Сорбционные свойства литиевых форм монтмориллонитсодержащих глин тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.11, кандидат технических наук Воловичева, Наталья Александровна

• Воловичева, Наталья Александровна
• кандидат технических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат технических наук Воловичева, Наталья Александровна

Введение.

Глава 1 Структурные и коллоидно-химические особенности глинистых материалов

1.1 Состояние вопроса. Наноструктурные глинистые минералы как объект коллоидной

1.Z 1 химии. j 2 2 Зависимость коллоидно-химических свойств глинистых минералов от их состава и строения кристаллической решетки. ^

1.2.2 Коллоидная система глина - вода.

1.3 Ионный обмен на глинистых минералах.

1.4 Методы модифицирования глин. ^ Некоторые аспекты практического использования глинистых материалов.

Выводы по литературному обзору.3g

Глава 2 Объекты и методы исследования

2.1 Объекты исследования.4Q

2.2 Обогащение нативного глинистого сырья.

2.3 Кислотная обработка глин.

2.4 Модифицирование глинистого сырья гидроксидом лития.

2.5 Определение химического состава глины.

2 ^ Определение содержания примесных элементов в глине методом спектрального анализа.

2.7 Рентгенофазовый анализ. 0 Сидементационный метод определения гранулометрического

2.0 АА состава глин и каолинов.

2.9 Определение массовой доли монтмориллонита.

2.10 Растровая электронная микроскопия.

2.11 Аналитическая просвечивающая электронная микроскопия.

2 Определение величины ^-потенциала исходных и модифицированных образцов.

2 Определение удельной поверхности и пористости образцов методом низкотемпературной адсорбции азота.

2.14 Пикнометрическое определение истинной плотности образцов. 1 Определение сорбционной активности глинистых образцов по

2.15 - до отношению к метиленовому голубому. ну 1 , Определение сорбционной способности образцов по отношению к

2.10 „ 3+ ~ 2+ 4Q катионам Fe и Си

2.17 Определение десорбции ионов тяжелых металлов. 5Q

2.18 Определение содержания катионов Fe в водных растворах. ^q

2.19 Фотометрическое определение ионов Си2+ в водных растворах. Определение массовой концентрации катионов Са в водных

2.20 о растворах. JA

2 2 j Определение массовой концентрации катионов Mg2+B водных растворах.

Глава 3 Результаты работы и их обсуждения ^ Вещественный состав и сорбционные характеристики глин исследуемых месторождений Белгородской области. ^

3.1.1 Химико-минералогические характеристики исследуемых глин.

3.1.2 Коллоидно-химические характеристики исследуемых глин.

3.1.2.1 Гранулометрический анализ нативных глин.

3.1.2.2 Состав катионообменного комплекса исследуемых глин. ^

3.2.1.3 Сорбция ионов тяжелых металлов исследуемыми глинами. 2 Структурные и коллоидно-химические характеристики модифицированных глин. ^

3.2.1 Химико-минералогический состав модифицированных глин.

3.2.2 Электрокинетический потенциал частиц модифицированных глин., gg

3.2.3 Определение текстурных характеристик сорбентов.

2 ^ Сорбционные свойства модифицированных форм глин исследуемых месторождений.

Сорбция метиленового голубого на нативном и 3.3.1 модифицированных образцах глины месторождения Маслова

Пристань.

222 Сорбция ионов тяжелых металлов на модифицированных образцах глины месторождения Маслова Пристань.

2 2 2 Сорбционные свойства модифицированных глин месторождений

Сергиевка и Яблонево.

2 ^ Моделирование процесса сорбции ионов тяжелых металлов на монтмориллоните. Ю

2 ^ Исследование влияния технологических параметров на эффективность очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов. Ю

Выводы по главе. jQg

Глава 4 Производственная апробация модифицированных сорбентов и технико-экономическая оценка эффективности их использования ^ Технологическая схема комплексного модифицирования глинистого сырья. НО

4 2 Испытание сорбентов при очистке сточных вод автосервисного комплекса. Ш л Расчет экономических затрат на очистку сточных вод базового и 4.3 11 предлагаемого проектов. 11J

4.3.1 Расчет стоимости модифицированных сорбентов.

4 2 2 Расчет экономического эффекта при использовании предлагаемого сорбента в условиях автосервисного комплекса «Таврово». И

42 3 Оценка предотвращенного экономического ущерба от уменьшения загрязнения водного объекта. И

424 Расчет предотвращенного экономического ущерба окружающей среде в результате утилизации шлама водоочистки. И^

Выводы по главе.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Сорбционные свойства литиевых форм монтмориллонитсодержащих глин»

Научно-технический прогресс и рост производительных сил человечества, помимо повышения уровня жизни людей, несут с собой серьезную проблему -разрушение окружающей природной среды, которое выражается как в прямом ее разрушении, так и в привнесении в нее инородных веществ. Ухудшение экологической обстановки неотвратимо и отрицательно сказывается на здоровье населения, проживающего в городах и их окрестностях. Загрязнение окружающей среды ионами тяжелых металлов - одними из наиболее интенсивных поллютантов - всегда потенциально опасно из-за внедрения тяжелых металлов из гидро- и литосферы через метаболические и трофические цепи в живые организмы, в том числе и человека [1—5].

Для очистки воды все большее применение находят неуглеродные сорбенты естественного и искусственного происхождения (глинистые породы, цеолиты и некоторые другие материалы). Использование таких сорбентов обусловлено достаточно высокой емкостью, избирательностью, катионообменными свойствами некоторых из них, сравнительно низкой стоимостью и доступностью (иногда как местного материала) [6, 7]. Поэтому разработка сорбентов на основе природных материалов, как в России, так и во всем мире является перспективным направлением.

На территории Белгородской области сорбционно активные глинистые породы зафиксированы в палеогеновых отложениях. Белгородские глины отличаются высокой адсорбционной емкостью, т.к. содержат в своем составе наноструктурный монтмориллонит [8]. Известно, что повышения качества природных сорбционно активных глинистых материалов можно добиться путем различной обработки химическими реагентами: растворами минеральных кислот, солей, оснований.

