Влияние природы носителя на активность нанесенных хромсодержащих катализаторов для окислительного и неокислительного дегидрирования легких углеводородов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Бугрова Татьяна Александровна

• Бугрова Татьяна Александровна
• кандидат наук
• 2023

Оглавление диссертации кандидат наук Бугрова Татьяна Александровна

Введение

1 Методы и процессы получения олефиновых углеводородов

1.1 Способы получения олефиновых углеводородов

1.2 Каталитическое дегидрирование

1.2.1 Неокислительное дегидрирование углеводородов

1.2.2 Окислительное дегидрирование углеводородов

1.2.3 Рассмотрение подходов по влиянию СО2 в окислительном дегидрировании алканов

1.3 Катализаторы неокислительного дегидрирования алканов

1.3.1 Влияние носителя и условий приготовления на состояние хрома и каталитические свойства хромсодержащих катализаторов

1.3.2 Влияние содержания хрома на его состояние в катализаторах, приготовленных на различных носителях

1.3.3 Влияние различных модификаторов на состояние хрома в хромсодержащих катализаторах

1.4 Катализаторы окислительного дегидрирования алканов

1.4.1 Влияние природы носителя на протекание реакции окислительного дегидрирования алканов в присутствии СО2

1.4.2 Влияние содержания хрома в катализаторах на каталитическую активность в окислительном дегидрировании с использованием СО2

Заключение к главе

2 Термодинамический анализ реакций окислительного и неокислительного дегидрирования

2.1 Методика проведения термодинамических расчетов

2.2 Термодинамический анализ неокислительного и окислительного дегидрирования

алканов

Заключение к главе

3 Экспериментальная часть

3.1 Синтез носителей и катализаторов

3.1.1 Носители и катализаторы на основе оксидов алюминия, циркония, церия и церия-циркония

3.1.2 Носители и алюмохромовые катализаторы, модифицированные ZrO2 и/или Се02

3.2 Физико-химические методы исследования носителей и катализаторов

3.2.1 Низкотемпературная адсорбция азота

3.2.2 Рентгенофазовый анализ

3.2.3 Растровая электронная микроскопия

3.2.4 Спектроскопические методы

3.2.5 Методы исследования окислительно-восстановительных и кислотно-основных свойств

3.2.6 Синхронный термический анализ

3.3 Исследование каталитических свойств

3.3.1 Неокислительное дегидрирование изобутана

3.3.2 Окислительное дегидрирование этана в присутствии СО2

3.3.3 Методика обработки результатов каталитических экспериментов

4 Влияние природы носителя на состояние и каталитические свойства нанесенных оксидов хрома

4.1 Каталитическая активность Сг0х/АЬ0э, Сг0х^г02, Сг0х/Се02 и CrOx/CexZr(l-x)O2 катализаторов в реакции неокислительного дегидрирования изобутана

4.2 Каталитическая активность СгОх/АЬОэ, Сг0х^г02, Сг0х/Се02 и Cг0x/CexZг(l-x)02 катализаторов в реакции окислительного дегидрирования этана в присутствии СО2

4.3 Физико-химические характеристики и состояние активного компонента в оксиднохромовых катализаторах, нанесенных на у-АЬ0э, 2г02, Се02 и Сех2г(1-х)02

4.3.1 Текстурные свойства и фазовый состав образцов

4.3.2 Состояние носителей и активного компонента

4.3.3 Исследование катализаторов после реакций дегидрирования

4.4 Роль активного компонента и природы носителя в реакциях неокислительного и

окислительного дегидрирования алканов

Заключение к главе

5 Влияние модифицирующих добавок ZrO2 и/или Се02 на свойства и активность алюмохромовых катализаторов

5.1 Каталитические свойства модифицированных алюмохромовых катализаторов в реакциях дегидрирования изобутана и ОДГ-СО2 этана

5.2 Текстурные характеристики, кислотно-основные свойства и фазовый состав модифицированных носителей и катализаторов

5.3 Исследование состояния хрома и модификаторов в модифицированных алюмохромовых катализаторах

5.4 Исследование модифицированных алюмохромовых катализаторов после реакций дегидрирования

Заключение к главе

Заключение

Список условных обозначений и сокращений

Список литературы

Введение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние природы носителя на активность нанесенных хромсодержащих катализаторов для окислительного и неокислительного дегидрирования легких углеводородов»

Актуальность работы

Растущий спрос на олефины (алкены) толкает исследователей на поиски путей усовершенствования существующих технологий и разработку новых более эффективных катализаторов. Традиционным методом получения (более 95 % от общего объема производства) С2-С4 олефинов является пиролиз (фракции предельных углеводородов С2-С4, нафты) и каталитический крекинг углеводородного сырья (нефтепродуктов). Олефины широко используются в химической промышленности для производства полимеров, эластомеров и широкого спектра ценных химических веществ (например, этиленгликоль, акролеин, метилтретбутиловый эфир). Вторым по распространенности способом получения олефинов является каталитическое дегидрирование (ДГ) алканов, в котором в качестве исходного сырья выступают попутный нефтяной газ (ПНГ), природный газ, сланцевый газ. К преимуществам данного способа следует отнести высокую селективность по олефинам, относительную простоту разделения продуктовой смеси и меньшую энергоемкость по сравнению с пиролизом. В промышленности реализован целый ряд процессов каталитического дегидрирования: в стационарном слое - процессы Catofin, Catadiene, STAR, в кипящем слое - процесс Samprogetti/Ярсинтез, в движущемся слое - Oleflex. Однако дегидрирование имеет ряд недостатков, связанных с высокой эндотермичностью процесса, термодинамическими ограничениями, дезактивацией катализаторов вследствие углеотложения. В связи с этим научные интересы исследователей направлены на совершенствование данной технологии за счет разработки более эффективных и стабильных катализаторов, а также использования окислителей в реакционной смеси (окислительное дегидрирование, ОДГ). Добавление в реакционную смесь кислорода приводит к смещению температуры процесса в низкотемпературную область, эффективному удалению кокса с поверхности катализатора и снятию термодинамических ограничений реакции дегидрирования. Использование окислителей в реакционной смеси особенно актуально для этана в связи с высокой устойчивостью молекулы и необходимостью использования высоких температур (более 700 °С) для достижения высокой конверсии при прямом дегидрировании. Однако ввиду отсутствия подходящего высокоэффективного и стабильного катализатора, который обеспечивал бы приемлемые уровни конверсии алкана (более 50 %) и селективности по олефину (более 90 %), процесс ОДГ не реализован в промышленности.

В последнее время растет число работ, посвященных использованию СО2 в качестве окислителя. Добавление СО2 приводит к увеличению выхода олефина за счет частичного удаления водорода из реакционной смеси и смещения равновесия реакции дегидрирования.

Кроме того, использование СО2, являющегося парниковым газом, позволяет решить экологические проблемы, связанные с ростом его выбросов в атмосферу.

Известно, что наиболее эффективными каталитическими системами для реакций неокислительного и окислительного дегидрирования остаются нанесенные хромсодержащие катализаторы. Однако ввиду токсичности хрома (VI) и экологических проблем, возникающих при эксплуатации хромсодержащих катализаторов, различными научными группами предпринят ряд попыток по решению этих проблем. Известны подходы по переработке катализаторов для повторного их использования и снижению содержания оксидов хрома в катализаторах. Наиболее перспективным является последний способ, поэтому поиск подходов к уменьшению содержания оксидов хрома в катализаторах при сохранении требуемых каталитических характеристик является важной фундаментальной и прикладной задачей. В качестве носителей для активного компонента (оксидов хрома) в литературе предложены у-АЬ0э [1, 2, 3, 4, 5, 6], БЮ2 (в том числе 8БА-15, МСМ-41) [7, 8, 9], 2г02 [10, 11, 12], ТЮ2, цеолиты [9, 13, 14 ]. Известно, что дисперсность активного компонента, его окислительно-восстановительные и каталитические свойства зависят от степени взаимодействия с носителем [15, 16], способа приготовления катализатора [ 17, 18], содержания активного компонента и введенных в состав модификаторов [7, 16, 19].

В связи с вышесказанным, высокий интерес представляет разработка эффективных каталитических композиций с пониженным содержанием хрома и исследование свойств активной поверхности таких катализаторов для неокислительного и окислительного дегидрирования алканов, а также установление взаимосвязей между структурой, составом активной поверхности и каталитическими свойствами.

Важную роль в процессах ДГ и ОДГ играют свойства самого носителя (кислотно-основные, окислительно-восстановительные). Например, высокая концентрация сильных кислотных центров на поверхности приводит к протеканию побочных процессов крекинга и углеотложения [ 20]. Наличие кислородных центров на поверхности носителя, способных к обратимому окислению-восстановлению приводит к тому, что водород, образующийся в ходе ДГ, расходуется при взаимодействии с кислородом на поверхности, что приводит к смещению равновесия дегидрирования в начальный момент процесса. При добавлении О2 или СО2 в реакционную смесь реакция протекает с участием адсорбированного кислорода по маршруту окислительного дегидрирования [21, 22]. Хотя наиболее распространенными носителями для хромсодержащих катализаторов являются «инертные» у-АЬ0э (для неокислительного дегидрирования алканов) и силикагели (для ОДГ), использование оксидных носителей с реакционноспособным кислородом на поверхности и с выраженными основными свойствами, обеспечивающими адсорбцию и активации молекул СО2, может способствовать повышению

стабильности катализаторов (за счет удаления кокса с поверхности), а также смещению равновесия реакции дегидрирования и увеличению выхода олефина. Наиболее подходящими носителями, обладающими указанными свойствами, являются ZrO2, CeO2 и смешанные оксиды церия и циркония (CexZn_xO2). Известно, что CeO2 обладает уникальными окислительно-восстановительными свойствами (способен обратимо отдавать и принимать решеточный кислород без изменения кристаллической структуры) и высокой емкостью по кислороду (т. н. «oxygen storage capacity») [23, 24, 25]. Подвижность решеточного кислорода и кислородная емкость CeO2 могут быть значительно улучшены благодаря введению катионов Zr4+ в структуру CeO2 [ 26 , 27 ], при этом ZrO2 также обладает высокой стабилизирующей способностью оксидов хрома (преимущественно в состоянии Cr6+) [28], что дает возможность получения эффективных катализаторов для окислительного дегидрирования алканов. Исходя из анализа литературных источников, нанесенные на CeO2 и CexZr1-xO2 хромсодержащие катализаторы и состояние активного компонента в таких системах исследованы недостаточно.

В связи с чем, актуальным является исследование хромоксидных катализаторов на основе носителей различной природы или модифицированного добавками ZrO2, CeO2 и CexZr1-xO2 оксида алюминия, в которых состояние, дисперсность и реакционная способность оксидов хрома будет меняться в зависимости от особенностей взаимодействия с носителем. Более детальное рассмотрение особенностей взаимодействия активного компонента (оксидов хрома) с носителем, которое во многом определяет каталитические свойства композита, позволит определить подходы к синтезу высокоэффективных катализаторов дегидрирования и получить каталитический материал с высокой активностью и стабильностью как в реакции неокислительного дегидрирования изобутана, так и в реакции окислительного дегидрирования этана в присутствии СО2 в качестве окислителя.

Диссертационная работа выполнялась в рамках проекта № 8.2.31.2018 Программы повышения конкурентоспособности ТГУ и проекта ФЦП № 14.578.21.0028 от 04.06.2014 г., на 2014-2016 г.

Степень разработанности темы

Большинство работ, посвященных нанесенным алюмохромовым катализаторам, связано с исследованием щелочных/щелочноземельных модифицирующих добавок (К, Na, Mg, Ca) [1, 12, 29, 30, 31, 32], а также добавок кислотной природы, в частности SiO2 [33]. Известно, что введение щелочных добавок приводит к снижению общей кислотности оксида алюминия и увеличению селективности по олефину, за счет снижения скорости протекания реакций крекинга и углеотложения [12]. Введение SiO2 в состав микросферических алюмохромовых катализаторов способствует стабилизации хрома в форме высокодисперсных кластеров Cr2O3, что приводит к увеличению активности [33]. Однако работ по влиянию добавок оксидов

металлов с переменной валентностью (Се02, CexZгl-x02 и др.) на состояние хрома, кислотно-основные свойства и каталитическую активность алюмохромовых катализаторов в реакциях как окислительного, так и неокислительного дегидрирования представлено мало.

Основная масса работ по исследованию хромсодержащих катализаторов в окислительном дегидрировании алканов в присутствии С02 посвящена катализаторам, нанесенным на цеолиты [13, 34, 35], у-АЬ0э [4], силикагели, модифицированные добавками оксидов переходных металлов [8, 36 ]. Использование носителей, способных к прочной адсорбции СО2 и обладающих выраженной способностью к обратимому окислению-восстановлению, может способствовать повышению эффективности процесса ОДГ в присутствии СО2 (ОДГ-СО2) с точки зрения увеличения выхода олефина за счет смещения равновесия реакции дегидрирования. Настоящая работа направлена на исследование хромоксидных катализаторов, нанесенных на оксиды церия, циркония и смешанный оксид церия-циркония, а также алюмохромовых катализаторов, модифицированных данными оксидами в реакциях окислительного (с использованием СО2) и неокислительного дегидрирования углеводородов.

