Влияние биологически активных веществ на свойства и структуру монослоев и поверхностных пленок производных фуллерена C60 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Жильцова, Ольга Евгеньевна

• Жильцова, Ольга Евгеньевна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Жильцова, Ольга Евгеньевна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

I ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Фуллерены Сбо.

1.1.1. Синтез и структура фуллерена Сбо.

1.1.2. Номенклатура и типы производных фуллерена Сбо.

1.1.3. Растворимость фуллерена С60.

1.1.4. Реакционная способность фуллеренов.

1.1.5. Производные на основе фуллерена С6о.

1.1 .б.Применение фуллерена Сбо и его производных.

1.2.Тонкие пленки и монослои Ленгмюра.

1.2.1. Получение и классификация монослоев.

1.2.2. Пленки, перенесенные на твердую подложку.

1.2.3. Термодинамика монослоев на водной поверхности.

1.2.4. Свойства смешанных пленок. Зависимость от состава.

1.3.Монослои Ленгмюра на основе фуллерена Сбо.

1.3.1. Смешанные монослои Ленгмюра на основе фуллерена

1.3.2. Монослои Ленгмюра на основе производных фуллерена

1.3.3. Монослои Ленгмюра на основе амфифильных липидоподобных производных фуллерена Сбо.

II ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Исследуемые вещества.

2.2. Методика получения монослоев Ленгмюра.

2.2.1.Формирование монослоев и получение изотерм 55 сжатия.

2.2.2. Приготовление субфазы.

2.3. Методика получения пленок на твердой подложке.

2.3.1. Горизонтальный перенос монослоев по методике Ленгмюра-Шеффера.

2.3.2.Поливочный способ формирования тонких пленок.

2.4. Измерение краевых углов смачивания.

2.5. УФ-спектрофотометрические исследования.

2.6. Атомно-силовая микроскопия.

2.7. Анализ дигидрокверцетина методом ВЭЖХ.

2.8. Квантово-химические расчеты.

2.9. Очистка реактивов и растворителей.

III ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ФОРМИРОВАНИЯ МОНОСЛОЕВ И ТОНКИХ ПЛЕНОК.:.

3.1.Структура и стабильность монослоев производных фуллерена

Сбо на водной подложке. ^

3.1.1. Физико-химические закономерности формирования монослоев производных фуллеренов Сбо I-VIII на водной подложке.

3.1.2. Влияние рН водной подложки на состояние тонких пленок.

3.2.Влияние водорастворимых гидроксилсодержащих биологически активных соединений на свойства пленок производных фуллерена Сбо.

3.2.1. Роль фенолов в структурировании тонких пленок производных фуллерена Сбо I - VIII.

3.2.2. Влияние аскорбиновой кислоты в субфазе на состояние пленок производных фуллерена С6о I - VIII.

3.2.3. Взаимодействие 5-фторурацила с монослоями производных фуллерена Сбо в щелочной среде.

3.3. Система «регуляторы радикальных процессов -нитроксидные производные фуллерена Сбо» как биомиметическая модель.

3.4. Роль липофильных биологически активных веществ в формировании смешанных пленок на основе производных фуллерена.

3.4.1. Обоснование выбора липофильных биологически активных веществ, способных образовывать комплексы «гость» - «хозяин».

3.4.2. Взаимодействие фуллерена Сбо и его производных с лецитином. ^^

3.4.3. Роль тритерпеноидов в структурировании и агрегации фуллеренов.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние биологически активных веществ на свойства и структуру монослоев и поверхностных пленок производных фуллерена C60»

Актуальность проблемы

Формирование мономолекулярных слоев и тонких пленок нетрадиционных ПАВ на жидких и твердых подложках относится к мало изученным процессам, представляющим значительный интерес в области физической химии поверхностных явлений. Важность этого явления связана с возрастающим значением супрамолекулярных систем в микроэлектронике и медицине. Особую значимость приобретают системы на основе производных фуллерена, обладающие уникальным комплексом окислительно-восстановительных и радикальных свойств. Эти свойства позволяют им выступать в качестве лекарственных веществ, органических уникальных ферромагнетиков, излучателей света при электро- и фотовозбуждении, генераторов синглетного кислорода, а также выполнять роль искусственных биомембран при создании и прогнозировании свойств новых лекарственных средств.

