Влияние природы электролитных систем на механизмы электрохимических процессов, протекающих на серном электроде тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Шакирова, Надежда Васильевна

• Шакирова, Надежда Васильевна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шакирова, Надежда Васильевна

Список сокращений.

Введение.

Глава 1 Электрохимия серы в неводных средах. (Литературный обзор).

1.1 Физические и химические свойства серы, сульфидов и полисульфидов лития.

1.2 Свойства растворов полисульфидов лития в апротонных растворителях и электролитных системах на их основе.

1.3 Электрохимия серы и полисульфидов в неводных растворах.

1.4 Электрохимические свойства литий-серных ячеек.

Глава 2 Объекты и методы исследований.

2.1 Объекты исследований.

2.2 Приборы и оборудование.

2.3 Методы подготовки реагентов и объектов исследований.

2.3.1 Очистка и осушка растворителей.

2.3.2 Очистка и осушка солей.!.

2:3.3 Приготовление электролитов:.

2.3.4 Приготовление растворов полисульфидов лития.

2.3.5 Изготовление положительных электродов на основе 56 серы.

2.3.6 Изготовление пористых углеродных электродов.

2.4 Методы исследований.

2.4.1 Определение степени полисульфидности полисульфи- 58 дов лития.

2.4.2 Определение плотности растворов.

2.4.3 Определение вязкости растворов.

2.4.4 Определение электрической проводимости растворов.

2.4.5 Гальваностатическая циклическая хронопотенциомет

Глава 3 Физико-химические свойства растворов полисульфидов лития в апротонных диполярных растворителях.

3.1 Влияние физико-химических свойств растворителей на растворимость полисульфидов лития.

3.2 Получение и свойства растворов полисульфидов лития в сульфолане.

3.2.1 Взаимодействие серы с металлическим литием.

3.2.2 Взаимодействие серы с сульфидом лития.

3.2.3 Влияние состава твердой фазы на состав растворов полисульфидов лития.

3.2.4 Физико-химические свойства растворов полисульфидов лития в сульфолане.

Глава 4 Закономерности электрохимического восстановления полисульфидов лития на пористых углеродных электродах.

4.1 Влияние состава и физических свойств пористого углеродного электрода на закономерности электрохимических превращений полисульфидов лития.

4.2 Оценка глубины проникновения электрохимической реакции в пористый углеродный электрод.

4.3 Влияние концентрации полисульфидов лития на закономерности их электрохимических превращений на пористом углеродном электроде.

Глава 5 Закономерности электрохимического поведения твердого серного электрода и литий-серных ячеек.

5.1 Влияние состояния поверхности литиевого электрода на свойства литий-серных ячеек.

5.2 Влияние концентрации перхлората лития в сульфолане на электрохимическое поведение серного электрода и литий-серных ячеек.

Глава 6 Влияние состава электролита на электрохимию твердого серного электрода.

6.1 Влияние низкополярных сорастворителей на физико-химические и электрохимические свойства литий-серных ячеек.

6.2 Влияние высокополярных сорастворителей на физико-химические и электрохимические свойства литий-серных ячеек.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние природы электролитных систем на механизмы электрохимических процессов, протекающих на серном электроде»

Электрохимия серы и её соединений в апротонных электролитных системах вызывает большой теоретический и практический интерес. Электрохимическая система Гл-Э обладает высокой теоретической удельной энергией - 2600 Вт*ч/кг, что почти в 5 раз больше по сравнению с теоретической удельной энергией системы 1лСб - 1лСоОг, используемой в литий-ионных аккумуляторах. На основе системы 1Л-8 могут быть разработаны аккумуляторы с рекордной удельной энергией, в 1,5-3 раза превышающей удельную энергию литий-ионных аккумуляторов. Но, несмотря на привлекательность системы Гл-Б, попытки создания коммерчески пригодных литий-серных аккумуляторов (ЛСА) до сих пор не увенчались успехом. Во многих исследованиях показано, что, действительно, лабораторные прототипы литий-серных аккумуляторов обладают весьма высокой удельной энергией. Однако им присущи и весьма серьезные недостатки: быстрое снижение емкости в процессе длительного циклирования, высокая скорость саморазряда, заниженная, по сравнению с ожидаемой, практическая удельная энергия. Именно эти недостатки являются главным препятствием выхода на рынок литий-серных аккумуляторов.

