Влияние раскислителей и примесей на литую структуру и свойства хромоникельмолибденовых сталей и выбор методов управления качеством крупных слитков для поковок тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Макарычева, Елена Владимировна

• Макарычева, Елена Владимировна
• кандидат технических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат технических наук Макарычева, Елена Владимировна

Введение.

1 Влияние примесных и технологических элементов на качество и свойства конструкционных хромоникельмолибденовых сталей.

1.1 Влияние состава расплава на затвердевание и свойства хромоникельмолибденовых сталей.

1.2 Образование сульфидов и свойства металла.

1.3 Выводы.

2 Методика проведения работы.

2.1 Методика проведения лабораторных исследований.

2.2 Методика исследования промышленного металла.

2.3 Выводы.

3 Исследование влияния примесных (фосфора и серы) и технологических (кремния, алюминия, марганца) элементов на литую структуру и свойства конструкционной хромоникельмолибденовой стали.

3.1 Исследование влияния примесных (фосфора и серы) и технологических (кремния, алюминия, марганца) на литую структуру конструкционной хромоникельмолибденовой стали.

3.2 Влияние серы, кремния и марганца на морфологию сульфидных включений в стали 25ХНЗМФА. 1°

3.3. Влияние кремния, алюминия, фосфора и марганца на механические свойства стали 25ХНЗМФА.

3.4 Выводы.

4 Управление качеством и свойствами поковок из крупных слитков для энергомашиностроения технологическими методами рафинирования и раскисления.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние раскислителей и примесей на литую структуру и свойства хромоникельмолибденовых сталей и выбор методов управления качеством крупных слитков для поковок»

Прогноз развития энергетической системы Российской Федерации предусматривает высокие темпы приращения мощностей. По отношению к 2002 г. возрастание производства электроэнергии на тепловых станциях должно составить в 2005 году - 5% (прирост на 33 млрд. КВт-ч), в 2010 г. - 20,1%, в 2020 г. - 53,2%. Рост производства электроэнергии на АЭС будет еще большим и составит в 2020 г. - 142%. («Энергетическая стратегия России до 2020 г., «Известия», 29.09.03 г.).

В связи с этим объем производства энергетического оборудования на отечественных заводах должен резко возрасти. При этом следует учитывать, что оборудование действующих тепловых станций в значительной степени выработало свой ресурс и требует замены.

Несмотря на имеющуюся прогрессивную тенденцию по созданию парогазовых энергетических установок и повышению параметров пара, что потребует применения материалов нового класса (12-14-процентные хромистые стали), для наиболее ответственных, нагруженных и крупных деталей энергоустановок - роторов турбин и турбогенераторов - будут по-прежнему использовать традиционные конструкционные хромоникелъмолибденовые стали.

Благодаря интенсивным исследованиям и промышленным разработкам, выполненным в СССР, России, Японии, Германии, Республике Корея и других странах, достигнуты значительные успехи в проблемах оптимизации химического состава и соотношения легирующих, созданию новых методов и приемов термической обработки и пластической деформации роторов для мощных и сверхмощных турбогенераторных установок.

Однако огромные размеры поковок, диаметр которых может превышать 2 м, необходимость изготовления их из гигантских кузнечных слитков массой более 500 т, связанные с этими обстоятельствами объективные проблемы: наличие в слитках развитой химической и структурной неоднородности, относительно крупные неметаллические включения различного состава, сложности в связи с большими размерами структурного усреднения при деформации и возникновение анизотропии структуры и свойств в связи с трудностями внутренней теплопередачи при термической обработке - требуют нахождения новых путей управления качеством и повышения свойств роторных изделий уже при формировании самого слитка.

Значительные достижения в этой области связаны с воздействием на тепло-физические процессы при затвердевании (непрерывное литье, методы спецэлектрометаллургии, оптимизация геометрии и интенсификации теплообмена при производстве кузнечных слитков). Развитие этого направления отражено в трудах А.В.Лыкова, А.И.Вейника, В.Т.Борисова, В.А.Ефимова, М.Флемингса, научных школ ЦНИИТМАШ, ЦНИИЧМ им.И.П.Бардина, МИСиС, ИММ РАН, ИЭС им. Е.О.Патона НАУ, ВНИИЭТО и др.

Вместе с тем отмеченные особенности крупных слитков, связанные с затруднениями при внутреннем тепло- и массопереносе, ограничивают эффективность использования тепловых методов.

Фундаментальные исследования (В.Т.Борисов, Н.А.Ватолин, А.Н.Самарин с сотрудниками, А.Р.Убеллоде, Б.Чармерс, У.Вайнгард, К.А.Джаксон и др.) свидетельствует о том, что состав жидкой фазы оказывает значительное влияние на сложные процессы при кристаллизации. Показано, что технологические (кремний, марганец) и примесные (сера, фосфор, остаточные содержания цветных металлов) элементы, присутствующие в расплаве оказывают отрицательное влияние на структуру и свойства роторных валков. Наибольший вклад в развитие этой проблемы внесли исследования научных школ ЦНИИТМАШ, МИСиС, ИММ им.Байкова, ЦНИИЧМ им.Бардина. Это указывает на перспективность и актуальность исследований в этом направлении.