Получение мономолекулярных и тонких пленок фуллеренов осложняется процессами структурирования и агрегации фуллеренов на межфазной границе. Регулирование структуры пленок может быть осуществлено за счет введения в водную субфазу веществ, способствующих гидрофилизации фуллереновых пленок, либо формированием смешанных липофильных пленок фуллерен-ПАВ. Большое влияние на свойства тонких пленок оказывают биологически активные вещества (БАВ), способные иммобилизоваться в монослои и тонкие пленки, принципиально изменяя их структуру. Взаимодействие БАВ с пленками может происходить за счет гидрофобного связывания, окислительно-восстановительных и радикальных процессов с участием фуллеренового ядра, а также типично коллоидно-химических процессов - капиллярных, адсорбционных и других.

В настоящее время в литературе имеются разрозненные и зачастую противоречивые данные по взаимосвязи физико-химических свойств конечных тонких пленок производных фуллеренов и условий формирования исходных монослоев на жидкой подложке, определяющих 20-состояние. Физико-химические параметры изотерм сжатия монослоев, такие как молекулярная площадь и жесткость (эластичность), являются аналитическими характеристиками пленки, характеризуют межмолекулярные взаимодействия компонентов пленки на границе вода-воздух и определяют структуру перенесенной пленки на твердую подложку. Кроме того, площадь полярной части молекулы лекарственного вещества является прогностическим фактором, определяющим его биодоступность. [Кубиньи Г., 2006].

Цель работы Целью настоящей работы является установление физико-химических закономерностей получения монослоев и поверхностных пленок на основе производных фуллерена Сбо и исследование влияния биологически активных веществ на свойства и структуру пленок.

В задачи исследования входило

1. Обоснование условий получения стабильных монослоев производных фуллерена Сбо на поверхности воды.

2. Изучение влияния водорастворимых гидроксилсодержащих биологически активных соединений в субфазе на свойства и структуру монослоев и пленок производных фуллерена Сбо

3. Установление влияния регуляторов радикальных процессов (ингибиторов и акцепторов свободно-радикальных реакций и стабильных радикалов) на структуру и свойства монослоев и пленок производных фуллерена Сбо

4. Изучение агрегации и структурирования фуллеренов под действием липофильных биологически активных веществ в смешанных монослоях и пленках.

Научная новизна

1. Впервые экспериментально обоснованы и сформулированы условия формирования тонких пленок производных метано[60]фуллеренов и фуллерено-С60-[1,2-с] пирролидинов на поверхности воды.

2. Выявлена стабилизация монослоев производных фуллерена Сбо под действием водорастворимых биологически активных соединений, содержащих реакционно-способную гидроксильную группу в водной и щелочной средах.

3. Впервые предложено использовать систему «регулятор радикальных процессов (2,4,6- три-трега-бутилфенол - ингибитор свободно-радикальных реакций, 2-метил-2-нитрозопропан - акцептор свободных радикалов, и стабильный радикал - 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил) - производное фуллерена Сбо» в монослоях как биомиметическую модель антиоксидантной активности. Установлена взаимосвязь природы регулятора радикальных процессов с состоянием и структурой смешанных монослоев и перенесенных пленок.

Впервые выявлено структурирующее действие липофильных тритерпеноидов в монослоях и перенесенных смешанных пленках «производное фуллерена Сбо — тритерпеноид».

Практическая значимость

Способность монослоев и тонких пленок изученных производных фуллерена Сбо иммобилизовать водорастворимые гидроксилсодержащие БАВ из класса фенолов, у-лактонов и пиримидинов может быть использована при создании супрамолекулярных биосенсоров. Включение липофильных тритерпеноидов и лецитина в смешанные монослои с фуллеренами позволяет создавать наноустройства, чувствительные элементы которых имеют t заданную структуру. Гидрофобные взаимодействия «производные фуллерена Сбо - тритерпеноид» могут способствовать транспортной функции этого комплекса в организме человека, что чрезвычайно важно в фотодинамической терапии препаратами на основе фуллеренов.

Изученные фуллерены могут участвовать в радикальных процессах организма человека, выполняя роль антиоксидантов.

Значение экспериментально определенных величин молекулярной площади производных фуллеренов могут быть использованы для прогнозирования их фармакологических свойств.

Апробация работы

Результаты работы были представлены на «XI Нижегородской сессии молодых ученых (естественные науки)» (Татинец, 2006), «XII Нижегородской сессии молодых ученых (естественные науки)» (Татинец,

2007), «XIII Нижегородской сессии молодых ученых (естественные науки)» (Татинец, 2008), VII научной сессии «Современное решение актуальных научных проблем в медицине» (Н.Новгород, 2008), VIII научной сессии «Современное решение актуальных научных проблем в медицине» (Н.Новгород, 2009), Международном симпозиуме «ФФС-2008» (Минск,

2008), V Всероссийском научном семинаре и Молодежной научной школе «Химия и медицина» (Уфа, 2005).