Целью настоящей работы является повышение сорбционной способности монтмориллонитсодержащих глин Белгородской области по отношению к ионам тяжелых металлов (ИТМ) в результате комплексного модифицирования, включающего обогащение, сернокислотную обработку и активацию гидроксидом лития.

В связи с этим потребовалось решить следующие задачи:

- детализировать вещественный состав и изучить коллоидно-химические свойства нативных глин месторождений Яблонево и Маслова Пристань Шебекинского района и Сергиевка Губкинского района Белгородской области и дать оценку пригодности их использования в производстве сорбентов;

- исследовать влияние кислотной и гидроксидной обработки на коллоидно-химические свойства глин;

- провести сравнительное исследование сорбционной способности природных и модифицированных образцов глин по отношению к ионам Fe3+ и Си2+; выявить оптимальное соотношение кислотообработанная глина : модифицирующий агент (LiOH);

- исследовать влияние технологических параметров на эффективность очистки сточных вод от ионов Fe3+ и Си2+ природными и модифицированными глинами.

Методы исследований. В работе использованы современные физико-химические методы исследований: рентгенофазовый, сканирующей и просвечивающей электронной микроскопии, спектрофотометрический, эмиссионный спектральный, микрорентгеноспектральный, потенциометрический, пламенно-фотометрический. Использование перечисленных методов позволило достаточно полно изучить вещественный состав; текстурные характеристики и сорбционные свойства нативных и модифицированных образцов.

Достоверность результатов работы основывается на использовании сертифицированных ГОСТированных методов исследований, получении результатов, не противоречащих современным научным представлениям и закономерностям.

Работа поддержана грантами РФФИ и Правительства Белгородской области, проекты №06-03-96318 и № 09-03-97545, Федеральным агентством по образованию (стипендия Президента РФ, 2007-2008 гг. и стипендия Президента РФ на научную стажировку за рубежом (Германия) в 2008 г.).

Тема диссертационной работы соответствует тематике, включенной в координационный план Научного совета РАН по адсорбции и хроматографии (номер темы 2.15.4.М №42).

Научная новизна. Выявлено влияние процессов кислотного, гидроксидного и комплексного кислотно-гидроксидного модифицирования на структурные и коллоидно-химические свойства монтмориллонит-гидрослюдистых глин.

Установлен эффект повышения сорбционной способности монтмориллонит-гидрослюдистых глин по отношению к ионам Fe3+ и Си2+ при комплексном модифицировании, включающем стадии: обогащения, кислотной обработки и активации гидроксидом лития. Предварительная кислотная обработка позволяет увеличить удельную поверхность обогащенных глин, а последующая активация растворами гидроксида лития способствует замещению катионов обменного комплекса глин на катионы Li+, которые, ввиду сильной гидратированности в водных растворах, являются более обменноспособными, что в свою очередь ведет не только к увеличению поглотительной способности глинистых минералов, но и к возрастанию скорости очистки водных сред от ионов Fe3+ и Си2+.

Экспериментально выявлена зависимость эффективности очистки модельных водных растворов от рН среды и соотношения сорбент (природные, обогащенные и модифицированные монтмориллонит-гидрослюдистые глины) :

Л I Л I сорбат (ионы Fe и Си J, а также установлены кинетические закономерности сорбции ионов указанных тяжелых металлов разработанными сорбентами.

Практическое значение работы. Разработан метод комплексного модифицирования монтмориллонитсодержащих глин. При этом в процессе обогащения содержание активной фракции в образце достигает 81,5 масс.%. Обработка обогащенной глины 10%-ным раствором серной кислоты приводит к увеличению удельной поверхности материала до 40 %. При последующей активации гидроксидом лития оптимальное массовое соотношение глина : модифицирующий агент (LiOH) составляет 1 : 0,18.

В результате комплексной обработки получены высокоэффективные сорбенты ИТМ, характеризующиеся поглотительной способностью по отношению к ионам Fe3+ в 10,3 - 14,3 раза, а по отношению к Си2+ в 24,5 - 25,7 раз большей, чем нативные формы исследованных глин.

Установлены технологические параметры очистки сточных вод модифицированными образцами. На примере сточных вод автосервисного комплекса, содержащих не только ионы тяжелых металлов, но и синтетические поверхностно-активные вещества (СПАВ) и нефтепродукты, показано, что использование модифицированных глинистых сорбентов экономически более эффективно по сравнению с такими широко применяемыми сорбентами, как фиброил и активированный уголь.

При использовании разработанных глинистых сорбентов для очистки сточных вод автосервисного комплекса экономический эффект составит 1,29 о руб/м, по сравнению с сорбентами, используемыми в настоящее время. Экономический эффект от внедрения предлагаемого сорбционного материала при очистке сточных вод только одного автосервисного комплекса «Таврово» составит о

133,63 тыс руб/год при годовом объеме стоков 5,5 тыс м .

Эффективность очистки сточных вод модифицированными сорбентами достигает 98 % и позволяет снизить концентрацию ионов Fe3+ до требуемых санитарных норм при начальной концентрации, превышающей предельно допустимую в 7 - 12 раз. Эффективность использования нативной глины при аналогичном расходе сорбента составляет 75 %.

Теоретические положения и результаты экспериментальных исследований использованы в учебном процессе по дисциплинам «Химическое материаловедение», «Неорганический синтез».

