Влияние модифицирующих добавок на увеличение сорбционной ёмкости глинистых грунтов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.08, кандидат геолого-минералогических наук Бражник, Иван Александрович

• Бражник, Иван Александрович
• кандидат геолого-минералогических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат геолого-минералогических наук Бражник, Иван Александрович

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Современные представления о поглотительно-сорбционной способности грунтов.

1.1. Виды поглотительно-сорбционной способности грунтов и способы её использования в инженерной практике.

1.2. Техногенно-геохимические аномалии, требующие устройства техногенно-геохимических барьеров.

1.3. Возможности технической мелиорации для изменения поглотительно-сорбционной способности дисперсных глинистых грунтов.

Глава 2. Характеристика объектов исследования.

2.1. Инженерно-геологическая характеристика исследуемых грунтов.

2.2. Характеристика модифицированных грунтов.

Глава 3. Методика экспериментальных исследований.

3.1. Определение показателей состава и свойств исследуемых грунтов.

3.2. Методика фильтрационных испытаний и изучение сорбционных свойств грунтов.

3.3. Приготовление образцов исходных и модифицированных грунтов.

Глава 4. Влияние модифицирующих щелочных добавок на поглотительносорбционную способность исследуемых грунтов.

4.1. Исследование кинетики упрочнения модифицированных глинистых грунтов как фактора физико-химических преобразований их состава.

4.2. Сорбция кадмия на природных и модифицированных грунтах в режиме постоянной фильтрации.

4.2.1. Закономерности сорбции кадмия на природных глинистых грунтах нарушенного сложения.

4.2.2. Влияние известь содержащих добавок на сорбцию кадмия.

4.2.3. Применение жидкого стекла в качестве модифицирующей добавки.

4.2.4. Влияние комплексной добавки жидкого стекла и извести на сорбцию кадмия.

4.3. Обсуждение результатов исследования.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние модифицирующих добавок на увеличение сорбционной ёмкости глинистых грунтов»

В настоящее время высокий уровень развития промышленности и необычайно высокие темпы урбанизации приводят к необходимости складирования и захоронения огромного количества отходов жизнедеятельности населения. Кроме того, чрезвычайно остро стоит проблема сброса в окружающую среду - и, прежде всего, в верхние слои литосферы, включая подземную гидросферу, - производственных растворов, используемых в технологических циклах. Возникает необходимость строительства различного рода очистных сооружений и полигонов захоронения отходов. Традиционно для этих целей применяются противофильтрационные экраны разных типов и конструкций в зависимости от токсичности отходов и класса опасности. Согласно существующим нормативным документам при создании защитных экранов глинистые грунты рассматриваются только с точки зрения водонепроницаемости [141; 164]. Однако устройство нефильтрующих экранов ведёт к избыточному обводнению таких полигонов, что может вызвать неблагоприятные и даже аварийные ситуации. Таким образом, возникает необходимость создания и использования защитных водопроницаемых фильтрующих экранов.

Список неорганических загрязнителей, содержащихся в сточных водах и фильтратах с полигонов и хранилищ промышленных отходов, достаточно широк и отличается не только наименованием (до 10-15), но и концентрацией веществ. Миграция тяжёлых металлов в водных растворах контролируется кислотно-щелочными условиями. Среди наиболее распространенных и опасных загрязнителей из числа тяжёлых металлов особое место занимает кадмий. Его соединения характеризуются высокой биоактивностью и токсичностью при любых концентрациях по отношению как к растениям, так и к животным. Кадмий имеет повышенную подвижность в нейтральной и кислой средах, более высокие произведения растворимости соединений по сравнению с другими высокотоксичными тяжёлыми металлами [103], поэтому может служить хорошим трассером и индикатором при изучении надёжности грунтовых экранов.

Известно, что токсичные элементы, присутствующие в отходах промышленности, попадая в геологическую среду, претерпевают не только различные химические изменения, но и взаимодействуют с компонентами грунта. Это приводит к иммобилизации токсичных веществ в пределах определённых участков, позволяя рассматривать естественные и искусственные грунтовые толщи как геохимические барьеры на пути миграции жидких токсичных отходов. Создание искусственных поглощающих экранов является одним из новых перспективных подходов к решению проблем изоляции геологической среды от токсичных отходов в местах их складирования.

Для снижения экологических рисков при локализации вредных соединений целесообразно использование комбинированных защитных экранов, включающих слой модифицированного грунтового материала, отвечающего требованиям физико-химического барьера и обладающего повышенной проницаемостью. Иммобилизация загрязнителей в этом случае осуществляется за счёт совокупности физико-химических реакций, основными из которых являются осаждение, сорбция и хемосорбция. В результате токсичные вещества теряют свою мобильность, задерживаясь в ограниченном объёме грунтового экрана.

Оценка экранирующей способности глинистых грунтов является частью комплексной проблемы изучения характера воздействий техногенной деятельности человека на геологическую среду.

Глинистые грунты активно используются в качестве природных экранирующих материалов при создании разного рода хранилищ отходов. Поэтому необходимо изучение сорбционной ёмкости глинистых грунтов как показателя способности иммобилизации токсичных веществ. Одним из самых эффективных и распространённых методов увеличения сорбционной ёмкости является применение модифицирующих добавок неорганических вяжущих, например, извести и жидкого стекла.

Данные реагенты широко применяются в технической мелиорации грунтов, где их часто используют в качестве закрепляющих и цементирующих веществ для повышения физико-механических свойств грунтов оснований сооружений или при создании противофильтрационных экранов. Главное достоинство таких модифицирующих добавок заключается в том, что они создают щелочную среду, увеличивая кислотную буферность и пуццолановую активность грунтов, а также повышают их поглотительно-сорбционную способность по отношению к растворам солей тяжёлых металлов. Однако, повышение прочности грунтов и создание непроницаемых экранов не являются необходимыми условиями при модификации дисперсных глинистых грунтов. Более актуальным, в данном случае, будет являться получение сорбционных фильтрующих защитных экранов, надёжно задерживающих токсичные вещества (тяжёлые металлы) и устойчивых к воздействию агрессивной среды.