Недостатки литий-серных аккумуляторов обусловлены спецификой электрохимической системы литий-сера. Элементарная сера и конечный продукт её электрохимического восстановления - сульфид лития - это твердые вещества с весьма низкой электропроводностью (« Ю"10 Ом'^см"1) и практически не растворимые в апротонных диполярных растворителях (АДР). Промежуточные продукты электрохимического восстановления серы и окисления сульфида лития - полисульфиды лития (ХЛгЗп) - являются соединениями, растворимыми в электролитах. Состав и растворимость полисульфидов лития в электролитах, а также свойства образующихся растворов определяются физико-химическими свойствами растворителей и электролитных солей, входящих в состав электролитов. Растворение полисульфидов лития в электролитах существенно изменяет их физико-химические и электрохимические свойства. Вследствие этого закономерности электрохимического восстановления серы и окисления сульфида лития в существенной мере определяются физико-химическими свойствами электролитных систем и, прежде всего, растворимостью полисульфидов лития, вязкостью и электропроводностью образующихся растворов. До настоящего времени химия и физическая химия растворов полисульфидов лития практически не изучена. Поэтому целью настоящей работы являлось изучение:

• влияния физико-химических свойств АДР и электролитных систем на их основе на образование полисульфидов лития;

• физико-химических свойств растворов полисульфидов лития в сульфо-лане;

• закономерностей электрохимических превращений полисульфидов лития в литий-серных ячейках.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Шакирова, Надежда Васильевна

160 выводы

1. Оценено влияние физико-химических свойств растворителей на способность образовывать растворы полисульфидов лития. Обнаружено, что полисульфиды лития образуются в растворителях с высокими акцепторными и до-норными свойствами и умеренной полярностью (е ~ 4 - 60).

2. Изучены физико-химические свойства растворов полисульфидов лития в сульфолане. Установлено, что сульфолан стабилизирует полисульфиды лития с максимальной длиной полисульфидной цепи равной 6. Сульфолановые растворы ЫгБб обладают высокой электропроводностью и вязкостью. Предположено, что полисульфиды лития в сульфолановых растворах сильно ассоциированы. Ассоциация полисульфидов лития приводит к возникновению ионотропного механизма ионного переноса.

3. Найдены закономерности электрохимических превращений полисульфидов лития в растворах СЕ380з1л в сульфолане на пористом углеродном электроде. Установлено, что процессы электрохимического восстановления и окисления 1л28п контролируются диффузией. Глубина проникновения реакций электрохимических превращений 1Л28п в объем пористого углеродного электрода на начальных стадиях циклирования составляет =15-16 мкм. Уменьшение емкости электрода в процессе циклирования происходит в результате пассивации его лицевой поверхности твердофазными продуктами электрохимических реакций и определяется характером и динамикой их перераспределения по объему электрода.

4. Выявлены закономерности электрохимических процессов в литий-серных ячейках с твердым серным электродом и электролитными системами на основе растворов литиевых солей в сульфолане и его смесях с органическими растворителями. Установлено, что наиболее существенное влияние на электрохимические характеристики литий-серных ячеек оказывают транспортные и сольватирующие свойства электролитов по отношению к полисульфидам лития.

5. Обнаружено, что скорость уменьшения емкости литий-серных ячеек в процессе циклирования существенно зависит от состояния поверхности литиевого электрода. Наличие на поверхности литиевого электрода оксидной пленки увеличивает эффективность циклирования литий-серных ячеек, но приводит к быстрому снижению их емкости в процессе циклирования. Обнаруженные явления объяснены особенностями анодных и катодных процессов, протекающих на металлическом литиевом электроде в сульфидных электролитных системах.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Проведенное исследование подтвердило определяющее влияние природы электролитных систем на механизмы электрохимических процессов, протекающих в литий-серных ячейках на положительном (серном) и отрицательном (литиевом) электродах. Существенная роль физико-химических свойств электролитных систем обусловлена образованием при разряде и заряде литий-серных ячеек растворимых в электролитах соединений - полисульфидов лития. Растворимость полисульфидов лития, их состав и физико-химические свойства растворов диктуются, прежде всего, природой растворителей и присутствием посторонних солей. Особенностью растворов полисульфидов лития в АДР является высокая степень ассоциации, приводящая к возникновению ионотропно-го механизма ионного переноса в высококонцентрированных растворах.