В тоже время нужно отметить, что полученные результаты в своем большинстве относятся к деформированному металлу. Данные о влиянии указанных элементов на характеристики первичной кристаллической структуры, наследственном влиянии ее параметров на качество и свойства кованых изделий встречаются только в отдельных работах и носят разрозненный характер. Отсутствуют данные об их взаимном влиянии, а также о влиянии алюминия и пониженного содержания марганца.

Цель работы: Изучение влияния в широком диапазоне концентраций фосфора, серы, кремния, алюминия, марганца на формирование первичной кристаллической структуры и комплекс физико-механических свойств хромоникельмолиб-деновых сталей, используемых в энергетическом машиностроении, и разработка на основании полученных зависимостей технологических рекомендаций по выплавке и разливке, обеспечивающих наиболее полное использование возможностей хромоникельмолибденовой композиции при производстве крупных ответственных изделий.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Макарычева, Елена Владимировна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

Изучено влияние кремния (0,03-0,30%), алюминия (0,001-0,03%), марганца (0,05-0,5%), фосфора (0,002-0,03%), серы (0,003-0,02%) на макро-, дендритную и микроструктуру стали 25ХНЗМФА в литом состоянии.

1.1. При исследовании макроструктуры установлено:

- при возрастании содержания алюминия увеличивается протяженность зоны столбчатых кристаллов на 45-50%;

- при увеличении кремния расширяется зона равноосных кристаллов на 25-30%.

1.2. При исследовании дендритной структуры выявлено:

- повышение содержания кремния приводит к существенному огрублению дендритной структуры, увеличивая, как расстояние между осями (du), так и долю площади, занятую межосными участками (А), однако в пределах концентраций 0,03-0,1% увеличивается А, а при содержании кремния более 0,1% - dn\

- при увеличении концентрации алюминия происходит монотонное огрубление дендритной структуры;

- повышение марганца приводит к увеличению межосных участков (А) и проявляется при всех изученных концентрациях фосфора;

- при низком содержании фосфора (менее 0,003%) и варьировании концентраций кремния и алюминия в указанных пределах дендритные характеристики изменяются незначительно; при повышенном фосфоре проявляется его монотонное огрубляющее влияние, кремний усиливает это воздействие.

1.3. Влияние серы на дендритную структуру при увеличении ее содержания всегда проявляется в огрублении, но зависит от концентрации кремния и марганца.

Повышение содержания кремния и серы способствует повышению общей загрязненности, возрастанию числа крупных включений и сульфидов II типа. Наименьшей степенью загрязненности и долей крупных (более 5 мкм) включений обладает металл с низким содержанием серы (менее 0,005%) и кремния (менее 0,1%).

1.4. При высокой скорости охлаждения (1,6 °С/с) она оказывает определяющее влияние на дендритные параметры. При низких скоростях охлаждения

-3,3- 1СГ2 °С/с) на характеристики дендритной структуры значительное влияние оказывает концентрация в расплаве фосфора, алюминия, кремния, серы и марганца.

1.5. При изучении микроструктуры установлено:

- при содержании фосфора менее 0,003%' межосные участки слабо подвергаются травлению; при содержании фосфора более 0,01% межосные участки выявляются четко, в них наблюдаются ликвационные зоны (с повышенным содержанием фосфора), в которых наблюдаются сульфиды, причем при повышенном содержании кремния (более 0,1%) сульфиды выделяются даже при низком (менее 0,005%) содержании серы;

- отрицательное влияние фосфора на микроструктуру усиливается с повышением концентрации кремния; при содержании фосфора более 0,01% и кремния более 0,1% возможны сегрегационные скопления фосфора и образование эвтектик.

2. Установлено, что в деформированном металле, в том числе, подвергнутом охрупчивающей термообработке, характер распределения фосфора аналогичен его распределению в литом металле, при концентрации кремния менее 0,1% сегрегационных скоплений не обнаружено.

Показано, что фосфидные эвтектики и сегрегации, образовавшиеся в процессе затвердевания, распадаются в процессе термодеформационных воздействий.

3. Установлено, что изменение содержания кремния, фосфора, алюминия, марганца в изученных пределах практически не влияет на прочностные и пластические свойства хромоникельмолибденовой стали при кратковременных механических испытаниях.

Отмечено, что снижение содержания марганца, вызывающее появление ферритных участков в микроструктуре, увеличивает дисперсию пластических характеристик (при сохранении модальных значений на обычном уровне).