Несмотря на то, что к настоящему времени достаточно хорошо изучено влияние отдельных неорганических вяжущих на повышение сорбционной ёмкости грунтов, сведения о влиянии комплексных добавок на основе жидкого стекла и извести (так называемых модифицирующих добавок) в литературе практически отсутствуют.

Целью работы является исследование влияния модифицирующих добавок на повышение сорбционной ёмкости глинистых грунтов по отношению к растворам солей тяжёлых металлов.

Для достижения поставленной цели в рамках настоящего исследования решались следующие задачи:

1. Анализ литературных источников по проблеме искусственного изменения сорбционной ёмкости глинистых грунтов по отношению к растворам тяжёлых металлов. Конкретизировать объекты исследования и обосновать методику проведения экспериментов.

2. Изучить кислотно-основновную буферность природных грунтов различного состава и генезиса, как показателя поглотительно-сорбционной способности по отношению к растворам солей тяжёлых металлов.

3. Разработать методику изучения эффективности сорбции тяжёлых металлов на глинистых грунтах в режиме непрерывной фильтрации, для чего создать специальную экспериментальную установку.

4. Оценить влияние щелочных неорганических добавок на изменение кислотно-основной буферности и сорбционной ёмкости глинистых грунтов.

5. Рассмотреть возможность создания искусственных геохимических барьеров в местах складирования отходов, содержащих тяжёлые металлы, на основе модифицированных глинистых грунтов.

Научная новизна

1. Разработана методика, позволяющая в условиях постоянной фильтрации оценить динамику сорбции, кислотно-основную буферность грунтов, изменение их растворопроницаемости в условиях реального времени.

2. Созданы сорбционные экраны, полученные путём добавки к природным грунтам модифицирующих неорганических вяжущих: СаО, (СаО + СаСОз), КагБ^Огл+ь Подобран оптимальный состав модифицирующих добавок, позволяющих увеличить сорбционную ёмкость грунтов в 1,5 - 2,0 раза.

3. Изучена природа взаимодействия модифицированных глинистых грунтов с растворами солей тяжёлых металлов (на примере азотнокислого кадмия).

Защищаемые положения 1. Комплексная методика проведения лабораторных фильтрационных испытаний для исследования эффективности сорбционных свойств (поглотительной способности) грунтов при фильтрации агрессивных кислых растворов. При оценке поглотительно-сорбционной способности глинистых грунтов в режиме непрерывной фильтрации определяемыми динамическими параметрами являются проницаемость и химические свойства (кислотно-основная буферность, сорбционная ёмкость), а также плотность, влажность и прочность образцов до и после фильтрации. Схема фильтрации, а именно, сверху вниз без предварительного замачивания, позволяет наиболее корректно моделировать работу защитных экранов в естественных условиях.

2. Показано, что сорбционная ёмкость дисперсных глинистых грунтов контролируется их кислотно-основной буферностью и обусловлена осаждением различных соединений тяжёлых металлов (на примере азотнокислого кадмия) в щелочных условиях. После исчерпания кислотной буферности в условии постоянного снижения рН фильтрата происходит их обратное растворение и грунт начинает работать как дополнительный загрязнитель.

3. Установлено, что при добавке извести не происходит значительного увеличения сорбционных свойств и кислотной буферности модифицированного грунта, так как известь интенсивно выщелачивается из грунта потоком фильтруемого раствора, что приводит к вымыванию введённого в грунт кальция и вместе с ним сорбированного кадмия.

4. Выявлено увеличение в 1,5-2,0 раза сорбционных свойств модифицированных дисперсных глинистых грунтов при совместной добавке жидкого стекла и извести. В результате взаимодействия извести с раствором полисиликата натрия образуются мета- и ортосиликаты кальция, что приводит к увеличению кислотной буферности и сорбционной ёмкости глинистых грунтов. При фильтрации через модифицированные грунты кислых растворов кадмия происходит иммобилизация последнего в виде труднорастворимых гидроксида и силикатов кадмия.

Практическая значимость. Разработанные модифицирующие добавки для глинистых грунтов могут служить дополнительным средством, повышающим эффективность и надёжность защитного экрана в комплексе традиционно используемых методов. Предложенная комплексная методика лабораторных испытаний по изучению эффективности сорбции тяжёлых металлов на глинистых грунтах в режиме непрерывной фильтрации позволяет наиболее корректно моделировать параметры работы защитного экрана в реальных условиях. Рассчитанные значения показателей произведений растворимости наиболее вероятных соединений тяжёлых металлов можно использовать для прогнозной оценки способности природных и модифицированных грунтов сорбировать тяжёлые металлы.

Апробация работы. Основные результаты обсуждались на VII Международном конгрессе и технологической выставке «Вода: экология и технология» ЭКВАТЭК-2006 (Москва, 2006), Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов - 2006» (Москва, 2006), VII Всероссийской научной конференции студентов, аспирантов и молодых специалистов «Геологи XXI века» (Саратов, 2006), VII Межвузовской молодёжной научной конференции «Школа экологической геологии и рационального недропользования» (Санкт-Петербург, 2006), X Международной экологической конференции студентов и молодых учёных «Экологическая безопасность как ключевой фактор устойчивого развития» (Москва, 2006), Научно-практической конференции молодых специалистов «Инженерные изыскания в строительстве» (Москва, 2006), в докладе на заседании секции инженерной геологии Московского общества испытателей природы (Москва, 2006), опубликованы в журнале «Вестник Московского университета. Серия Геология» (Москва, 2006, № 5) и в журнале «Инженерная геология» (Москва, 2007, № 3).

Структура работы, фактический материал и вклад автора. Диссертация состоит из введения, 4 глав, выводов. Текст работы сопровождается 20 таблицами и 41 рисунком; объём диссертации составляет 203 страницы. Список использованной литературы включает 221 наименование.