Скорости электрохимических процессов, протекающих в ЛСЯ при заряде и разряде, контролируются диффузией, и поэтому весьма важны транспортные свойства электролитных систем, особенно электролитных систем, насыщенных полисульфидами лития. Процессы, происходящие на положительном и отрицательном электродах литий-серных ячеек, тесным образом взаимосвязаны и сбалансированы.

Проведенное исследование позволило углубить наши знания о свойствах растворов полисульфидов лития в АДР и механизмах процессов, протекающих на положительном и отрицательном электродах в ЛСЯ в процессе длительного циклирования.

Оптимизация состава электролитных систем, состава и структуры положительного электрода позволило существенно улучшить свойства литий-серных ячеек - удельную энергию и длительность циклирования.

Можно ожидать, что дальнейшие фундаментальные исследования физико-химических свойств растворов полисульфидов лития, закономерностей процессов электрохимических превращений серы позволит в конечном итоге разработать новый тип химических источников тока - литий-серные аккумуляторы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шакирова, Надежда Васильевна, 2009 год

1. Эмсли Дж. Элементы. М.: «Мир», 1993. С. 174-175.

2. Лекае В.М., Елкин Л.Н. Физико-химические и термодинамические константы элементарной серы. М., 1964. 161 с.

3. Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия. М.: «Высш. шк.», 1998. -743 с.

4. Некрасов Б.В. Основы общей химии. СПб.: «Лань», 2003. Т. 1. - С. 311-342.

5. Харгиттаи И. Структурная химия соединений серы. М.: «Наука», 1986.264 с.

6. Лидин Р.А., Молочко В.А., Андреева Л.Л. Химические свойства неорганических веществ. М.: «Химия», 2000. 480 с.

7. Угай Я.А. Неорганическая химия. М.: «Высш. шк.», 1989. С. 316-327.

8. Плющев В.Е., Степин Б.Д. Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия. М.: «Химия», 1970. С. 37-38.

9. Краткий справочник по химии под ред. Куриленко О.Д. Киев.: Наук, думка, 1974.-991с.

10. Ragnar P. Tischer. The sulfur electrode. Fused salts and solid electrolytes. New York: Academic press, 1983 P. 50-58.

11. Самсонов Г.В., Дроздова C.B. Сульфиды. М.: «Металлургия», 1972. -С. 25-32.

12. Badoz-Lambling J., Bonnaterret R., Cauquist G., Delamar M., Demance G. La reduction du soufre en milieu organique // Electrochimica Acta. 1976. - V. 21. -P. 119-131.

13. Bo Jin, Jong-Uk Kim, Hal-Bon Gu. Electrochemical properties of lithium-sulfur batteries // J. of Power Sources. 2003. - V. 117. - P. 148-152.

14. Sahalub D.R., Foti A.E., Smith Jr. // J. Am. Chem. Soc. 1978. - V.100. -P. 7847.

15. Hunsicker S., Jones R.O., Gantefor G. Rings and chains in sulfur cluster anions S" to S</: Theory (simulated annealing) and experiment (photoelectron detachment) // J. Chem. Phys. 1995. - V.102. - P. 5917.

16. Rauh R.D., Shuker F.S., Marston J.M., Brummer S.B. Formation if lithium polysulfides in aprotic media // J. inorg. Nucl. Chem. 1977. - V.39. - P. 1761-1766.

17. Rauh R.D., Abraham K.M., Pearson G.F., Surprenant J.K., Brummer S.B. A lithium/dissolved sulfur battery with an organic electrolyte // J. Electrochem. Soc. -1979.-V. 126.-No. 4.-P. 523-527.

18. Tobishima S-I., Yamamoto H., Matsuda M. Study on the reduction species of sulfur by alkali metals in nonaqueous solvents // Electrochemical Acta. 1997. -V.42. - No. 6.-P. 1019-1029.

19. Dubois P., Lelieur J.P., Lepourtre G. Chemical Species in Solution of Sulfur in Liquid Ammonia//Inorg. Chem. 1987. -V. 26. - P. 1897-1902.

20. Paris J., Plichniv V. Electrochemical reduction of sulfur in demethy-lacetamide//Electrochemical Acta. 1981.-V. 26.-No. 12.-P. 1823- 1829.

21. Fujinaga T., Kuwamoto T., Okazaki S., Hojo M. Electrochemical reduction of elemental sulfur in acetonitrile // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1980. - V. 53. - P. 28512855.