4. Выявлено, что охрупчивающее влияние (снижение уровня ударной вязкости, повышение температуры хрупко-вязкого перехода, повышение доли интер-кристаллитного излома) фосфора, кремния, марганца усиливается с повышением их содержания.

4.1. Установлено, что при низком содержании фосфора (-0,003%) охрупчивания металла не происходит и не зависит от содержания кремния и марганца.

Охрупчивающее влияние фосфора возрастает с повышением его содержания, оно носит немонотонный «пороговый» характер, резко усиливаясь при содержании фосфора около 0,01%. Кремний и марганец усиливают отрицательное влияние фосфора.

4.2. Охрупчивающее влияние кремния проявляется при содержании фосфора более 0,006-0,01% и также носит «пороговый» характер с точкой перелома при 0,1% кремния.

4.3. Выявлено, что влияние марганца проявляется за счет усиления отрицательного охрупчивающего влияния фосфора.

4.4. Снижение в хромоникельмолибденовой стали содержания кремния -менее 0,10%, марганца - менее 0,1%, алюминия - менее 0,03% позволяет существенно ослабить охрупчивающее влияние фосфора.

5. Разработана гипотеза, объясняющая пороговый характер влияния исследованных элементов (фосфор, кремний, алюминий) на формирование структуры и вязко-пластические свойства.

6. На основе экспериментальных результатов и теоретических выводов выбраны, обоснованы и опробованы технологические методы и приемы при выплавке хромоникельмолибденовой стали, обеспечивающие высокое качество и свойства поковок для энергомашиностроения из крупных слитков. Эти технологические приемы внедрены в постоянную производственную практику заводов «ОМЗ-Спецсталь» (ранее Ижорские заводы) и «Энергомашспецсталь» (Украина).

7. В результате исследования заготовок для роторов из слитков массой от 57 до 290 т подтверждены результаты и выводы теоретических исследований, при этом установлено:

7.1. Подбор специальных чистых шихтовых материалов и снижение серы до 0,005% обеспечили значительное улучшение макроструктуры (снижение балла серного отпечатка до 1) и стабилизацию пластических свойств.

7.2. Подбор специальных, в том числе первородных чистых шихтовых материалов (J не более 15-10"4), глубокая дефосфорация (менее 0,006%), десульфурация и ВУР при виепечной обработке и разливке (содержание кремния менее 0,1%) обеспечило:

- улучшение качества макроструктуры (снижение балла серного отпечатка ниже 1);

- мелкие глобулярные оксисульфидные включения I типа, резкое уменьшение доли включений размером более 5 мкм;

- стабилизация пластических свойств;

- повышение на 70-90% значений ударной вязкости;

- снижение температуры хрупко-вязкого перехода на 25-30°С.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Макарычева, Елена Владимировна, 2003 год

1. Дегенкольбе Й., Кальва К., Каун К. Воздействие примесей на свойство материалов. Черные металлы, 1985, № 11, с. 3-12.

2. Кристаллизация из расплавов. Справ, изд. Под ред. Бартел И., Буриг Э., Хайн К., Кухарж Л. Пер. с нем. М.: Металлургия, 1987. 320 с.

3. Лунев В.В., Аверин В.В. Сера и фосфор в стали. М.: Металлургия, 1988. 256 с.

4. Ito Yoichi, Masumitsu Noryiuki, Matsubara Kaichi. Formation of Manganese Sulfide in Steel. Trans. Iron and Steel Inst., Japan, 1981, vol. 21, № 7, p. 477-484.

5. Физическое металловедение. Под ред. Р.Кана. Пер. с англ. Вып. 1, тт. 1,2,3. -М.: Мир, 1967.

6. Голиков И.Н., Масленков Б.Н. Дендритная ликвация в сталях и сплавах. М.: Металлургия, 1977. 217 с.

7. Darken L.S., Gurry R.W. Physical Chemistry of Metals. L.: McGraw-Hill, 1958, h. 86.

8. Дуб B.C. Исследование внецентренной ликвации и разработка методов подавления ее развития в крупных слитках. Дис. д-р техн.наук. М.: ЦНИИТМАШ, 1980. 353 с.

9. Борисов В.Т. Теория образования неметаллических включений в двухфазной зоне кристаллизующегося слитка. В кн.: Сталь и неметаллические включения. Тематический отраслевой сборник, № 1. - М.: Металлургия,1976, с. 25-29.

10. Китаев Е.М. Затвердевание стальных слитков. М.: Металлургия, 1982. 166 с.

11. Хлямков Н.А. Исследование влияния примесей на кристаллизацию крупных слитков из низколегированной стали. Дис. канд.техн.наук. М.: ЦНИИТМАШ, 1982. 194 с.

12. Бесхо Ясаму, Нагаока Ютака, Сузуки Акира. Влияние легирующих элементов на расстояние между ветвями первичных дендритов в сплавах на железной основе. Тэцу то хаганэ, 1977, т. 63, № 10, с. 1672-1680.