Заключение диссертации по теме «Инженерная геология, мерзлотоведение и грунтоведение», Бражник, Иван Александрович

выводы

Проведённые исследования позволяют сделать следующие выводы:

1. Установлены основные закономерности кислотно-основной буферности и поглотительно-сорбционной способности глинистых грунтов, различных по химико-минеральному составу и дисперсности, и грунтов, модифицированных различными добавками извести и жидкого стекла, по отношению к кислым кадмийсодержащим растворам разных концентраций в условиях непрерывной фильтрации при стационарном режиме. Выделены 4 стадии протекания процесса поглощения кадмия на глинистых природных грунтах и грунтах с добавкой извести, а на грунтах, модифицированных комплексной добавкой извести и жидкого стекла, - 5 стадий данного процесса. Стадии выделены по изменениям рН фильтрата и соответствующим изменениям концентраций кадмия, кальция и кремния в зависимости от объёма профильтровавшегося раствора. Для каждой стадии проведены расчёты химических равновесных концентраций ионов кальция, кадмия и кремния в растворе в соответствии с величинами произведений растворимости. Расчётным путём определены наиболее вероятные формы нахождения кадмия, а также формы выщелачиваемых соединений.

2. Произведён расчёт показателей произведений растворимости гидроксидов, карбонатов, сульфидов, орто- и метасиликатов тяжёлых металлов методом графического сравнения термодинамических свойств в рядах веществ и растворимости гидроксидов и солей тяжёлых металлов в растворах, равновесных с осадками одноименных соединений кальция, отсутствующих в справочной литературе. Полученные значения показателей произведений растворимости тяжёлых металлов с различными анионами являются основой для расчёта форм нахождения тяжёлых металлов. Установлен ряд величин растворимости для метасиликатов и ортосиликатов металлов: а) для метасиликатов:

Со2' > М^' > Мп2+ > Сс?' > Ре2' = Со2' > 2П?+ > Ш2' > Си2' > РЪ2' > б) для ортосиликатов:

Са2' > Мё2' > Мп2' > Сс?' > Ре2' > Со2' > Ш2' > 1п2' > РЪ2' > Си2' > Нё2\

3. При данных термодинамических условиях установлены преобладающие формы нахождения кадмия, оценена их миграционная способность и эффективность иммобилизации в глинистых природных и модифицированных грунтах с различными добавками извести и жидкого стекла при фильтрации кислых кадмийсодержащих растворов.

4. В глинистых природных грунтах сорбционная ёмкость кадмия обусловлена ионно-обменной физико-химической поглотительной способностью и контролируется их кислотно-основной буферностью. В глинистых грунтах, модифицированных известью, сорбционная способность кадмия превышает сорбционную способность природных грунтов за счёт дополнительной поглотительной способности - химической сорбции и образования труднорастворимых соединений в виде гидроксидов кадмия. Однако, при дальнейшей фильтрации кислых растворов кадмий легко десорбируется. Комплексная модификация глинистых грунтов известью с жидким стеклом является наиболее эффективной для увеличения сорбционной ёмкости грунтов. Это обусловлено новообразованиями в виде силикатов кальция, которые увеличивают кислотную буферность и сорбционную ёмкость грунтов. При фильтрации кислых растворов кадмия через модифицированные комплексной добавкой глинистые грунты происходит его иммобилизация в виде труднорастворимых соединений гидроксида и силикатов кадмия.

5. Разработана комплексная методика оценки эффективности сорбции тяжёлых металлов глинистыми природными грунтами и грунтами с модифицирующими добавками для использования таких грунтов в качестве защитных экранов при миграции кадмий содержащих растворов в местах размещения жидких промышленных отходов.

6. Разработанную комплексную методику, а также рассчитанные значения показателей произведений растворимости широкого спектра наиболее вероятных соединений тяжёлых металлов можно использовать для прогнозирования способности природных и модифицированных грунтов сорбировать тяжёлые металлы (кадмий, медь, цинк, свинец, ртуть и др.).

7. Установлен оптимальный состав модифицирующих добавок, состоящий из совместной добавки жидкого стекла и извести: грунт - СаО - жидкое стекло = 100-3-5. Применение дополнительного сорбционного слоя из полученного модифицированного глинистого грунта позволит повысить эффективность защитного экрана, увеличить его кислотную буферность, сорбционную ёмкость и устойчивость к фильтруемым кислым растворам промышленных стоков, без ухудшения фильтрационных свойств. Его использование будет являться дополнительной мерой, повышающей эффективность и надёжность защитного экрана, в комплексе остальных традиционно используемых методов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат геолого-минералогических наук Бражник, Иван Александрович, 2007 год

1. Абрамова Т.Т., Воронкевнч С.Д., Ларионова H.A. Защита геологической среды от поражений (повреждений, загрязнений) на основе силикатизации и других методов физико-химической мелиорации грунтов // Геология. Т. 2. М.: Изд-во МГУ. 1995. С. 136 140.

2. Алёхин Ю.В., Савенко B.C., Савенко A.B. Сорбционно-осадительные геохимические барьеры: эксперимент, теория и экологическое приложение /Научн. конф. Ломоносовские чтения. 2002. С. 6 7.

3. Анненков Б.Н., Юдинцева Е.В. Основы сельскохозяйственной радиологии. М. 1991.150 с.

4. Аранович Г.Л. Новая изотерма полнмолекулярной адсорбции //Журн. физич. химии. 1988. Т. 62 с. 3000.

5. Арннушкина Е.В. Руководство по химическому анализу почв. М.: Изд-во МГУ. 1970.487 с.

6. Банник Г.И. Техническая мелиорация грунтов. Киев: Изд-ое объёдннение «Вища школа». 1976. 304 с.

7. Бартоломей A.A., Брандл X., Пономарёв А.Б. Основы проектирования и строительства хранилищ отходов. Учебное пособие. М.: Изд-во АСВ. 2004.144 с.

8. Бингам Ф.Т., Коста М. и др. Некоторые вопросы токсичности ионов металлов. М.: Мир. 1993. 368 с.

9. Блинов С.М., Максимович Н.Г. Методологические основы применения геохимических барьеров для охраны окружающей среды /География окружающей среды. Под ред. В.В.Дмитриева, Н.С. Касимова, С.М. Малхазова. СПб.: Наука. 2003. С. 294-304.

10. Борисова Е.Г. Основы методики лабораторных исследований при искусственном укреплении грунтов. М.: Изд-во МГУ. 1954.248 с.

11. Бриллинг И.А., Рошаль A.A., ЧнчекинаЛ.А. Диффузия ионов и сопутствующие процессы в каолине // Вестник Моск. ун-та. Сер. 4. Геология. 1978. № 3. С. 86 93.

12. Василенко И.Я. Радиоактивный цезий-137 // Природа. 1999. № 3. С. 31 -39.