Цель и задачи работы

Целью работы является установление взаимосвязи между состоянием активного компонента, кислотно-основными свойствами и каталитическими свойствами хромоксидных катализаторов на основе оксидных носителей СеО2, Zr02, CexZгl-x02, а также АЬ0э, модифицированного данными оксидами, в процессе окислительного дегидрирования этана в присутствии СО2 в качестве окислителя и неокислительного дегидрирования изобутана.

Для достижения цели были решены следующие задачи:

1. Комплексом физико-химических методов исследовать состояние и распределение оксидов хрома на поверхности оксидных носителей СеО2, Zr02, CexZгl-x02, а также АЬ0э, модифицированного оксидами СеО2, Zr02, CexZгl-x02.

2. Исследовать кислотно-основные и окислительно-восстановительные свойства катализаторов и носителей методами температурно-программированных реакций и импульсной адсорбции.

3. Провести подробный термодинамический анализ равновесного состава реакционной смеси и соотношения СО/этилен, а также реакций, протекающих в системе этан-СО2. Установить зависимость соотношения СО/этилен от набора преобладающих термодинамически разрешимых реакций.

4. На основе результатов термодинамического анализа установить влияние экспериментально определенных окислительно-восстановительных и кислотно-основных свойств поверхности оксидных носителей и катализаторов на направление протекания

превращений в системе этан-СО2, а также каталитические свойства нанесенных оксиднохромовых катализаторов в процессе окислительного дегидрирования этана.

5. Выявить связь между состоянием активного компонента и свойствами поверхности хромоксидных катализаторов на основе оксидных носителей СеО2, ZrO2, CexZrl-xO2, а также AhOз, модифицированного данными оксидами, и каталитическими свойствами в реакции неокислительного дегидрирования изобутана.

Научная новизна

Впервые показано влияние природы носителя (кислотно-основных и окислительно-восстановительных свойств) на направление превращений этана в процессе окислительного дегидрирования этана в присутствии СО2 в качестве окислителя. Для алюмохромовых катализаторов характерно преобладание реакции прямого дегидрирования этана и обратной реакции водяного газа. При использовании носителей СеО2 и смешанного оксида Ce-Zr, способных к прочной адсорбции СО2 и реокислению поверхности с помощью СО2, растет вклад реакции окислительного дегидрирования этана по механизму Марса-ван Кревелена и неселективной реакции окисления этана. При этом в отличие оксида алюминия происходит уменьшение количества кокса, образующегося на поверхности катализаторов в ходе процесса дегидрирования, из-за уменьшения количества центров углеотложения и становится возможным окисление углеродных отложений на поверхности катализатора с помощью СО2.

Впервые установлено, что введение модифицирующих добавок - оксидов церия и циркония - позволяет управлять состоянием активного компонента в алюмохромовых катализаторах, показано увеличение селективности окислительного дегидрирования этана в присутствии СО2 на модифицированных катализаторах по сравнению с немодифицированным алюмохромовым катализатором.

Впервые установлено, что увеличение доли прочносвязанного Cr(VI) на поверхности ZrO2 и CexZrl-xO2 по сравнению с CeО2 и AhOз обуславливает более высокую удельную каталитическую активность ^-содержащих катализаторов в дегидрировании изобутана.

Теоретическая значимость работы

Результаты исследования расширяют научные представления о закономерностях протекания реакции окислительного дегидрирования этана в присутствии СО2 и влиянии свойств носителя на направление протекания реакции ОДГ-СО2 этана. Проведен подробный термодинамический анализ реакций, протекающих в системе этан-СО2, на основе которого проводилась интерпретация экспериментальных каталитических данных и анализ соотношения СО/этилен.

Получены научные сведения о состоянии активной поверхности оксиднохромовых катализаторов дегидрирования. Выявлено, что с увеличением количества основных центров на

поверхности оксиднохромовых катализаторов происходит повышение как общей доли Сг^1), так и доли прочносвязанного Сг^1), что приводит к увеличению удельной каталитической активности и способствует уменьшению углеотложения в ходе реакции неокислительного дегидрирования изобутана.

Практическая значимость работы заключается в разработке подходов управления каталитическими свойствами хромсодержащих катализаторов за счет изменения природы носителя или использования модификаторов на основе оксидов Ce и/или Zr. Высокая активность катализаторов наблюдается даже при малом содержании активного компонента (оксидов хрома), способного к обратимому окислению-восстановлению в условиях реакционной среды и предобработок, за счет стабилизации на поверхности носителя в высокодисперсном прочносвязанном состоянии. Полученные результаты защищены патентом РФ 2627667 С1 «Катализатор с низким содержанием оксида хрома для дегидрирования изобутана и способ дегидрирования изобутана с его использованием». Кроме того, показано увеличение активности и стабильности алюмохромовых катализаторов за счет использования модификаторов на основе оксидов Ce и/или Zr (Патент РФ 2 627 664 С1 «Катализатор дегидрирования легких парафиновых углеводородов и способ получения непредельных углеводородов с его использованием»).

Приготовленные катализаторы эффективны в реакции окислительного дегидрирования этана в присутствии СО2. Показаны перспективы использования хромоксидных катализаторов для реакции окислительного дегидрирования этана в тандеме с утилизацией диоксида углерода - парникового газа и побочного продукта нефтехимических производств, что позволяет решить экологические проблемы, связанные с ростом его выбросов в атмосферу. Добавление СО2 приводит к увеличению выхода олефина за счет частичного удаления водорода из реакционной смеси и смещения равновесия реакции дегидрирования.

Методология и методы диссертационного исследования

Методология включала постановку продуманных и необходимых экспериментов по синтезу и исследованию катализаторов, а также применение известных и простых подходов к синтезу носителей и катализаторов (пропитка по влагоемкости, соосаждение), проведение теоретических расчетов термодинамических равновесий в сложных системах, обоснованная интерпретация результатов каталитических экспериментов и физико-химических методов исследования.

В первой серии образцов для катализаторов, в качестве носителей были использованы у-ЛЮэ, Zr02, Ce02 и CexZг(l-x)02.

Во второй серии были получены и исследованы модифицированные добавками Zr02 и/или Ce02 носители и алюмохромовые катализаторы.

Для исследования полученных образцов, в частности структуры и состояния активного компонента и носителей до и после каталитического эксперимента были использованы методы: низкотемпературной сорбции N2, РФА, СТА-МС, РЭМ в режиме картирования, спектроскопия КР, ЭСДО, хемосорбционные методы (восстановление, окисление, десорбция) c программированием температуры (в том числе в импульсном режиме). При интерпретации результатов было проведено сравнение с литературными данными и их обсуждение со специалистами в профильных областях. Исследования каталитических свойств проводилось в реакциях ОДГ-СО2 этана и ДГ изобутана с анализом продуктов газовой смеси методом ГХ.

Положения, выносимые на защиту:

1. В результате термодинамического моделирования реакции окислительного дегидрирования этана в присутствии СО2 при расчете равновесных составов реакционной смеси установлено, что соотношение СО/этилен зависит от набора протекающих реакций и указывает на превращение СО2 в реакциях окислительного дегидрирования этана, неселективного окисления и/или реакции Будуара.

2. Увеличение соотношения скоростей образования СО и этилена в ряду CrOx/AhO3 < CrOx/ZrO2 < CrOx/CexZr1-xO2 < CrOx/CeO2 и уменьшение углеотложения на поверхности катализатора при ОДГ-СО2 этана определяется кислотно-основными и окислительно-восстановительными свойствами носителей Zr02, СеО2 и CexZr1-xO2, которые способны к адсорбции СО2 и/или реокислению поверхности с помощью СО2.

3. Введение модификаторов (оксидов Ce и Zr) в состав алюмохромовых катализаторов приводит к увеличению селективности по этилену в реакции окислительного дегидрирования этана в присутствии СО2, а также активности и селективности по изобутилену в реакции неокислительного дегидрирования изобутана.

Степень достоверности результатов работы обусловлена воспроизведением результатов для образцов, исследуемых в работе, сохранением обнаруженных закономерностей или тенденций для полученных объектов, сопоставлением экспериментальных результатов с литературными данными, использованием комплекса современных взаимодополняющих физико-химических методов исследования и поверенного аналитического оборудования.

Апробация работы

Материалы диссертации были представлены в виде устных и стендовых докладов и обсуждены на различных всероссийских и международных конференциях, среди них: IV всероссийской научной молодежной конференции «Химия под знаком «Сигма: Исследования, инновации, технологии» (Омск, 2014), XII European Congress on Catalysis «Catalysis: Balancing the use of fossil and renewable resources» (Казань, 2015), IV International scientific school-conference for young scientists in memory of Professor L.N. Kurina "Catalysis: from science to

industry" (2016, Tomsk, Russia), III Российском конгрессе по катализу «РОСКАТАЛИЗ» (Нижний Новгород, 2017), 13th European Congress on Catalysis "A bridge to the future" (2017, Florence, Italy), 8th World Congress on Oxidation Catalysis (Krakow, Poland, 2017), The 8th Tokyo Conference on Advanced Catalytic Science and Technology TOCAT8 (Yokohama, Japan, 2018), 14th European Congress on Catalysis "Catalysis without Borders" (Aachen, Germany, 2019) и др.

Личный вклад автора состоит в обзоре актуальной отечественной и зарубежной научной литературы по тематике диссертационной работы, проведении основной части описанных в работе экспериментальных и теоретических исследований, анализе, обработке и интерпретации полученных данных, подготовке и оформлении публикаций. Постановка задач исследования, определения способов их решения и обсуждение всех полученных результатов происходило при непосредственном участии автора.

Соответствие паспорту научной специальности

Диссертационная работа соответствует:

п.2 «Экспериментальное определение термодинамических свойств веществ, расчет термодинамических функций простых и сложных систем, в том числе на основе методов статистической термодинамики, изучение термодинамики фазовых превращений и фазовых переходов»,

п.3 «Определение термодинамических характеристик процессов на поверхности, установление закономерностей адсорбции на границе раздела фаз и формирования активных центров на таких поверхностях»,

п.9 «Связь реакционной способности реагентов с их строением и условиями осуществления химической реакции» паспорта специальности 1.4.4. Физическая химия.

Структура и объем диссертации

Диссертационная работа изложена на 143 страницах, состоит из введения, 5 глав, заключения, списка условных обозначений и сокращений, списка литературы из 276 источников, содержит 45 рисунков и 14 таблиц.

1 Методы и процессы получения олефиновых углеводородов

1.1 Способы получения олефиновых углеводородов

Легкие олефины или алкены (этилен, пропилен и бутилены), а также бутадиен являются важным типом соединений для химической промышленности ввиду их широкого применения в качестве исходного сырья в для производства большого спектра химических продуктов (Рисунок 1), включая полимеры (полиэтилен, полипропилен, каучуки), оксигенаты и важные промежуточные соединения (этиленоксид, пропиленоксид, этиленгликоль, ацетон, ацетальдегид, акролеин, акриловая кислота, метилтретбутиловый эфир и т.д.,).[37, 38]

Рисунок 1 - Схема возможных С2-С4 производных, полученных методами парового и каталитического крекинга нефти и природного газа Наиболее распространенными способами получения олефинов являются пиролиз и каталитический крекинг углеводородного сырья (фракций нефти, легкого дизельного топлива и других нефтепродуктов) [39, 40]. Доля данных методов в общем объеме производства олефинов составляет более 90 % [41]. Однако, согласно последним прогнозным данным, процент использования этих методов в общемировом производстве будет снижаться [ 42 , 43 ]. Энергоемкость данных процессов, низкая селективность по отношению к целевым олефинам, необходимость разделения сложной смеси продуктов и доочистки целевого продукта, а также сокращение запасов нефти и рост цен на нефть, побуждают к поиску более дешевого сырья и развитию более эффективных технологий. В качестве альтернативных методов получения олефинов из-за увеличения уровня добычи сланцевого газа, природного газа и сокращения легко извлекаемых нефтяных ресурсов рассматриваются окислительная димеризация метана (ОДМ) [44], переработка метанола в олефины (МВО) [45] и методы прямого дегидрирования (ДГ) [12, 46, 47, 48, 49] или окислительного дегидрирования (ОДГ) алканов [50, 51, 52]. Однако для технологий ОДМ и МВО до сих пор требуется ряд серьезных доработок из-за сложности реализации процессов, выбросов СО2, низкого выхода и селективности по этилену. Дальнейшее использование олефиновых углеводородов (пропилена, этилена и т.д.) в органическом и полимерном синтезах требует высокой чистоты используемого сырья [39, 53], что накладывает дополнительное требование к высокой селективности процесса и приводит к необходимости организации дополнительных узлов разделения реакционной смеси и очистки продуктов.

Основным преимуществом технологий дегидрирования является получение смеси олефинов и легкоотделяемых углеводородов С1-С2, водорода вместо многокомпонентной смеси различных газообразных и жидких углеводородных продуктов (как, например, при пиролизе или в процессе МВО). К настоящему времени в промышленности реализованы несколько процессов каталитического ДГ изобутана и пропана для получения изобутилена и пропилена соответственно (технологии Catadiene, СаШйп, О1ейех, Ярсинзез/Sampгogetti и др.) [41, 47, 54, 55, 56].

