Влияние ассоциации азотсодержащих (мет)криловых мономеров на их радикальную (CO)полимеризацию в водных растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Сивохин, Алексей Павлович

• Сивохин, Алексей Павлович
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Сивохин, Алексей Павлович

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Влияние ассоциации (мет)акриловых мономеров на их радикальную полимеризацию.

1.1.1 Влияние ассоциации мономеров на кинетику радикальной гомо-полимеризации.

1.1.2 Процессы спонтанной полимеризации виниловых мономеров в концентрированных водных растворах.

1.2 Процессы сополимеризации амино- и сульфокислотных (мет)акриловых производных с неионогенными мономерами в водных растворах.

2. ХАРАКТЕРИСТИКИ ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ И МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1 Характеристики исходных веществ.

§

2.2 Методики экспериментов.

2.3. Методы анализа.

3. ПОЛУЧЕННЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1 Влияние процессов ассоциации амино- и кис лото содержащих (мет)акриловых мономеров на их гомополимеризацию в воде.

3.2 Влияние процессов ассоциации на сополимеризацию кислотосо-держащих акриламидов с неионогенными мономерами в водных растворах.

3.2.1 Инициированная сополимеризация акриламидосульфокислот с акриламидом и акрилонитрилом.

3.2.1.1 Исследование сополимеризации с участием акриламидосульфокислот в умеренно концентрированных растворах.

3.2.1.2 Влияние концентрации мономеров и инициатора на состав сополимеров натриевой соли 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты с акриламидом и акрилонитри-лом.

3.2.2 Спонтанная сополимеризация 2-акриламидо-2-метилпропан-сульфокислоты с акриламидом и акрилонитрилом.

3.2.3 Инициированная сополимеризация солей акрилоиламинокарбо-новых кислот с акриламидом и акрилонитрилом.

3.3 Влияние процессов ассоциации на сополимеризацию аминосодер-жащих и неионогенных (мет)акриловых мономеров в во

3.3.1 Концентрационные эффекты при сополимеризации сульфата N, N-диметиламиноэтилметакрилата с акриламидом и акрилонитрилом.

3.3.2 Концентрационные эффекты при сополимеризации сульфата N-[3-(диметиламино)пропил]метакриламида с акриламидом и акрилонитрилом.

3.4 Обобщающая модель влияния процессов ассоциации азотсодержащих (мет)акриловых мономеров на их радикальную сополимеризацию в водных растворах.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние ассоциации азотсодержащих (мет)криловых мономеров на их радикальную (CO)полимеризацию в водных растворах»

Актуальность проблемы. Водорастворимые (со)полимерьь на основе азотсодержащих (мет)акриловых мономеров (АММ) находят все более широкое применение при* очистке сточных вод, в. нефтедобыче, при производстве-бумаги, косметических и лекарственных препаратов, в текстильной и кожевенной промышленности. К наиболее распространенным мономерам указанного типа i относятся акриламид (АА), акрилонитрил (АН), соли NjN-диметил-аминоэтилметакрилата (ДМАЭМ), Ы-[3-(диметиламино)пропил]метакрил амида (ДМАПМА), 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты (АМПСК). Основными достоинствами азотсодержащих (мет)акриловых (со)полимеров являются хорошая-растворимость.в воде, возможность достижения высоких молекулярных масс, широкого варьирования свойств за счет изменения природы ионо-генных и неионогенных звеньев, их соотношения^ распределения по макромо-.лекулярной цепи.