13. Вилсон Д. Утилизация твёрдых отходов. М.: Стройиздат. 1985. 400 с.

14. Вода и сточные воды пищевой промышленности. М.: «Пищевая промышленность». 1972.384 с.

15. Воронкевич С.Д. Геоэкологические возможности и функции методов технической мелиорации // Инженерная геология. 1993. № 2. С. 18-24.

16. Воронкевич С.Д. Основы технической мелиорации грунтов. М.: Научный мнр. 2005.504 с.

17. Воронкевич С.Д. Принципы и методы управления свойствами грунтов средствами технической мелиорации // Инженерная геология. 1991. № 5. С. 3 18.

18. Галицкая И.В., Голубева Г.А., Чесалов С.М. К вопросу об изучении роли попрод в формировании техногенного загрязнения подземных вод в зоне влияния отвалов промышленных отходов (на примере Воскресенского промрайоиа) // Геоэкология. 1997. № 1. С. 58 69.

19. Гальперин A.M., Фёрстер В., Шеф Х.-Ю. Техногенные массивы и охрана природных ресурсов: Учебное пособие для ВУЗов: В 2 т. Т. 2: Старые техногенные нагрузки и наземные свалки. М.: Изд-во МГГУ. 2006.259 с.

20. Гаррелс P.M., Крайст 4.JI. Растворы, минералы, равновесия. М.: Мир. 1968.367 с.

21. Гедройц К.К. Избранные сочинения. В 3-х томах. Том 1. Почвенные коллоиды и поглотительная способность почв. М.: Сельхозгиз. 1955.560 с.

22. Гедройц К.К. Избранные сочинения. В 3-х томах. Том 2. Химический анализ почвы. М.: Сельхозгиз. 1955. 616 с.

23. Гедройц К.К. Учение о поглотительной способности почв. М.: Сельколхозгиз. 1932.205 с.

24. Геохимические барьеры в зоне техногенеза /Под ред. чл.-корр. РАН Н.С.Касимова и проф. А.Е. Воробьёва. М.: Изд-во МГУ. 2002.395 с.

25. Геохимия техногенеза / Сб. АН СССР, Сиб. отд-ие. Институт геохимии им. А.П. Виноградова. Отв. ред. Е.В. Пиннекер. Новосибирск. Наука. 1986.144 с.

26. Геохимия техногенеза / Тез. докл. II Всесоюзного совещания. АН БССР, Ин-т геохимии и геофизики, Прибалт. Белорус, секция Науч. Совета по пробл. геохимии и геохимических методов поисков месторождений полезных ископаемых. Минск. 1991.359 с.

27. Геохимия техногенеза. 1 Всесоюзное совещание. (г.Иркутск, 29-31 октября 1985 г.). АН СССР. Сиб. отд-ие. Ин-т геохимии им. А.П. Виноградова. Т. 1.243 е., Т. 2.230 е., Т. 3. 207 с.

28. Геохимия тяжёлых металлов в природных и техногенных ландшафтах. /Под ред. М.А. Глазовской. М.: Изд-во МГУ. 1983.196 с.

29. ГН 2.1.7.020-94. Ориентировочно допустимые концентрации (ОДК) тяжёлых металлов и мышьяка в почвах. М.: Госкомсанэпиднадзор. 1994.3 л.

30. Голубев В.С. Динамика геохимических процессов. М.: Недра. 1981.208 с.

31. Голубев B.C., Кричевец Г.Н. Динамика геотехнологических процессов. М.: Недра. 1989.120 с.

32. Гольдберг В.М. Гидрогеологические обоснования размещения полигонов промышленных отходов // Геоэкология. 1995. № 3. С. 43 49.

33. Гольдберг В.М. Подземное захоронение сточных вод. М.: Недра. 1994.282 с.

34. Гольдберг В.М., Скворцов Н.П. Проницаемость и фильтрация в глинах. М.: Недра. 1986. 160 с.

35. ГОСТ 10178-85. Портландцемент и шлакопортландцемент. Технические условия. М. 1989.6 с.

36. ГОСТ 11125-84. Кислота азотная особой чистоты. Технические условия. М. 1997.27 с.

37. ГОСТ 12536-79. Грунты. Методы лабораторного определения гранулометрического (зернового) и микроагрегатного состава. М., 1988.24 с.

38. ГОСТ 13078. Стекло натриевое жидкое. Технические условия. М. 1989.14 с.

39. ГОСТ 17245-79. Грунты. Метод лабораторного определения предела прочности при одноосном сжатии. М. 1979. 5 с.

40. ГОСТ 21153.0-75. Породы горные. Методы физических испытаний. М. 1982.35 с.

41. ГОСТ 23740-79. Грунты. Методы лабораторного определения содержания органических веществ. М. 1979.17 с.

42. ГОСТ 25100-95. Грунты. Классификация. М. 1995.24 с.

43. ГОСТ 5180-84. Грунты. Методы лабораторного определения физических характеристик. М. 1984. 23 с.

44. ГОСТ 6262-79. Кадмий азотнокислый 4-водный. Технические условия. М. 1998.11 с.

45. ГОСТ 8.011-72. Государственная система обеспечения единства измерений. Показатели точности измерения и формы предоставления результатов измерений. М. 1972.

46. ГОСТ 8677-76. Кальций оксид. Технические условия. М. 1998.8 с.

47. ГрушкоЯ.М. Сточные воды гидролизных заводов и санитарная охрана водоёмов. М.: «Медицина». 1974.107 с.

48. Доусон Г., Мерсер Б. Обезвреживание токсичных отходов. М.: Стройиздат. 1996.288 с.

49. Евдокимова Л.А., Мымрин В.А., Воронкевнч С.Д., Домагала М. Особенности твердения активной золы-уноса в присутствии глинистых минералов //Bulletin of geology. Warsaw. 1981. Vol.24. P. 71-87.

50. Жариков B.A., Алёхин Ю.В. Опыты по фильтрации растворов через срезы горных пород / Доклады АН СССР. 1971. Т. 198. № 2. С. 433 436.

51. Жариков В.А., Сергеев В.И. и др. Использование грунтовых толщ и техногенных геохимических барьеров как резервуаров депонирования. Глобальные изменения природной среды. Новосибирск. Изд-во СО РАН, НИЦ ОИГГМ. 1998.233 с.