13. Suzuki Koreaki, Taniguchi Kohzo. The Mechanizm of Reducing "A"-segregates in Steel Ingots. Trans. Iron and Steel Inst., Japan, 1981, vol. 21, № 4, p. 235-242.

14. Крянин И.P., Дуб B.C., Соболев Ю.В., Новицкий В.К., Ключарев В.Е. Улучшение технологии производства крупных слитков. Сталь, 1988, № 4, с. 31-34.

15. Sawada S., Suzuki К., Watanabe J. Application of Advanced Vacuum Carbon Deoxidized Steel for Heavy Forgings. RF 77-4-32, JSW Ltd., Muroran, Japan,1977.

16. Ямада Хитохиса, Сакураи Такаши, Такуноучи Томоо. Образование обратных "Десегрегаций в стальных слитках и факторы влияния. Тэцу то хаганэ, 1989, т. 75, № 1. с. 105-112.

17. Takahashi Т., Hagiwara J. J. Japan Inst. Metals, vol. 29, 1975, p. 1152.

18. Краснослободцев И.А. Влияние раскисления стали на химическую неоднородность. Дисс. канд.техн.наук. М.: ЦНИИТМАШ, 1991, 235 с.

19. Гликман Е.Э., Брувер Р.Э., Красов А.А. и др. Взаимодействие примесей с границами зерен и межзеренная хрупкость твердых растворов. В кн. Взаимодействие дефектов кристаллической решетки и свойства металла.

20. Тематический сборник научных трудов МЧМ СССР. Тула: Кн.издательство ТПИ, 1979. с. 73-95.

21. Накадзима X. Нэцу сери, 1982, т. 22, № 1, с. 16-21.

22. Карк Г.С., Астафьев А.А. Металловедение и термическая обработка сталей для оборудования энергоустановок. Труды ЦНИИТМАШ. М.: ЦНИИТМАШ, 1983, № 177, с. 43-66.

23. Watanabe J. Nippon Kokan Kabuschi. Haher 34.

24. Degenkolbe J. Proceedings Conference Transport and Storage of LPG and LNG. Brugge, May, 1984, S. 49.

25. McMachon C.J., Marchut L. J. Vac. Sci. Technology, 1978, vol. 15, p. 450-457.

26. Накамура Т. Межкристаллитная хрупкость стали. Дзайрё кагаку, 1980, т. 17, № 2, с. 88-96.

27. Yamada М. Tetsu to hagane. J. Iron and Steel Inst., Japan, 1980, vol. 66, № 11, p. 1210.

28. Watanabe S. Tetsu to hagane. J. Iron and Steel Inst., Japan, 1983, vol. 69, № 5, p. 670.

29. Takayama S., Ogura Т., Fu-S.-C., McMachon C.J. Temper Embrittlement and Embrittlement Equation of Ni-Cr Steel doped with Silicon. Trans. Iron and Steel Inst., Japan, 1980, vol. 20, № 12, p. B600-B602.

30. Jin Yu., McMahon C.J. The Effect of Composition and Carbide Precipitation on Temper Embrittlement of 2,25Cr-lMo Strrl. 1. Effect of P and Sn. Met. Trans., 1980, vol. 11A, № 2, p. 277-289.

31. Утевский Л.М., Гликман Е.Э., Карк Г.С. Обратимая хрупкость стали и сплавов железа. М.: Металлургия, 1987. 222 с.

32. Westerhult P. The Influence of Phosphorous and Tin on the Toughness and Ductility of Quenched-and-Tempered Low-Alloy Cr-Ni-Mo Steel (SS2541). -Swedish Institute for Metals Research Report № 1M-1971 (1984).

33. Westerhult P. The Influence of Phosphorous on the Toughness and Ductility of Cr-Mo Cr-Ni-Mo Quenched-and-Tempered Steels. Swedish Institute for Metals Research Report № 1M-1843 (1983).

34. Erhart H., Grabke H.J., Moller R. Korngrenzenanreichnung und versprodende Wirkung des Phosphorous in Eisenbasislegierungen und niedrieglegierten Stahlen. Arch. Eisenhuttenwes., vol. 52, 1981, S. 451-456.

35. Канадзава M. Влияние легирующих элементов на отпускное охрупчивание. Tetsu to hagane. J. Iron and Steel Inst., Japan, 1976, vol. 62, № 4, p. 285.

36. Ohmori J., Kawaguchi J., Yamaguchi J. The Effect of Silicon on the Brittle Fracture of Ferritic-Perlitic Steels. Trans. Iron and Steel Inst., Japan, 1980, vol. 20, № 6, p. 392-397.

37. Тарманн P. Раскисление углеродом в вакууме и его влияние на качество крупных поковок из улучшенных сталей. Berg-und Hiittenmannische Monotshefte, 1978, 123, № 11, S. 390-397.