Наиболее простым, дешевым и экологичным способом получения • таких полимеров является полимеризация в водных растворах. По экономическим соображениям ее целесообразно проводить при максимально технологически, допустимой концентрации мономеров. В то же время в большей части многочисленных исследований, посвященных различным аспектам полимеризации АММ в воде, изучаются относительно разбавленные растворы и не учитываются специфические взаимодействия с участием этих мономеров. В последние-годы для ряда полимеризационных систем было показано, что на такие ключевые параметры, как состав и микроструктура сополимеров, могут существенно влиять исходная концентрация мономеров, ионная сила растворов, молекулярная масса, образующихся продуктов и др. При этом важную роль играют ассоциативные взаимодействия (предполимеризационные или сопутствующие росту макрорадикала). Эти взаимодействия рассматриваются, в частности, в моделях "bootstrap" (избирательной сольватации макрорадикалов мономерами), CDSD (конформационно - зависимого планирования распределения звеньев в сополимерах), "благоприятных" и "неблагоприятных" мономерных заготовок для радикальной полимеризации (работы группы Королева Г.В.). Применительно к полимеризации АММ в воде подобные эффекты ранее систематически не рассматривались, поэтому актуальным является изучение роли перечисленных выше факторов при проведении указанных процессов.

Цель и задачи работы. Целью данной работы было исследование влияния ассоциации с участием молекул мономеров на процессы гомо- и сополиме-ризации Щч[-диметиламиноэтилметакрилата, N- [3 -(димети л амино)пропил] -метакриламида, 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты, акриламида, ак-рилонитрила и других азотсодержащих (мет)акриловых мономеров в водных растворах.

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:

- изучение ассоциации АММ в воде путем исследования влияния концентрации на физические свойства и спектральные характеристики растворов;

- изучение концентрационных эффектов при инициированной и самопроизвольной гомополимеризации ионогенных АММ в воде;

- исследование влияния исходной концентрации мономеров и инициатора на начальный состав сополимеров и динамику его изменения с ростом конверсии при сополимеризации различных пар ионогенных и неионогенных АММ в водных растворах.

Объекты исследования. В работе были использованы промышленные мономеры ДМАЭМ 'и АН (очищались двукратной перегонкой); АА, ДМАПМА и АМПСК (фирмы "Sigma-Aldrich") применялись без дополнительной очистки; 4-акриламидо-4-метилтетрагидротиофен-1,1 -диоксид-3-сульфокислота. (АМС), 2-акриламидоуксусная кислота (АУК), 2-акриламидогексановая кислота (АГК) синтезировались по* известным методикам и очищались двукратной перекристаллизацией. Соли аминосодержащих мономеров с серной или хлористоводородной кислотой (ДМАЭМ-СК, ДМАЭМ-ХК, ДМАПМА-СК, ДМАПМА-ХК) и натриевые соли кислотосодержащих мономеров (АМСКН, АМСН, АУКН, АГКН) получали добавлением к водным растворам мономеров эквивалентных количеств нейтрализующих агентов. Полимеры синтезировали спонтанной полимеризацией или в присутствии инициаторов (перекисных и азосодержащих).

Методы исследования. Водные растворы мономеров исследовались методами вискозиметрии, рефрактометрии, ЯМР-спектроскопии, кондуктометрии и измерением поверхностного натяжения. Для определения состава мономерных смесей в ходе полимеризации применяли бромид-броматное титрование, газо-жидкостную и жидкостную хроматографию. Выделенные полимеры изучали с помощью ИК-спектроскопии, дифференциальной сканирующей калориметрии, вискозиметрии.

Научная новизна:

- Впервые исследовано влияние увеличения исходной концентрации реагентов на начальный состав продуктов и динамику его изменения с ростом конверсии при сополимеризации в воде следующих пар мономеров (соотношение 1:1): ДМАЭМ- СК-А А (I), ДМАЭМ-СК-АН (II), АМСКН-АА (III), АМПСКН-АН (IV), ДМАПМА-СК-АА (V), ДМАПМА-СК-АН (VI), АУКН-АН (VII). При концентрировании- мономерных растворов зафиксировано обогащение сополимеров ионогенными звеньями (в системах II, III, IV, V) или неионогенными звеньями (в системах I, VI); практически отсутствует влияние концентрации в системе VII и использованной в качестве модели паре AA-N-винилпирролидон.

- Впервые показана взаимосвязь начальной концентрации инициатора и состава образующихся продуктов при сополимеризации перечисленных выше пар АММ в водных растворах. При понижении концентрации инициатора происходит обогащение сополимеров более гидрофобным мономером- (в. системах с участием АН; ДМАЭМ:СК) или мономером, легче ассоциирующимся со звеньями макрорадикала (при сополимеризации (мет)акрилами-дных АММ).