22. Margaret V., Merritt M., Sawyer D.T. Electrochemical reduction of elemental sulfur in Aprotic Solvents. Formation of a stable S8~ species. // Inorg. Chem. 1970. - V. 9. - No. 2. - P. 211-215.

23. Yamin H., Peled E. Electrochemistry of nonaqueous lithum /sulfur cell. J. of Power Sources. - 1983. - V.9. - P. 281-287.

24. Peled E., Sternberg Y., Gorenshtein A., Lavi Y. Lithium-Sulfur Battery: Evaluation of Dioxolane-Based Electrolytes // J. Electrochem. Soc. 1989. - Vol. 136.-No. 6.-P. 1621-1625.

25. Chang D.-R., Lee S.-H., Kim S.-W., Kim H.-T. Binary electrolyte based on tetra(ethylene glycol)dimethyl ether and 1,3-dioxolane for lithium-sulfur battery // J. of Power Sources. 2002. - V. 112. - P. 452-460.

26. Peled E., Gorenshtein A., Segal M., Sternberg Y. Rechargeable lithium-sulfur battery (extended abstract) // J. of Power Sources. 1989. - V. 26. - P. 269271.

27. Tebbe F.N., Wasserman E., William G.P., Vavars A., Hayman A.C. Composition of elemental sulfur in solution: equilibrium of S6, S7, and S8 at ambient temperatures //J. Am. Chem. Soc. 1982. -V. 104. - P. 4971-4972.

28. Richard J.B., Aparicio-Razo M., Roe D.K. The electrochemistry and spectroscopy of the sulfur rings, S6, S7, and S8 // J. Electrochem. Soc. 1990. - V. 137. — No. 7.-P. 2143-2147.

29. Dubois P., Lelieur J.P., Lepoutre G. Identification and characterization of lithium polysulfides in solution in liquid ammonia // Inorg. Chem. 1988. - V. 27. -P. 73-80.

30. Levillain E., Demortier A., Lelieur J.P. Reduction of S3" and S62" polysulfide ions in liquid ammonia // J. Electroanalytical Chemistry. 1995. - V. 394. - P. 205210.

31. Georges Le Guillanton, Quang Tho Do, Driss Elothmani. Determination of mixtures of polysulfides by cyclic voltammetry // J. Electrochem. Soc. 1996. - V. 143.-No. 10.-P. L223-L225.

32. Levillain E., Leghire P., Gobeltz N. // New J. Chem. 1997. - V. 21. - P.335.

33. Baranski A. S., Fawcett W. R., Gilberts C. M. Use of microelectrodes for the determination of the number of electrons in an electrode reaction // Anal. Chem. -1985.-V. 57.-P. 166.

34. Kim B. S., Park S. M. // J. Electrochem. Soc. 1993. - V. 140. - P. 115.

35. Evans A., Montenegro M. I., Pletcher D. The mechanism for the cathodic reduction of sulphur in dimethylformamide: low temperature voltammetry // Electrochemistry Communications. 2001. - V. 3. -1. 9. - P. 514-518.

36. Leghie P., Lelieur J.-P., Levillain E. Comments on the mechanism of the electrochemical reduction of sulphur in dimethylformamide // Electrochemistry Communications. 2002. - V. 4. - P. 406-411.

37. Evance A., Montenegro M.I., Pletcher D. Reply to "Comments on the electrochemical reduction of sulfur in dimethylformamide" // Electrochemistry Communications. 2002. - V. 4 . - P. 626-627.

38. G. Gritzner, J. Kuta. Recommendations on reporting electrode potentials in nonaqueous solvents // Electrochimica Acta. 1984. - V. 29. - No. 6. - P. 869-873.

39. Dobson J.C., McLarnon F.R., and Cairns E.J. Voltammetry of lithium polysulfides at metal electrodes // J. Electrochem. Soc. 1986. - V. 133. - No. 8. - P. 1549-1554.

40. Steven J. Visco, Meilin Liu, Marca M. Doeff, Yan Ping Ma, Carl Lampert, Lutgard C. De Jonghe. Polyorganodisulfide electrodes for solid-state batteries and electrochromic devices // Solid State Ionics. 1993. - V. 60. - P. 175-187.

41. Levillain E., Gaillard F., Leghie P., Demortier A., Lelieur J.P. On the understanding of the reduction of sulfur (S8) in dimethylformamide (DMF) // J. Electroanalytical Chemistry. 1997. - V. 420. - P. 167-177.