Однако применение прямого дегидрирования осложняется дезактивацией используемых катализаторов и термодинамическими ограничениями, которые растут в ряду алканов С4 <Сэ <С2. В свою очередь, дезактивация катализаторов обуславливает необходимость проведения дегидрирования в циклическом режиме с чередованием каталитических циклов и циклов регенерации катализатора (отжига кокса). Поэтому для снижения коксообразования на поверхности катализатора и смещения равновесия в сторону продуктов, реакцию ДГ можно проводить в присутствии различных окислителей: О2 [21, 57], N20 [58], S02 [59, 60] и С02 [22, 52, 59]. Наиболее часто используемыми окислителями являются О2 и С02. Реакция ОДГ алканов в присутствии кислорода термодинамически неограниченна, протекает при более низкой температуре по сравнению с прямым ДГ, является экзотермической и происходит без образования кокса на поверхности катализатора. Однако большинство катализаторов, представленных в литературе (V- и Мо-содержащие катализаторы, составные оксиды и т.д.), при сравнительно высокой конверсии обеспечивают низкую селективность по отношению к этилену из-за протекания реакций полного окисления реагентов и продуктов, либо показывают высокую селективность, но при низкой конверсии сырья, что ограничивает их применение [21].

В последнее время возросло число работ, посвященных использованию СО2 в качестве мягкого окислителя в реакции ДГ алканов. Несмотря на то, что добавление СО2 не устраняет полностью термодинамические ограничения реакции ДГ, главным преимуществом использования СО2 в реакции ОДГ является более высокая селективность, чем в случае использования О2. Более того, применение процесса 0ДГ-С02 дает возможность утилизации СО2, который образуется в других процессах нефтепереработки/химический промышленности и в большинстве случаев выбрасывается в атмосферу [22].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Бугрова Татьяна Александровна, 2023 год

Список литературы

1. Dehydrogenation of propane to propylene over CrOy-CeO2-K2O/y-Al2O3 catalysts: Effect of cerium content / K.K.H.T.H. Kim, W. C. Choi, Y.-K. Park [et al.] // Catalysis Communications. -2015. - Vol. 72. - P. 68-72.

2. Mechanistic insight in the ethane dehydrogenation reaction over Cr/AhO3 catalysts / U. Olsbye, A. Virnovskaia, 0. Prytz [et al.] // Catalysis letters. - 2005. - Vol. 103, № 1-2. - P. 143-148.

3. Investigation of the characteristics and deactivation of catalytic active center of Cr-AhO3 catalysts for isobutane dehydrogenation / D. Fang, J. Zhao, W. Li [et al.] // Journal of Energy Chemistry. - 2015. - Vol. 24, № 1. - P. 101-107.

4. Studies on Heat and Mass Transfer Limitations in Oxidative Dehydrogenation of Ethane Over Cr2O3/Al2O3 Catalyst / P.Thirumal bai, V. Manokaran, P.S. Saiprasad, S. Srinath // Procedia Engineering. - 2015. - Vol. 127. - P. 1338-1345.

5. Dehydrogenation of C3-C4 paraffins on &2O3MI2O3 catalysts in fluidized and fixed bed reactors / N.A. Pakhomov, V.N. Kashkin, E.I. Nemykina [et al.] // Chemical Engineering Journal. -2009. - Vol. 154, № 1-3. - P. 185-188.

6 . The effect of transition alumina (y-, n-, X"AhO3) on the activity and stability of chromia/alumina catalysts. Part II: Industrial-like catalysts and real plant aging conditions / D. A. Nazimov, O. V. Klimov, A. V. Shaverina [et al.] // Energy Technology. - 2019. - Vol. 7, № 4. -Article number 1800736. - 8 p. - URL: https://doi.org/10.1002/ente.201800735 (access date: 20.05.2023).

7. Michorczyk P. Activity of chromium oxide deposited on different silica supports in the dehydrogenation of propane with CO2 - a comparative study / P. Michorczyk, J. Ogonowski, K. Zenczak // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2011. - Vol. 349, № 1-2. - P. 1-12.

8 . Asghari E. CO2 Oxidative dehydrogenation of ethane to ethylene over Cr/MCM-41 nanocatalyst synthesized via hydrothermal/impregnation methods: influence of chromium content on catalytic properties and performance / E. Asghari, M. Haghighi, F. Rahmani // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2016. - Vol. 418. - P. 115-124.

9. Asghari S. Plasma-enhanced dispersion of &2O3 over ceria-doped MCM-41 nanostructured catalyst used in CO2 oxidative dehydrogenation of ethane to ethylene / S. Asghari, M. Haghighi, P. Taghavinezhad // Microporous and Mesoporous Materials. - 2019. - Vol. 279. - P. 165-177.

10. Talati A. Impregnation: Vs. coprecipitation dispersion of Cr over TiO2 and ZrO2 used as active and stable nanocatalysts in oxidative dehydrogenation of ethane to ethylene by carbon dioxide / A. Talati, M. Haghighi, F. Rahmani // RSC advances. - 2016. - Vol. 6, № 50. - P. 44195-442044.

11. Chromia/zirconia catalysts with Cr content exceeding the monolayer. A comparison with chromia/alumina and chromia/silica for isobutane dehydrogenation / S. De Rossi, M.P. Casaletto, G. Ferraris [et al.] // Applied Catalysis A: General. - 1998. - Vol. 167, № 2. - P. 257-270.

12. Non-oxidative dehydrogenation of propane, n-butane, and isobutane over bulk ZrÜ2-based catalysts: effect of dopant on the active site and pathways of product formation / T.P. Otroshchenko, V.A. Kondratenko, U. Rodemerck [et al.] // Catalysis Science and Technology. - 2017. - Vol. 7, № 19. - P. 4499-4510.

13. Effect of potassium on physicochemical properties of CrÜx/Al2Ü3 and CrÜx/TiÜ2 catalysts for oxidative dehydrogenation of isobutane: The role of oxygen chemisorption / J. Sloczynski, B. Grzybowska, A. Kozlowska [et al.] // Catalysis Today. - 2011. - Vol. 169, № 1. - P. 29-35.

14. Rahmani F. The beneficial utilization of natural zeolite in preparation of Cr/clinoptilolite nanocatalyst used in CÜ2-oxidative dehydrogenation of ethane to ethylene / F. Rahmani, M. Haghighi, M. Amini // Journal of Industrial and Engineering Chemistry. - 2015. - Vol. 31. - P. 142-155.

15. Weckhuysen B. M. Alkane dehydrogenation over supported chromium oxide catalysts / B.M. Weckhuysen, R.A. Schoonheydt // Catalysis Today. - 1999. - Vol. 51, № 2. - P. 223-232.

16. Gaspar A.B. Characterization of chromium species in catalysts for dehydrogenation and polymerization / A.B. Gaspar, J.L.F. Brito, L.C. Dieguez // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2003. - Vol. 203, № 1-2. - P. 251-266.

17. Hydrothermally prepared chromia-alumina (xCr/Al2Ü3) catalysts with hierarchical structure for propane dehydrogenation / W.Z. Lang, C.L. Hu, L.F. Chu, Y.J. Guo // RSC Advances. - 2014. -Vol. 4, № 70. - P. 37107-37113.

18. Hakuli A. Dehydrogenation of i-butane on CrÜx/Al2Ü3 catalysts prepared by ALE and impregnation techniques / A. Hakuli, A. Kytökivi, A.O.I. Krause // Applied Catalysis A: General. -2000. - Vol. 190, № 1-2. - P. 219-232.

19. Chemical and Physical Characterization of Alumina-Supported Chromia-Based Catalysts and Their Activity in Dehydrogenation of Isobutane / F. Cavani, M. Koutyrev, F. Trifiro [et al.] // Journal of Catalysis. - 1996. - Vol. 158. - P. 236-250.

20. Airaksinen S.M.K. Deactivation of CrÜx/Al2Ü3 catalysts in the dehydrogenation of i-butane / S.M.K. Airaksinen, J.M. Kanervo, A.Ü.I. Krause // Studies in Surface Science and Catalysis. - 2001. - Vol. 136. - P. 153-158.

21. Gärtner C.A. Oxidative dehydrogenation of ethane: common principles and mechanistic aspects / C.A. Gärtner, A.C. van Veen, J.A. Lercher // ChemCatChem. - 2013. - Vol. 5, № 11. - P. 3196-3217.

22. Mukherjee D. CO2 as a soft oxidant for oxidative dehydrogenation reaction: An eco benign process for industry / D. Mukherjee, S.-E. Park, B. M. Reddy // Journal of CO2 Utilization - 2016. -Vol. 16. - P. 301-312.

23. Mullins D. R. The surface chemistry of cerium oxide / D. R. Mullins // Surface Science Reports. - 2015. - Vol. 70, № 1. - P. 42-85.

24. Probing defect sites on CeO2 nanocrystals with well-defined surface planes by Raman spectroscopy and O2 adsorption / Z. Wu, M. Li, J. Howe, H. M. Meyer, S. H. Overbury // Langmuir. -2010. - Vol. 26, № 21. - P. 16595-16606.

25 . Facile synthesis of ordered CeO2 nanorod assemblies: Morphology and reactivity / P. Stelmachowski, K. Ciura, P. Indyka, A. Kotarba // Materials Chemistry and Physics. - 2017. - Vol. 201. - P. 139-146.

26. Effects of Zr/Ce molar ratio and water content on thermal stability and structure of ZrO2-CeO2 mixed oxides prepared via sol-gel process / W. Huang, J. Yang, C. Wang [et al.] //Materials Research Bulletin. - 2012. - Vol. 47, № 9. - P. 2349-2356.

27. Preparation of ceria-zirconia sub-catalysts for automotive exhaust cleaning / T. Masui, T. Ozaki, K. I. Machida, G. Y. Adachi // Journal of Alloys and Compounds. - 2000. - Vol. 303. - P. 4955.

28 . Chromium oxide supported on Zr modified alumina for stable and selective propane dehydrogenation in oxygen free moving bed process / S. Sim, S. Gong, J. Bae [et al.] //Molecular Catalysis. - 2017. - Vol. 436. - P. 164-173.

29 . Ca-doped chromium oxide catalysts supported on alumina for the oxidative dehydrogenation of isobutane / G. Neri, A. Pistone, S. De Rossi [et al.] // Appl. Catal. A: General. -2004. - Vol. 260. - P.75-86.

30 . Effects of potassium addition on the acidity and reducibility of chromia/alumina dehydrogenation catalysts / E. Rombi, M.G. Cutrufello, V. Solinas [et al.] // Applied Catalysis A: General. - 2003. - Vol. 251, № 2. - P. 255-266.

31. Ca-Doped CrOx/y-AhO3 Catalysts with Improved Dehydrogenation Performance for the Conversion of Isobutane to Isobutene / G. Wang, N. Song, K. Lu. [et al.] // Catalysts. - 2019. - Vol. 9, №11. - Article number 968. - 10 p. - URL: https://doi.org/10.3390/catal9110968 (access date: 20.05.2023).

32. Influence of mg addition on propane dehydrogenation properties of Cr2O3/Al2O3 catalyst / C. Qi, Y. Yu-Wang, W. Tong-Xu, Y. Hai-Bin // Petroleum Processing and Petrochemicals. - 2016. -Vol. 47, № 3. - P. 72-76.

33. Modification by SiO2 of Alumina Support for Light Alkane Dehydrogenation Catalysts / G. Bekmukhamedov, A. Mukhamed'yarova, S. Egorova, A. Lamberov // Catalysts. - 2016. - Vol. 6, № 10. - Article number 162. - 19 p. - URL: https://doi.org/10.1016/j.apcata.2019.117114 (access date: 20.05.2023).

34. Oxidative dehydrogenation of ethane with CO2 over Cr supported on submicron ZSM-5 zeolite / Y. Cheng, F. Zhang, Y. Zhang [et al.] // Chinese Journal of Catalysis. - 2015. - Vol. 36, № 8. - P.1242-1248.

35. Oxidative dehydrogenation of ethane over Cr/ZSM-5 catalysts using CO2 as an oxidant / N. Mimura, M. Okamoto, H. Yamashita [et al.] // The Journal of Physical Chemistry B. - 2006. - Vol. 110, № 43. - P. 21764-21770.

36. Role of TiO2 nanoparticle modification of Cr/MCM-41 catalyst to enhance Cr-support interaction for oxidative dehydrogenation of ethane with carbon dioxide / A.S. Al-Awadi, A.M. El-Toni, S.M. Al-Zahrani [et al.] //Applied Catalysis A: General. - 2019. - Vol. 584. - Article number 117114. - 10 p. - URL: https://doi.org/10.3390/catal6100162 (access date: 20.05.2023).

37. Mol J.C. Industrial applications of olefin metathesis / J.C. Mol // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2004. - Vol. 213, № 1. - P. 39-45.

38. Nicholas C. P. Applications of light olefin oligomerization to the production of fuels and chemicals / C. P. Nicholas // Applied Catalysis A: General. - 2017. - Vol. 543. - P. 82-97.