- Методами ЯМР-спектроскопии, вискозиметрии, кондуктометрии, рефрактометрии и измерения поверхностного натяжения изучены процессы ассоциации АММ в водных растворах. Определены интервалы концентраций резкого изменения физических свойств /растворов, связанные с ассоциированием мономеров. '

- Показана взаимосвязь начальной концентрации ионогенных АММ с возможностью протекания их самопроизвольной полимеризации в воде.

- На: основе комплекса проведенных исследований предложена, модель, объясняющая влияние процессов, ассоциации с участием АММ на их полимеризацию в водных растворах. .

Практическая; значимость. Разработаны: рекомендации для снижения вероятности протекания- неконтролируемой': самопроизвольной полимеризации АММ в. водных растворах. Полученные в ходе работы результаты могут быть использованьгпри разработке рецептур сополимеризации АММ с целью производства полимеров«с. повышенной однородностью состава-(за счет подбора: оптимального соотношения, начальной концентрации мономеров и инициатора). Найденные закономерности сополимеризации1 АА-и- сернокислой соли ДМА-ЭМ применены при разработке катионного флокулянта «Кафлор», прошедшего успешные испытания на районных очистных сооружениях г. Вача Нижегородской области, ЗАО ПО' «Полиграфкартон» (г. Балахна Нижегородскойюбласти), ОАО «Заветлужье» (р.п. Калинино, Вётлужский район Нижегородской: области), очистных сооружениях ОАО «Ильиногорское».

На защиту выносятся положения, сформулированные в выводах.

Обоснованность и достоверность полученных результатов обеспечивались их воспроизводимостью и комплексным подходом к решению поставленных задач с использованием современных, методов экспериментальных исследований.

Апробация, работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на III. Молодежной научно-технической; конференции «Будущее технической науки» (Нижний Новгород, 26-27 мая 2004 г.); IX Нижегородской сессии молодых ученых («Голубая Ока», 25-30 апреля 2004 г.), II Межрегиональной научно-технической конференции «Химическая и пищевая промышленность: современные задачи техники, технологии, автоматизации, экономики» (Дзержинск, октябрь 2004 г.), X Нижегородской сессии молодых ученых («Голубая Ока», 17-22 апреля 2005 г.), XI Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии - 2006» (Самара, 16-20 октября 2006 г.).

Личный вклад автора заключается в непосредственном участии во всех этапах работы - от постановки задачи, планирования и выполнения экспериментов до обсуждения и оформления полученных результатов.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано в соавторстве 4 статьи и 7 тезисов докладов на конференциях различного уровня - от региональных до международных.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов, списка цитируемой литературы из 107 наименований и 1 приложения, изложена на 131 странице машинописного текста, включает 22 таблицы, рисунков.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Сивохин, Алексей Павлович

выводы

1. Методами вискозиметрии, кондуктометрии, рефрактометрии и измерения поверхностного натяжения показано, что изменение физических свойств водных растворов АММ при их концентрировании имеет характерный для ассоциирующихся органических соединений нелинейный вид с наличием точек перегиба и участков интенсивного изменения свойств. С помощью ЯМР-спектроскопии зафиксировано перераспределение электронной плотности в мономерных молекулах при увеличении концентрации растворов.

2. Показано, что при достижении определенных концентраций ионогенных АММ (соли ДМАЭМ, ДМАПМА, АМПСК, АГК) в водных растворах происходит резкое ускорение инициированной полимеризации и начинается протекание спонтанной радикальной полимеризации. Это связано с ассоциированием мономеров, которое приводит к образованию в растворах областей с повышенной концентрацией винильных групп.