42. Gaillard F., Levillain E., Lelieur J.P. Polysulfides in dimethylformamide: only the redical anions S3" and S4~ are reducible // J. Electroanalytical Chemistry. -1997.-V. 432.-P. 129-138.

43. Levillain E., Gaillard F., Lelieur J.P. Polysulfides in dimethylformamide: only the redox couples Sn7Sn2" are involved // J. Electroanalytical Chemistry. 1997. - V. 440.-P. 243-250.

44. Xianguo Y., Xie J., Li Y., Huang H., Lai Ch., Wang K. Stable-cycle and high-capacity conductive sulfur-containing cathode materials for rechargeable lithium batteries // J. of Power Sources. 2005. - V. 146. -1.1-2. - P. 335-339.

45. Martin R.P., Doub W.H., Roberts J.L., Sawyer D.T. Further studies of the electrochemical reduction of sulfur in aprotic solvent // Inorg. Chem. 1973. - V. 12. -No. 8.-P. 1921-1925.

46. Wang J.L., Yang J., Xie J.Y., Xu N.X., Li Y. Sulfur-carbon nano-composite as cathode for rechargeable lithium battery based on gel electrolyte // Electrochem. Communication. 2002. - V. 4. - P. 499-502.

47. Wang J., Wang Y., He X., Ren J., Jiang Ch., Wan Ch. Electrochemical characteristics of sulfur composite cathode materials in rechargeable lithium batteries // Journal of Power Sources. 2004. - V. 138. -1. 1-2. - P. 271-273.

48. Han S.-Ch., Song M.-S., Ho Lee, Kim H.-S., Ahn H.-J., Lee J.-Y. Effect of multiwalled carbon nanotubes on electrochemical properties of lithium/sulfur rechargeable batteries // Journal of Electrochemical Society. 2003. - V. 150. - I. 7. -P. A889-A893.

49. Kim N.-I., Lee Ch.-B., Seo J.-M., Lee W.-J., Roh Y.-B. Correlation between positive-electrode morphology and sulfur utilization in lithium-sulfur battery // Journal of Power Sources. 2004. - V. 132.-I. 1-2.-P. 209-212.

50. Choi Y.S., Kim S., Choi S.S., Han J.S., Kim J.D., Jeon S.E., Jung B.H. Effect of cathode component on the energy density of lithium-sulfur battery // Elec-trochimica Acta. 2004. - V. 50. -1. 2-3. - P. 833-835.

51. Doron Aurbach, Eran Granot. The study of electrolyte solutions based on solvents from the "glyme" family (linear polyethers) for secondary Li battery systems // Electrochimica Acta. 1997. - V. 42. - No. 4. - P. 697-718.

52. Shim J., Striebel K.A., Cairns E.J. The lithium/sulfur rechargeable cell. Effect of electrode composition and solvent on cell performance // J. Electrochem.Soc. 2002. - V. 149. - P. A1321-A1325.

53. Kim S., Jung Y., Park S.-J. Effect of imidazolium cation on cycle life characteristics of secondary lithium-sulfur cells using liquid electrolytes // Electrochimica Acta. 2007. - V. 52. -1. 5. - P. 2116-2122.

54. Yongju Jung, Seok Kim. New approaches to improve cycle life characteristics of lithium-sulfur cells // Electrochemistry Communications. 2007. V. 9. - I. 1. -P. 249-254.

55. Choi J.-W., Kim J.-K., Cheruvally G., Ahn J.-H., Ahn H.-J., Kim K.-W. Rechargeable lithium/sulfur battery with suitable mixed liquid electrolytes // Electrochimica Acta. 2007. - V. 52. -1.5. - P. 2075-2082.

56. Patent US 2002039680. Electrolyte for a lithium-sulfur battery and a lithium-sulfur battery using the same.

57. Patent US 6358643. Liquid electrolyte lithium-sulfur batteries.

58. Patent US 6030720. Liquid electrolyte lithium-sulfur batteries.

59. Patent US 2003073005. Electrolyte for lithium-sulfur batteries and lithium-sulfur batteries comprising the same.

60. Patent US 2002102466. Electrolyte for a lithium-sulfur battery and a lithium-sulfur battery using the same.

61. Takehara Z., Ogumi Z., Uchimoto Y., Yasuda K., Yoshida H. Modification of lithium/electrolyte interface by plasma polymerization of 1,1-difluoroethene. // J. Power Sources. 1993. - V. 44. - P. 377.