Автор защищает полученные в итоге выполнения работы, следующие новые результаты в виде:

- расширения и получения новых данных о вещественном составе и коллоидно-химических свойствах природных глин месторождений Яблонево и Маслова Пристань Шебекинского района и Сергиевка Губкинского района Белгородской области;

- обоснования возможности использования глин указанных месторождений в качестве экологически безопасного сырьевого материала для производства сорбентов на их основе;

- способа активации природной монтмориллонитовой глины путем комплексной обработки с целью повышения ее сорбционной способности по отношению к ионам Fe3+ и Си2+;

- технологии очистки сточных вод разработанными сорбентами.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены и обсуждены на Российско-немецком семинаре «Проблемы загрязненных промышленных площадок, опыт их санации и ревитализации» (Белгород, 2005 г.); II Всероссийской научной конференции с международным участием «Сорбенты как фактор качества жизни и здоровья» (Белгород, 2006 г.); Российской школе-конференции молодых ученых и преподавателей «Биосовместимые наноструктурные материалы и покрытия медицинского назначения» (Белгород, 2006 г.); XI Всероссийском симпозиуме с участием иностранных ученых «Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности» (Москва, 2007 г.); Международной конференции «Иониты 2007»

Воронеж, 2007 г.); Ill Международной научной конференции «Сорбенты как фактор качества жизни и здоровья» (Белгород, 2008 г.); XII Всероссийской научно-практической конференции «Научное творчество молодежи» (Анжеро-Судженск, 2008 г.); XII Всероссийском симпозиуме с участием иностранных ученых «Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности» (Москва-Клязьма, 2008 г.).

По теме работы опубликовано 15 работ, 4 из которых в изданиях перечня ВАК РФ.

Автор выражает глубокую благодарность; научному руководителю, д-ру техн. наук, профессору Везенцеву А.И., доценту кафедры общей химии БелГУ, канд. техн. наук Трубицыну М.А., д-ру техн. наук, профессору БГТУ им. В.Г. Шухова Шаповалову Н.А., заведующему кафедрой Технической химии II, профессору Ольденбургского университета (Германия) Франку Ресснеру, доценту кафедры общей химии БелГУ Перистой Л.Ф., канд.хим.наук, ассистенту кафедры общей химии БелГУ Гудковой Е.А., канд.техн.наук, старшему преподавателю кафедры общей химии БелГУ Дудиной С.Н., сотруднику ЦНСМ БелГУ, канд. физ.-мат. наук Белякову А.Н., сотруднику ЦНСМ БелГУ Колесникову Д.А., руководителю лаборатории рентгеноструктурного анализа БГТУ им. В.Г. Шухова, канд. техн. наук

Шамшурову В.М.

Заключение диссертации по теме «Коллоидная химия и физико-химическая механика», Воловичева, Наталья Александровна

Выводы по работе

1) Доказано, что в процессе комплексного модифицирования, включающего обогащение, сернокислотную обработку и активацию гидроксидом лития монтмориллонит содержащих глин исследованных месторождений, происходит увеличение их поглотительной способности по отношению к ионам Fe и Си в 10,3 - 14,3 и в 24,5 - 25,7 раз соответственно (при оптимальных условиях модифицирования) по сравнению с нативными формами.

2) Показано, что роль обогащения в возрастании сорбционной способности при комплексном трехстадийном модифицировании глин заключается в увеличении содержания активной фракции в образцах до 81,5 масс.%. Обработка обогащенной глины 10% раствором серной кислоты ведет за собой незначительное снижение сорбционной способности глины по отношению к

3"Н 2+ ионам Fe и Си ввиду вымывания из структуры обменноспособных катионов кальция, магния и натрия. Однако, в то же время она способствует увеличению удельной поверхности материала до 40 %.

3) Активация обогащенной кислотообработанной глины растворами гидроксида лития способствует замещению катионов обменного комплекса глин на ионы Li+ и возрастанию ^-потенциала по абсолютной величине, что в свою очередь ведет к увеличению скорости и эффективности очистки водных растворов от ионов Fe3+ и Си2+.

4) Установлено, что сорбция ионов тяжелых металлов носит необратимый характер. Это обусловлено эпитаксиально-деструкционными процессами, заключающимися в образовании труднорастворимых силикатов на поверхности материала.

5) Выявлено влияние технологических параметров на эффективность очистки водных сред от ионов тяжелых металлов. Показано, что максимальная эффективность очистки природными формами глины достигает 75 — 80 масс. в то время, как при использований модифицированных сорбентов эффективность очистки сточных вод достигает 98 - 100 масс. % при начальной концентрации, превышающей предельно допустимую по ионам Fe3+ в 19 раз, по ионам Си2+ в 6,4 раза. 6) Разработана технологическая схема производства высокоэффективного сорбента для очистки водных сред от ионов Fe3+ и Си2+ на основе глины месторождения Маслова Пристань Белгородской области. В результате применения глины месторождения Маслова Пристань, подвергнутой комплексному модифицированию, ожидаемый экономический эффект О составит 1,29 руб/м' очищенной воды. Экономический эффект от внедрения предлагаемого способа водоочистки и утилизации шлама на автосервисном комплексе «Таврово» составит 133,63 тыс руб/год при годовом объеме стоков 5,5 тыс. м3

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Воловичева, Наталья Александровна, 2009 год

1. Скальный, А.В. Химические элементы в физиологии и экологии человека / А.В. Скальный М.: Издательский дом «ОНИКС 21 век», 2004 - 216 с.

2. Лозановская, И.Н. Экология и охрана биосферы при химическом загрязнении / И.Н. Лозановская, Д.С. Орлов, Л.К. Садовникова. М.: Высшая школа, 1998. - 168 с.

3. Голдовская, Л.Ф. Химия окружающей среды / Л.Ф. Голдовская 2-е изд.- М.: Мир; БИНОМ. Лаборатория знаний, 2007. - 295 с.

4. Бинтам, Ф.Т. Некоторые вопросы токсичности ионов металлов / Ф.Т. Бинтам, М. Коста, И. Эйхенбергер М.: Мир, 1993. - 367 с.

5. Грушко, Я. М. Вредные неорганические соединения в промышленных сточных водах / Я.М. Грушко. Ленинград.: Химия, 1979. - 157 с.

6. Сухарев, Ю.И. Неорганические иониты и возможности их применения для очистки окружающей водной среды от техногенных загрязнений / Ю.И. Сухарев, Е.А. Кувыкина // Известия Челябинского научного центра УРО РАН. -2001.-№13.-С. 63-67.