3. Показано, что при сополимеризации в воде акрилонитрила с ионогенными АММ (1:1) при увеличении начальной концентрации сомономеров в полимерах повышается содержание ионогенных звеньев (ДМАЭМ-СК, АМПСКН), неионогенных звеньев (при сополимеризации с ДМАПМА-СК) или отсутствует заметное влияние (при сополимеризации с АУКН); для всех систем рост молекулярной массы полимеров сопровождается их обогащением нитрилом;

4. Найдено, что при сополимеризации в воде А А с эквимольными количествами ионогенных акриламидных производных (АМПСКН, ДМАПМА-СК) при концентрировании исходных растворов значительно снижается содержание звеньев АА в продукте, при увеличении молекулярной массы полимеров происходит их обогащение звеньями АА. При спонтанной сополимеризации с повышением начальной концентрации мономеров зафиксирована аналогичная тенденция.

5. Показано, что при сополимеризации в воде АА и ДМАЭМ-СК (1:1) с ростом молекулярной массы полимеров происходит некоторое обогащение продуктов. звеньями аминоэфира, а при увеличении концентрации реагентов наблюдается обратный эффект.

6. На основе систематического исследования радикальной гомо- и сополимеризации АММ в водных растворах, а также физических свойств этих растворов представлена модель сополимеризации, учитывающая влияние мономерной ассоциации и предреакционных взаимодействий мономеров с растущими макрорадикалами. Предложены мероприятия по управлению процессами (со)полимеризации АММ в концентрированных водных растворах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Сивохин, Алексей Павлович, 2008 год

1. Громов, В. Ф. Особенности радикальной полимеризации водорастворимых мономеров / В. Ф. Громов, Е. В. Бунэ, Э. Н. Телешов // Успехи химии. 1994. -Т.63, № 6. - С. 530-541.

2. Громов, В. Ф. Влияние растворителя на скорости реакций роста и обрыва цепей при радикальной полимеризации / В. Ф. Громов, П. М. Хомиков-ский // Успехи химии. 1979. - Т.48, №11. - С. 1943-1967.

3. Кабанов, В. А. Полимеризация ионизующихся мономеров / В. А. Кабанов, Д. А. Топчиев. М.: Наука, 1975.-179 с.

4. Абрамова, Л. И. Полиакриламид / Л. И. Абрамова, Т. А. Байбурдов, Э. П. Григорян и др.; под ред. В.Ф.Куренкова. М.: Химия, 1992. - 192 с.

5. Лисовцев, В. В., Ростокин Г. А., Куликова А. Е. // Хим.пром.: Акрилаты и поливинилхлорид.-— М.: НИИТЭХИМ, 1984. С. 1-20.

6. Аскаров, М. А. Полимеризация аминоалкилакрилатов / М. А. Аскаров, Н. А. Мухитдинова, А. Назаров. Ташкент: Фан, 1977. - 176 с.

7. Кесслер, Ю. М. Сольвофобные эффекты. Теория, эксперимент, практика / Ю. М. Кесслер, А. Л. Зайцев. М.: Химия, 1989. - 312 с.

8. Егоров, В. В. Радикальная полимеризация в ассоциатах ионогенных поверхностно-активных мономеров в воде / В. В. Егоров, В. П. Зубов // Успехи химии. 1987. - Т.56, №12. - С. 2076-2097.

9. Егоров, В. В. Радикальная полимеризация мономеров, способных к ассоциации в воде / В. В. Егоров, С. Ю. Зайцев, В. П. Зубов // Высокомолек. соед. Сер. А. 1991. - Т.ЗЗ, №8. - С. 1587-1608.

10. Батракова, С. В. Коллоидно-химические свойства катионных поверхностно-активных виниловых мономеров в воде / С. В. Батракова, Ю. Н. Орлов, В. В. Егоров и др. // Коллоидный журнал. 1985. - Т.47, №1. - С. 130-134.

11. П.Егоров, В. В. Структура вторичных мицелл катионных поверхностно-активных мономеров в воде / В. В. Егоров, А. Т. Дембо // Коллоидный журнал. 1992. - Т.54, № 1. - С.52-56.

12. Yeoh, К. W. Synthesis and polymerization of surface-active sodium acryla-midoundecanoate / K. W. Yeoh, С. H. Chew, L. M. Gan, L. L. Koh // J. Mac-romol. Sci. Chem. - 1989. - V.26(A), N4. - P. 663-680.