По результатам работы опубликовано 3 статьи в изданиях, рекомендованных ВАК, 1 статья в международном сборнике «ФФС-2008» и 6 тезисов.

Объем и структура работы

Диссертационная работа состоит из введения, 3 глав (литературный обзор, экспериментальная часть, результаты работы и их обсуждение).

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Жильцова, Ольга Евгеньевна

выводы

1. Обоснованы условия получения стабильных монослоев производных фуллерена С6о I-VIII на воде из двумерного раствора, близкого к идеальному (поверхностная Cs, объемная Су концентрации и аликвота наносимого раствора, площадь растекания, скорость сжатия и природа растворителя). Установлено влияние аддендов фуллерена на состояние монослоев: более полярные объемные адденды сильнее стабилизируют монослой.

2. Выявлена зависимость состояния монослоев производных фуллерена Сбо I — VIII от рН субфазы Показан S-образный характер увеличения молекулярной площади А0 с увеличением рН. При рН 2-7 формируются преимущественно монослои «шахматной» конфигурации, зависящие от структуры фуллеренов I — VIII, а при рН более 10,0, вне зависимости от природы адденда, образуются стабильные расширенные монослои, молекулярная площадь которых близка к теоретически рассчитанной. •

3. Сформулированы условия регулирования свойств и структуры монослоев производных фуллерена Сбо за счет нековалентного связывания биологически активными веществами (аскорбиновой кислотой, фторурацилом, 4-метилфенолом, дигидрокверцетином и кверцетином) в водной субфазе при различных рН. На водной и щелочной субфазах растворов фенолов и 5-фторурацила, имеющих высокое сродство к фуллереновому ядру, и способствующих эффективному растеканию пленки фуллеренов на воде, формируются расширенные монослои и образуются рыхлые агрегаты после переноса. Влияние аскорбат-аниона в щелочной среде заключается в образовании монослоев с более плотной упаковкой, не зависящей от природы адденда.

4. Изучено влияние регуляторов радикальных процессов на структуру и свойства монослоев и перенесенных пленок производных фуллерена Сбо-Предложена биомиметическая модель, на основе фуллеренового производного с нитроксильными радикалами как липофильного фармакофора - «радикальной губки и регуляторов радикальных процессов

2,4,6- три-/и/?е/и-бутилфенола (ТТБФ) - ингибитора свободно-радикальных реакций, 2-метил-2-нитрозопропана (МНП) - акцептора свободных радикалов, и стабильного радикала - 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила (TEMPO)) представляющая собой ленгмюровский монослой на водной субфазе.

5. Показана структурирующая роль тритерпеноидов (бетулинол, бетулиновая кислота, бетулинола биацетат) в составе монослоев на основе фуллерена Сбо, производных фуллерена Сбо I - VIII и лецитина. Тритерпеноиды в составе перенесенных пленок с лецитином и производными фуллерена Сбо I - VIII, а также с фуллереном Сбо> препятствуют агрегации частиц и структурированию пленок.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Жильцова, Ольга Евгеньевна, 2009 год

1. Сидоров Л.Н., Юровская М.А. и др. Фуллерены. Учебное пособие — М.: Издательство «Экзамен», 2005. 688 с.

2. Сох D.M., Behal S., Disco М., Corun S.M., Greaney М., Hsu C.S., Kollin E.B., Millar J., Robbins J., Robbins W., R.D.Sherwood, P.Tindall. Characterization of Сбо and C70 clusters. // J.Am.Chem.Soc. — 1991. — Vol. 113. — P.2490 2944.

3. Scrivens W.A., Bedworth P.V., Tour J.M. Purification of gram quantities of Сбо- A new inexpensive and facile method. // J.Am.Chem.Soc. 1992. - Vol. 114.-P. 7917-7919.

4. Meier M.S., Selegue V.P. Efficient preparative separation of C6o and C7o-Gel permeation chromatography of fiillerenes using 100% toluene as mobile phase. // J.Org.Chem. 1992. - Vol. 57. - P. 1924 - 1926.

5. Stry J.J., Coolbaugh M.T., Turos E., Garvey J.F. Novel ion-moleculeо Ireactions of fiillerene dication (Сбо ) with ammonia. // J.Am.Chem.Soc. — 1992. — Vol. 114.-7914-7916.

