ю.И. Влияние катионов железа на ингибирование коррозии стали в 2М H2SO4 четвертичными аммониевыми солями. // Коррозия: материалы, защита, 2007, №1, С. 20-27.

261. Гладких Ю.П, Завражина В.И, Михайловский Ю.Н, ФеськоваТ.Ю. К вопросу о стимулировании коррозии металла в ингибированных водных средах. // Защита металлов, 1998, Т. 34, №3, С. 329331.

262. Сухотин А.М. Физическая химия пассивирующих пленок на железе. - Л.: Химия, 1989. - С. 37.

263. Антропов Л.И, Герасименко М.А, Герасименко Ю.С. Определение скорости коррозии и эффективности ингибиторов методом поляризационного сопротивления. // Защита металлов, 1966, Т. 2, № 2, С. 115-121.

264. Singh S.K, Mukherjee А.К. Kinetics of Mild Steel Corrosion in Aqueous Acetic Acid Solutions. // J. Mater. Sci. Technol, 2010, V. 26, № 3, P. 264-269.

265. Досон P. M, Эллиот Д.С, Эллиот У.Х, Джонс К.М. Справочник биохимика. / Пер. с англ. В.Л. Друцы и О.Н. Королевой. - М.: Мир, 1991. -С. 352.

266. Томашов Н.Д. Теория коррозии и защиты материалов. - М: Изд. АН СССР, 1959. - С. 528-530.

I О I

267. Шадрина Н.И, Гликина Ф.Б. Ингибирование реакции Fe /Fe в растворах соляной кислоты. / В сб.: Ингибиторы коррозии металлов. - М.: МГПИ, 1979.-С. 37-43.

268. Горичев И.Г, Кутепов А.М, Горичев А.И, Изотов А.Д, Зайцев Б.Е. Кинетика и механизм растворения оксидов и гидроксидов железа в кислых средах. - М.: Изд. РУДН,, 1999. - 121 с.

269. Дамаскин Б.Б, Петрий О.А, Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. - М.: Наука, 1968. - С. 209-210.

270. Flis J., Zakroczymski T. Impedance Study of Reinforcing Steel in Simulated Pore Solution with Tannin. // J. Electrochem. Soc., 1996, V. 143, P. 2458-2464.

271. Колпакова H.A., Минакова T.C. Термодинамика и кинетика сорбционного концентрирования. Часть 1. - Томск, Изд-во Томского политехнического университета, 2011. С. 143-146.

272. Карташова Т.В., Введенский A.B., Бобринская Е.В. Адсорбция и электроокисление моноаминоуксусной кислоты на платинированной платине. // Конденсированные среды и межфазные границы, 2005, Т.7, №3, С. 255-263.

ПРИМЕЧАНИЕ

Работа над данной диссертацией в разные годы выполнялась на кафедре общей и аналитической химии Московского педагогического государственного университета, на кафедре химии Калужского государственного университета им. К.Э. Циолковского, а на основном завершающем этапе в лаборатории физико-химических основ ингибирования коррозии металлов Института физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН. Ее руководитель профессор Ю.И. Кузнецов на всех этапах исследования оказывал автору всемерную помощь и поддержку, за что автор искренне ему благодарен.

Диссертация обобщает результаты исследований, часть которых проводилась в соавторстве с сотрудниками и аспирантами, в разное время трудившимися в этих научных учреждениях и участвовавшими в экспериментальной части работы, а также обсуждении отдельных ее результатов. Автор глубоко признателен за это Н.И. Подобаеву, А.К. Буряку, П.А. Белинскому, И.Г. Горичеву, О.О. Зель, Л.П. Казанскому, А.Ю. Лучкину, Ю.Е. Пронину, М.В. Тюриной, Л.В. Фроловой.

ПРИЛОЖЕНИЕ. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

Приложение 1. Объекты исследования

В работе исследовали коррозионное и/или коррозионно-электрохи-мическое поведение железа Армко (ГОСТ 3836-73), сталей СтЗ (ГОСТ 38071), 20 (ГОСТ 1050-88), 08пс (ГОСТ 4543-71), 70С2ХА (состав, в % по массе: С - 0,7; Мп - 0,52; 81 - 1,52; Сг - 0,3), 1Х18Н9Т (состав, в % по массе: Ре -71,92; Сг - 17,57; № - 9,16; Л - 0,83; 81 - 0,52), 12Х18Н10Т (состав, в % по массе: Ре - 70,49; Сг - 17,81; № - 10,01; Л - 0,97; 81 - 0,72), алюминиевые сплавы Д16 и АМгЗ,5, медь М1, латунь Л63 и цинк Ц2.