39. New trends in olefin production / I. Amghizar, L.A. Vandewalle, K.M. Van Geem, G.B. Marin // Engineering. - 2017. - Vol. 3, № 2. - P. 171-178.

40. Nawaz Z. Light alkane dehydrogenation to light olefin technologies: a comprehensive review / Z. Nawaz // Reviews in Chemical Engineering. - 2015. - Vol. 31, № 5. - P. 413-436.

41. Catalytic dehydrogenation of light alkanes on metals and metal oxides / J.J.H.B. Sattler, J. Ruiz-Martinez, E. Santillan-Jimenez, B. M. Weckhuysen // Chemical reviews. - 2014. - Vol. 114, № 20. - P. 10613-10653.

42. Progresses in processes and catalysts for dehydrogenation of light paraffins to olefins / H. Zhang, J. Gao, H. Zhang [et al.] // Petrochemical Technology. - 2016. - Vol. 12. - P. 1411-1419.

43. Propane dehydrogenation: catalyst development, new chemistry, and emerging technologies / S. Chen, X. Chang, G. Sun [et al.] // Chemical Society reviews. - 2021. - Vol. 50, № 5. - P. 33153354.

44. Shen W. Low-Temperature Oxidative Coupling of Methane to Ethylene / W. Shen //Acta Physico-Chimica Sinica. - 2017. - Vol. 33, № 12. - P. 2321-2322.

45. Sedighi M. Catalytic performance of CeAPSO-34 molecular sieve with various cerium content for methanol conversion to olefin / M. Sedighi, M. Ghasemi, A. Jahangiri //Korean Journal of Chemical Engineering. - 2017. - Vol. 34, № 4. - P. 997-1003.

46 . Bender M. An overview of industrial processes for the production of olefins-C4 hydrocarbons / M. Bender // ChemBioEng Reviews. - 2014. - Vol. 1, № 4. - P. 136-147.

47. Fridman V.Z. Pathways of light compounds formation during propane and isobutane dehydrogenation on Al-Cr catalysts / V.Z. Fridman // Applied Catalysis A: General. - 2010. - Vol. 382, №. 2. - P. 139-147.

48. Synergy effect between Zr and Cr active sites in binary CrZrOx or supported CrOx/LaZrOx: Consequences for catalyst activity, selectivity and durability in non-oxidative propane dehydrogenation / T.P. Otroshchenko, U. Rodemerck, D. Linke, E.V. Kondratenko // Journal of Catalysis. - 2017. - Vol. 356. - P. 197-205.

49. Effect of Cu promoter and alumina phases on Pt/Al2O3 for propane dehydrogenation / H. Lee, W.-I. Kim, K.-D. Jung, H.L. Koh // Korean Journal of Chemical Engineering. - 2017. - Vol. 34, № 5. - P. 1337-1345.

50. Rahmani F. CO2-enhanced dehydrogenation of ethane over sonochemically synthesized Cr/clinoptilolite-ZrO2 nanocatalyst: Effects of ultrasound irradiation and ZrO2 loading on catalytic activity and stability / F. Rahmani, M. Haghighi, S. Mahboob // Ultrasonics sonochemistry. - 2016. -Vol. 33. - P. 150-163.

51. VOx/c-Al2O3 catalyst for oxidative dehydrogenation of ethane to ethylene: desorption kinetics and catalytic activity / S. Al-Ghamdi, M. Volpe, M.M. Hossain, H. De Lasa // Applied Catalysis A: General. - 2013. - Vol. 450. - P. 120-130.

52. Oxidative dehydrogenation of propane to propylene with carbon dioxide / M.A. Atanga, F. Rezaei, A. Jawad [et al.] // Applied Catalysis B: Environmental. - 2018. - Vol. 220. - P. 429-445.

53. Performance improvement for a fixed-bed reactor with layered loading catalysts of different catalytic properties for oxidative coupling of methane / W. Liang, S. Sarsani, D. West [et al.] // Catalysis Today. - 2018. - Vol. 299. - P. 60-66.

54 . Wang G. Recent Progress in Commercial and Novel Catalysts for Catalytic Dehydrogenation of Light Alkanes / G. Wang, X. Zhu, C. Li // The Chemical Record. - 2020. - Vol. 20, № 6. - P. 604-616.

55. Role of Sn in the regeneration of Pt/y-AhO3 light alkane dehydrogenation catalysts / H.N. Pham, J.J.H.B. Sattler, B.M. Weckhuysen, A.K. Datye // ACS catalysis. - 2016. - Vol. 6, № 4. - P. 2257-2264.

56. Новый справочник химика и технолога. Сырье и продукты промышленности органических и неорганических веществ. - С.-Пб.: НПО «Профессионал», 2007. - Ч. II. - 1142 с.

57. Aerobic oxidations of light alkanes over solid metal oxide catalysts / J.T. Grant, J.M. Venegas, W.P. McDermott, I. Hermans // Chemical reviews. - 2017. - Vol. 118, № 5. - P. 2769-2815.

58. Oxidative dehydrogenation of propane with nitrous oxide over Fe-MFI prepared by ionexchange: effect of acid post-treatments / G. Wu, F. Hei, N. Guan, L. Li // Catalysis Science & Technology. - 2013. - Vol. 3, № 5. - P. 1333-1342.

59. Ruiz P. Unconventional Oxidants for Gas-Phase Oxidations / P. Ruiz, A. Karelovic, V. Cortés Corberán // Handbook of Advanced Methods and Processes in Oxidation Catalysis: From Laboratory to Industry. - 2014. - P. 877-920.

60. Influence of the content and environment of chromium in CrSiBEA zeolites on the oxidative dehydrogenation of propane / J. Janas, J. Gurgul, R. Socha [et al.] // The Journal of Physical Chemistry C. - 2009. - Vol. 113, № 30. - С. 13273-13281.

61. Dehydrogenation and oxydehydrogenation of paraffins to olefins / M.M. Bhasin, J.H. McCain, B.V. Vora [et al.] // Applied Catalysis A: General. - 2001. - Vol. 221. - P. 397-419.

62. Макарян И.А. Промышленные процессы целевого каталитического дегидрирования пропана в пропилен / И.А. Макарян, М.И. Рудакова, В.И. Савченко // Альтернативная энергетика и экология. - 2010. - Т. 6. - С. 67-81.

63. Patent 5,227,566. United States, CPC: C07C5/32. Process for the dehydrogenation of hydrocarbons / Cottrell P. (US), Fettis M. (US); assignee UOP, Des Plaines; field. 21.10.1991; public. 13.07.1993. - 10 p.

64. Патент 2514426. Российская Федерация, МПК: C07C 5/333, B01J 23/26, B01J 21/04, B01J 21/10, B01J 23/14, B01J 23/06, B01J 23/34, B01J 38/12. Способ получения олефиновых углеводородов C3-C5 и катализатор для его осуществления / Котельников Г.Р. (RU), Качалов Д. В. (RU), Сиднев В. Б. (RU) [и др.]; заявитель и патентообладатель: ОАО НИИ "Ярсинтез" (RU). опубл. 10.09.2014, Бюл. № 12. - 8 с.

65. The development of catalysts for dehydrogenation of lower C3-C4 paraffins using the products of gibbsite thermal activation / N.A. Pakhomov, V.V. Molchanov, B.P. Zolotovskii [et al.] // Catalysis in Industry. - 2010. - Vol. 2, № 2. - P. 145-151.

66 . Effect of chromium content on the properties of a microspherical alumina-chromium catalyst for isobutane dehydrogenation prepared with the use of a centrifugal thermal activation product of gibbsite / E.I. Nemykina, N.A. Pakhomov, V.V. Danilevich [et al.] // Kinetics and Catalysis. - 2010. - Vol. 51, № 6. - P. 898-906.

67. Egorova S.R. Specific features of the phase transition of gibbsite into boehmite under hydrothermal treatment of floccules in an aqueous suspension / S.R. Egorova, A.N. Mukhamed'yarova A.A. Lamberov // Russian Journal of Applied Chemistry. - 2015. - Vol. 88, № 5. - P. 758-768.

68. Formation of closed mesopores in boehmite during the phase transformation of gibbsite under hydrothermal conditions / S.R. Egorova, A.N. Mukhamed'yarova, A.Z. Kurbangaleeva [et al.] // Reaction Kinetics, Mechanisms and Catalysis. - 2018. - Vol. 125, № 2. - P. 873-885.

69. Нестеров О.Н. Разработка технологии стабилизации фазового состава и структуры носителя алюмохромового катализатора дегидрирования изобутана: автореф. дис. ... канд. техн. наук / О.Н. Нестеров. - Казань, 2012. - 21с.

70. Study of factors affecting the erosive wear of equipment for dehydrogenation units in fluidized beds of microspherical chromia-alumina catalysts under industrial operating conditions / A.N. Kataev, A.A. Lamberov, S.R. Egorova, K.K. Gilmanov // Catalysis in Industry. - 2014. - Vol. 6, № 3. - P. 246-252.

71. Патент 2428250. Российская Федерация, МПК: B01J 23/26, B01J 23/00, B01J 21/04, C07C 5/333. Каталитически неактивный тепловой генератор и усовершенствованный процесс дегидрирования / Фридман В. (US); заявитель и патентообладатель США. опубл. 10.09.2011, Бюл. № 25 (Fridman V. Catalytically inactive heat generator and improved dehydrogenation process. Patent USA, no. US 7622623 B2, 2009). - 16 с.

72. Бобров В.С. Дегидрирование пропана с использованием каталитически-активных неорганических мембран : автореф. дис. ... канд. техн. наук / С.В. Бобров. - Москва, 2004. -20с.

73. Sznejer G. Application of a carbon membrane reactor for dehydrogenation reactions / G. Sznejer, M. Sheintuch // Chemical Engineering Science. - 2004. - Vol. 59, № 10. - P. 2013-2021.

74. Dangwal S. High-temperature ethane dehydrogenation in microporous zeolite membrane reactor: Effect of operating conditions / S. Dangwal, R. Liu, S.J. Kim // Chemical Engineering Journal. - 2017. - Vol. 328. - P. 862-872.

75. Dittmeyer R. Membrane reactors for hydrogenation and dehydrogenation processes based on supported palladium / R. Dittmeyer, V. Hollein, K. Daub // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2001. - Vol. 173, № 1-2. - P. 135-184.

76. Cavani F. Oxidative dehydrogenation of ethane and propane: How far from commercial implementation? / F. Cavani, N. Ballarini, A. Cericola // Catalysis Today. - 2007. - Vol. 127, № 1-4. -P. 113-131.

77. Selective oxidative dehydrogenation of ethane to ethylene over a hydroxylated boron nitride catalyst / L. Shi, B. Yan, D. Shao [et al.] //Chinese Journal of Catalysis. - 2017. - Vol. 38, № 2. - P.389-395.

78. Khorasheh F. High-pressure thermal cracking of n-hexadecane / F. Khorasheh, M.R. Gray // Industrial & engineering chemistry research. - 1993. - Vol. 32, № 9. - P. 1853-1863.

79. Cavani F. Selective oxidation of light alkanes: interaction between the catalyst and the gas phase on different classes of catalytic materials / F. Cavani, F. Trifiro // Catalysis Today. - 1999. -Vol. 51, № 3-4. - P. 561-580.

80. Gaab S. Kinetics and mechanism of the oxidative dehydrogenation of ethane over Li/Dy/Mg/O/(Cl) mixed oxide catalysts / S. Gaab, T.E. Müller, J.A. Lercher // Topics in Catalysis. -

2007. - Vol. 46, № 1. - P. 101-110.

81. Active Sites of V2O5/y-Al2O3 Catalysts in the Oxidative Dehydrogenation of Ethane / J. Le Bars, A. Auroux, M. Forissier, J. C. Vedrine // Journal of Catalysis. - 1996. - Vol. 162, № 2. - P. 250259.

82. Lercher J.A. C-H activation of alkanes in selective oxidation reactions on solid oxide catalysts / J.A. Lercher, F.N. Naraschewski // Royal Society of Chemistry. - 2011. - Vol. 2. - P. 5-32.

83. Rozanska X. Oxidative conversion of C1-C3 alkanes by vanadium oxide catalysts. DFT results and their accuracy / X. Rozanska, J. Sauer // International Journal of Quantum Chemistry. -

2008. - Vol. 108, № 12. - P. 2223-2229.

84. Mamedov E.A. Oxidative dehydrogenation of lower alkanes on vanadium oxide-based catalysts. The present state of the art and outlooks / E.A. Mamedov, V. Cortes Corberan // Applied Catalysis A: General. - 1995. - Vol. 127, №. 1-2. - P. 1-40.

85. Critical literature review of the kinetics for the oxidative dehydrogenation of propane over well-defined supported vanadium oxide catalysts / C.A. Carrero, R. Schlögl, I.E. Wachs, R. Schomaecker // ACS Catalysis. - 2014. - Vol. 4, № 10. - P. 3357-3380.

86. Phase composition, structural peculiarities and catalytic properties of supported MgO-V2O5MI2O3 catalysts for oxidative dehydrogenation of propane: Insight into formation of surface Mg-VO phase / T. Kharlamova, E. Sushchenko, T. Izaak, O. Vodyankina // Catalysis Today. - 2016. -Vol. 278. - P. 174-184.