13. Yeoh, K. W. Micellar polymerization of sodium 11-(N-ethylacrylamido)undecanoate: kinetics and solution properties / K. W. Yeoh, С. H. Chew, L. M. Gan, L. L. Koh // J. Macromol. Sci. Chem. - 1990. -V.27(A),N1.-P. 63-85.

14. Шибал ович, В. Г. Синтез и свойства солей N,N— диметиламиноэтилметакрилата и минеральных кислот / В. Г. Шибалович, Д. Ю. Ефимова, А. Ф. Николаев // Пластические массы. 2000—№3. - С. 25-27. .

15. Арутюнян, Р. С. Электропроводность и вязкость водных растворов ди-метилформамида и формамида / Р. С. Арутюнян, В. 'В. Григорян, Р. В. Егоян, Г. А. Казарян // Арм. хим. журн. 1988. - Т.41, №6. - С.323-327.

16. Химическая энциклопедия: в 5 т. / под ред. И. JI. Кнунянца. М.: Советская энциклопедия, 1988. - 1 т. - С. 567-68.

17. Buurma, N. J. Association of Hydrotropes in Aqueous Solution Studied by Reaction Kinetics. / N. J. Buurma, M. J. Blandamer, J. B. F. N. Engberts // Adv. Synth. Catal. -2002. V. 344. - P. 413-420.

18. Balasubramanian, D., Srinivas V. // J. Phys. Chem. 1989. -V. 93, № 9. - P. 3865-3870.

19. Roy, В. K. Effect of hydrotropes on solution behaviour of amphiphiles / В. K. Roy, S. P. Moulik // Current Science. 2003. - V. 85, N8. - P. 1148-1155.

20. Neumann, M.G., Schmitt C.C., Maciel H., Goi B.E. // J. Photochem. and Photobiology. Chem. - 2006. - V. 184. - P. 335-339.

21. Арутюнян, P. С. Распределение водорастворимых мономеров в водно-толуольной системе и их влияние на физико-химические свойства системы / Р. С. Арутюнян,. Дж. Д. Григорян, F. С. Симонян й др. //-Журнал физ. химии. 2002. - Т.76, №5. - С.846-850;

22. Ястремский^ IL С. Диэлектрические свойства.разбавленных водных растворов .акриламида / П. С. Ястремский, М. Н. Родникова, В. Г. Маркова, М. И. Калаева// Журнал физ. химии. 1988. - Т. 62, № 3. - G. .779-781.

23. Pascal, P. Pulsed1 laser study of the:propagatiomkinetics of acrylamide and its derivatives in water / P. Pascal, M. A. Winnik, D. H: Napper, R. G. Gilbert // Macromolecules. 1993. - V. 26, N17. - P. 4572-4576.

24. Chapiro, A. Influence, des solvants sur la copolymerization' de l'akrylamide avec l'acrylonitrile;/ Av Ghapiro, L. Perec-Spritzer // Eur. Polym. J. 1975-V.ll.-P. 59-69.

25. Lacik, I. PLP-SEG Study into the Free-Radical Propagation Rate Coefficients of Partially and Fully Ionized Acrylic Acid in Aqueous; Solution /1. Eacik,, Si:. Beuermann,.M;.Buback // Macromol. Chem. Phys. 2004.-V. 205: - P. 10801087. ■ ■ f

26. Lacik, I. PLP-SEC Study into Free-Radical? Propagation Rate of NonionizedL Acrylic Acid in Aqueous Solution / Ii Eacik, S. Beuermann., Mi Buback // Macromolecules; 2003; - V.36; N25; - Pi 9355-9363;.

27. Ganachaud, F. Propagation Rate Coefficients of Poly(N-isopropylacrylamide) in Water below its Lower Critical Solution Temperature. / F. Ganachaud, R. Balic, Mi Ji Monteiro, L. G. Gilbert // Macromolecules. 2000; - V.33, N23. -P. 8589-8596.