Скорость коррозии и электродных реакций измеряли в кислотах: соляной (ГОСТ 3118-77) „х.ч.", серной (ГОСТ 4207-77) „х.ч.", хлорной (ТУ 6-09-2878-73) „х.ч.", фосфорной (ГОСТ 6552-58) „х.ч.", уксусной (ГОСТ 6175) „х.ч. ледяная" и муравьиной (ГОСТ 5848-73) „ч.".

Дополнительно в состав агрессивной среды вводили: хлорид натрия (ГОСТ 4233-77) „х.ч.", сульфат натрия (ГОСТ 4166-76) „х.ч.", гидрофосфат натрия (ГОСТ 4172-76) „х.ч.", гидроксид натрия (ГОСТ 4328-77) „х.ч.", железо сернокислое закисное семиводное (ГОСТ 4148-66) „х.ч.", железо сернокислое окисное девятиводное (ТУ МХП 1870-48) „х.ч.", железо треххлористое 6-водное (ГОСТ 4147-74) „ч.",

В качестве ингибиторов коррозии и электрохимического растворения металлов изучали добавки следующих:

- неорганических солей: хлорид натрия (ГОСТ 4233-77) „х.ч.", сульфат натрия (ГОСТ 4166-76) „х.ч.", бромид калия (ТУ 6-09-476-76) „о.с.ч.", (ГОСТ 4160-74) „х.ч.", хлорид калия (ТУ 6-09-3678-74) „о.с.ч.", (ГОСТ 4568-95) „х.ч.", иодид калия (ТУ 6-09-3909-75) „о.с.ч.", (ГОСТ 4232-74) „х.ч.", роданид калия (ГОСТ 4139-75) „х.ч.", роданид аммония (СТ СЭВ 222-75) „х.ч.", ортоарсенат натрия (ТУ 6-092381-77) „ч.", цинк сернокислый семиводный (ГОСТ 4174-77) „ч.д.а.", олово двухлористое (ГОСТ 36-40) „ч.д.а.", сурьма треххлористая (ТУ 6-09-17252-88) „х.ч.", хлорид висмута

(ТУ 2631-02444493179-98) „х.ч.", медь (II) сернокислая пятиводная (ГОСТ 4165-78) „х.ч.", хром треххлористый 6-водный (ГОСТ 4473-78) „ч.", никель (II) сернокислый 7-водный (ГОСТ 4465-74) „ч.",

- серусодержащих органических веществ: тиомочевина (ГОСТ 6344-73) „х.ч.", фенилтиомочевина (МРТУ 6-09-1361-64) „ч.", толилтиомочевина (ТУ 6-09-1304-71) „ч.", дифенилтиомочевина (МРТУ 6-09-1342-64), S-метил-изо-тиомочевина сернокислая (ТУ 6-092543-72) „ч."„ диэтилдитиокарбомат натрия (ГОСТ 8864-71) „ч.д.а.", каптакс (ВТУ РУ 561-52) „ч.", альтакс (ТУ 609-09107-87) „ч.";

- ацетиленовые соединения: пропаргиловый спирт (импортированный из ФРГ (Мюнхен, Dr. Theodor Schuchadr) и из Англии (British Drug Houses LTD BDH Laboratory Chemichals Division)), 30-35% водный 2-бутиндиол-1,4 (ТУ 64-535-69), пропаргилхлорид (синтезирован1 из пропаргилового спирта), ацетилен (получали разложением карбида кальция (ГОСТ 1460-81) „высший сорт" раствором серной кислоты);

- этиленовые соединения: аллиловый спирт (99%, имп.), аллилхлорид (синтезирован из аллилового спирта);

- альдегиды: коричный альдегид (99%, ОАО «Аромасинтез»), цитраль (99%, ОАО «Аромасинтез»), жасмин альдегид (99%, ОАО «Аромасинтез»), кротоновый альдегид (99%, Acros organics), валериановый альдегид (99%, ОАО «Аромасинтез»), гидроксицитронелаль (99%, ОАО «Аромасинтез»), бензальдегид (ГОСТ 175-78) „ч.д.а.", фурфурол (ГОСТ 10930-74) „ч.",

•5

акролеин (синтезирован из глицерина „имп.");

1 Подобаев Н.И, Новиков В.Е.. Синтез галогенпроизводных типа НС=С-СН2На1 и изучение их в качестве ингибиторов коррозии стали в соляной кислоте. / В сб. Ученые записки №340. - М.: МГПИ, 1971 - С. 32-46.