38. Утида К. Влияние кремния и фосфора на отпускную хрупкость Cr-Ni-Mo сталей. Tetsu to hagane. J. Iron and Steel Inst., Japan, 1981, vol. 67, № 5, p. 583.

39. Такано С. Нихон ёсэцу гаккай коэн гайё, 1977, № 2, с. 118.

40. Kawakami Т. Tetsu to hagane. J. Iron and Steel Inst., Japan, 1975, vol. 61, № 2, p. A33-A36.

41. Smith J.F. Reynolds J.H., Southworth H.N. Acta Met., 1980, vol. 28. h. 15551564.

42. Watanabe J., Murakami Y. Prevention of Temper Embrittlement of Cr-Mo Steel Vessels by the Use of Low-Silicon Forged Shells. American Petroleum Institute, Washington, D.C., 1981, p. 216-223.

43. Kohno H., Miyakawa M., Kinosita S. and Suzuki A. Effect of Chemical Composition on Properties of High Purity 3,5NiCrMoV Steel. ASM-EPRI, Int. Conf. Advances in Materials Technology for Fossil Power Plants. Chicago, September 1-3, 1987.

44. Микульчик A.B. Химическая неоднородность структуры крупных кузнечных слитков. В кн.: Проблемы стального слитка № 5. - М.: Металлургия, 1974, с. 543-545.

45. McNaughton W.P., Rochman R.H. and Jaffee R.I. "Superclean" 3,5NiCrMoV Turbine Rotor Steel. A Status Report. Part I, II. Journal of Materials Engineering, 1991, vol.13, № l, p. 9-28.

46. Jaffee R.I. et al. Proceedings of EPRI Superclean Review, Sapporo, 1989.

47. Fukuda Т., Tanaka Y., Ikeda Y. and Yoshida H. Production and Properties of Large Sized Superclean LP Turbine Rotor Forgings. The 13th Int. Forgemasters Meeting, Pussan, Korea, October 12-16, 1997, p. 429-438.

48. Ямато X. Влияние кремния, марганца, меди, никеля и специальной термообработки на отпускную хрупкость сверхтолстых листов из стали 2.25Сг-1Мо. Tetsu to hagane. J. Iron and Steel Inst., Japan, 1976, vol. 62, № 4, p. 283.

49. McMahon C. J. Temper brittleness. An interpretive review temper embrittleness in steel. ASTM Spec. Techn. Publ, 1968, vol. 407, p. 127- 167.

50. Мак Лин Д. Границы зерен в металлах. М.: Металлургиздат, 1960. 322с.

51. Мовчан Б.А. Границы кристаллитов в литых металлах и сплавах. Киев: Техника, 1970. 211с.

52. Установщиков Ю.И., Банных О.А. Природа отпускной хрупкости сталей. -М.: Наука, 1984, 240 с.

53. Установщиков Ю. И., Кириенко В, И., Прожерин А. Е. Структура фаз внедрения в матрице a-Fe.— Металлофизика, 1982, т. 4, №. 5, с.31—37.

54. Wert J. A. The Srain Energy of a Disk-Shaped GP Zone. -Acta met., 1976, vol. 24, № 1, p. 65-71.

55. Hornbogen E. A Metallographic Study of Precipitation of P from a-Fe— Trans. ASM, 1962, vol. 65, p. 719—727.

56. Явойский В.И., Близнюков С.А., Горохов Л.С. и др. Генезис формирования неметаллических включений при кристаллизации. Сб. трудов: Исследование процессов производства стали. М.: Металлургия, 1970, с. 4-17.

57. Явойский В.И., Чернега Д.Ф., Дудко Д.А. и др. Электролитические явления в процессе электрошлакового обогрева слитков. Изв. вузов. Черная металлургия, 1961, № 9, с. 32-43.

58. Григорян В.А., Минаев Ю.А. Кинетика и механизм обессеривания шлака системы СаО S1O2 - AI2O3 под вакуумом. - Изв. вузов. Черная металлургия. 1963, № 1, с. 22-26.

59. Гороновский И.Т., Назаренко Ю.П., Некряч Е.Ф. Краткий справочник по химии. Киев: Наукова Думка, 1974, 992 с.

60. Дуб B.C., Вишкарев А.Ф., Дуб А.В. и др. Роль вероятностных процессов при затвердевании металлов. Сталь, 1990, № 10, с. 28-32.

61. Диаграммы двойных и многокомпонентных систем на основе железа. Справ, изд. Банных О.А., Будберг П.А., Алисова С.П. и др. М.: Металлургия, 1986, 440 с.

62. Тиллер В.А. Многофазная кристаллизация. В кн.: Жидкие металлы- и их затвердевание. Пер. с англ. - М.: Металлургиздат, 1962, с.307-354.