28. Куренков, В. Ф. Влияние катионов лития, натрия и калия на радикальную полимеризацию солей 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты в водных; растворах /, В; Ф; Куренков, А. Г. Сафин // Журнал прикл. химии. 1998.- Т; 71, Ш.- С. 136-140;

29. Куренков, В. Ф. Радикальная полимеризация- бариевой, кальциевой и магниевой солей 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты в водных растворах / В; Ф; Куренков, A. F. Сафин, Е. И. Алмазова// Журнал прикл. химии. 1998. - Т.71, №10. - С. 1704-1708.

30. Логинова, Н. Н. Полимеризация М,1Ч-диэтиламиноэтилметакрилата в водных растворах / Н: Н. Логинова, Р. К. Гавурина, М. Л. Александрова // Высокомолек. соед. Сер. Б. 1969. - Т. 11, № 9. - С. 643-645.

31. Буданова, Ю. Е. Сополимеризация акриламидосульфокислот с акрила! • - •

32. Л мидом и акрилонитрилом в концентрированных водных растворах, в нейтральной среде7 Ю. Е. Буданова, О. К. Швецов, Ж. А. Маер // Журнал прикл. химии.- 2001.-Т. 74, № 7.-С. 1182-1185.

33. Королев, Г. В; Современные тенденции в развитии исследований микро- -1гетерогенного механизма трехмерной радикальной полимеризации / F. В:

34. Королев // Успехи химии. 2003. - Т.72, №3: - С. 222-244. .

35. Королев,Т. В. Аномальное влияние малых добавок сомономеров на глубокие стадии полимеризации высших алкил(мет)акрилатов / Г. В. Королев, А. А. Ильин, М. М. Могилевич и др. // Высокомолек. соед. Сер: А. -2003. Т.45, № 6; - С. 883-890.

36. Королев, Г. В. Компьютерное моделирование ассоциативных структур эфиров акрилового ряда / Г. В. Королев, А. А. Ильин, М. Е. Соловьев и др. //Высокомолек. соед. Сер. А. -2001. -Т.43, № 10. С. 1822-1827. .

37. Королев, F. В. Компьютерное моделирование строения и температурной-стабильности ассоциатов высших алкил(мет)акрилатов / Г. В: Королев, А. А. Ильин, М: Е. Соловьев и др. // Высокомолек. соед. Сер. А. — 2002. -Т.44, № П.- С. 1947-1954:. '

38. Martin, V. Polyreaktionen in orientierten Medien / V. Martin, H; Ringsdorf, H; Ritter, W. Sutter// Makromol. Chem. 1975. - B: 176. - S. 2029-2039.

39. Martin, V, On the kinetics of 4-Vinylpyridinum Salt Polymerization in Aqueous Solution / V. Martin; W. Sutter, H. Ringsdorf// Makromol. Chem. 1976. -B. 177.- S. 89-92. :.

40. Курлянкина, В. И. Кислотный- катализ образования центров полимеризации в мономерах акрилового ряда / В1 И. Курлянкина, В. А. Молотков, А. В. Добродумов и др. // Докл. РАН. 1995. - Т. 341v№3; - С. 358-363. '

41. Ефи.мова, Д. Ю. Спонтанная полимеризация аммониевых солей N,N-диметиламинометакрилата и минеральных кислот / Д. Ю^ Ефимова, В. Г. Шибалович, А. Ф. Николаев // Журнал прикл. химии. — 1999: Т.72, №11. -С. 1888-1892.

42. Курлянкина, В.И. Кислотный катализ образования:центров полимериза-. ции в акриламиде / В. И. Курлянкина; И. JI. Ушакова, В. А. Молотков, А.

43. F. Болдырев // Журнал общей химии. 1999; - Т. 69, №1. - С. 97-100.

44. Ефимова, Д. Ю. Особенности полимеризации аммониевых солей N,N-диметиламиноэтилметакрилата в водной среде / Д. Ю. Ефимова, В: F.

45. Шибалович, А. Ф. Николаев // Журнал прикл. химии. 2000. - Т. 73, № 5.-С. 815-819.