62. Osaka T., Momma T., Matsumoto PL, Uchida Y. Surface characterization of electeodeposited lithium anode with enhanced cycleability obtained by CO2 addition //J. Electrochem. Soc. 1997. -V. 144.-I. 5.-P. 1709-1713.

63. Osaka T., Momma T., Matsumoto H., Uchida Y. Effect of carbon dioxide on lithium anode cycleability with various substrates // J. Power Sources. 1997. - V. 8. -I. 2.-P.497.

64. Visco S.J., Power 2000 presentation of PolyPlus Battery Company.

65. Lee Y. M., Choi N.-S., Park J. H., Park J.-K. Electrochemical performance of lithium/sulfur batteries with protected Li anodes // J. of Power Sources. 2003. -V. 119-121.-P. 964-972.

66. Patent US 2002039680. Positive active material composition for lithium-sulfur battery and lithium-sulfur battery fabricated using same.

67. Patent US 2003143462. Positive electrode for lithium-sulfur battery.

68. Patent US 2003113627. Cathode electrode, manufacturing method thereof and lithium sulfur battery using the same.

69. Patent US 2003113624. Cathode electrode, method for manufacturing the same and lithium battery containing the same.

70. Patent US 2003082442. Positive active material for rechargeable lithium-sulfur batteries and method of preparing same.

71. Patent US 6547838. Sulfuric positive electrode for use in lithiumsecondary battery and method for manufacturing the same.

72. Patent US 2003073000. Positive active material and positive active material composition for lithium-sulfur battery and method of preparing positive active material composition.

73. Patent US 2002192557. Lithium-sulfur batteries.

74. Patent US 2002106561. Positive electrode for a lithium-sulfur battery and a lithium-sulfur battery including the positive electrode.

75. Patent US 6566006. Sulfur-containing cathode.

76. Patent US 6406814. Method of forming cathodes comprising electroactive sulfur materials.

77. Patent US 6312853. Electrochemical cells with cationic polymers and electroactive sulfur compounds.

78. Patent US 2001034934. Electrochemical cells with high volumetric density of electroactive sulfur-containing materials in cathode active layers.

79. Patent US 6194099. Electrochemical cells with carbon nanofibers and elec-troactive sulfur compounds.

80. Patent WO 0045451. Single component sulfur-based cathode for lithium and lithium-ion batteries.

81. Вайбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители. Пер. с англ. Москва.: Издатинлит, 1958. 519 с.

82. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. Пер. с англ. Москва.: Мир, 1976. -541 с.

83. Электрохимия металлов в неводных средах. Под ред. Колотыркина Я. М. Пер. с англ. Москва.: Мир, 1974. 440 с.

84. Титце JI., Айхер Т. Препаративная органическая химия. Москва.: Мир, 1999.-704 с.

85. Doron Aurbach. Nonaqueous electrochemistry. New York, 1999. 602 c.

86. Ничуговский Г.Ф. Определение влажности химических веществ. Издательство «Химия». Ленинградское отделение, 1977. 200 с.

87. Бусев А.И., Симонова Л.Н. Аналитическая химия серы. Москва.: Наука, 1975.-271 с.

88. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. Москва.: Химия, 1967.

89. Лурье Ю.Ю., Рыбникова А.И. Химический анализ производственных сточных вод. Москва.: Химия, 1966. 278 с.

90. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Москва.: Химия, 1971. -т. 2. 456 с.

91. Рыбак Б.М. Анализ нефти и нефтепродуктов. Москва.: Гостоптехиздат, 1962.-888 с.

92. Абросимов В.К., Королев В.В., Афанасьев В.Н. и др. Экспериментальные методы химии растворов: денситометрия, вискозиметрия, кондуктометрия и другие методы. Москва.: Наука, 1997. 351с.

93. Мочалов С.Э., Колосницын B.C. Автоматизированный потенциостат-гальваностат // Материалы IX международной конференции «Фундаментальные проблемы преобразования энергии в литиевых электрохимических системах». — Уфа.-2006.-С. 309.

94. Yamin Н., Penciner J., Gorenshtain A., Elam М., Peled Е. The electrochemical behavior of polysulfides in tetrahydrofuran // J. of Power Sources. 1985. -V. 14.-P. 129-134.