63. Sumio Kobayashi, Hiroshi Tomono, Koki Gunji. Mathematical analysis of solidification process with consideration on solute segregation. Transaction of the Iron and Steel Inst, of Japan, 1980, vol. 20, No. 3. p. 214-217.

64. Toshiniro Tanaka. Thermodynamic studies on the equilibrium distribution of solute elements. Osaka Univ., 1984, p. 129.

65. Симе К., Форген И. Неметаллические включения. В кн. Производство стали в электропечах. М.: Металлургия. 1965, с. 349-375.

66. Даль В., Хенгстенберг X., Дюрен К. Условия образования сульфидов различных типов. Черные металлы, 1966, т. 86, № 13, с. 17-42.

67. Кислинг Р., Ланге Н. Неметаллические включения в стали: Пер. с англ. М. Металлургия, 1968. 121 с.

68. Литвинова Т.И., Пирожкова В.П., Петров А.К. Петрография неметаллических включений. М.: Металлургия, 1972. 184 с.

69. Явойский В.И., Близнюков С.А., Горохов Л.С., Вишкарев А.Ф. В кн.: Рафинирование и кристаллизация стали. 4.1. - М.: Наука, 1974, с. 1-15.

70. Дуб B.C., Булатникова В.И., Берман Л.И., Лоскутов В.И. Исследование влияния постоянного электрического поля на развитие внецентренной ликвации. В сб.: Технология, организация производства и управления. — М.: НИИЭИНФОРМЭНЕРГОМАШ, 1979, % 5-79-07, с. 4.

71. Цвирко Э.И., Бялик Г.А. К вопросу о балансе серы в электростали различных марок. В кн.: Современные проблемы металлургии стали. Тем. сб. научн. трудов МЧМ СССР, НИИМ. Челябинск: Кн. изд-во, 1975, с. 107-112.

72. Гликман Е.Э., Брувер Р.Э. Равновесная сегрегация на границах зерен и интеркристаллитная хладноломкость твердых растворов. В кн.: Металлофизика. Киев, наукова Думка, 1972, № 43, с. 42-63.

73. Сарамутин В.И., Бидуля П.Н. О поведении серы при кристаллизации стали. -Изв. вузов. Черная металлургия, 1966, № 5, с. 171-174.

74. Сосков Д.А., Швед Ф.И., Волков Ю.М. Влияние условий затвердевания стали на характеристики ее дендритной структуры и сульфидных включений. Изв. АН СССР. Металлы, 1970, № 5, с. 116-121.

75. Малиночка Я.Н., Олихова М.А., Когадеева Н.Ю. и др. Влияние природы сульфидной фазы на качество непрерывных заготовок. Сталь, 1990, № 2, с. 39-41.

76. Усин О.А., Гельд П.В. Физическая химия пирометаллургических процессов. Ч. II. М.: Металлургия, 1966. 703 с.

77. Журавлев В.К., Жуховицкий А.А. В кн.: Производство и обработка стали и сплавов. Научные труды МИСиС. - М.: Металлургиздат, 1958, № 38. с. 226224.

78. Ishii Fujio, Fuwa Tasuku J. Iron and Steel Inst, of Japan, 1981, vol. 67, № 6, p. 88-97.

79. Малиночка Я.Н., Ковальчук Г.З., Балактина H.A. Сталь, 1974, № 10, с. 936938.

80. Романов А.А. Процессы ликвации и образования неметаллических включений. В кн.: Физико-химические и теплофизические процессы кристаллизации стальных слитков. Труды и конференции по слитку. М.: Металлургия, 1967, с. 133-143.

81. Штайнметц Э., Линденберг Х.-У. Морфология сульфидов и оксисульфидов железа и марганца. Arch. Eisenhiittenwesen, 1976, vol. 47, № 9, S. 521-524.

82. Ицкович Г.М. Раскисление стали и модифицирование неметаллических включений. М.: Металлургия, 1981. 269 с.

83. Лирман A.M., Бутаков Д.К., Гордань Г.Н. и др. Исследование сульфидных включений в сплавах железа с хромом и марганцем. В кн.: Проблемы стального слитка. Труды V конференции по слитку. - М.: Металлургия, 1974, с. 232.

84. Шульте Ю.А. Электрометаллургия стального литья. М.: Металлургия, 1970. 117с.

85. Малиночка Я.Н. Изменение сульфидов и свойства стали при высоком нагреве. В кн.: Сталь и неметаллические включения. Тем. сб.научн. трудов ЦНИИЧермет. - М.: Металлургия, 1980, с. 66-78.

86. Сербии А.Г., Романов А.А., Войнов В.В. О формировании сульфидной фазы в стали с церием. Изв. АН СССР. Металлы, 1969. № 4, с. 127-133.

87. Виноград М.И., Громова Г.П. Включения в легированных сталях и сплавах. -М.: Металлургия, 1972. 216 с.