52. Жуков А.И., Демидов Л.Г., Монгайт Т. Канализация промышленных предприятий. М. 1969.347 с.

53. Зайцев И.Д., Асеев Г.Г. Физико-химические свойства бинарных и многокомпонентных растворов неорганических веществ. М.: Химия. 1988. 415 с.

54. Затенацкая Н.П. Экспериментальные данные по диффузии солей в глинистых породах //Тр. Геол. ин-та АН СССР. 1965. Вып. 115.

55. Защита подземных вод от загрязнения в районах проектируемых и действующих хвостохранилищ. Сб. научн. тр. / Под ред. В.И. Сергеева. М.: Изд-во МГУ. 1992.168 с.

56. Зиангиров P.C., Окнина H.A., Лаврова H.A. Изменение физико-химических свойств хвалыиских глинистых пород под влиянием кислых техногенных вод //Сб. «Изменение геологической среды под влиянием деятельности человека». М.: Наука. 1982. С. 5 -9.

57. Зиангиров P.C., Роот П.Э., Филимонов С.Д. Практикум по механике грунтов. М.: Изд-во МГУ. 1984.152 с.

58. Злочевская Р.И., Королёв В.А. Электроповерхностные явления в глинистых породах. М.: Изд-во МГУ. 1988.177 с.

59. Иванов В.В. Экологическая геохимия элементов: Справочник: В 6 кн. Книга 1: s-элементы / Под ред. Э.К. Буренкова. М.: Недра. 1994.304 с.

60. Иванов В.В. Экологическая геохимия элементов: Справочник: В 6 кн. Книга 5: Редкие d-элементы / Под ред. Э.К. Буренкова. М.: Экология. 1997. 576 с.

61. Инструкция по проектированию и эксплуатации полигонов для твёрдых бытовых отходов. М.: Изд-во АКХ им. К.Д. Панфилова. 1996.47 с.

62. Как организовать общественный экологический мониторинг: Руководство для общественных организаций / Т.В. Гусева и др.; Под ред. М.В. Хотулевой. М.: Социально-Экологический Союз. 1998.256 с.

63. Калягин И.Л., Климентов М.Н., Погорелов Ю.С. Противофильтрационные экраны для локализации промышленных отходов // Горный журнал. 2002. № 8. С. 72 74.

64. Карапетьянц М.Х. Методы сравнительного расчёта физико-химических свойств. М.: Наука. 1965. 403 с.

65. Ковалев В.П., Мельгунов С.В., Пузанков Ю.М., Раевский В.П. Предотвращение неупровляемого распространения радионуклидов в окружающую среду. Новсибирск. Изд-во СО РАН. 1996.162 с.

66. Коломийцев Н.В., Ильина Т.А., Зимина-Шалдыбина Л.Б. Загрязнение донных отложений как характеристика техногенной нагрузки на водные экосистемы //Сб. Современные проблемы мелиорации и пути их решения. Том 2. М.: ВНИИГиМ. 1999. С. 103 119.

67. Коломийцев Н.В., Райиии В.Е., Ильина Т.А., Зимина-Шалдыбина Л.Б., Мюллер Г. Исследования загрязнённости донных отложений как основа мониторинга состояния водотоков //Мелиорация и водное хозяйство. 2001. № 3. С. 11 -15.

68. Коломийцев Н.В., Щербаков А.О., Мюллер Г. Методика исследования загрязнения рек Московского региона тяжёлыми металлами //Жизнь Земли. 1997. № 30. С. 167-171.

69. Коржинский Д.С. Теория метасоматической зональности. М.: Наука. 1982,104 с.

70. Королёв В.А. Очистка грунтов от загрязнений. М.: МАИК «Наука / Интер-периодика». 2001.365 с.

71. Королёв В.А., Соколов В.Н., Шлыков В.Г. Исследование фундаментальной взаимосвязи состава, структуры и свойств глинистых грунтов на основе геоинформационных технологий //Известия секции наук о Земле РАЕН. 1999. Вып. 2. С. 47 61.

72. Кострнкин Ю.М. и др. Обезвреживание вод гидрозолоудаления // Водно-химический режим обезвреживания стоков и контроль за качеством воды и пара на ТЭС. М.: Энергоатомиздат. 1983. С. 46-53.

73. Крайнев С.Р., Закутин В.П. Геохимическая типизация загрязнённых подземных вод //Советская геология. 1991. №11. С. 78-87.

74. Куликов С.М. Приоритетные токсиканты в питьевой воде: стандарты на содержание, анализ, удаление. Сиб. хим. журн. Вып. 6.1992.111 с.

75. Кульчицкий Л.И., УсьяровО.Г. Физико-химические основы формирования свойств глинистых пород. М.: Недра. 1981.178 с.

76. Кумок В.Н., Кулешова О.М., Карабин Л.А. Произведения растворимости. Новосибирск: Наука. 1983.267 с.

77. Куприна Г.А. Кольматация песков. М.: Изд-во МГУ. 1968. 171 с.

78. Кусковский B.C., Ломарев В.Д., Еськов Б.Г. Влияние золоотвалов крупной ТЭЦ на экологию природных вод прилегающей территории // Инженерная экология. 2003. № 4. С. 41 56.

79. Леонова Г.А., Бычинский В.А. Физико-химическая модель очистки сточных вод на искусственных щелочных геохимических барьерах //Тез. докл. на Междунар. симпозиуме «Геохимические барьеры в зоне гипергенеза». М. 1999. С. 311 -315.

80. Лёссовые породы СССР. В двух томах. Том II. Региональные особенности. /Под ред. Е.М. Сергеева, B.C. Быковой, H.H. Комиссаровой. М.: Недра. 1986.276 с.

81. Линннк П.Н., Набиванец Б.И. Формы миграции металлов в пресных поверхностных водах. Л.: Гидрометеоиздат. 1986.270 с.

82. Лукашев В.К. Искусственные сорбенты в прикладной и экспериментальной геохимии. Минск. Наука и техника. 1992.311 с.

83. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия. 1967.390 с.

84. Майстренко В.Н., Хамитов Р.З., Будников Г.К. Эколого-аналитический мониторинг супертокикантов. М.: Химия. 1996.319 с.