2 Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. / Пер. с нем. яз. -М: Химия. 1969.-С. 205.

3 Синтезы органических препаратов. Сборник 1. / Пер. с англ. А.Ф. Плате, под. ред. акад. Б.А. Казанского. - М.: Государственное издательство иностранной литературы, 1949.-С. 17-20.

- продукты конденсации альдегидов (синтезировали4 из моноэтаноламина (СТУ-12 № 10-112-81) «для лабораторных работ», этилендиамина (ГОСТ 602-622-86), анилина (ГОСТ 5819-78) „ч.", сс-нафтиламина (ГОСТ 8827-74) „ч.д.а.", мета-фенилендиамина основания (ГОСТ 5826-51) „ч.", бензиламина (ГОСТ 3724-53) „ч."), а также промышленно выпускаемый уротропин (ТУ 609-09-353-69) „ч";

- тетразолы (предоставлены проф., д.х.н. В.А. Островским, С.-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)): 5-(2-диметиламиноэтил)тетразол, 5-фенилтетразол, [2-(5-тетразолил)этил]диметилоктиламмоний бромистый (синтезирован м.н.с О.О. Зель, ИФХЭ РАН);

- триазолы: 1,2,3-бензотриазол (ТУ 6-09-1291-75) „ч.", дибензилоктил(3-(1,2,4-триазолил))аммоний бромистый (синтезирован м.н.с О.О. Зель, ИФХЭ РАН);

- четвертичные аммониевые соли: бензилдиметилоктиламоний бромистый (синтезирован м.н.с О.О. Зель, ИФХЭ РАН);

и их смесей, а также индивидуальных соединений и композиций с торговыми названиями: ИФХАН-92, ИФХАН-93, катамин АБ (ТУ 9392-003-4848252899), катапин БПВ.

Часть из органических реактивов дополнительно очищалась перегонкой.

Растворы готовили на дистиллированной или бидистиллированной

воде.

Кроме того, в работе использовали: ацетон (ТУ 6-09-06-801-76) „х.ч.", этиловый спирт (ТУ 6-09-1710-77) „х.ч.", метанол (ГОСТ 6995-77) „х.ч.", аргон (ГОСТ 10157-79), водород (получали электролизом 16% ЫаОН (Е = 2,3-2,6 В) на стальных электродах в и-образном электролизере и очищали его, пропуская через кварцевую электропечь (Г = 400+600°С), заполненную

4 Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. / Пер. с нем. яз.

- М.: Химия. 1969. - С. 470-472.

платинированным асбестом5), кислород (получали электролизом 16% NaOH (Е = 2,3-2,6 В) на стальных электродах в U-образном электролизере).

Приложение 2. Методы исследования 1. Методика коррозионных испытаний

Для оценки скорости коррозии в работе использовали гравиметрические методы. Перед опытами образцы металлов зачищали шлифовальной бумагой (зернистость 60 или 80), обезжиривали ацетоном и взвешивали с точностью не ниже 0,1 мг. По окончании экспериментов их вынимали из коррозионной среды, промывали обильным количеством воды, удаляли с поверхности металла твердые продукты коррозии мягким каучуковым ластиком. Затем образцы вновь промывали водой, сушили ацетоном и взвешивали. Скорость коррозии оценивали по убыли массы металла.

Эффективность ингибиторов оценивали по величинам коэффициента торможения у = кй/кт и степени защиты Z = [(&0 - кт)! к0] 100%, где к0 и кт -скорость коррозии в фоновом растворе и в растворе с изучаемой добавкой. Для количественной оценки влияния добавок на ингибиторы рассчитывали коэффициенты взаимовлияния компонентов смесей6:

TS _ Уmix

т ~ т '

Пг, 1=1

т

где Ут\\ - коэффициент торможения коррозии смесью ингибиторов, -

i=i

произведение коэффициентов торможения коррозии индивидуальными компонентами смеси. Если Кт < 1, защитный эффект компонентов ингибитора взаимно ослабляется, при Кт - 1 он носит аддитивный характер и

5 Подобаев Н.И. Электрохимия: Учеб. Пособие для студентов хим. и биол.-хим. специальностей пед. ин-тов. - М.: Просвещение, 1977. - 152 с.