6. Зейналов Э.Б. Фуллерены: Информационный сборник (1991 2006) Баку: «Нурлан», 2007. - 521с.

7. Taylor R. Сбо, С70, С76, C7s and Cg4' numbering, тг-bond order calculations and additions pattern considerations. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. 1993. - P. 813-824.

8. Hirsch A., Lamparth J., Schick G. Regioselectivity of multiple cyclopropanations of Сбо and introduction of general bond-labeling algorithm for fullerenes and their derivatives. // Liebigs Annalen. 1996. P. 1725 - 1734.

9. Sivaraman N., Dhamodaran R., Kaliappan I., Srinivasan T.G., Rao P.R.V., Mathews C.K. Solubility of Сбо in organic solvents. // J.Org.Chem. — 1992. Vol. 57.-P. 6077-6079.

10. Караулова E.H., Багрий Е.И. Фуллерены: методы функционализации и перспективы применения производных. // Успехи химии. 1999.- Т. 68. — Вып. 11.-С. 979-998.

11. Гинзбург Б.М., Туйчиев Ш., Табаров С.Х. Изменения плотности растворов Сбо в некоторых ароматических растворителях в зависимости от концентрации фуллерена. // Письма в ЖТФ. 2007.- Т. 33.- Вып. 15. - С. 2225.

12. Елецкий А.В., Смирнов Б.М. Фуллерены и структуры углерода. // Успехи физических наук. 1995. - Т. 165.-Вып. 9. - С. 976 - 1009.

13. Соколов В.И., Станкевич И.В. Фуллерены — новые аллотропные формы углерода: структура, электронное строение и химические свойства. // Успехи химии. 1993. - Т. 62. - Вып. 5. - С. 455 - 473.

14. Трошин П.А., Любовская Р.Н. Органическая химия фуллеренов: основные- реакции, типы соединений фуллеренов и перспективы их практического использования. // Успехи-химии. 2008. - Т. 77. - №4. - С.323 -369.

15. Xie Q., Perez-Cordero Е., Echegoyen L. Electrochemical detection of Сбо6 and C706": Enhanced stability of fullerides in solution. // J. Am. Chem. Soc. 1992. -Vol. 114. №10.-P. 3978-3980.

16. Hirsch A. In Fullerenes and Related Structure. // Topics in Current Chemistry. 1999. - Vol. 199.

17. Hirsch A. The Chemistry of Fullerenes. // Thieme-Verlag, Stuttgart; New York, 1994.

18. Walbiner M., Fisher H. Rate constants for the addition of the benzyl radical to fullerene C60 in solution. // J. Phys. Chem. 1993. - Vol. 97. - P. 4880 -4881.

19. Krusic, P.N. Wasserman, P.N. Keizer, J.R. Morton Radical reaction Сбо- // Science. 1991.-Vol. 254. - P. 1183-1185.

20. Hirsch A. Principles of fullerene reactivity. // Topics. Curr. Chem. 1996. - Vol. 199. - P. 1-65.

21. Diederich F. Covalent fullerene chemistry. // Topics. Curr. Chem. 1997. -Vol. 69. - P. 395-400.

22. Hirsch A. Addition reactions of buckminsterfiiellerene (Сбо). // Synthesis. -1995.-P. 895-913.

23. Vul A.Y. Some aspects of fullerene application. // Perspectives of Fullerene Nanotechnology. 2002. - P. 23 - 33.

24. Davidenko V.M., Kidalov S.V., Shakhov F.M. Fullerenes as a co-catalyst for high pressure high temperature synthesis of diamonds. // Diam. Relat. Mater. -2004.-Vol. 13.-P. 2203-2206.

25. Li W.Z., Liang C.H., Xin Q. Application of novel carbon nanomaterials in low-temperature fuel cell catalysts. // Chinese J. Catal. 2004. - Vol. 25. - P. 839 -843.

26. Goldshleger N.F. Fullerenes and fullerene based materials in catalysis. // Fullerenes Sci. Techn. 2001. - Vol. 9. - P. 255 - 280.

27. Cataldo F., Da Ros T. Carbon materials: chemistry and physics. Volume 1. Medical Chemistry and Pharmacological Potential of Fullerenes and Carbon Nanotubes // Italy: Springer Science + Business Media B.V. 2008. - P. 407.