88. Малиночка Я.Н., Ковальчук Г.З. Сульфиды в сталях и чугунах. М.: Металлургия, 1988. 248 с.

89. Мчедлишвили В.А., Любимова Г.А., Самарин A.M. Роль марганца в устранении вредного влияния серы на качество стали. М.: Металлургиздат, 1960. 55 с.

90. Штайнметц Э., Линденберг Х.-У. Влияние углерода, кремния и алюминия на морфологи сульфидов в сталях. Arch. Eisenhiittenwesen, 1976, vol. 47, № 12, S. 713-718.

91. Штайнметц Э., Линденберг Х.-У. Неметаллические включения в стали при внепечной обработке, разливке и затвердевании. Arch. Eisenhiittenwesen, 1980, vol. 51, №6, S. 227-234.

92. Дуб B.C., Новицкий В.К., Кузнецов Е.М. и др. Применение ВУР при производстве металла для турбинных поковок. В кн.: Доклады научно-технической конференции. М.: Металлургия, 1985, с. 119-126.

93. Baker Т.J., Charles J.A. Morphology of Manganese Sulfide in Steel. J. Iron and Steel Inst, of Japan, 1972, vol. 210, № 9, p. 702-706.

94. Mohla P.P., Beech J. J. Iron and Steel Inst, of Japan, 1969, vol. 207, № 2, p. 177180.

95. Fredrikson H., Hiller M. . J. Iron and Steel Inst, of Japan, 1971, vol. 209, № 2, p. 104-113.

96. Bigelow L.K., Flemings M.C. Metallurg. Trans., 1975, vol. 6, № 6B, p. 275-283.

97. Шульте Ю.А. Хладостойкие стали. M.: Металлургия, 1970. 224 с.

98. Шульте Ю.А., Шаломеев А.А., Лунев В.В. и др. Влияние серы и конечного раскисления на механические свойства и хладостойкость стали 35Л. -Технология и организация производства, 1969, № 5, с. 61-63.

99. Шульте Ю.А., Руденко В.П., Шаломеев А.А. и др. Влияние неметаллических включений на свойства литой стали. Физико-химическая механика материалов, 1967, т. 3, № 4, с. 422-427.

100. Fernandes Gutierres Santiago Colada, 1971, vol. 4, № 6, p. 309-317.

101. Куслицкий А.Б., Пистун И.П., Суркова B.H. и др. Физико-химическая механика материалов, 1967, т. 3, № 4, с. 422-427.

102. Kinoshita Т., Tokahashi Н., Nakayama М. J. Japan Foundrymen's Soc., 1973, vol. 45, № 8, p. 649-657.

103. Лунев B.B., Шульте Ю.А. МиТОМ, 1966, № 3, с. 55-56.

104. Шульте Ю.А., Титаренко В.А., Шаломеев А.А. Физико-химическая механика материалов, 1973, т. 8, № , с. 19-22.

105. Рудченко А.В. МиТОМ, 1969, № 9, с. 77-78.

106. Ходж, Фрейджер, Боуджер. Влияние серы на ударную вязкость термически обрабатываемых сталей. Проблемы современной металлургии, 1960, № 3, с. 118-132.

107. Franklin A.G., Tegart M.J. Effect of desulphurization on the impact properties of some low-alloy steels. J. Iron and Steel Inst, of Japan, 1964, vol. 202, No. 7, p. 588-592.

108. Гольдштейн Я.Е. Заславский А.Я. Конструкционные стали повышенной обрабатываемости. М.: Металлургия, 1977, 248 с.

109. Баумгарт X., Бройтигам В., Мейер Л. Черные металлы, 1978, № 7, с. 55-60.

110. Борн К., Лаупрехт В. Черные металлы, 1968, № 9, с. 3-13.

111. Гешелин В.Г., Ковальчук Г.З., Пархоменко П.А. В кн.: Металлофизика. Структура и свойства металлов. - Киев: "Наукова Думка", вып. 31, 1970, с. 157-160.

112. Kobayaslii К., Narnmoto A., Funakoshi Т. et al. Kawasaki Steel Techn. Rept., 1976, vol. 8, No. 3,p. 336-353.

113. Fuchs A., Taffher K., Krisch A. Arch. Eisenhiittenwesen, 1975, vol.46, S. 127136.

114. Поволоцкий Д.Я., Рощин B.E., Грибанов В.П. Изв. вузов. Черная металлургия, 1983, № 6, с. 64-67.

115. Плотников Г.Н., Сербии А.П., Соколов В.Е. и др. В кн.: Сталь и неметаллические включения: Научные труды МЧМ СССР. - М.: Металлургия, 1980, № 4, с. 61 -65.

116. Лейтес А.В. Акимова Е.И. Сталь, 1974, №4, с. 357-358.

117. Лапотышкин Н.М., Лейтес А.В. В кн.: Трещины в стальных слитках. - М.: Металлургия, 1969, с. 69-74.