85. Макеева Т.Г., Лапицкий С.А. Исследование поглощающей способности тяжёлых металлов дисперсными грунтами и золошлаковыми отходами // Сб. трудов межд. науч. конф. «Экологическая геология и рациональное недропользование». СПб. 2000. С. 110- 111.

86. Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов меди, свинца, кадмия и цннка в пробах питьевой, природной и очищенной сточной водах на полярографе с электрохимическим датчиком «Модуль ЕМ-04». СПб. 2001.15 с.

87. Методические рекомендации по геохимической оценке источников загрязнения окружающей среды. / Сост. Ю.Е. Сает, И.П. Башаркович. М.: ИМГРЭ. 1982.67 с.

88. Методические рекомендации по геохимической оценке состояния поверхностных вод //АН СССР. М.: ИМГРЭ. 1985.48 с.

89. Методическое пособие по инженерно-геологическому изучению горных пород. /Под ред. Е.М. Сергеева. Т. 1. М.: Недра. 1984.423 с.

90. Методическое пособие по инженерно-геологическому изучению горных пород. /Под ред. Е.М. Сергеева. Т. 2. М.: Недра. 1984.438 с.

91. Мироненко В.А., Мольский Е.В., Румынии В.Г. Изучение загрязнения подземных вод в горнодобывающих районах. Л.: Недра. 1988.279 с.

92. Немковский Б.Б., Гамалей В.Г., Федосеева Л.А. и др. Особенности химического состава шахтных вод Украины и Ростовской области // Актуальные вопросы охраны окружающей среды в топливно-энергетических и угольных комплексах. Пермь. 1991. С. 39-47.

93. Немковский Б.Б., Красноперова К.А., Лапшин А.Н. Состояние охраны водных ресурсов на предприятиях ПО «Эстонсланец» // Научи, тр. Пермского НИИуголь. 1978. Вып. 25. С. 3 -10.

94. Нерпнн C.B., Чудновский А.Ф. Физика почвы. М.: Наука. 1967. 283 с.

95. Овчинников Л.Н., Шур A.C. Исследования фильтрации растворов под давлением //Труды ИГЕМ АН СССР. Вып. 6.1956. С. 17-32.

96. Огородникова E.H., Комиссарова H.H. Химический анализ грунтов. Учебное пособие. М.: Изд-во МГУ. 1990.160 с.

97. Окнина H.A. Процессы диффузии и диффузионного выщелачивания солей в глинистых породах // Глины, их минералогия, свойства, практическое значение. М.: Наука. 1970. С. 181 -185.

98. Орлов Д.С. Химия почв: Учебник. /Д.С. Орлов, Л.К. Садовникова, Н.И. Суханова. М.: Высш. шк. 2005.558 с.

99. Осипов В.И., Соколов В.Н., Румянцева H.A. Микроструктура глинистых пород. М.: Недра. 1989. 211с.

100. Основы аналитической химии. В 2 кн. Кн. 1. Общие вопросы. Методы разделения: Учеб. для ВУЗов. / Ю.А. Золотое, E.H. Дорохова, В.И. Фадеева и др.; Под ред. Ю.А. Золотова. М.: Высш. шк. 1996.383 с.

101. Основы аналитической химии. В 2 кн. Ки. 2. Методы химического анализа: Учеб. для ВУЗов. /Ю.А.Золотое, Е.Н.Дорохова, В.И.Фадеева и др.; Под ред. Ю.А.Золотова. М.: Высш. шк. 1996. 461с.

102. Основы аналитической химии. Практическое руководство: Учеб. пособие для ВУЗов. /В.И.Фадеев, Т.Н. Шеховцова, В.М.Иванов и др.; Под ред. Ю.А.Золотова. М.: Высш. шк. 2001. 463 с.

103. Охрана водоёмов от химического загрязнения. М.: «ЦНИИ санитарного просвещения». 1986. 33 с.

104. Очистка сточных вод мясной и молочной промышленности. М.: «Пищевая промышленность». 1991.272 с.

105. Павилонский В.М. Противофильтрационные устройства накопителей отходов промышленных предприяий //Исследования хвостохранилищ и накопителей промстоков. М.: Труды ВОДГЕО. 1982. Вып. 73. С. 12-28.

106. Павлоцкая Ф.И. Миграция продуктов глобальных выпадений в почвах. М.: Наука. 1974.127 с.

107. Перельман А.И. Геохимия: Учеб. для геол. спец. ВУЗов. М.: Высшая школа. 1989.528 с.

108. Перельман А.И., Касимов Н.С. Геохимия ландшафта: Учебное пособие. М.: Астрея-2000. 1999. 768 с.

109. Петрова Н.В., Огородникова E.H. Руководство к практическим занятиям по курсу «Техническая мелиорация пород». М.: Изд-во Геологического факультета МГУ, кафедра инженерной и экологической геологии. 1992.26 с.

110. Пивоваров С.А., Лакштанов JI.3. Адсорбция и поверхностное осаждение кадмия на гематите. / Институт экспериментальной минералогии РАН. Электронная публикация. 1998. 15 с. http://ecoIogy.iem.ac.ru/arcticlel/index.html.

111. Питьёва К.Е. Гидрохимические аспекты охраны геологической среды. М.: Наука. 1984.222 с.

112. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества: Санитарные правила и нормы (СанПиН 2.1.4.55996). М.: Информационно-издательский центр Госкомэпиднадзора России. 1996.111 с.

113. Покровский О.С. Экспериментальные исследования кинетики осаждения карбоната кальция в морской воде. М.: МГУ. Автореф. канд. дисс. 1994 22 с.

114. Практикум по грунтоведению. / Под ред. В.Т. Трофимова, В.А. Королёва. М.: Изд-во МГУ. 1993. 390 с.

115. Прогноз качества поземных вод в связи с их охраной от загрязнения. М.: Наука. 1978.207 с.

116. Ремн Г. Курс неорганической химии. Т. 1, М.: Изд. Ин. лит. 1963. 920 с.147. рН-метр- милливольтметр «рН-150М». Руководство по эксплуатации 1Е2.840.858 РЭ. 18 с.148. рН-метр милливольтметр «рН-150М». Формуляр 1Е2.840.858 Ф. 21 с.