7. Глоба, Л.И. Научные основы и гигиеническая эффективность очистки воды от микроорганизмов с помощью минеральных сорбентов: автореф. дис. д-ра. мед. наук / Л.И. Глоба. Киев, 1988. - 38 с.

8. Везенцев, А.И. Сорбционно-активные породы Белгородской области / А.И. Везенцев, М.А. Трубицын, А.А. Романщак // Горный журнал. 2004. - №1. -С. 51 -52.

9. Чистяков, Б.Е. Разработка химических средств ликвидации нефтяных разливов на акватории / Б.Е. Чистяков, В.Г. Беденко // Зеленая книга: тез. Доклада II Международного конгресса «Экология России». Москва, 1994. -Ч. IV.-С. 3.

10. Клячко, В.А. Очистка природных вод / В.А. Клячко, И.Э. Апельцин. — М.: Издательство литературы по строительству, 1971 579 с.

11. Пальгунов, П.П. Утилизация промышленных отходов / П.П. Пальгунов, М.В. Сумароков. М.: Стройиздат, 1990. — 352 с.

12. Золотова, Е.В. Очистка воды от железа, марганца, фтора и сероводорода / Е.В. Золотова, Г.Ю. Асс. -М.: «Стройиздат», 1975. 176 с.

13. Бабенко, Е.Д. Очистка воды коагулянтами / Е.Д. Бабенко М.: Наука, 1977. -356 с.

14. Рябцев, Д.И. Доочистка сточной воды на цеолитсодержащих адсорбентах / Д.И. Рябцев, В.Н. Игнатова, С.М. Шевченко и др. // Тез. докл. X итогов, науч. конф. молодых ученых и студентов Ставропол. гос. мед. акад. Ставрополь, 2002.-С. 396-397.

15. Завьялов, B.C. Очистка сточной воды от ионов тяжелых металлов с помощью цеолитов / B.C. Завьялов, О.Е. Постевой // Человек и окружающая природная, среда : сб. материалов III Междунар. науч.-практ. Конф. — Пенза, 2000. С. 25 -28.

16. Хараев, Г.П. Очистка сточных вод от нефтепродуктов природными цеолитсодержащими туфами / Г.П. Хараев, Г.И. Хантургаева, C.JI. Захаров и др. // Безопасность жизнедеятельности. 2007. - № 2. - С. 29 - 32.

17. Шевченко, Т.В. Очистка сточных вод нетрадиционными сорбентами / Т.В. Шевченко, М.Р. Мандзий, Ю.В. Тарасова // Экология и промышленность Росси. 2003. - №1. - С. 35 - 37.

18. Подчайнов, С.Ф. Анализ и обоснование применения природных цеолитов / С. Ф. Подчайнов, Н.А. Шило, А.Г. Денисов // Обогащение руд. 2001. - № 4. -С. 44-47.

19. Пул, Ч. Нанотехнологии / Ч. Пул, Ф. Оуэне. М.: Техносфера. - 2005. -336 с.

20. Амфлетт, Ч. Неорганические иониты / Ч. Амфлетт. — М.: Мир, 1966 . 188 с.

21. Пущаровский, Д.Ю. Структурная минералогия силикатов / Д.Ю. Пущаровский // Соросовский Образовательный журнал. 1998. - №3. - С. 83 -91.

22. Грим, Р.Э. Минералогия и практическое использование глин / Р.Э. Грим. -М.: Мир, 1967.-511 с.

23. Bailey, S. W. Summary of recommendations of AIPEA nomenclature committee on clay minerals / S. W. Bailey // American Mineralogist. Vol.65. - 1980. - P. 1-7.

24. Manju, C.S. Mineralogy, geochemistry and utilization study of the Madayi kaolin deposit, North Kerala, India / C.S. Manju, V. Narayanan Nair, M. Lalithambika // Clays and Clay Minerals. 2001- Vol. 49. - №. 4. - P. 355 - 369.

25. Plangon, A. Stacking faults in kaolin-group minerals: defect structures of kaolinite / A. Plangon, R.F. Giese, R. Snyder, V.A. Drits, A.S. Bookin // Clays and Clay Minerals. 1989. - № 23.- P. 249 - 260.

26. Brindley, G.W. Relation between structural disorder and other characteristics of kaolinite and dickites / G.W. Brindley // Clays and Clay Minerals. 1986 - № 34. -P. 239-249.

27. Костов, И. Минералогия / И. Костов. M.: Мир, 1971. - 584 с.

28. Bailey, S. W. Classification and structures of micas. Reviews in Mineralogy / S. W. Bailey // Journal of Mineralogical Society of America. 1982. - №13. - P. 1-13.

29. Белов, H. В. Очерки по структурной минералогии / H.B. Белов. М.: Недра, 1976.-344 с.

30. Kittrick, J.A. Montmorillonite equilibria and the weathering environment / J.A. Kittrick 11 Soil Science Society of America Proceedings. 1971. - № 35. -P. 815 — 820.

31. Горшков, B.C. Физическая химия силикатов и других тугоплавких соединений / B.C. Горшков, В.Г. Савельев, Н.Ф. Федоров. М.: Высшая школа, 1988 .-400 с.

32. Браун, Г. Рентгеновские методы изучения структуры глинистых минералов / Г. Браун. М.: Мир, 1965. - 600 с.

33. Баталова, Ш.Б. Физико-химические основы получения и применения катализаторов и адсорбентов из бентонитов / Ш.Б. Батталова. Алма-Ата: Наука, 1986. - 168 с.

34. Жданов, С.П. Химия цеолитов / С.П. Жданов, Е.Н. Егорова. Ленинград.: Наука, 1968.-256 с.

35. Егоров-Тисменко, Ю.К. Кристаллография и кристаллохимия / Ю.К. Егоров-Тисменко. М.: КДУ, 2005. - 592 с.

36. Либау Ф. Структурная химия силикатов / Ф. Либау. М.: Недра, 1976. - 344 с.

37. Куковский, Е.Г. Особенности строения и физико-химические свойства глинистых минералов / Е.Г. Куковский. Киев.: Наукова думка, 1966. - 132 с.