118. Зубко A.M., Малкин В.И., Медведев Э.А. МиТОМ, 1973, № 12, с. 52-54.

119. Szklarska-Smialowska Z. Corrosion, Houston (USA), 1972, vol. 28, No. 10, p. 388-396.

120. Дуб B.C. Исследование влияния раскисления кремнием и алюминием на свойства высоколегированных сталей аустенитного класса. — Дисс. канд.техн.наук. М.: ЦННИТМАШ, 1966, 131 с.

121. Явойский В.И. В кн.: Сталь и неметаллические включения: Научные труды МЧМ СССР. - М.: Металлургия, 1976, № 1, с. 18-38.

122. Новик Ф.С., Арсов Я.Б. Оптимизация процессов технологии металлов методами планирования экспериментов. М.: Машиностроение, 1980. 304 с.

123. Исследование и совершенствование технологии производства крупных слитков для роторов с повышенными параметрами и ресурсом эксплуатации. Отчет ЦНИИТМАШ. Рук. работы B.C.Дуб. Шифр темы № 122/11. - М., 1992. 64 с.

124. Кармалин Ю.Н., Стасюк Г.Ф., Боровский О Б. и др. Определение плотности железа при использовании проникающего излучения. Заводская лаборатория, 1974, № 5, с. 553-555.

125. Методы металлографического анализа сталей и сплавов (Методическое руководство). М.: НПО ЦНИИТМАШ, 1978. - 166 с.

126. Дуб B.C., Булатникова В.И., Федорова О.А. Комплекс металлографического анализа для исследования особенностей структуры шнуров внецентренной ликвации в сталях. Энергомашиностроение, 1983, № 4, с. 16-18.

127. Исследование влияния легирующих элементов на распределение фосфора в литой структуре. Отчет ЦНИИТМАШ. Рук. работы В.С.Дуб. Шифр темы ФР 40/11. -М., 1990. 123 с.

128. Влияние кремния, алюминия, марганца на распределение фосфора в литой структуре. Отчет ЦНТТМ. Рук. работы Ю.И.Устиновщиков. Ижевск, 1990. 45 с.

129. Копелиович Д.Д. Прогнозирование параметров зоны внецентренной ликвации в стальных слитках. Дисс.к.т.н. М., 1990. 222 с.

130. Иодковский С.А. Некоторые теоретические и технологические вопросы рафинирования высоколегированных сталей. Дисс.д-р техн.наук. М.: ЦНИИТМАШ, 1970. 310 с.

131. Дуб А.В., Макарычева Е.В. Проблемы управления морфологией сульфидных включений в стали. Электрометаллургия, №6, 2000, с. 22-26.

132. Дуб А.В. Физико-химические основы и управление процессами формирования первичной структуры и комплексом служебных свойств низколегированных сталей. Дисс. д-р техн. наук. М.: МИСиС, 2000, 348 с.

133. Чалмерс Б. Теория затвердевания. М.:Металлургия, 1968. 287 с.

134. Seah М.Р. Segregation and strength of grain boundaries. Proc. Roy. Soc. London A, 1976, vol. 349, № 9, p. 785-789.

135. Эфрос Э.Л. Физика беспорядка. M.: Наука, 1978, 152 с.

136. Жуховицкий А.А., Шварцман Л.А. Физическая химия. М.: Металлургия, 1079.

137. Явойский В.И., Лузгин В.П., Вишкарев А.Ф. Окисленность стали и методы ее контроля. М.: Металлургия, 1970, 285 с.

138. Шумский В.Г. Исследование влияния раскисления на свойства 12%-ной хромистой стали. Дисс.канд. техн. наук. М.: ЦНИИТМАШ, 1975. 160 с.

139. Гудремон Э. Специальные стали. Пер. с нем. Под ред. чл.-кор. АН СССР А С. Займовского и др.. Изд. 2-е, сокр. и переработ. Т. 1-2. М.: Металлургия, 1966.

140. Hondros E.D. The influence of Р in dilute solid solution on the absolute surface and grain boundary energies of iron. Proc. Roy. Soc. London A, 1965, vol. 286, № 1404, p. 479-498.

141. Кудин В.Г. Анализ поломок бурового и нефтепромыслового оборудования, эксплуатируемого на промыслах Западной Сибири. — В кн.: Работоспособность техники в условиях климатических низких температур. Якутск: Якут. фил. СО АН СССР, 1978, с. 34-43.

142. Сидоренко М.Ф. Теория и практика продувки металла порошками. М.: Металлургия, 1973, 304 с.

143. Смирнов Н.А., Кудрин В.А. Рафинирование стали продувкой порошками в печи и ковше. М.: Металлургия, 1986, 168 с.

144. Дегенкольбе Й., Кальва К., Каун К. Воздействие примесей на свойства материалов. Черные металлы, 1999, № 11, с. 3-12.