6 Кузнецов Ю.И. Физико-химические аспекты ингибирования коррозии металлов в водных растворах. // Успехи химии, 2004, Т. 73, №1, С. 79-93.

лишь при Кт > 1 следует сделать вывод о его взаимном усилении компонентами ингибиторной смеси.

Коррозионные испытания проводили на плоских образцах металлов различных марок при полном погружении их в агрессивную среду. Температуру опытов, за исключением автоклавных испытаний, поддерживали с точностью не ниже ±2°С. Эксперименты проводили в открытых стеклянных коррозионных сосудах цилиндрической формы, в отдельных случаях дополнительно снабженных обратным водяным холодильником. Образцы крепили на стеклянных держателях за стеклянные крючки и помещали в коррозионные сосуды вертикально.

Высокотемпературные коррозионные испытания = 120-г200°С) выполняли в автоклаве фирмы НиЬег (Финляндия) (точность поддержания температуры ± 3°С). В кварцевый сосуд, содержащий 100 мл раствора кислоты, на тефлоновых жгутах помещался образец стали 20 размером 20 мм х 20 мм х 3 мм. Продолжительность опытов - 30, 60 и 120 мин. Опыты в автоклаве выполняли по следующей методике. При ¿=100°С образец помещали в раствор кислоты, нагревали его до необходимой выдерживали при ней 40, 70 или 130 мин и охлаждали до 104°С. Для учета убыли массы образцов за время нагревания и охлаждения автоклава, эти опыты дублировали с 10 мин выдержкой при заданной Скорость коррозии за 30, 60 и 120 мин рассчитывали по разнице в убыли массы образцов при 40, 70 и 130 мин выдержке в автоклаве при соответствующей ? и убыли массы при 10 мин испытаниях.

Эффект защитного последействия ингибиторов изучали гравиметрическим методом в НС1 и Н2804. Для проведения опытов использовали образцы из стали Ст 3 размером 50 мм х 30 мм х 2,0 мм (не менее 6-ти на точку). Образцы зачищали на абразивных кругах разной зернистости, обезжиривали ацетоном и помещали для предварительной адсорбции ингибитора на определенное время в раствор ингибированной кислоты. По истечении необходимого времени образцы вынимали. Половину

363

образцов промывали большим количеством дистиллированной воды и переносили в раствор неингибированной кислоты. В отдельных случаях отмывку образцов проводили в ультразвуковой ванне (6 раз по 3 мин, со сменой воды в которой проводилась отмывка). Другую половину стальных пластинок использовали для определения потери массы образцов в растворе предварительной адсорбции. По разности убыли масс первой и второй групп стальных пластинок в ходе всего эксперимента определяли потерю массы образцов в растворе неингибированной кислоты и рассчитывали скорость коррозии стали в этом растворе.

2. Электрохимические исследования Электрохимические исследования выполняли при помощи потенциостатов П-5827М, ЭЛ-02.061 и 1РС-Р1Ю в потенциостатическом или потенцио динамическом режиме. В качестве рабочего электрода использовали стационарные стальные цилиндрические или пластинчатые электроды, либо вращающийся дисковый электрод. Электродом сравнения служил насыщенный хлорсеребряный электрод, в качестве вспомогательного электрода использовалась гладкая платина. Электрохимические измерения проводились в герметичных стеклянных ячейках с вынесенными и изолированными через притертые шлифы пространствами для вспомогательного электрода и электрода сравнения. Опыты проводили в деаэрируемых (водородом или аргоном), свободно аэрируемых или принудительно аэрируемых кислородом растворах электролитов.

3. Измерения электрохимического импеданса Электрохимический импеданс стального электрода измеряли в диапазоне частот 10 мГц ч- 3 кГц с амплитудой переменного напряжения 0,020 В, используя анализатор частотного отклика БЯЛ, совмещенного с потенциостатом 1РС-РБЮ РМ (разработаны ИФХЭ РАН). Рабочий и вспомогательный платиновый электрод располагали в трехэлектродной ячейке. В качестве электрода сравнения использовали хлоридсеребряный.