38. Robert, A. Smectite-type clay minerals as nanomaterials, Schoonheydt / A. Robert // Clays and Clay Minerals. 2007. - Vol.50. - № 4.-P. 411 - 420.

39. Тарасевич, Ю.И. Адсорбция на глинистых минералах / Ю.И. Тарасевич, Ф.Д. Овчаренко. Киев.: Наукова думка, 1975. - 351с.

40. Тарасевич, Ю.И. Строение и химия поверхности слоистых силикатов / Ю.И. Тарасевич. Киев: Наукова думка, 1988. - 248 с.

41. Пущаровский, Д.Ю. Структурная минералогия силикатов / Д.Ю. Пущаровский // Соровский Образовательный Жэурнал. 1998. - №3. - С. 83-91.

42. Nemeth Т. Adsorption of Copper and Zinc ions on various montmorillonites: an XRD study / T. Nemeth, I. Mohai, M. Toth // Acta Mineralogica Petrographica. -2005.-Vol. 46.-P. 29-36.

43. Эйриш, M.B. Кристаллохимические и структурные особенности монтмориллонита и их влияние на свойства бентонитовых глин / М.В. Эйриш // Бентониты. -М.: Наука. 1980. - С. 117 - 125.

44. Theng, B.K.G. Formation and properties of clay-polimer complexes / B.K.G. Theng. -Amsterdam.: Flsilver5, 1979.-362p.

45. Чухоров, Ф.В. Коллоиды в земной коре / Ф.В. Чухоров. М.: Изд-во АН СССР, 1955.-671 с.

46. Goldberg, S. Molibdenum Adsorbtion on Oxides, Clay Minerals, and Soils / S. Goldberg, H.S. Forster, C.L. Godfrey // Soil Science Society of America Journal, 1996. Vol.60. - №2. - P. 425 - 432.

47. Pivovarov, S. Theoretical structures of mineral-solution interfaces / S. Pivovarov // Surface Chemical Processes in Natural Environments. Monte Verita, Ascona, Switzerland. - 2000. - 46 p.

48. Пивоваров, С.А. Влияние структуры поверхности на адсорбцию ионов / С.А. Пивоваров // Тезисы XIV Российского совещания по экспериментальной минералогии. Черноголовка, 2001. - С. 305.

49. Злочевская, Р.И. Исследование свойств связанной воды и двойного электрического слоя системы «глины — раствор» / Р.И. Злочевская, Р.С. Зиангиров, Е.М. Сергеев, А.Н. Рыбачук //Связанная вода в дисперсных системах. 1970. - Вып. 1. - С. 102 - 138.

50. Гольдберг, В.М. Проницаемость и фильтрация в глинах / В.М. Гольдберг, Н.П. Скворцов М.: Недра, 1986 - 160 с.

51. Злочевская, Р.И. Природа изменения свойств связанной воды в глинах под действием повышающихся температур и давлений / Р.И. Злочевская, В.А. Королев, З.А. Кривошеева, Е.М. Сергеев // Вестник МГУ. Сер. Геология. 1977. -№3.-С. 80-96.

52. Королев, В.А. Связанная вода в горных породах: новые факты и проблемы / В.А. Королев // Соросовский Образовательный Журнал. 1996. - № 9. - С. 79 -85.

53. Соколов, В.Н. Глинистые породы и их свойства / В.Н. Соколов // Соросовский Образовательный Журнал. 1996. - № 9. - С. 59 - 65.

54. Сергеева, Е.М. Грунтоведение / Е.М.Сергеева. М.: Изд-во МГУ, 1983. -389 с.

55. McClellan, A.L. Cross-sectional areas of moleculas adsorbed on soils surfaces / A.L. McClellan, H.F. Harnsberger // Journal of Colloid Interface Sciences. 1962. -Vol. 23.-P. 577-599.

56. Никольский, Б.П. Законы обмена ионов между твердой фазой и раствором / Б.П. Никольский, В.И. Парамонова // Успехи химии. 1939. - Т.8. - Вып. 10. -С. 1535.

57. Осипов, В.И. Микроструктура глинистых пород / В.И. Осипов, В.Н. Соколов, Н.А. Румянцева М.: Недра, 1989. - 211 с.

58. Vengris, Т. Nickel, copper and zinc removal from waste water by a modified clay sorbent / T. Vengris, R. Binkiene, A. Sveikauskaite // Applied clay sciences. 2001. -№18.-P. 183- 190.

59. Curkovic, L. Metal ion exchange by natural and modified zeolites / L. Curkovic, S. Cerjan-Stefanovic, T. Filipova // Water Res. . 1997. - Vol. 31. - №6- P.1379 -1382.

60. Waddah, S. Al-Zou'bi. Influence of pore water chemistry on the swelling behavior of compacted clays / S. Waddah, A. Abdullah Khalid, S. Alshibli Mohammed // Applied clay sciences. 1999. - №15.- P. 447 - 462.

61. Эмомов, К.Ф. Физико-химические основы кислотного разложения бентонитовых глин: автореф. дис. на соиск. уч. степ. канд. техн. наук / К.Ф. Эмомов. Душанбе: Институт химии им. В.И. Никитина, 2006. - 26 с.

62. Onal, М. The Effect of Acid Activation of Some Physicochemical Properties of a Bentonite / M. Onal, Y. Sarikaya, T. Alemdaroglu // Turk J Chem. 2006. - № 26. -P. 409-416.

63. Grzegorz, J. Effect of Acid and Alkali Treatments on Surface Areas and Adsorption Energies of Selected Minerals / J. Grzegorz, B. Grzegorz // Clays and Clay Minerals. 2002. - Vol. 50. - № 6. - P. 771 - 783.

64. Aglietti, E.F. Structural Alterations in Kaolinite by Acid Treatment / E.F. Aglietti, J.M. Porto Lopes, E. Pereira // Applied Clay Science. 1988. - № 3 - P. 155 - 163.

65. Васильев, Н.Г. Химия поверхности кислых форм природных слоистых силикатов / Н.Г. Васильев, Овчаренко Ф.Д. Успехи химии. - 1977. - Вып.8. -№46.-С. 1488- 1511.