28. Jensen A.W., Wilson S.R., Schister D.I. Biological application of fullerene. // Bioorg. Med. Chem. 1996. - Vol. 4. - P. 767 - 769.

29. Скворцевич Е.Г., Романов Р.В. Биологические эффекты фуллеренов. // Вопросы биологической медицинской и фармацевтической химии. 2002.-Вып. 1. - С. 32-35.

30. Lu L.H., Lee Y.T., Chen H.W., Chang L.Y., Huang H.C. The possible mechanisms of antiproliferative effect of fullerenol, polyhydroxylated Сбо on vascular smooth muscle cells. // Br. J. Pharmacol. 1998. - Vol. 123. - P. 1097 -1102.

31. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. М.: Мир, 1979. - 586с.

32. Абрамзон А.А. Поверхностно-активные вещества: Свойства и применение. Д.: Химия, 1981. — 304 с.

33. Адаме Н.К. Физика и химия поверхностей. М.: ОГИЗ, 1947. - 568 с.

34. Gaines G.L. Insoluble monolayers at liquid-gas interfaces./ Interscience. New York. 1966. -P. 208

35. Арсланов А.А., Шейнина Л.С., Калинина М.А. Иммобилизация функциональных молекул и наночастиц в двумерных органических сетках как способ получения стабильных супрамолекулярных устройств. // Защита металлов. 2008. - Т. 44. - №1. - С. 5 - 27.

36. Калинина М.А. Арсланов В.В., Турыгин Д.С., Терещенко Е.Ю., Желудева С.И. Влияние иммобилизации макроциклического татраамина в монослоях Ленгмюра на селективность комплексообразования. // Журнал физической химии. 2008. - Т. 82. - №4. - С. 725 - 731.

37. Арсланов В.В. Полимерные слои и пленкиЛенгмюра-Блоджетт. Влияние химической структуры полимера и внешних условий на формирование и свойства организованных планарных ансамблей. // Успехи химии. 1994. - Т. 63. - №1. - С. 3 - 38.

38. Арсланов В.В. Полимерные монослои и пленки Ленгмюра-Блоджетт. Политиофены. // Успехи химии. 2000. - Т. 69. - №10. - С. 963 - 980.

39. Русанов А.И. Фазовые равновесия и поверхностные явления. — Л: Химия, 1967.-388 с.

40. Goodrich F.C. Ргос. Inter. Congr. Surface Activity 2nd, London.- 1957. -Vol. 1.-P.85.

41. Генис P. Биомембраны: Молекулярная структура и функции: Пер. с англ.- М.: Мир. 1997. -. 624 с.

42. Obeng Y.S., Bard A.J. Langmuir films of Сбо at the air-water interface. // J.Am.Chem.Soc. 1993. - Vol. 113. - P. 6279 - 6280.

43. Tomioka Y., Ishibashi M., Kajiyama H., Taniguchi Y. Preparation and structural characterization of fullerene C6o Langmuir film. // Langmuir. 1993. -Vol. 9.-P. 32-35.

44. Валькова Л.А., Глибин A.C., Valli L. Количественный анализ изотерм сжатия ленгмюровских слоев фуллерена Сбо- Н Коллоидный Журнал. — 2008. -Т. 70. -№1. — С. 11-16.

45. Cong Y., Dybek A., Hanson С., Schulte К., Cafolla А.А., Dennis J., Moriarty Ph. Langmuir-Blodgett films of Сбо and СбоО on Silicon: Islands, rings and grains. // Thin Solid Films. 2009. - Vol. 517. - P. 1650 - 1654.

46. Evans A.K. Kinetics of Langmuir Films of Fullerene Сбо- // J- Phys. Chem. B. 1998. - Vol. 102. - P. 7016-7022.

47. Xiao Y., Yao Z., Jin D., Yan F., Xue Q. Mixed Langmuir-Blodgett films of fullerene C60/arachidic acid. // J. Phys. Chem. 1993. - Vol. 97. - P. 7072 - 7074.

48. Ewins C., Stewart B. Formation and Structure of Langmuir-Blodgett films of Сбо and arachidic acid. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1994. - Vol. 90 - P. 969-972.

49. Ravaine S., Pecq F. Le, Mingotaud C., Delhaes P., Hummelen J. C., Wudl F., Patterson L. K. Synthesis, Physical Characterizations, and Langmuir Films of New Methanofiillerenes. // J. Phys. Chem. 1995. - Vol. 99. - P. 9551 - 9557.