87. Kharlamova T.S. Effect of Modification of Supported V2O5/SiO2 Catalysts by Lanthanum on the State and Structural Peculiarities of Vanadium / T.S. Kharlamova, K.K. Urazov, O.V. Vodyankina // Kinetics and Catalysis. - 2019. - Vol. 60, №. 4. - P. 465-473.

88. Supported MgO-V2O5/AhO3 catalysts for oxidative propane dehydration: Effect of the molar Mg: V ratio on the phase composition and catalytic properties of samples / E.D. Sushchenko,

T.S. Kharlamova, T.I. Izaak, O.V. Vodyankina // Kinetics and Catalysis. - 2017. - Vol. 58, № 5. - P. 630-641.

89. Oxidative Transformations of Ethane and Ethylene on VMoTeNbO Catalysts / V.M. Bondareva, E.V. Lazareva, T.Y. Kardash, V.I. Sobolev // Russian Journal of Applied Chemistry. -2019. - Vol. 92, № 1. - P. 122-127.

90. Valence variation of phase-pure M1 MoVNbTe oxide by plasma treatment for improved catalytic performance in oxidative dehydrogenation of ethane / X. Chen, Q. Yang, B. Chu [et al.] // RSC Advances. - 2015. - Vol. 5, №. 111. - P. 91295-91301.

91. Role of CO2 in dehydrogenation of propane over Cr-based catalysts / T. Shishido, K. Shimamura, K. Teramura, T. Tanaka // Catalysis Today. - 2012. - Vol. 185. - P. 151-156.

92. Carbon dioxide reduction in tandem with light-alkane dehydrogenation / E. Gomez, B. Yan, S. Kattel, J.G. Chen // Nature Reviews Chemistry. - 2019. - Vol. 3. - P. 638-649.

93 . CrOx/SiO2 catalysts prepared by metal vapour synthesis: Physical-chemical characterization and functional testing in oxidative dehydrogenation of propane / M.A. Botavina, C. Evangelisti, Y.A. Agafonov [et al.] // Chemical engineering journal. - 2011. - Vol. 166, № 3. - P. 1132-1138.

94. Hydrothermally prepared Cr2O3-ZrO2 as a novel efficient catalyst for dehydrogenation of propane with CO2 / R. Wu, P. Xie, Y. Cheng [et al.] // Catalysis Communications. - 2013. - Vol. 39. -P. 20-23.

95. Dehydrogenation of propane with CO-a new green process for propene and synthesis gas production / P. Michorczyk, K. Zenczak, R. Niekurzak, J. Ogonowski // Polish Journal of Chemical Technology. - 2012. - Vol. 14, № 4. - P. 77-82.

96. Study in support effect of IrnO3/MOx (M= Al, Si, Zr) catalysts for dehydrogenation of propane in the presence of CO2 / M. Chen, J.L. Wu, Y.M. Liu [et al.] /Applied Catalysis A: General. -2011. - Vol. 407, № 1-2. - P. 20-28.

97. Effect of Acid-Base Characteristics of IrnO3-AhO3 (ZrO2) Compositions on Their Catalytic Properties in the Oxidative Dehydrogenation of Propane to Propylene with CO2 / M.R. Kantserova, N. Vlasenko, S. Orlyk [et al.] // Theoretical and Experimental Chemistry. - 2019. - Vol. 55, № 3. - P. 207-214.

98. Ga2O3/HZSM-48 for dehydrogenation of propane: Effect of acidity and pore geometry of support / Y. Ren, J. Wang, W. Hua [et al.] // Journal of Industrial and Engineering Chemistry. - 2012. - Vol. 18, № 2. - P. 731-736.

99. Support effect in dehydrogenation of propane in the presence of CO2 over supported gallium oxide catalysts / B. Xu, B. Zheng, W. Hua [et al.] // Journal of Catalysis. - 2006. - Vol. 239, № 2. - P. 470-477.

100. Silica-doped TiO2 as support of gallium oxide for dehydrogenation of ethane with CO2 / T. Lei, Y.H. Cheng, C.X. Miao [et al.] // Fuel processing technology. - 2018. - Vol. 177. - P. 246254.

101. Performance of supported Mg0.15V2O5.152.4H2O nanowires in dehydrogenation of propane / B. Jibril, A. Atta, K. Melghit [et al.] // Chemical Engineering Journal. - 2012. - Vol. 193. - P. 391395.

102. The role of CO2 in the dehydrogenation of propane over WOx-VOx/SiO2 / I. Ascoop, V. Galvita, K. Alexopoulos [et al.] // Journal of catalysis. - 2016. - Vol. 335. - P. 1-10.

103. Taghavinezhad P. Sonosynthesis of VOx/MCM-41 nanocatalyst enhanced by various metal oxides (Mg, AL, Zr) for CO2-oxidative dehydrogenation of ethane to ethylene / P. Taghavinezhad, M. Haghighi, R. Alizadeh // Microporous and Mesoporous Materials. - 2018. - Vol. 261. - P. 63-78.

104. Ordered mesoporous Ga2O3 and Ga2O3-AhO3 prepared by nanocasting as effective catalysts for propane dehydrogenation in the presence of CO2 / P. Michorczyk, P. Kustrowski, A. Kolak, M. Zimowska // Catalysis Communications. - 2013. - Vol. 35. - P. 95-100.

105. Insights into the vanadia catalyzed oxidative dehydrogenation of isobutane with CO2 / Y. Li, H. Yan, H. Wang [et al.] // Chinese Journal of Catalysis. - 2014. - Vol. 35, № 8. - P. 1329-1336.

106. Selective oxidehydrogenation of ethane with CO2 over CeO2-based catalysts / R.X. Valenzuela, G. Bueno, V. C. Corberan // Catalysis today. - 2000. - Vol. 61, № 1-4. - P. 43-48.

107. Pokrovski K. Investigation of CO and CO2 adsorption on tetragonal and monoclinic zirconia / K. Pokrovski, K.T. Jung, A T. Bell // Langmuir. - 2001. - Vol. 17, № 14. - P. 4297-4303.

108 . Fridman V.Z. Investigating the CrOx/AhO3 dehydrogenation catalyst model: I. identification and stability evaluation of the Cr species on the fresh and equilibrated catalysts/ V.Z. Fridman, R. Xing, M. Severance // Applied Catalysis A: General. - 2016. - Vol. 523. - P. 39-53.

109. Effect of dealumination on the catalytic performance of Cr-containing Beta zeolite in carbon dioxide assisted propane dehydrogenation / P. Michorczyk, K. Zenczak-Tomera, B. Michorczyk [et al.] // Journal of CO2 Utilization. - 2020. - Vol. 36. - P. 54-63.

110. Oxidative dehydrogenation of isobutane on Cr-Ce-O oxide: I. Effect of the preparation method and of the Cr content / P. Moriceau, B. Grzybowska, Y. Barbaux [et al.] //Applied Catalysis A: General. - 1998. - Vol. 168, № 2. - P. 269-277.

111. Oxidative dehydrogenation of isobutane on Cr-Ce-O oxide: II. Physical characterizations and determination of the chromium active species / P. Moriceau, B. Grzybowska, L. Gengembre, Y. Barbaux // Applied Catalysis A: General. - 2000. - Vol. 199, № 1. - P. 73-82.

112. Fridman V.Z. Investigating the CrOx/AhO3 dehydrogenation catalyst model: II. Relative activity of the chromium species on the catalyst surface / V.Z. Fridman, R. Xing // Applied Catalysis A: General. - 2017. - Vol. 530. - P. 154-165.

113. Fridman V.Z. Deactivation studies of the CrOx/AhO3 dehydrogenation catalysts under cyclic redox conditions / V.Z. Fridman, R. Xing // Industrial & Engineering Chemistry Research. -2017. - Vol. 56, № 28. - P. 7937-7947.

114. Dehydrogenation of propane over spinel-type gallia-alumina solid solution catalysts / M. Chen, J. Xu, F.Z. Su [et al.] // Journal of Catalysis. - 2008. - Vol. 256, № 2. - P. 293-300.

115. Support effect in dehydrogenation of propane in the presence of CO2 over supported gallium oxide catalysts / B. Xu, B. Zheng, W. Hua [et al.] // Journal of Catalysis. - 2006. - Vol. 239, № 2. - P. 470-477.

116. Role of carbon dioxide in the dehydrogenation of ethane over gallium-loaded catalysts / K. Nakagawa, C. Kajita, K. Okumura [et al.] // Journal of Catalysis. - 2001. - Vol. 203, № 1. - P. 87-93.

117. Patent 2013/0072739A1. United States, CPC: C07C5/333 (2006.01). Chromia alumina catalysts for alkane dehydrogenation / Ruettinger W. (US), Jacubinas R. (US); assignee BASF Corporation, NJ (US). - №13/236971; field. 20.09.2011; public. 21.03.2013. - 10 p.

118. Nawaz Z. Dynamic Modeling of CATOFIN® Fixed-Bed Iso-Butane Dehydrogenation Reactor for Operational Optimization / Z. Nawaz // International Journal of Chemical Reactor Engineering. - 2016. - Vol. 14, № 1. - P. 491-515.

119. Lower alkanes dehydrogenation: Strategies and reaction routes to corresponding alkenes / O.O. James, S. Mandal, N. Alele [et al.] // Fuel Processing Technology. - 2016. - Vol. 149. - P. 239255.

120. Effects of Ga doping on Pt/CeO2-AhO3 catalysts for propane dehydrogenation / T. Wang, F. Jiang, G. Liu [et al.] // AIChE Journal. - 2016. - Vol. 62, № 12. - P. 4365-4376.

121. Platinum-promoted Ga/AhO3 as highly active, selective, and stable catalyst for the dehydrogenation of propane / J.J. Sattler, I.D. Gonzalez-Jimenez, L. Luo [et al.] // Angewandte Chemie International Edition. - 2014. - Vol. 53, № 35. - P. 9251-9256.

122. Highly Productive Propane Dehydrogenation Catalyst Using Silica-Supported Ga-Pt Nanoparticles Generated from Single-Sites / K. Searles, K.W. Chan, J.A. Mendes Burak [et al.] // Journal of the American Chemical Society. - 2018. - Vol. 140, № 37. - P. 11674-11679.

123. Dehydrogenation of propane to propylene using promoter-free hierarchical Pt/Silicalite-1 nanosheets / W. Wannapakdee, T. Yutthalekha, P. Dugkhuntod [et al.] // Catalysts. - 2019. - Vol. 9, № 2. - Article number 174. - 13 p. - URL: https://doi.org/10.3390/catal9020174 (access date: 20.05.2023).

124. Serrano-Ruiz J.C. Bimetallic PtSn/C catalysts promoted by ceria: Application in the nonoxidative dehydrogenation of isobutane / J.C. Serrano-Ruiz, A. Sepulveda-Escribano, F. Rodriguez-Reinoso // Journal of Catalysis. - 2007. - Vol. 246, № 1. - P. 158-165.

125. Gallium-rich Pd-Ga phases as supported liquid metal catalysts / N. Taccardi, M. Grabau, J. Debuschewitz [et al.] // Nature chemistry. - 2017. - Vol. 9, № 9. - P. 862-867.

126 . Dehydrogenation of propane-isobutane mixture in a fluidized bed reactor over Cr2O3/Al2O3 catalyst: Experimental studies and mathematical modelling / N. Vernikovskaya, I. Savin, V. Kashkin [et al.] // Chemical engineering journal. - 2011. - Vol. 176. - P. 158-164.

127. Fluidized-bed isobutane dehydrogenation over alumina-supported Ga2O3 and Ga2O3-Cr2O3 catalysts/ A.N. Matveyeva, N.A. Zaitseva, P. Maki-Arvela [et al.] // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2018. - Vol. 57, № 3. - P. 927-938.

128. Promoting effect of carbon dioxide on the dehydrogenation of ethylbenzene over silica-supported vanadium catalysts / S. Chen, Z. Qin, G. Wang [et al.] // Fuel. - 2013. - Vol. 109. -P.43-48.

129. Xu L. Catalytic dehydrogenation of isobutane over ordered mesoporous Cr2O3-AhO3 composite oxides / L. Xu, Z. Wang, H. Song // Catalysis Communications. - 2013. - Vol. 35. - P.76-81.

130. Shee D. Light alkane dehydrogenation over mesoporous &2O3MI2O3 catalysts / D. Shee, A. Sayari // Applied Catalysis A: General. - 2010. - Vol. 389. - P.155-164.

131. Bulk binary ZrO2-based oxides as highly active alternative-type catalysts for nonoxidative isobutane dehydrogenation / T. Otroshchenko, J. Radnik, M. Schneider [et al.] // Chemical Communications. - 2016. - Vol. 52, № 52. - P. 8164-8167.

132. Control of coordinatively unsaturated Zr sites in ZrO2 for efficient C-H bond activation / Y. Zhang, Y. Zhao, T. Otroshchenko [et al.] // Nature communications. - 2018. - Vol. 9, № 1. - P. 110.