66. Abend, S. Sol-gel transitions of sodium montmorillonite dispersions / S. Abend, G. Lagaly // Applied Clay Science. 2000. - №16. - P. 201 - 227.

67. Ермаков, A.A. Кинетика и оптимизация процесса щелочной обработки гранулированных цеолитовых сорбентов: автореф. диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук / А.А. Ермаков. -Тамбов, 2003.-22 с.

68. Балбир, С. Способ получения алюмосиликатных производных / С. Балбер, И. Дональд, Р. Макиннон, Д. Пейдж // Патент Российской Федерации №2161065 от 27.12.2000.

69. Карраск, М.П. Способ модифицирования глины / М.П. Карраск, А.И. Михайлов; А.Н. Комов; А.С. Климентов; О.А. Злотарев // Патент Российской Федерации № 99102287/12 от 20.04.2000.

70. Bergaya, Faiza. Surface modification of clay minerals / Faiza Bergaya, Gerhard Lagaly // Applied clay Science. 2001. - №19.- P. 1 - 3.

71. Росс, Д. Керамика: техника. Приемы. Изделия / Д. Росс. — М.: ACT ПРЕСС КНИГА, 2003.-213 с.

72. Августиник, А.И. Керамика / А.И. Августиник. JL: Стройизат. Ленинградское отделение, 1975. - 592 с.

73. Тарасова, Ю.В. Разработка технологии получения пористых материалов из отходов производства алюминия / Ю.В. Тарасова, Т.В. Шевченко // Химическая промышленность. 2002. - №9. - С. 1-7.

74. Donald, W. Breg. Zeolite molecular sieves: structure, chemistry, and use / W. Breg. Donald. New york.:A Wiley intersciense publication John Wiley and sons, 1974. - 780 P.

75. Лебедева, O.E. Способ переработки органических полимерных отходов / О.Е. Лебедева, В.А. Белецкая, Фурда Л.В. // Патент РФ № 2262520

76. Черняховский, Д. А. Способ очистки и рекультивации сельскохозяйственных земель / Д.А. Черняховский // Патент РФ N 22104384, В 09 С 1/00.

77. Dayan, U. On lack of interdependency between the abiotic and antropeic factors / U. Dayan, N. Manusov, E. Manusov, O. Figovsky // International Scientific Journal for Alternative Energy and Ecology ISJAEE. 2006. -№ 3(35). - P. 34 - 40.

78. Клячко В. А., Апельцин Н.Э. Очистка природных вод. М.: Наука. - 1971 .-128с.

79. Веденов, А.А. Избирательное поглощение радиоактивных стронция и цезия при образовании монтмориллонитовых гелей / А.А. Веденов, Е.Б. Левченко, Т.Д. Мыльников, Ю.М. Сенаторов // Письма в ЖЭТФ. 1977. - Т.45. - Вып. 3. -С. 146- 149.

80. Ксенофонтов, Е.В. Очистка почв и сточных вод / Е.В. Ксенофонтов.- М.: Экология, 2004. 209 с.

81. Павленко, В.И. Сорбция радионуклидов из водных сред / В.И. Павленко // Экология и промышленность России. 2000. - №12. - С. 7 - 9.

82. Barbier, F. Adsorption of lead and cadmium ions from aqueous solution to the montmorillonite/water interface / F. Barbier, G. Due, M. Petit-Ramel // Colloids and Surfaces a Physicochemical and Engineering Aspects. 2000. - №166. - P. 153-159.

83. Павленко, В.И. Моделирование выделения радона сыпучим минеральным сырьем / В.И. Павленко, В.Г. Шаптала, Ю.В. Ветрова // Известия вузов. Физика. 2007. - №7. - С.34-36.

84. Кабаник, В.Г. Экспериментальное изучение сорбционной способности глин при нейтрализации токсичных отходов / В.Г. Кабаник, Р.П. Витейкина // Электронный научно-информационный журнал «Вестник Отделения наук о Земле РАН». 2007. -№1(25).- С. 1 - 3.

85. Guisnet, М. Zeolites for Cleaner Technologies / M. Guisnet , J.-P. Glison -London.: Imperial College Press, 2002. 378 p.

86. Isabel Carretero, M. Clay minerals and their beneficial effects upon human health / M. Isabel Carretero // Applied Clay Science. 2002. - № 21. - P. 155 - 163

87. Везенцев, А. И. Современный подход к детоксикации организма человека / А. И. Везенцев, Т. А. Козленко, Е. В. Фокина // Сооружения, конструкции, технологии и строительные материалы XXI века. 1999. - № 4- С.22 - 26.

88. Сихарулидзе, Н.Г. Способ активации бентонитовых глин / Н.Г. Сихарулидзе, К.Р. Нанобашвили, Н.Ш. Цхакая, Т.М. Килиптари, Э.И. Бахтадзе, Б.Ш. Мурванидзе // Описание изобретения к авторскому свидетельству № 899466 от 23.01.82.

89. Viseras, С. Pharmaceutical applications of some spanish clays (sepiolite, palygorskite, bentonite): some preformulation studies / C. Viseras, A. Lorpez Galindo // Applied Clay Science. 1999. - №14. - P. 69 - 82.

90. Viseras, C. Abiotic transformation of TNT in montmorillonite and soil suspensions, under reducing conditions / C. Viseras, С. B. Price, C. Hayes // Chemosphere.,-1998. Vol. 6. - №36. - P. 1453 - 1462.

91. Романютин, А. А. Целебная глина / А.А. Романютин, Р. Р. Назаревич // Медицина Украины. 1995. - №2. - С. 7 - 15.

92. Мерабишвили, Б.С. Бентонитовые глины: состав, свойства, использование / Б.С. Мерабишвили. М.: Атомиздат, 1979. - 193 с.