95. Yamin H., Gorenshtein A., Penciner J., Sternberg Y., Peled E. Lithium sulfur battery. Oxidation/reduction mechanisms of poly sulfides in THF solution // J. Electrochem. Soc. 1988. - V. 135.-No. 5.-P. 1045-1048.

96. Колосницын B.C., Карасева E.B., Аминева H.A., Батыршина Г.А. Цик-лирование источников тока Li-S // Электрохимия. 2002. - Т. 38, № 3. - С. 371 -374.

97. Хи К., С. Austen Angel. Sulfone-based electrolytes for lithium-ion batteries // J. Electrochem. Soc. 2002. - V. 149. -1. 8. - P. 920-926.

98. Kim J.-K., Ahn J.-H., Ahn H.-J., Kim K.-W., Lee J.-Y. Electrochemical characteristics of lithium-sulfur battery // 204th Meeting The Electrochemical. Society.-2003. -Abs. 185.

99. Карапетян Ю.А., Эйчис B.H. Физико-химические свойства электролитных неводных растворов. М.: Химия, 1989. 252 с.

100. Kang Xu. Nonaqueous Liquid Electrolytes for Lithium-Based Reacharge-able Datteries. Chemical Reviews. 2004. - Vol. 104. - No. 10.

101. Kosuke Izutsu. Electrochemistry in nonaqueous solutions. WILEY-VCH Verlag GmbH D-69469 Weinheim. 2002. - P. 346.

102. Linden D., Reddy T.B. Handbook of batteries. Mc Graww-Hill, 2002. -P. 34.13.

103. Conway B.E. Electrochemical supercapacitors. New York.: Kluwer Academic Publisheres. 1999. - P. 346-359.

104. Ghoram-Abbas Nazri. Lithium batteries. Science and technology. New York.: Kluwer Academic Publisheres. 2004. 706 p.

105. Кедринский И.А., Дмитриенко B.E., Грудянов И.И. Литиевые источники тока. М.:Энергоатомиздат, 1992. 240 с.

106. Newman J., Thomas-Alyea Karen E. Electrochemical Systems. Electrochemical society series, 2004. 534 p.

107. Кандидатская диссертация Карасевой E.B., Электрохимические процессы в системах на основе серы, литированных оксидов кобальта и их смесей, 2002 г.

108. Колосницын B.C., Карасева Е.В., Шакирова Н.В., Мочалов С.Э. Влияние природы полимерного связующего положительных электродов на циклирование Li-S аккумуляторов. Электрохимическая энергетика. 2004. -Т.4. -№1. - С. 55-57.

109. Zheng W., Ни X.G., Zhang C.F. Electrochemical properties of rechargeable lithium batteries with sulfur-containing composite cathode materials // Electrochemical and Solid-State Letters. 2006. - V. 9. -1. 7. - A364-A367.

110. Wang J., Chen J., Konstantinov K., Zhao L., Ng S.H., Wang G.X., Guo Z.P., Liu H.K. Sulphur-polypyrrole composite positive electrode materials for rechargeable lithium batteries // Electrochimica Acta. 2006. - V.51. -1.22. - P. 46344638.

111. Ryu H.S., Ahn H.J., Kim K.W., Ahn J.H., Cho K.K., Nam Т.Н. Self-discharge characteristics of lithium/sulfur batteries using TEGDME liquid electrolyte // Electrochimica Acta. 2006. - V. 52. -1.4. - P. 1563-1566.

112. Yuan L.X., Feng J.K., Ai X.P., Cao Y.L., Chen S.L., Yang H.X. Improved dischargeability and reversibility of sulfur cathode in a novel ionic liquid electrolyte // Electrochemistry Communications. 2006. -V.8. -1. 4. - P.610-614.

113. Ho-Suk Ryu, Hyo-Jun Ahn, Ki-Won Kim, Jou-Hyeon Ahn and Jai-Young Lee. Discharge process of Li/PVdF/S cells at room temperature // Journal of Power Sources. 2006. - V. 153. -1. 2. - P. 360-364.

114. Вахитова Н.Г., Байкова А.Я., Колосницын B.C., Никитин Ю.Е., Муринов Ю.И. Равновесие жидкость пар в системах гексан-бензол-нефтяные сульфоксиды и гексан-бензол-нефтяные сульфоны // Журн. прикл. химии. — 1981.-№.9.-С. 2148-2149.