133 . Controlling activity and selectivity of bare ZrO2 in non-oxidative propane dehydrogenation / T. Otroshchenko, O. Bulavchenko, H.V. Thanh [et al.] // Applied Catalysis A: General. - 2019. - Vol. 585. - Article number 117189. - 10 p. - URL: https://doi.org/10.1016/j.apcata.2019.117189 (access date: 20.05.2023).

134. Unexpectedly high activity of bare alumina for non-oxidative isobutane dehydrogenation / U. Rodemerck, E.V. Kondratenko, T. Otroshchenko, D. Linke [et al.] // Chemical communications. -2016. - Vol. 52, № 82. - P. 12222-12225.

135. Catalytic dehydrogenation of isobutane in the presence of hydrogen over Cs-modified Ni2P supported on active carbon / Y. Xu, H. Sang, K. Wang, X. Wang // Applied surface science. -2014. - Vol. 316. - P.163-170.

136. Isobutane Dehydrogenation over Bulk and Supported Molybdenum Sulfide Catalysts / E. Cheng, L. McCullough, H. Noh [et al.] // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2019. - Vol. 59, № 3. - P. 1113-1122.

137. Cortright R. D. Selective dehydrogenation of isobutane over supported Pt/Sn catalysts / R.D. Cortright, J.M.Hill, J.A. Dumesic // Catalysis Today. - 2000. - Vol. 55, № 3. - P. 213-223.

138. Synergistic effect between Sn and K promoters on supported platinum catalyst for isobutane dehydrogenation / Y. Zhang, Y. Zhou, L. Wan [et al.] // Journal of natural gas chemistry. -2011. - Vol. 20, № 6. - P. 639-646.

139. Kinetic modeling of simultaneous dehydrogenation of propane and isobutane on Pt-Sn-KMI2O3 catalyst / M. Rashidi, M. Nikazar, M. Rahmani, Z. Mohamadghasemi // Chemical Engineering Research and Design. - 2015. - Vol. 95. - P. 239-247.

140. Dehydrogenation of ethylbenzene and isobutane over Ga-and Fe-containing mesoporous silicas / N.S. Nesterenko, O.A. Ponomoreva, V.V. Yuschenko [et al.] // Applied Catalysis A: General. - 2003. - Vol. 254, № 2. - P. 261-272.

141. Waku T. Active, selective, and stable Pt/Na-[Fe] ZSM-5 catalyst for the dehydrogenation of light alkanes / T. Waku, J.A. Biscardi, E. Iglesia // Chemical communications. - 2003. - Vol. 14. -P.1764-1765.

142 . Bimetallic Pt-M (M= Ga, In, Ti) silica-supported catalysts for isobutane de dehydrogenation / J. Llorca, P.R. de la Piscina, J. Léon [et al.] // Studies in Surface Science and Catalysis. - 2000. - Vol. 130. - P. 2513-2518.

143. Wang G. Catalytic dehydrogenation of isobutane over a Ga2O3/ZnO interface: reaction routes and mechanism / G. Wang, C. Li, H. Shan // Catalysis Science & Technology. - 2016. - Vol. 6, № 9. - P. 3128-3136.

144. Harlin M. E. Alumina-supported vanadium oxide in the dehydrogenation of butanes / M.E. Harlin, V.M. Niemi, A. Krause // Journal of Catalysis. - 2000. - Vol. 195, № 1. - P. 67-78.

145. Sulfur introduction in V-K/y-Al2O3 catalyst for high performance in the non-oxidative dehydrogenation of isobutane / Y.P. Tian, Y.A. Liu, X.M. Liu, Z.F. Yan // Catalysis Science & Technology. - 2018. - Vol. 8, № 21. - P. 5473-5481.

146. Active coke: Carbonaceous materials as catalysts for alkane dehydrogenation / J. McGregor, Z. Huang, E.P.J. Parrott [et al.] // Journal of Catalysis. - 2010. - Vol. 269, № 2. - P. 329339.

147 . Петров И.Я. Структура и каталитические свойства нанесенных оксидномолибденовых, оксиднованадиевых и оксиднохромовых катализаторов дегидрирования углеводородов. 14. Неокислительное и окислительное дегидрирование углеводородов на нанесенных оксиднованадиевых катализаторах / И.Я. Петров, Б.Г. Трясунов // Вестник Кузбасского государственного технического университета. - 2008. - T. 2. - C. 88-100.

148. Volpe M. Butane dehydrogenation on vanadium supported catalysts under oxygen free atmosphere / M. Volpe, G. Tonetto, H. De Lasa // Applied Catalysis A: General. - 2004. - Vol. 272, №. 1-2. - P. 69-78.

149. Jackson S. D. Dehydrogenation of n-butane over vanadia catalysts supported on 9-alumina / S.D. Jackson, S. Rugmini // Journal of Catalysis. - 2007. - Vol. 251, № 1. - P. 59-68.

150. Activity of molybdenum oxide catalyst in the dehydrogenation of n-butane / M. Harlin, L. Backman, A. Krause, O. Jylhä // Journal of Catalysis. - 1999. - Vol. 183, № 2. - P. 300-313.

151. Part II. Dehydrogenation of n-butane over carbon modified MoÜ3 supported on SiC / M.E. Harlin, A. Krause, B. Heinrich [et al.] // Applied Catalysis A: General. - 1999. - Vol. 185, № 2. - P. 311-322.

152 . Петров И.Я. Структура и каталитические свойства нанесенных оксидномолибденовых, оксиднованадиевых и оксиднохромовых катализаторов дегидрирования углеводородов. 6. Дегидрирование углеводородов на алюмомолибденовых катализаторах / И.Я. Петров, Б.Г. Трясунов // Вестник Кузбасского государственного технического университета. -2007. - T. 3. - C. 73-84.

153. Bugrova T.A. Effect of zirconia additives on the activity of the Cr/SiÜ2 catalyst in isobutane dehydrogenation / T.A. Bugrova, N.N. Litvyakova, G.V. Mamontov // Kinetics and Catalysis. - 2015. - Vol. 56. - P. 758-763.

154. Oxidative dehydrogenation of isobutane on chromium oxide-based catalyst / B.Y. Jibril, N.Ü. Elbashir, S.M. Al-Zahrani, A.E. Abasaeed // Chemical Engineering and Processing: Process Intensification. - 2005. - Vol. 44. - P. 835-840.

155. The nature of active chromium species in Cr-catalysts for dehydrogenation of propane: New insights by a comprehensive spectroscopic study / M.S. Kumar, N. Hammer, M. R0nning [et al.] // Journal of Catalysis. - 2009. - Vol. 261. - P. 116-128.

156. The nature of surface chromium species on CrÜx/ZrÜ2 catalysts / A. Cimino, D. Cordischi, S. Febbraro [et al.] // Journal of molecular catalysis. - 1989. - Vol. 55. - P. 23-33.

157. Carra S. Kinetics and mechanism in catalytic dehydrogenation of n-Butane over ChromiaAlumina / S. Carra, L. Forni, C. Vintani // Journal of Catalysis. - 1967. - Vol. 9. - P. 154-165.

158. Studies on chromia/zirconia catalysts II. ESR of chromium species / A. Cimino, D. Cordischi, S. De Rossi [et al.] // Journal of Catalysis. - 1991. - Vol. 127. - P. 744-760.

159. Isobutane dehydrogenation over the mesoporous Cr2O3/AhO3 catalysts synthesized from a metal-organic framework MIL-101 / H. Zhao, H. Song, L. Xu, L. Chou // Applied Catalysis A: General. - 2013. - Vol. 456. - P. 188-196.

160. Adsorption of methanol as a probe for surface characteristics of zirconia-, alumina-, and zirconia/alumina-supported chromia catalysts / S.T. Korhonen, M.A. Banares, J.L.G. Fierro, A.O.I. Krause // Catalysis today. - 2007. - Vol. 126. - P. 235-247.

161 . Isobutane dehydrogenation on zirconia-, alumina-, and zirconia/alumina-supported chromia catalysts / S.T. Korhonen, S.M.K. Airaksinen, M.A. Banares, A. Krause // Applied Catalysis A: General. - 2007. - Vol. 333. - P. 30-41.

162. Пахомов А.Н. Научные основы приготовления катализаторов: введение в теорию и практику / А.Н. Пахомов. - Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2011. - 262 с.

163. Influence of Cr/Zr ratio on activity of Cr-Zr oxide catalysts in non-oxidative propane dehydrogenation / A. Zubkov, T. Bugrova, M. Salaev, G. Mamontov // Crystals. - 2021. - Vol. 11, № 11. - Article number 1435. - 12 p. - URL: https://doi.org/10.3390/cryst11111435 (access date: 20.05.2023).

164. Паукштис Е.А. Инфракрасная спектроскопия в гетерогенном кислотно-основном катализе / Е. А. Паукштис. - Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1992. - 255 с.

165. Gaspar A.B. Distribution of chromium species in catalysts supported on ZrO2/AhO3 and performance in dehydrogenation / A.B. Gaspar, L.C. Dieguez // Journal of Catalysis. - 2003. - Vol. 220, № 2. - P. 309-316.

166. Egorova S.R. Effect of high-temperature treatment on the properties of an alumina-chromium catalyst for the dehydrogenation of lower paraffins / S.R. Egorova, G.E. Bekmukhamedov, A.A. Lamberov // Kinetics and Catalysis. - 2013. - Vol. 54, № 1. - P. 49-58.

167. Puurunen R.L. Spectroscopic Study of the Irreversible Deactivation of Chromia/Alumina Dehydrogenation Catalysts / R.L. Puurunen, B.M. Weckhuysen // Journal of catalysis. - 2002. - Vol. 210. - P. 418-430.

168. Kosmulski M. Isoelectric points and points of zero charge of metal (hydr) oxides: 50 years after Parks' review / M. Kosmulski // Advances in colloid and interface science. - 2016. - Vol. 238. -P. 1-61.

169. Mentasty L. R. Chromium oxide supported on different AI2O3 supports: catalytic propane dehydrogenation / L.R. Mentasty, O.F. Gorriz, L.E. Cadus // Industrial & engineering chemistry research. - 1999. - Vol. 38, № 2. - P. 396-404.

170. Weckhuysen B. M. Surface chemistry and spectroscopy of chromium in inorganic oxides / B.M. Weckhuysen, I.E. Wachs, R.A. Schoonheydt // Chemical Reviews. - 1996. - Vol. 96, № 8. - P. 3327-3350.

171. Hardcastle F.D. Raman Spectroscopy of Chromium Oxide Supported on AI2O3, TiO2 and SiO2: A Comparative Study / F.D. Hardcastle, I.E. Wachs // Journal of Molecular Catalysis. - 1988. -Vol. 46. - P.173-186.

172. Indovina V. Supported Oxides: Preparation, Characterization and Catalytic Activity of CrOx/ZrO2, MoOx/ZrO2 and VOx/ZrO2 / V. Indovina // Catalysis today. - 1998. - Vol. 41. - P. 95109.

173. Ge X. Catalytic performance of silica-supported chromium oxide catalysts in ethane dehydrogenation with carbon dioxide / X. Ge, M. Zhu, J. Shen // Reaction Kinetics and Catalysis Letters. - 2002. - Vol. 77. - P. 103-108.

174. Characterization of chromium oxide supported on AhO3, ZrO2, TiO2, and SiO2 under dehydrated conditions / M.A. Vuurman, I.E. Wachs, D.J. Stufkens, A.D. Oskam // Journal of molecular catalysis. - 1993. - Vol. 80. - P. 209-227.

175. n-Butane dehydrogenation over mono and bimetallic MCM-41 catalysts under oxygen free atmosphere / B P. Ajayi, B.R. Jermy, K.E. Ogunronbi [et al.] // Catalysis today. - 2013. - Vol. 204. -P.189-196.

176. Effect of the K loading on effective activation energy of isobutane dehydrogenation over chromia/alumina catalysts / D.A. Nazimov, O.V. Klimov, A.V. Saiko [et al.] // Catalysis Today. -2021. - Vol. 375. - P. 401-409.

177 . Влияние температуры финишной обработки на свойства микросферического алюмохромового катализатора дегидрирования низших парафинов / О.Н. Нестеров, С.Р. Егорова, Г.Э. Бекмухамедов [и др.] // Вестник Казанского технологического университета. -2011. - №. 9. - С. 45-50.

178 . Бекмухамедов Г.Э. Модифицированный диоксидом кремния алюмохромовый катализатор дегидрирования изобутана: автореф. дис. ... канд. тех. наук / Э.Г. Бекмухамедов. -Казань, 2015. - 19 с.

179. Synergetic Impact of Secondary Metal Oxides of Cr-M/MCM-41 Catalyst Nanoparticles for Ethane Oxidative Dehydrogenation Using Carbon Dioxide / A.S. Al-Awadi, A.M. El-Toni, M.

Alhoshan [et al.] // Crystals. - 2020. - Vol. 10, № 1. - Article number 7. - 16 p. - URL: https://doi.org/10.3390/cryst10010007 (access date: 20.05.2023).

180. Improved Catalytic Performance of Ethane Dehydrogenation in the Presence of CO2 over Zr-Promoted Cr/SiO2 / X. Li, S. Liu, H. Chen [et al.] // ACS omega. - 2019. - Vol. 4, № 27. - P. 22562-22573.