93. Рудиченко, В. Ф. Способ энтеросорбции / В.Ф. Рудиченко, Ю. И. Тарасевич, В. П. Волкова, В. С. Рак, В. М. Рудиченко, В. С. Палейчук, И. И. Бойко, А. В. Григорьев // Патент РФ N 2016574, А 61 К 33/00.

94. Везенцев, А.И. Современный подход к детоксикации организма человека /

95. A.И. Везенцев, Н.Г. Габрук, Т.А. Козленко, Е.В. Фокина // Сооружения, конструкции, технологии и строительные материалы XXI века. 1999. - № 4. -С.22-26.

96. Сало, Д. П. Высоко дисперсные минералы в фармации и медицине / Д.П. Сало,1 Ф.Д. Овчаренко, Н.Н. Круглицкий Киев.: Наукова думка, 1969. -229с.

97. Бгатов, В. И. Биостимулирующее средство / В.И. Бгатов, Е. М. Благитко, Н. Г. Мезенцева, Т. И. Новоселова, Б. Я. Новоселов, А. И. Сурнин // Патент РФ N 2125460, А 61 К 35/78.

98. Джиордано, К. Сорбенты и их клиническое применение / К. Джиордано. Киев: Высшая школа, 1989. - 400 с.

99. Хресанов, В.А. Геологическое строение и полезные ископаемые Белгородской области / В.А. Хресанов, А.Н. Петин, М.М. Яковчук Белгород: Изд - во БелГУ, 2000 .-245 с.118.3веричев, В.В. Основы обогащения полезных ископаемых / В.В. Зверичев,

100. B.А. Петров.-М.: Недра, 1971.-216 с.

101. Гинзбург, А.И. Методы минералогических исследований: Справочник / А.И. Гинзбург. -М.: Недра, 1985. -480 с.

102. ГОСТ 14657.2 78 СТСЭВ 1242 - 88, ИСО 6607 - 85. Метод определения диоксида кремния.

103. ГОСТ 14657.3-78 СТСЭВ 1243-88. Метод определения оксида алюминия.

104. ГОСТ 14657.4 78. Метод определения оксида железа (III).

105. ГОСТ 23581.4 79 СТ СЭВ 3854 - 81. Метод определения содержания диоксида титана.

106. ГОСТ 14657.7 82 СТ СЭВ 2904 - 81. Метод определения содержания оксида кальция и оксида магния.

107. ГОСТ 23581.10 79Методы определения содержания оксида калия и оксида натрия.

108. ГОСТ 14657.1 78 СТ СЭВ 2233 - 80, ИСО 6606 - 86. Метод определения потери массы при прокаливании.

109. СТП 6 09. 07 - 84. Методика полуколичественного спектрального анализа горных пород разнообразного состава.

110. Иванова, А. В. Технологические испытания глин / А.В. Иванова, Н.А. Михайлова. Екатеринбург.: Издательство ГОУ - ВПО УТГУ - УПИ, 2005. -41 с.

111. ГОСТ 28177-89. Глины формовочные бентонитовые. Общие технические условия.

112. ГОСТ 21043 81. Руды и железные концентраты. Метод определения истинной плотности

113. Государственный контроль качества вод. — М.: ИПК Изд-во стандартов, 2001. 690 с.

114. Трубицин, М.А. Практикум по химии окружающей среды / М.А. Трубицын. -Белгород.: Изд-во БелГУ 2002. 45 с.

115. Пилипенко, А.Т. Аналитическая химия / А.Т. Пилипенко, И.В. Пятницкий -М.: Химия, 1990.-846 с.

116. Глазунов, Е.Г. Состояние окружающей среды и использования природных ресурсов Белгородской области в 1999 г./ Е.Г. Глазунов. Белгород, 2000. -132 с.

117. Липсон, Г. Интерпретация порошковых рентгенограмм / Г. Липсон, С.Т. Стилл. М.: Мир, 1972. - 379 с.

118. Рентгенография основных типов породообразующих минералов (слоистые и каркасные силикаты) / под. ред. Франк-Каменецкого. М.: Недра, 1984. -261 с.

119. Дриц, В.А. Рентгеноструктурный анализ смешанно-слойных минералов / В.А. Дриц, Б.А. Сахаров. М.: Мир, 1976. - 256 с.

120. Миркин, Л.И. Справчник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов / Л.И. Миркин. М.: Металлургия, 1978. - 472 с.

121. Голустейн, Дж. Практическая растровая электронная микроскопия / Дж. Гоулдстейн, X. Яковицкой. — М.: Мир, 1978. — 552с.

122. Рекшинская, JI.Г. Атлас электронных микрофотографий глинистых минералов и их природных ассоциаций в осадочных породах / Л.Г. Рекшинская. -М.: Недра, 1966. -230 с.

123. Залевский, Н.И. Методы исследования структуры высокодисперсных и пористых тел / Н.И. Залевский, В.Т. Быков. М.: АНСССР, 1958.-266 с.

124. Курачев, В.М. Минеральная основа почвенного поглощающего комплекса / В.М. Курачев. Новосибирск: Наука, 1991. - 228 с.

125. Трубицын, М.А. Практикум по химии окружающей среды. 4.2. Химия литосферы и мониторинг почвенного покрова / М.А. Трубицын, Н.Г. Габрук. Белгород: Изд-во БелГУ, 2007. - 98 с.

126. Соколова, Т.А. Глинистые минералы в почвах / Т.А. Соколова, Т.Я. Дронова, И.И Толпешта. Тула: Гриф и К, 2005. - 336 с.

127. Эйриш, М.В. Способ определения обменной способности глин / М.В. Эйриш, Р.С. Бацко, Н.С. Солдатова // Авторское свидетельство №478246.

128. ГОСТ 264323-85. Почвы. Методы определения удельной электрической проводимости, рН и плотного остатка водной вытяжки. М.: Изд-во стандартов, 1985. - 10 с.

129. ГОСТ 26483-85. Почвы. Приготовление солевой вытяжки и определение ее рН по методу ЦИНАО. М.: Изд-во стандартов, 1985. - 6 с.