50. Borovkov N.Yu., Valkova L.A., Ol'khovich M.V., Glibin A.S., Koifman O.I., Zakharov A.G. Fullerene Naphthalene Interaction on the Water Surface and in the Binary Film. // Fullerenes, Nanotubes, and Carbon Nanostructures. - 2007. -Vol.15.-P. 467-484.

51. Guldi D.M., Tian Y., Fendler J.H. Compression-Dependent Structural Changes of Functionalized Fullerene Monolayers. // J.Phys. Chem. 1996. - Vol. 100.-P. 2753 -2758.

52. Wang Sh., Leblanc R.M., Arias F., Echegoyen L. Surface and Optical Properties of Langmuir and LB Films of a Crown-Ether C6o Derivative. // Langmuir. 1997.-Vol. 13.-P. 1672 - 1676.

53. Patel H.M., Didymus J.M., Kim K., Wong W., Hirsch A., Skiebe A., Lamparth I., Mann S. Fullerates: interaction of divalent metal ions with Langmuir monolayers and multilayers of mono-substituted Сбо-malonic acid. // Chem. Commun. 1996. - P. 611 - 612.

54. Guldi D:M., Tian Y., Fendler J.H., Hungerbuhler H., Asmus K.-D. Stable Monolayers and Langmuir-Blodgett Films of Functionalized Fullerenes. // J. Phys. Chem. 1995. - Vol. 99. - P. 17673 - 17676.

55. Zhou D., Gan L., Luo C., Tan H., Huang Ch., Yao G., Zhao X., Liu Zh., Xia X., Zhang B. Langmuir-Blodgett Films and Photophysical Properties of Сбо

56. Sarcosine Methyl Ester Derivative, С6о(С5Н9Ш2).// J. Phys. Chem. 1996. - Vol. 100.-P. 3150-3156.

57. Leo L., Mele G., Rosso G., Valli L., Vasapollo G., Guldi D. M., Mascolo G. Interfacial Properties of Substituted Fulleropyrrolidines on the Water Surface. // Langmuir. 2000. - Vol. 16. - P. 4599 - 4606.

58. Wang P., Chen Bo, Metzger R. M., Da Ros Т., Prato M. Preparation and deposition of stable monolayers of fullerene derivatives. // J. Mater. Chem. 1997. -Vol. 7.-P. 2397-2400.

59. Maggini M., Karlsson A., Pasimeni L., Scorrano G., Prato M., Valli L. Synthesis of N-Acylated Fulleropyrrolidines: New Materials for the Preparation of Langmuir-Blodgett Films Containing Fullerenes. // Tetrahedron Letters. 1994. -Vol.35.-P. 2985 -2988.

60. Jin J., Li L.S., Yi Li, Zhang Y.J., Chen X., Wang D., Jiang Sh., Li T.J., Gan L.B., Huang Ch.H. Structural Characterizations of Сбо-Derivative Langmuir-Blodgett Films and Their Photovoltaic Behaviors. // Langmuir. 1999. - Vol. 15. -P. 4565-4569.

61. Maggini M., Pasimeni L., Prato M., Scorrano G., Valli L. Incorporation of an Acyl Group in Fulleropyrrolidines: Effects on Langmuir Monolayers. // Langmuir. 1994. - Vol. 10. - P. 4164 - 4166.

62. Гинзбург Б.М., Голоудина С.И., Виноградова JI.B., Згонник В.Н., Меленевская Е.Ю. Пленки Ленгмюра — Блоджетт на основе фуллерена Сбо с привитыми макромолекулами. // Письма в ЖТФ. 1998. - Т. 24. - Вып. 12. -С. 88 - 94.

63. Zhang Sh., Gan L., Huang Ch. Photoelectric response of pyrrolidinofullerene and bis- pyrrolidinofullerene LB films. // Chem. Phys. Lett. -2000.-Vol. 331.-P. 143 148.

64. Nakanishi Т., Murakami H., Nakashima N. Construction of Monolayers and Langmuir-Blodgett Films of a Fullerene-Bearing Artificial Lipid. // Chem. Lett. 1998. - P. 1219-1220.

65. Felder-Flesch D., Bourgogne C., Gallani J-L., Guillon D. Interfacial behavior and film-forming properties of an amphiphilic hexasubstituted 60.fullerene. // Tetrahedron Letters. 2005. - Vol. 46. - P. 6507 - 6510.