181 . The promotion effects of Ni on the properties of Cr/Al catalysts for propane dehydrogenation reaction / P.P. Li, W.Z. Lang, K. Xia [et al.] //Applied Catalysis A: General. - 2016. - Vol. 522. - P. 172-179.

182. Support effects on NiO-based catalysts for the oxidative dehydrogenation (ODH) of ethane / D. Delgado, R. Sanchís, J.A.Cecilia [et al.] // Catalysis Today. - 2019. - Vol. 333. - P. 10-16.

183 . Oxidative Dehydrogenation of Ethane Over Zirconia-Supported Lithium Chloride Catalysts / S. Wang, K. Murata, T. Hayakawa, K. Suzuki //Chemical Engineering & Technology. -2000. - Vol. 23, № 12. - P. 1099-1103.

184. Preparing MoVTeNbBiO Catalysts for the Selective Oxidative Conversion of Light Alkanes / E.V. Lazareva, V.M. Bondareva, D.A. Svintsitskii, T. Y. Kardash // Catalysis in Industry. -2020. - Vol. 12. - P. 39-46.

185. Oxidative dehydrogenation of ethane over M1 MoVNbTeO catalysts modified by the addition of Nd, Mn, Ga or Ge / E.V. Lazareva, V. M. Bondareva, D. A. Svintsitskiy [et al.] // Catalysis Today. - 2021. - Vol. 361. - P. 50-56.

186 . Titania-supported cobalt and cobalt-phosphorus catalysts: characterization and performances in ethane oxidative dehydrogenation / Y. Brik, M. Kacimi, M. Ziyad, F. Bozon-Verduraz // Journal of catalysis. - 2001. - Vol. 202, № 1. - P. 118-128.

187. Preparation, characterization and reactivity of V-and/or Co-containing AlPO-18 materials (VCoAPO-18) in the oxidative dehydrogenation of ethane / P. Concepción, T. Blasco, J.M.L. Nieto [et al.] // Microporous and mesoporous materials. - 2004. - Vol. 67, № 2-3. - P. 215-227.

188. Successive reduction-oxidation activity of FeOx/TiO2 for dehydrogenation of ethane and subsequent CO2 activation / M.H. Jeong, J. Sun, G.Y. Han, [et al.] // Applied Catalysis B: Environmental. - 2020. - Vol. 270. - Article number 118887. - 15 p. - URL: https://doi.org/10.1016/j.apcatb.2020.118887 (access date: 20.05.2023).

189 . Mishanin I.I. In situ CO2 reactivation of FeCrOx/C catalyst in the oxidative dehydrogenation of ethane to ethylene / I.I. Mishanin, V.I. Bogdan // Mendeleev Communications. -2020. - Vol. 30, № 3. - P. 359-361.

190. CO2-oxidative ethane dehydrogenation over highly efficient carbon-resistant Fe-catalysts / S.A. Theofanidis, C. Loizidis, E. Heracleous, A.A. Lemonidou // Journal of Catalysis. - 2020. - Vol. 388. - P. 52-65.

191 . High-performance Cr/H-ZSM-5 catalysts for oxidative dehydrogenation of ethane to ethylene with CO2 as an oxidant / N. Mimura, I. Takahara, M. Inaba [et al.] // Catalysis Communications. - 2002. - Vol. 3, № 6. - P. 257-262.

192. Dehydrogenation of ethylbenzene with CO2 over Cr-MCM-41 catalyst / Y. Ohishi, T. Kawabata, T. Shishido [et al.] // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2005. - Vol. 230, № 12. - P. 49-58.

193. Ge X. Catalytic performance of silica-supported chromium oxide catalysts in ethane dehydrogenation with carbon dioxide / X. Ge, M. Zhu, J. Shen // Reaction Kinetics and Catalysis Letters. - 2002. - Vol. 77, № 1. - P. 103-108.

194. Daza Y. A. CO2 conversion by reverse water gas shift catalysis: comparison of catalysts, mechanisms and their consequences for CO2 conversion to liquid fuels / Y.A. Daza, J.N. Kuhn // RSC advances. - 2016. - Vol. 6, № 55. - P. 49675-49691.

195. Catalytic behavior of metal catalysts in high-temperature RWGS reaction: In-situ FT-IR experiments and first-principles calculations / S. Choi, B.I. Sang, J. Hong [et al.] // Scientific reports. -2017. - Vol. 7. - Article number 41207. - 10 p. - URL: https://doi.org/10.1038/srep41207 (access date: 20.05.2023).

196. Oxidative dehydrogenation of C3-C4 paraffins in the presence of CO2 over CrOx/SiO2 catalysts / M.A. Botavina, G. Martra, Y.A. Agafonov [et al.] //Applied Catalysis A: General. - 2008. -Vol. 347, №. 2. - P. 126-132.

197. Effect of carbon dioxide on the reaction performance of oxidative dehydrogenation of n-butane over V-Mg-O catalyst / S. Ge, C. Liu, S. Zhang, Z. Li // Chemical Engineering Journal. - 2003.

- Vol. 94, № 2. - P. 121 -126.

198. Kinetics of propane dehydrogenation in CO2 presence over chromium and gallium oxide catalysts based on MCM-41 / A. Lapidus, N. Gaidai, N. Nekrasov [et al.] // DGMK Conference, Reducing the Carbon Footprint of Fuels and Petrochemicals-DGMK Conference Berlin. - 2012. - P. 181.

199. Dehydrogenation of ethylbenzene to styrene with carbon dioxide over ZrO2-based composite oxide catalysts / B.M. Reddy, D. S. Han, N. Jiang, S.E. Park // Catalysis surveys from Asia.

- 2008. - Vol. 12, № 1. - P. 56-69.

200. Reduction of CO2 to CO via reverse water-gas shift reaction over CeO2 catalyst / B. Dai, S. Cao, H. Xie [et al.] // Korean Journal of Chemical Engineering. - 2018. - Vol. 35, № 2. - P. 421427.

201. Designing of highly selective and high-temperature endurable RWGS heterogeneous catalysts: recent advances and the future directions / X. Su, X. Yang, B. Zhao, Y. Huang // Journal of energy chemistry. - 2017. - Vol. 26, № 5. - P. 854-867.

202. Active Sites of V2O5/y-AhO3 Catalysts in the Oxidative Dehydrogenation of Ethane / J. Le Bars, A. Auroux, M. Forissier, J.C. Vedrine // Journal of Catalysis. - 1996. - Vol. 162, № 2. - P. 250259.

203. Abello M.C. Mo/y-AhO3 catalysts for the oxidative dehydrogenation of propane. Effect of Mo loading / M.C. Abello, M.F. Gomez, O. Ferretti // Applied Catalysis A: General. - 2001. - Vol. 207. - P. 421-431.

204. Selective oxidative dehydrogenation of ethane on MoVTeNbO mixed metal oxide catalysts / P. Botella, E. García-González, A. Dejoz [et al.] // Journal of Catalysis. - 2004. - Vol. 225, № 2. - P. 428-438.

205. Venegas J.M. Serendipity in catalysis research: boron-based materials for alkane oxidative dehydrogenation / J.M. Venegas, W.P. McDermott, I. Hermans // Accounts of chemical research. -2018. - Vol. 51, № 10. - P. 2556-2564.

206 . Selective oxidation of hydrocarbons on V-and/or Co-containing aluminophosphate (MeAPO-5) using molecular oxygen / P. Concepción, A. Corma, J.L. Nieto, J. Pérez-Pariente // Applied Catalysis A: General. - 1996. - Vol. 143, № 1. - P. 17-28.

207. Oxidative dehydrogenation of ethane over Ni-W-O mixed metal oxide catalysts / B. Solsona, J.L. Nieto, P. Concepción [et al.] // Journal of catalysis. - 2011. - Vol. 280. - P. 28-39.

208. Oxidative dehydrogenation (ODH) of ethane with O2 as oxidant on selected transition metal-loaded zeolites / X. Lin, C.A. Hoel, W.M. Sachtler [et al.] // Journal of Catalysis. - 2009. - Vol. 265, № 1. - P. 54-62.

209. Dai H.X. Raman spectroscopic and EPR investigations of oxygen species on SrCh-promoted LmO3 (Ln= Sm and Nd) catalysts for ethane-selective oxidation to ethene / H.X. Dai, C.F. Ng, C.T. Au // Applied Catalysis A: General. - 2000. - Vol. 202, № 1. - P. 1-15.

210 . Comparison of behavior of rare earth containing catalysts in the oxidative dehydrogenation of ethane / P. Ciambelli, L. Lisi, R. Pirone [et al.] // Catalysis today. - 2000. - Vol. 61, № 1-4. - P. 317-323.

211. Shi X. Oxidative dehydrogenation of ethane to ethylene with carbon dioxide over Cr-Ce/SBA-15 catalysts / X. Shi, S. Ji, K. Wang // Catalysis letters. - 2008. - Vol. 125, № 3. - P. 331339.

212. Dehydrogenation of ethane with carbon dioxide over supported chromium oxide catalysts / S. Wang, K. Murata, T. Hayakawa [et al.] // Applied Catalysis A: General. - 2000. - Vol. 196, № 1. -P. 1-8.

213. Chromium-based catalysts for ethane dehydrogenation: Effect of SBA-15 support / Y. Cheng, L. Zhou, J. Xu [et al.] // Microporous and Mesoporous Materials. - 2016. - Vol. 234. - P. 370376.

214. Talati A. Oxidative dehydrogenation of ethane to ethylene by carbon dioxide over Cr/TiO2-ZrO2 nanocatalyst: Effect of active phase and support composition on catalytic properties and performance / A. Talati, M. Haghighi, F. Rahmani // Advanced Powder Technology. - 2016. - Vol. 27, № 4. - P. 1195-1206.

215. Yan B. Effect of Oxide Support on Catalytic Performance of FeNi-based Catalysts for CO2-assisted Oxidative Dehydrogenation of Ethane / B. Yan, S. Yao, J.G. Chen // ChemCatChem. -2020. - Vol. 12, № 2. - P. 494-503.

216. Active sites for tandem reactions of CO2 reduction and ethane dehydrogenation / B. Yan, S. Yao, S. Kattel [et al.] // Proceedings of the National Academy of Sciences. - 2018. - Vol. 115, № 33. - P. 8278-8283.

217. Ga2O3/HSSZ-13 for dehydrogenation of ethane: Effect of pore geometry of support / Y. Cheng, H. Gong, C. Miao [et al.] // Catalysis Communications. - 2015. - Vol. 71. - P. 42-45.

218. Ga2O3/NaZSM-5 for C2H6 dehydrogenation in the presence of CO2: Conjugated effect of silanol / Y. Cheng, T. Lei, C. Miao [et al.] // Microporous and Mesoporous Materials. - 2018. - Vol. 268. - P. 235-242.

219. Oxidative dehydrogenation of ethane over Ce-based monolithic catalysts using CO2 as oxidant / X. Shi, S. Ji, K. Wang, C. Li // Catalysis letters. - 2008. - Vol. 126, № 3-4. - P. 426-435.

220. Nanostructured ceria-based catalysts for oxydehydrogenation of ethane with CO2 / R.X. Valenzuela, G. Bueno, A. Solbes [et al.] // Topics in Catalysis. - 2001. - Vol. 15, № 2-4. - P. 181-188

221. Michorczyk P. Preparation and characterization of SBA-1-supported chromium oxide catalysts for CO2 assisted dehydrogenation of propane/ P. Michorczyk, P. Pietrzyk, J. Ogonowski // Microporous and mesoporous materials. - 2012. - Vol. 161. - P. 56-66.

222. Role of lattice oxygen of metal oxides in the dehydrogenation of ethylbenzene under a carbon dioxide atmosphere / K. Saito, K. Okuda, N. Ikenaga [et al.] // The Journal of Physical Chemistry A. - 2010. - Vol. 114, № 11. - P. 3845-3854.

223. Behavior of active sites on Cr-MCM-41 catalysts during the dehydrogenation of propane with CO2 / K. Takehira, Y. Ohishi, T. Shishido [et al.] // Journal of Catalysis. - 2004. - Vol. 224, № 2. - P. 404-416.

224. Rownaghi A. Yield of gasoline-range hydrocarbons as a function of uniform ZSM-5 crystal size / A. Rownaghi, F. Rezaei, J. Hedlund // Catalysis Communications. - 2011. - Vol. 14, № 1. - P. 37-41.

225. Light olefins from renewable resources: selective catalytic dehydration of bioethanol to propylene over zeolite and transition metal oxide catalysts / X. Li, A. Kant, Y. He [et al.] // Catalysis Today. - 2016. - Vol. 276. - P. 62-77.

226. Rownaghi A. Methanol to gasoline-range hydrocarbons: influence of nanocrystal size and mesoporosity on catalytic performance and product distribution of ZSM-5 / A. Rownaghi, J. Hedlund // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2011. - Vol. 50, № 21. - P. 11872-11878.

227. Hierarchical SAPO-34/18 zeolite with low acid site density for converting methanol to olefins / Y. Li, Y. Huang, J. Guo [et al.] // Catalysis Today. - 2014. - Vol. 233. - P. 2-7.