130. Ершов, Ю.А. Биофизическая химия. Химия биогенных элементов. Учеб. для мед. спец. Вузов / Ю.А. Ершов, В.А. Попков, А.С. Берлянд и др. М.: Высшая школа, 1993. - 560 с.

131. Слесарев, В.И. Химия: Основы химии живого: Учебник для вузов.-2-е изд., испр. и доп. / В.И. Слесарев .- СПб: Химиздат, 2001.- 784 с.

132. Bettelheim, F.A. Introduction to General, Organic & Biochemistry, Fifth edition. / F.A. Bettelheim, J. March. Saunders College Publishing, 1998. -809 p.

133. Фролов, Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. Учебник для вузов. 2-е изд., перераб. и доп. / Ю.Г. Фролов. М.: Химия, 1988.-464 с.

134. Пасынский, А.Г. Коллоидная химия / А.Г. Пасынский. М.: Высшая Школа, 1959. - 265 с.

135. Воюцкий, С.С. Курс коллоидной химии / С.С. Воюцкий. М.: Химия, 1975. -512 с.

136. Васильев, Н.Г. Активные центры поверхности слоистых силикатов / Н. Г. Васильев, В.В. Гончарук // Синтез и физико-химические свойства неорганических и углеродных сорбентов. — К.: Наукова думка, 1986. — С. 58-72.

137. Тарасевич, Ю.И Исследование природы активных центров на поверхности слоистых силикатов / Ю.И. Тарасевич, Ф.Д. Овчаренко // Адсорбенты, их получение, свойства и применение. JL: Наука, 1978. - С. 138-141.

138. Ладонин, Д.В. Особенности специфической сорбции меди и цинка глинистыми минералами / Д.В. Ладонин // Почвоведение. 1997. - №12. -С.1478 - 1485

139. Alvero, R. Reversible Migration of Lithium in Montmorillonites / R. Alvero, M. D. Alba, M. A. Castro, J. M. Trillo // Journal of Physical Chemistry 1994. - № 32. -P.7848 - 7853

140. Гороновский, И.Т. Краткий справочник по химии / И.Т. Гороновский., Ю.П. Назаренко, Е.Ф. Некряч К.: Науков думка, 1987. - 828 с.

141. Быков, В. Т. Природные сорбенты / В.Т. Быков. М.: Наука, 1967. - 230с.

142. Рощина, Т.М. Адсорбционные явления и поверхность / Т.М. Рощина // Химия. 1998.-№4.-С. 36-48.

143. Барнабишвилли, Д.Н. Поверхностные явления на алюмосиликатах / Д.Н. Барнабишвилли, Г.В. Цицишвили, Н.И. Гогодзе Тбилиси: Мецниереба, 1965.-81 с.

144. Айлер, Р. Химия кремнезема / Р. Айлер. М.: Мир, 1982. - 1123 с.

145. Кировская, И.А. Адсорбционные процессы / И.А. Кировская. Иркутск.: Изд-во Иркут. ун-та. - 1995. - 304 с.

146. Грег, С. Адсорбция, удельная поверхность, пористость / С. Грег, К. Синг М.: Химия.- 1984.-310с.

147. Лисичкин, Г.В. Химия привитивных поверхностных соединений / Г.В. Лисичнкин. М.: ФИЗМАТЛИТ, 2003. - 590 с.

148. Кельцев, Н.В. Основы адсорбционной техники / Н.В. Кельцев. — М.:Химия,1976 322 с.

149. Drozdov, V.A. Texture-Strength Properties of the Alumina-Montmorillonite Composite / V.A. Drozdov, V.P. Doronin, T.P. Sorokina and other. // Kinetics and Catalysis, 2001.-Vol.42-№1.-P. 117-125

150. Алесковский, В.Б. Химия твердых веществ / В.Б. Алесковский. М.: Высшая школа, 1975. - 255 с.

151. Брег, У. Л. Кристаллическая структура минералов/ У.Л. Брег. М.: Мир, 1967. -277с.

152. Лурье, Ю.Ю. Справочник по аналитической химии / Ю.Ю. Лурье. М.: Химия, 1967. - 390<с.

153. Пилипенко, А.Т. Аналитическая химия / А.Т. Пилипенко, И.В. Пятницкий — М.: Химия, 1990.-846 с.

154. Подчайнова, В.Н. Медь / В.Н. Подчайнова, Симонова Л.Н. М.: «Наука», 1990.-279 с.

155. Мухин, В.М. Активные угли России / В.М. Мухин, А.В. Тарасов, В.Н Клунин. М.: Металлургия, 2000. - 352 с.

156. Рекус, И.Г. Основы экологии и рационального природопользования / И.Г. Рекус, О.С. Шорина М.: Изд-во МГУП, 2001. - 146 с.

157. Кашкаев, И.С. Производство глиняного кирпича / И.С. Кашкаев, Е.Ш. Шеймай. М.: Высшая школа, 1978. - 560 с.

158. Дудина, С.Н. Повышение сорбционной способности глин электромагнитной активацией: автореф. на соискание ученой степени канд. техн. наук: 02.00.11 / С.Н. Дудина; Белгор. гос. технол. ун-т. Белгород, 2008. - 21 с.ь1. Перечень актов

159. Наименование документа Ответственный за составление акта №, дата1 2 3 4

160. Протокол лабораторных исследований Дикевич В.П., врач аккредитованного испытательного лабораторного центра ФГУЗ «Центр гигиены и эпидемиологии в Белгородской области» № 249 от 27.02.2009

161. Протокол лабораторных исследований Дикевич В.П., врач аккредитованного испытательного лабораторного центра ФГУЗ «Центр гигиены и эпидемиологии в Белгородской области» №250 от 27.02.2009

162. Протокол лабораторных исследований Дикевич В.П., врач аккредитованного испытательного лабораторного центра ФГУЗ «Центр гигиены и эпидемиологии в Белгородской области» № 609 от 25.03.2009

163. Протокол лабораторных исследований Дикевич В.П., врач аккредитованного испытательного лабораторного центра ФГУЗ «Центр гигиены и эпидемиологии в Белгородской области» №610 от 25.03.2009