66. Kawai Т., Scheib S., Cava M.P., Metzger R. M. Langmuir-Blodgett Films of a Thermally Labile 1:1 Adduct of Ceo Fullerene and 8-(9-Anthryl)-7-oxaoctanoic Acid. II Langmuir. 1997. - Vol. 13. - P. 5627 - 5633.

67. Wang P., Maruyama Y., Metzger R.M. Superconductivity of C6o Langmuir-Blodgett Films Doped with Potassium: Low-Field Signal and Electron Spin Resonance Study. // Langmuir. 1996. - Vol. 12. - P. 3932-3937

68. Jehoulet Ch., Obeng Y.S., Kim Y.T., Feimeng Zh., Bard AJ. Electrochemistry and Langmuir trough studies of fullerene Сбо and C70 films. // J.Am.Chem.Soc. 1992. - Vol. 114. - P. 4237 - 4247

69. Maliszewskyj N. C., Heiney P.A., Jones D.R., Strongin R.M., Cichy M.A., Smith III A.B. Langmuir films of fullerene Ceo, fullerene epoxide CeoO, and dihydrofulleroid C6iH2. II Langmuir. 1993. - Vol. 9. - P. 1439 - 1441.

70. Nierengerten J-F., Schall C., Nikoud J-F., Heinrich В., Guillon D. Amphiphilic Cyclic Fullerene Bisadducts: Synthesis and Langmuir Films at the Air-Water Interface. II Tetrahedron Letters. 1998. - Vol. 39. - P. 5747 - 5750.

71. Felder D., Gallani J-L., Guillon D., Heinrich В., Nikoud J-F., Nierengerten J-F. Investigation of Thin Films with Amphiphilic Dendrimers Bearing Peripheral Fullerene Subunits. // Angew. Chem. Int. Ed. 2000. - Vol. 31. - P. 201 - 204.

72. Matsumoto M., Tachibana H., Azumi R., Tanaka M., Nakamura Т., Yunome G., Abe M., Yamago Sh., Nakamura E. Langmuir-Blodgett Film of Amphiphilic Сбо Carboxylic Acid. // Langmuir. 1995. - Vol. 11. - P. 660 - 665.

73. Hirano Ch., Imae Т., Fujima Sh., Yanagimoto Y., Takaguchi Y. Fabrication and Properties of Fullerodendron Thin Films. // Langmuir. — 2005. — Vol.21. №1. - P. 272 - 279.

74. Hartnagel U., Hirsch A., Felder-Flesch D., GallaniJ-L., Bourgogne C. Spreading behaviour of a series of amphiphilic 3:3. [60]fullerene hexakisadducts: a systematic study. // Journal of Experimental Nanoscience. 2008. - Vol. 3. - № 3. -P.229 -244.

75. Acharya S., Song H., Lee J., Kwon P.S., Lee J., Yogendranath G., Kim Y.H., Jang Y.H., Lee Т., Samal Sh., Lee J-S. An amphiphilic Сбо penta-addition derivative as a new U-type molecular rectifier. // Organic Electronics. 2009. -Vol.-P. 85-94.

76. Шон Jle Бонг Диссертация на соискание ученой степени к.х.н. Московская академия тонкой химической технологии, Москва, 1999, С. 105.

77. Stowell J.C. tert-Alkylnitroso compounds. Synthesis and dimerization equilibriums. // J. Org. Chem. 1971. - Vol. 36. - P. 3055-3056.

78. Rauchman E.J., Rosen G.M., Abou-donia M.B. Improved methods for the oxidation of secondary amines to nitroxides. // Synth. Commun. — 1975. — Vol. 5. — P. 409-413.

79. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М: Химия, 1989. - 253 с.

80. Соловьев М. Е., Соловьев М. М. Компьютерная химия. М: СОЛОН-Пресс, 2005. - 207 с.

81. Гороновский И.Т., Назаренко Ю.П., Некряч Е.Ф. Краткий справочник по химии под ред. Куриленко О.Д.- Киев: Наукова Думка, 1965.836 с.

82. Юрьев Ю.К. Практические работы по органической химии, Выпуск I, II. М.: Изд-во Московского ун-та, 1961.- 419 с.

83. Кейл Б. Лабораторная техника органической химии. М: Мир, 1966.-613 с.

84. Титце Л., Айхер Т. Препаративная органическая химия: Реакции и синтезы в практикуме органической химии и научно-исследовательской лаборатории: Пер. с нем. М.: Мир, 2004. - 704 с.