228. Chromium oxide supported on ZSM-5 as a novel efficient catalyst for dehydrogenation of propane with CO2 / F. Zhang, R. Wu, Y. Yue [et al.] // Microporous and mesoporous materials. -2011. - Vol. 145, № 1-3. - P. 194-199.

229. Effects of crystal size and Si/Al ratio on the surface properties of H-ZSM-5 zeolites / T. Armaroli, L.J. Simon, M. Digne [et al.] // Applied Catalysis A: General. - 2006. - Vol. 306. - P. 7884.

230. 3D-printed zeolite monoliths for CO2 removal from enclosed environments / H. Thakkar, S. Eastman, A. Hajari [et al.] // ACS applied materials & interfaces. - 2016. - Vol. 8, № 41. - P. 27753-27761.

231. Haw J.F. Well-defined (supra) molecular structures in zeolite methanol-to-olefin catalysis / J.F. Haw, D M. Marcus // Topics in Catalysis. - 2005. - Vol. 34, № 1-4. - P. 41-48.

232. CrOx supported on high-silica HZSM-5 for propane dehydrogenation / Z.P. Hu, Y. Wang, D. Yang, Z.Y. Yuan // Journal of Energy Chemistry. - 2020. - Vol. 47. - P. 225-233.

233. Dehydrogenation of Isobutane to Isobutene with Carbon Dioxide over SBA-15-Supported Chromia-Ceria Catalysts / C. Wei, F. Xue, C. Miao [et al.] // Chinese Journal of Chemistry. - 2017. -Vol. 35, № 10. - P. 1619-1626.

234. Takahara I. Promoting effects of carbon dioxide on dehydrogenation of propane over a SiO2-supported &2O3 catalyst / I. Takahara, M. Saito // Chemistry letters. - 1996. - Vol. 25, № 11. -P. 973-974.

235. X-H Bond Activation on Cr(III),O Sites (X = R, H): Key Steps in Dehydrogenation and Hydrogenation Processes / M.F. Delley, M.-C. Silaghi, F. Nunez-Zarur [et al.] // Organometallics. -2017. - Vol. 36, № 1. - P. 234-244.

236. Kocon M. Effect of supports on catalytic activity of chromium oxide-based catalysts in the dehydrogenation of propane with CO2 / M. Kocon, P. Michorczyk, J. Ogonowski // Catalysis letters. -2005. - Vol. 101, № 1-2. - P. 53-57.

237. Effect of CO2 in the oxidative dehydrogenation reaction of propane over Cr/ZrO2 catalysts / J. F. de Oliveira, D. P. J. M. Volanti, Bueno, A. P. Ferreira // Applied Catalysis A: General. - 2018. -Vol. 558. - P. 55-66.

238. Oxidative dehydrogenation of ethane with carbon dioxide over supported chromium oxide catalysts / M. Ji, D.Y. Hong, J.S. Chang [et al.] // Studies in Surface Science and Catalysis. - 2004. -Vol. 153. - P. 339-342.

239. Isotopic tracer and kinetic studies of oxidative dehydrogenation pathways on vanadium oxide catalysts / K. Chen, A. Khodakov, J. Yang [et al.] // Journal of Catalysis. - 1999. - Vol. 186, № 2. - P. 325-333.

240. Raju G. CO2 promoted oxidative dehydrogenation of n-butane over VOx/MO2-ZrO2 (M= Ce or Ti) catalysts / G. Raju, B.M. Reddy, S.E. Park // Journal of CO2 Utilization. - 2014. - Vol. 5. -P. 41-46.

241. Chen K. Kinetics and mechanism of oxidative dehydrogenation of propane on vanadium, molybdenum, and tungsten oxides / K. Chen, A. Bell, E. Iglesia // The Journal of Physical Chemistry B. - 2000. - Vol. 104, № 6. - P. 1292-1299.

242. Dehydrogenation of propane over ImO3-AhO3 mixed oxide in the presence of carbon dioxide / M. Chen, J. Xu, Y. Cao [et al.] // Journal of Catalysis. - 2010. - Vol. 272, № 1. - P. 101108.

243. Chen K. The relationship between the electronic and redox properties of dispersed metal oxides and their turnover rates in oxidative dehydrogenation reactions / K. Chen, A. Bell, E. Iglesia // Journal of Catalysis. - 2002. - Vol. 209, № 1. - P. 35-42.

244. Reforming and oxidative dehydrogenation of ethane with CO2 as a soft oxidant over bimetallic catalysts / M. Myint, B. Yan, J. Wan [et al.] // Journal of Catalysis. - 2016. - Vol. 343. - P. 168-177.

245. Thermodynamic equilibrium analysis of propane dehydrogenation with carbon dioxide and side reactions / F. Zangeneh, A. Taeb, K. Gholivand, S. Sahebdelfar // Chemical Engineering Communications. - 2016. - Vol. 203, № 4. - P. 557-565.

246. Жоров Ю. М. Термодинамика химических процессов. Нефтехимический синтез, переработка нефти, угля и природного газа / Жоров Ю.М. - М.: Химия, 1985. - 464 с.

247. Beccari M. Encyclopedia of Hydrocarbons: Refining and Petrochemicals / M. Beccari, U. Romano. - ENI, 2006. - Vol. 2. - 966 p.

248. Hydrogen formation during dehydrogenation of C2-C4 alkanes in the presence of oxygen: oxidative or non-oxidative? / M.Yu. Sinev, Z.T. Fattakhova, Yu.P. Tulenin [et al.] // Catalysis today. -2003. - Vol. 81. - P. 107-116.

249. Oxidative dehydrogenation of ethane with CO2 over CrOx catalysts supported on АЬОз, ZrO2, CeO2 and CexZr1-xO2 / T.A. Bugrova, V.V. Dutov, V.A. Svetlichnyi, [et al.] // Catalysis Today. -2019. - Vol. 333. - P. 71-80.

250. Bugrova T. A. The study of CrOx-containing catalysts supported on ZrO2, CeO2, and CexZr(1-x)O2 in isobutane dehydrogenation / T. A. Bugrova, G. V. Mamontov // Kinetics and Catalysis.

- 2018. - Vol. 59. - P. 143-149.

251. Mahmoud H.R. Highly dispersed Cr2O3-ZrO2 binary oxide nanomaterials as novel catalysts for ethanol conversion / H.R. Mahmoud // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. -2014. - Vol. 392. - P. 216-222.

252. Preparation and characterization of highly dispersed silica-supported ceria / A. Bensalem, F. Bozon-Verduraz, M. Delamar, G. Bugli // Applied Catalysis A: General. - 1995. - Vol. 121, № 1. -P. 81-93.

253. Aminzadeh A. Excitation frequency dependence and fluorescence in the Raman spectra of Al2O3 / A. Aminzadeh // Applied spectroscopy. - 1997. - Vol. 51, № 6. - P. 817-819.

254. Dines T.J. Raman spectroscopic study of supported chromium (vi) oxide catalysts / T.J. Dines, S. Inglis // Physical Chemistry Chemical Physics. - 2003. - Vol. 5, №. 6. - P. 1320-1328.

255. Kim D.S. Surface chemistry of supported chromium oxide catalysts / D.S. Kim, I.E. Wachs // Journal of Catalysis. - 1993. - Vol. 142, № 1. - P. 166-171.

256. Adar F. Raman spectra of metal oxides / F. Adar // Spectroscopy (Santa Monica). - 2014.

- Vol. 29, №. 10. - P. 14-22.

257. Lee E.L. In situ spectroscopic investigation of the molecular and electronic structures of SiO2 supported surface metal oxides / E.L. Lee, I.E. Wachs // The Journal of Physical Chemistry C. -2007. - Vol. 111, № 39. - P. 14410-14425.

258 . Nanophase Fluorite-Structured CeO2-ZrO2 Catalysts Prepared by High-Energy Mechanical Milling Analysis of Low-Temperature Redox Activity and Oxygen Storage Capacity / A. Trovarelli, F. Zamar, J. Llorca [et al.] // Journal of Catalysis. - 1997. - Vol. 169. - P.490-502.

259. Reddy B.M. Structural characterization and dehydration activity of CeO2-SiO2 and CeO2-ZrO2 mixed oxides prepared by a rapid microwave-assisted combustion synthesis method / B.M. Reddy, G.K. Reddy, L. Katta // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2010. - Vol. 319, № 12. - P. 52-57.

260. Airaksinen S.M.K. Reduction of chromia/alumina catalyst monitored by DRIFTS-mass spectrometry and TPR-Raman spectroscopy / S.M.K. Airaksinen, A.O.I. Krause, J. Sainio [et al.] // Physical Chemistry Chemical Physics - 2003. - Vol. 5, № 20 - P. 4371-4377.

261. Hoang D.L. Effect of hydrogen treatments on ZrO2 and Pt/ZrO2 catalysts / D.L. Hoang, H. Lieske // Catalysis letters. - 1994. - Vol. 27, №. 1-2. - P. 33-42.

262. Relationship between structure and CO oxidation activity of ceria-supported gold catalysts / A.M. Venezia, G. Pantaleo, A. Longo [et al.] // The Journal of Physical Chemistry B. - 2005. - Vol. 109, № 7. - P. 2821-2827.

263. Effect of the metal-support interaction in Ag/CeO2 catalysts on their activity in ethanol oxidation / M.V. Grabchenko, G.V. Mamontov, V.I. Zaikovskii, O.V. Vodyankina // Kinetics and Catalysis. - 2017. - Vol. 58, № 5. - P. 642-648.

264. Shape-dependent activity of ceria in soot combustion / E. Aneggi, D. Wiater, C. de Leitenburg [et al.] //ACS Catalysis. - 2014. - Vol. 4, № 1. - P. 172-181.

265 . Sajeevan A.C. Synthesis of stable cerium zirconium oxide nanoparticle - Diesel suspension and investigation of its effects on diesel properties and smoke / A.C. Sajeevan, V. Sajith // Fuel. - 2016. - Vol. 183. - P. 155-163.

266. Rahmani F. Enhanced dispersion of Cr nanoparticles over nanostructured ZrO2-doped ZSM-5 used in CO2-oxydehydrogenation of ethane / F. Rahmani, M. Haghighi, B. Mohammadkhani // Microporous and Mesoporous Materials. - 2017. - Vol. 242. - P. 34-49.

267. Carbon nanotubes and carbon nanofibers fabricated on tubular porous Al2O3 substrates / A. Simon, M. Seyring, S. Kamnitz [et al.] // Carbon. - 2015. - Vol. 90. - P. 25-33.

268. Therdthianwong S. Improvement of coke resistance of Ni/AhO3 catalyst in CH4/CO2 reforming by ZrO2 addition / S. Therdthianwong, C. Siangchin, A. Therdthianwong // Fuel Processing Technology. - 2008. - Vol. 89, № 2. - P. 160-168.

269. Initial reduction of CO2 on perfect and O-defective CeO2 (111) surfaces: towards CO or COOH? / X. Lu, W. Wang, S. Wei [et al.] // RSC advances. - 2015. - Vol. 5, № 118. - P. 9752897535.

270. Фенелонов В.Б. Введение в физическую химию формирования супрамолекулярной структуры адсорбентов и катализаторов / В.Б. Фенелонов. - Новосибирск: Издательство СО РАН, 2004. - 442 с.

271. Physisorption of gases, with special reference to the evaluation of surface area and pore size distribution (IUPAC Technical Report) / M. Thommes, K. Kaneko, A.V. Neimark [et al.] // Pure and applied chemistry. - 2015. - Vol. 87, № 9-10. - P. 1051-1069.

272. Цитраты циркония (IV) в водном растворе / В.В. Чевела, С.Г. Безрядин, В.Ю. Иванова [и др.] // Ученые записки казанского университета. Серия Естественные науки. - 2010.

- T. 152, №. 4. - С. 249-254.

273. Fuentes R.O. Synthesis of Nanocrystalline CeO2-ZrO2 Solid Solutions by a Citrate Complexation Route: A Thermochemical and Structural Study / R.O. Fuentes, R.T. Baker // The Journal of Physical Chemistry C. - 2009. - Vol. 113, № 3. - P. 914-924.

274 . Influence of impregnation conditions on the activity of CrOx/Al2O3 catalysts in dehydrogenation of isobutane in fixed bed reactor / A.I. Zolotukhina, E.V. Romanova, T.A. Bugrova [et al.] // Arabian Journal of Chemistry. - 2020. - Vol. 13, № 12. - P. 9130-9138.

275 . Structure-dependent electronic properties of nanocrystalline cerium oxide films / P. Patsalas, S. Logothetidis, L. Sygellou, S. Kennou // Physical Review B. - 2003. - Vol. 68, № 3. -Article number 035104. - 13 p. - URL: https://doi/10.1103/PhysRevB.68.035104 (access date: 20.05.2023).

276. Castleton C.W.M. Tuning LDA+ U for electron localization and structure at oxygen vacancies in ceria / C.W.M. Castleton, J. Kullgren, K. Hermansson // The Journal of chemical physics.

- 2007. - Vol. 127. - №. 24. - Article number 244704. - 11 p. - URL: https://doi.org/10.1063/L2800015 (access date: 20.05.2023).