Обработку результатов измерений импеданса проводили по программе Dummy Circuits Solver. Version 1.7.

На основании полученных результатов определяли степень заполнения

п

поверхности ингибитором по формуле :

С -С

0= dO ^d

С -С ''

dO d

где Cdo, Cd и Cd' - емкость двойного электрического слоя (ДЭС) стального электрода в фоновом растворе, в ингибированном растворе и в условиях предельной адсорбции ингибитора на металле, соответственно.

Степень торможения ингибитором катодной реакции стального электрода рассчитывали по формуле :

К»

где Ro и Rm - поляризационное сопротивление стального электрода в фоновом растворе и в присутствии ингибитора.

При изучении АС их влияние на дифференциальную емкость железного электрода изучали с помощью импедансного моста Р-5021, совмещенного с потенциостатом П-5827М, при потенциале свободной коррозии (Екор) и в зависимости от потенциала электрода в интервале -0,4 ч--0,1 В (от катодного потенциала к анодному), через 30 мин после ввода в раствор ингибитора. Емкость измеряли при частоте 1 кГц по последовательной схеме замещения и пересчитывали на параллельную схему8.

4. Хромато-масс-спектрометрические измерения

Хромато-масс-спектрометрические измерения выполняли на приборе фирмы JEOL JMS-D300 с хроматографом HP 5890. Капиллярная колонка

п

Кичигин В.И., Шерстобитова И.Н., Шеин А.Б. Импеданс электрохимических и коррозионных систем. - Пермь: Перм. Гос ун-т, 2009. - 239 с.

8 Дамаскин Б.Б., Петрий O.A., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. -М: Наука, 1968. - С. 152.

30 м X 0,53 мм заполнения DB-5 (5% фенила, 95% метилсилоксана), газ носитель - гелий со скоростью потока 2,0 мл-мин"1, разделение 1:50. Условия масс-спектрометрии: энергия электронной ионизации 70 эВ, температура в камере 130°С, область масс от 10 до 50 Да. Для исследования в прибор вводилась проба объемом 1ч-2 мкл.

5. Рентгенофотоэлектронная спектроскопия

Для анализа количественного и качественного состава поверхностных слоев, сформированных на образцах стали СтЗ была использована рентгенофотоэлектронная (РФЭ) спектроскопия (Оже-микроскоп HB 100, VG, с дополнительной камерой для регистрации РФЭ-спектров, вакуум 10"8 Topp). Использовали Al-анод мощностью 200 Вт. Энергия пропускания анализатора составляет 50 эВ. Образцы для РФЭ-исследований представляли собой дисковые электроды (сталь СтЗ, диаметр 10 мм), которые обрабатывались так же, как и в коррозионных исследованиях.

Для калибровки энергий связи пиков использовался РФЭ пик Cl s при 285,0 эВ от осевших слоев диффузионного масла. Были измерены пики следующих элементов: Cls, Ois, Fe2p, Fe3p, Nls, S2p, C12p электронов. Сечения фотоионизации соответствующих электронных оболочек были взяты из работы9. Интегральные интенсивности пиков были получены после вычитания фона по методу Ширли10. Для расчета толщин пленок использовались интегральные площади под пиками Cls, Ois, Nls и Fe2р. С использованием программы MultiQuant11, были рассчитаны толщины слоев, сформированных в результате экспозиции поверхности образцов в исследуемых растворах.

9 Wagner C.D, Davis L.E, Zeller M.V., Taylor J.A., Raymond R.H, Gale L.H. Empirical atomic sensitivity factors for quantitative analysis by electron spectroscopy for chemical analysis. // Surf. Interface Anal, 1981. V. 3, № 5, P. 211-225.

10 Briggs D, Seah M.P. (Eds.): Practical Surface Analysis, Vol. 1: Auger and X-ray Photoelectron Spectroscopy John Willey & Sons, Chichester-New York-Brisbane-Toronto-Singapore, Salle + Sauerlander, Aarau-Frankfurt am Main-Salzburg (1990).

11 Mohai M, Bertoti I. XPS Study of the State of Oxygen on a Chemically Treated Glass Surface. // Surf. Interface Anal., 2004, V. 36.^. 805-808.