85. Левачева И.С., Грицкова И.А., Лушов А.А., Пушкин А.Н., Левачев С.М. Роль сульфата аммония в регулировании структуры и свойств 2D пленок фуллерена Сбо- // Вестник МГУ. Серия Химия. 2006. - Т.47. - №5. -С.253 - 257.

86. Foote Ch.S. Photophysical and photochemical properties of fiillerenes. // Topics Curr. Chem. 1994. - Vol. 169. - P. 347 - 363.

87. Arbogast Y.W., Foote Ch.S. Photophysical properties of Сбо. H J- Am. Chem. Soc.- 1991.-Vol. 113.-P. 8886-8889.

88. Nagano Т., Arakane K., Ryu A., Masunaga Т., Shinmoto K., Mashioko S., Hirobe M. Comparison of singlet oxygen production effieciency of Сбо with other photosensitizers, based on 1268 nm emission. // Chem. Pharm. Bull. 1994. -Vol. 42.-P. 2291-2294.

89. Da Ros Т., Spalluto G., Prato M. Biological application of fullerene derivatives: a brief overview. // Croatica Chemica Acta. 2001. - Vol. 74. - P. 743-755.

90. Зенков Н.К, Кандалинцева Н.В., Панкин В.З., Менщикова Е.Б., Просенко А.Е. Фенольные биоантиоксиданты. // Новосибирск: СО РАМН. — 2003.-С. 152- 154.

91. Van Acker S.A., de Groof MJ, van den Berg D.-J. A Quantum Chemical Explanation of the Antioxidant Activity of Flavonoids. //Chem. Res. Toxicol. — 1996.-Vol. 9.-P. 1305 1312.

92. Van Acker S.A., Tromp M.N., Haenen G.R. Flavonoids as Scavengers of Nitrite Oxide Radical // Biochem. Biophys. Res. Commun. 1995. - Vol. 214. -P. 755 -759.

93. Sandanayaka A.S.D., Araki Y., Luo C., Fujitsuka M., Ito O. Photoinduced electron transfer processes of fiillerene Сбо with amine donors: excited triplet route vs excited singlet route. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 2004. — Vol. 77.-P. 1313-1322.

94. Shen L., Ji H.-F., Zhang H.-Y. A theoretical elucidation on the solvent-dependent photosensitive behaviours of C6o- H Photochem. Photobiol. 2006. -Vol. 82.-P. 798-800.

95. Розанцев Э.Г., Шолле В.Д. Органическая химия свободных радикалов. М.: Химия, 1979. - 343 с.

96. Походенко В.Д. Феноксильные радикалы. Киев: Наукова Думка, 1969. -196 с.

97. Zhan W., Jiang К. A Modular Photocurrent Generation System Based on Phospholipid-Assembled Fullerenes. // Langmuir. 2008. - Vol. 24. - P. 13258 -13261.

98. Bensasson R. V., Bienvenue E., Dellinger M., Leach S., Seta P. Сбо in Model Biological Systems. A Visible-UV Absorption Study of Solvent-Dependent Parameters and Solute Aggregation. // J. Phys. Chem. 1994. - Vol. 98. - P. 34923500.

99. Da Ros Т., Prato M. Medicinal chemistry with fullerenes and fullerene derivatives // Chem comm. 1999 - Vol. 8. - P. 663 - 669.

100. Кислицин А.Н. Экстрактивные вещества бересты: выделение. Состав, применение. Обзор. // Химия древесины. 1994. - Вып.З. - С. 3 - 28

101. Свердлова О.В. Электронные спектры в органической химии, 2-е изд., перераб. Л.: Химия, 1985.- 248 с.1. СПИСОК ПЕЧАТНЫХ ТРУДОВ:

102. Зимнякова (Жильцова) О.Е. Комплексы включения и мицеллярные ассоциаты бетулинола биацетата./ О.Е.Зимнякова (Жильцова), Н.Б.

103. Мельникова.// Тезисы доклада XI Нижегородской сессии молодых ученых «Татинец» -2006.- С.- 137.

104. Жильцова О.Е. Структура поверхностных пленок малонатных моно-, ди- и тетранитроксидных метанофуллеренов./ О.Е. Жильцова, Н.Б. Мельникова, Г.А. Домрачев.// Тезисы доклада XIII Нижегородской сессии молодых ученых «Татинец», 2008.-С.- 154.

105. Жильцова О.Е. Влияние фуллеренов на транспорт биологически активных веществ./ О.Е. Жильцова.// Тезисы доклада VIII научная сессия «Современное решение актуальных научных проблем в медицине» -Н.Новгород, 2009.- С. 128.