117. Руководство по производству и приёмке работ при устройстве оснований и фундаментов. М.: НИИОСП им. Н.М. Герсеваиова. 1977.69 с.

118. Савенко A.B. Сорбционно-осадительная иммобилизация тяжёлых металлов на сульфитном геохимическом барьере // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 4. Геология. 2005. № 6. С. 67 71.

119. Савенко A.B. Экспериментальное изучение поглощения тяжёлых металлов алюмосиликатными гелями // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 4. Геология. 2005. № 1. С. 18 22.

120. СасовА.Ю., Соколов В.Н. Цифровая обработка РЭМ-изображений //Изв. АН СССР. Сер. физическая. 1984. Вып. 12. С. 2389 2396.

121. Сборник санитарно-гигиенических нормативов и методов контроля вредных веществ в объектах окружающей природной среды. М.: Искусство. 1991.370 с.

122. Сергеев В.И. Предотвращение риска загрязнения подземных вод в районах проектируемых участков захоронения отходов // Наукоёмкие технологии. № 2. Т. 3. М. 2002. С. 38 49.

123. Сергеев В.И. Разработка физико-химических основ создания противофильтрационных поглощающих геохимических барьеров большой площади при утилизации и захоронении твёрдых и жидких радиоактивных отходов. М.: 2001.154 с.

124. Сергеев В.И. Разработка физико-химических основ создания противофильтрационных поглощающих геохимических барьеров большой площади при утилизации и захоронении твёрдых и жидких радиоактивных отходов. М.: Изд-во МГУ. 2001.154 с.

125. Сергеев В.И., Данченко H.H., Степанова Н.Ю., Шимко Т.Г., Малашенко З.П. Способ защиты водных ресурсов от загрязнения в районах захоронения отходов атомной промышленности // Наукоёмкие технологии. 2005. № 1. С. 57 64.

126. Сергеев В.И., Сквалецкнй М.Е., Кулешова M.JI. Оценка грунтовой толщи как естественного геохимического барьера на пути миграции токсичных загрязнителей /География. Ред. кол. А.Н. Тихонов, В.А. Садовничий и др. М.: Изд-во МГУ. 1993. С. 285-296.

127. Сергеев В.И., Шимко Т.Г., Кулешова МЛ., Петрова Е.В. Грунтовая толща как геохимический барьер на пути распространения токсикантов в основании золоотвала Красноярской ТЭЦ-1 / География и окружающая среда. М.: Изд-во ГЕОС. 2000. С. 121 -125.

128. Сергеев В.И., Шимко Т.Г., Кулешова M.JI., Свиточ H.A., Шапкин В.Н. Количественная оценка грунтовой толщи как геохимического барьера / Геохимические барьеры в зоне гипергенеза. Под ред. Н.С. Касимова, А.Е. Воробьёва. М.: Изд-во МГУ. 2002. С. 334 346.

129. СНиП 2.01.28-85. Полигоны по обезвреживанию и захоронению токсичных промышленных отходов. Основные положения по проектированию. М.: Госстрой СССР. 1985.16 с.

130. СНиП 3.02.01-87*. Земляные сооружения, основания и фундаменты. М.: Стройиздат. 1997. 67 с.

131. Соколов В.Н. Инженерно-геологическая классификация микроструктур глинистых пород // Инженерная геология. 1988. № 4. С. 25 41.

132. Соколова Т.А., Мотузова Г.В., Малинина М.С., Обуховская Т.Д. Химические основы буферности почв. М.: Изд-во МГУ. 1991.108 с.

133. Соколович В.Е. Химическое закрепление грунтов. М.: Стройиздат. 1980. 120 с.

134. Соколович В.Е., Губкин В.А., Овчаренко А.Г. Новые способы закрепления лёссовых грунтов. Днепропетровск.: Изд. «Промшь». 1975. 128 с.

135. Справочник химика. / Под ред. Б.П. Никольского. Т. 1 -6. JI.-M.: Гос. науч.-техн. изд-во хим. лит. 1963 -1967.

136. Стрикленд-Констэбл Р.Ф Кинетика и механизм кристаллизации. Л.: Недра. 1971.412 с.

137. Тарасевич Ю.И. Природные сорбенты и процессы очистки воды. Киев: Наукова думка. 1981. 208 с.

138. Тарасевич Ю.И., Овчаренко Ф.Д. Адсорбция на глинистых минералах. Киев: Наукова думка. 1975.301 с.

139. Тарасова Ю.В., Шевченко Т.В. Разработка технологии получения пористых материалов из отходов производства алюминия // Химическая промышленность. 2002. № 9. С. 1 -7.

140. Техническая мелиорация пород. / Под ред. С.Д. Воронкевича. М.: Изд-во МГУ. 1981.342 с.

141. Троицкая М.Н. Пособие к лабораторным работам по механике грунтов. М.: Изд-во МГУ. 1961. 304 с.

142. Трофимов В.Т., ЗилингД.Г. Формирование экологических функций литосферы. Учебное пособие. СПб.: Изд-во СПбГУ. 2005. 190 с.

143. Трофимов В.Т., Королёв В.А., Вознесенский Е.А., Голодковская Г.А., Васильчук Ю.К., Зиаигиров Р.С. Грунтоведение. / Под ред. В.Т. Трофимова. М.: Изд-во МГУ. 2005.1024 с.

144. Трубецкой К.Н., Воробьёв А.Е. Геохимические барьеры и возможности целенаправленного формирования техногенных месторождений // Геохимические барьеры в зоне гипергеиеза. М.: Изд-во МГГУ. 1999.

145. Тютюнова Ф.И. Гидрогеохимия техиогеиеза. М.: Наука. 1987.334 с.

146. Тютюнова Ф.И. Физико-химические процессы в подземных водах. М.: Наука. 1976.127 с.

147. Тютюнова Ф.И., Сафохина И.А., Швецов И.Ф. Техногенный регрессивный литогенез. М.: Наука. 1988.238 с.

148. Физико-химические методы исследования почв. / Под ред. Н.Г. Зырина, Д.С. Орлова. М.: Изд-во МГУ. 1980.382 с.

149. Фролов В.Т. Литология. Кн. 2. Учеб. пособие. М.: Изд-во МГУ. 1993.432 с.

150. Фролов В.Т. Руководство к лабораторным занятиям по петрографии осадочных пород. М. 1964. 310 с.

151. Челищев Н.Ф. Ионообменные свойства минералов. М.: Наука. 1973.203 с.

152. Чижов Е.А., Рыбаков Ю.С., Пирмагомедов Д.А. Опыт химической рекультивации техногенных образований // Горный журнал. 2000. № 1. С. 29 31.

153. Шестаков В.М. Динамика подземных вод. М.: Изд-во МГУ. 1979.368 с.

154. Шестаков В.М., Кравченко И.П., Пашковский И.С. Практикум по динамике подземных вод. М.: Изд-во МГУ. 1969. 224 с.

155. Шлапакова Э.И., Радченко С.А. Шахтные воды и защита окружающей среды в Подмосковном угольном бассейне. Тула: Приокское кн. изд. 1988.39 с.

156. Шлыков В.Г. Использование структурных характеристик глинистых минералов для оценки физико-механических свойств дисперсных грунтов // Геоэкология. 2002. № 1. С. 43 52.

157. Шлыков В.Г. Рентгеновские исследования грунтов. М.: Изд-во МГУ. 1991.184 с.

158. Шлыков В.Г. Рентгеновский анализ минерального состава дисперсных грунтов. / Отв. ред. Соколов В.Н. М.: ГЕОС. 2006.176 с.

159. Экологические функции литосферы. / В.Т. Трофимов, Д.Г. Зилинг, Т.А. Барабошкина и др.; Под ред. В.Т. Трофимова. М.: Изд-во МГУ. 2000.432 с.

160. Ягодин Г.А., Синегрибова О.А., Чекмарёв A.M. Технология редких металлов. Учебное пособие. М.: Изд-во МХТИ. 1969. 412 с.

161. Air Quality Guidelines for Europe. WHO Regional Publications, European Series No. 23. Copenhagen: WHO, Regional Office for Europe. 1987.425 p.

162. Apello C.A.J., Postma D. Geochemistry, groundwater and pollution. Rotterdam. Balkema. 1996.536 p.

163. Bell F.G. Engineering treatment of soils. London: E and FN Spoon. 1993.295 p.

164. BernerR.A., Westrich J.T., GraberR., Smith J., Martens C.S. Inhibition of aragonite precipitation from supersaturated seawater: a laboratory and field study. Amer. J. Sci. 1978. V. 278, P. 816 837.

165. Brandl H. Stability and failures of landfills. / Baltic Geotechnics IX. Tallinn. 2000. P. 182 -197.

166. D'Appolonia D.J. Soil-bentonite slurry trench cutoffs. J. of Geotechnical Engineering, ASCE, Reston, VA, 106 (GT 64), 1980, P. 399 417.

167. Daniel D.E., Gross B.A. Caps. Chapter 6. Assessment of barrier containment technologies, R.R. Rumer, and J.K. Mitchell, eds., NTIS, Springfield, VA, 1995, 119 140.

168. Diamond S., Kinter E.B. Mechanisms of Soil-Lime Stabilization. // Highway Research Record. 1965. № 92. P. 83-102.

169. Garcia-Miragaya J., Cardenas R., Page A.L. Surfaces loading effect on Cd and Zn sorption by kaolinite and montmorillonite from low concentration solutions. / Water, Air and Soil Pollutions. V. 27. 1986. P. 181 190.

170. Hayes K.F., Leckie J.O. Modeling ionic strength effects on cation adsorption at hydrous oxide / solution interface. //J. Colloid Interface Sci. 1987. V. 115. P. 564-572.

171. Manassero M. et al. Specific topics concerning laboratory sorption and diffusion tests. Proc. XIV ICSMFE, Hamburg, Balkema, Rotterdam, 1997.

172. Mitchell J.K., Rummer R.R. Waste containment barriers, Evaluation of the technology, In situ Remediation of the Geoenvironment. J.C. Evans, ed. ASCE, Reston, VA, 1997. P. 1 -25.

173. Moore J.W., Ramamoorthy S. Heavy metals in natural waters. NY: Springer. 1983.268 p.

174. Olsen R.L., Davis A. Prediction the fate and transport of organic compounds in groundwater. Part 1. Hazardous material control. V. 3. № 3.1990. P. 38 64.

175. Rowe R.K., Quigley R.M., Booker J.R. Clayey Barrier Systems for Waste Disposal Facilities. London. E & FN Spon. 1995.386 p.

176. Scheidegger A.M., Lamble G.M., Sparks D.L. Spectroscopic evidence for the formation of mixed-cation hydroxide phases upon metal sorption on clays and aluminium oxides. Hi. Colloid Interface Sci. 1997. V. 186. P. 118-128.

177. Sergeev V.I. Methods for estimating the properties of soils as geochemical barriers for heavy metals //ITC Journal. 1994. № 1. P. 29-33.

178. Shackelford C.D. Diffusion as a transport process in fine-grained barrier materials. Geotech. News, BiTech. Publ. Ltd., Richmond, British Columbia, Canada, 6 (2), 1988. P. 24 27.

179. Shackelford C.D. Diffusion of contaminants through waste containment barriers, Transportation research record Nr. 1219, Transportation research board, National research council, Washington, DC, 1989. P. 169-182.

180. Stumm W. Chemistry of the solid water interface. NY: Wiley. 1992. 428 p.

181. Thompson M.R. Lime Reactivity of Illinois Soils. Hi. Soil Mechan. Foundation Division Proc. Amer. Soc. Civil Engineers. 1966. Sm. 5. P. 67-92.

182. Ulrich B. Natural and anthropogenic components of soil acidification // Leit. Pflanzenern. Bodenkunde. 1986. V. 149. P. 707-717.

183. Van Impre W.F., Katzenbash R., Shackelford C.D. Environmental Geotechnics TC 5 Activities state of progress. / Baltic Geotechnics IX. Tallinn. 2000. P. 133 - 181.

184. Van Riemsdijk W.H., De Wit J.C.M., Koopal L.K., Bolt G.H. Metal ion adsorption on heterogeneous surfaces: adsorption models. Hi. Colloid Interface Sci. 1987. V. 116 P. 511 522.