46. А. с. 648565 СССР / В. И. Курлянкина, В. А. Молотков, С. И. Кленин и др. (СССР) // Б.И. 1979, № 7. С. 89.

47. Новаков, И. А. Полимеризация 1,2-диметил-5-винилпиридиний метил-сульфата и свойства образующихся полиэлектролитов / И. А. Новаков, А. В. Навроцкий // Высокомолек. соед. Сер. С. 2002. - Т.44, №9. - С. 16601676.

48. Казанцев, О. А. Влияние строения аммониевых солей N,N-диалкиламиноэтилметакрилатов на их спонтанную полимеризацию в воде / О: А. Казанцев, Н. А. Кузнецова, К. В. Ширшин и др. // Высокомолек. соед. Сер. А. 2003. - Т. 45, № 4. - С. 572-580.

49. Gaylord, N. J. One-electron transfer initiated polymerization reactions. I. Initiation through monomer cation radicals / N. J. Gaylord // J. Polym. Sci., Mac-romol. Rev., part D. 1970. - V. 4. - P. 183-244.

50. Zeng, X. The effect of single micelles of surfactans on polymerization of acrylamide / X. Zeng, Q. Wang; S. Cheng, Y. Zhang // J. Dispersion Sci. and Technology. 1999. -V. 20, N4. - P. 1263-1271.

51. McCormick, C. L. Water-Soluble Copolymers. XII. Copolymers of Acrylamide with Sodium-3-Acrylamido-3-Methylbutanoate: Synthesis and Characterization / C. L. McCormick, K. P. Blackmon // J. Polym. Sci.: Part A, Polym. Chem. 1986. - V.24. - P. 2635-2645.

52. Camail, M. Synthese de l'acide 2-acrylamido 2-methylpropanoi'que et copoly-merisation avec l'acrylamide / M. Camail, A. Margaillan, S. Thuret, J. Vernet // Macromoh Chem. Phys. 1996. - V.197, N8. - P. 2595-2602.

53. McCormick, C. L. Water-soluble copolymers. IV. Random copolymers of acrylamide with sulfonated comonomers / C. L. McCormick, G. S. Chen // J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. 1982. - V.20, N3.-P. 817-838. .

54. McCormick, C. L. Water-soluble copolymers: 21. Copolymers of acrylamide with 2-acrylamido-2-methylpropanedimethylammonium chloride: Synthesis and characterization / C. L. McCormick, K. P. Blackmon // Polymer. 1986. -V.27, N12. - P. 1971-1975.

55. Абрамова, JI. И. Получение катионных флокулянтов на основе сополимеров акрил амида / Л. И. Абрамова, Р. А. Наволокина, Е. Н. Зильберман, С. М. Данов // Журнал прикл. химии. 1996. - Т.69, № 9. - С. 1572-1574.

56. Pat. 4396752 US / Cabestane J., Trouve С., Depernet D., 1983.

57. Тапака, Н. Copolymerization of Cationic Monomers with Aciylamide in Aqueous Solution / H. Tanaka // J. Polim. Sci.: Polym. Chem. Ed. 1986. -V.24.-P. 29-36.

58. Yeoh, K. W. Copolymerization of sodium 11-acrylamidoundecanoate with acrylamide and the solution properties of copolymers / K. W. Yeoh, С. H. Chew, L. M. Gan, L. L. Koh // J. Macromol. Sci. Chem. - 1990. - V.27(A), N6.-P. 711-724.

59. Синани, В. А. Сополимеры акриламида с Н^диэтилакриламидом, обладающие нижней критической температурой смешения / В. А. Синани, Н. О. Коробова, С. Н. Попович и др. // Вестн. МГУ. Сер.2. 1998. - Т.39, №1.-С. 54-57.

60. Deng, Shu-Mei, Meng Fan-Mei // J. Macromol. Sci. A. 1994. - V.31, №9. -P. 1289-1301.

61. Громов, В. Ф. Радикальная сополимеризация акриламида с сернокислой солью диметиламиноэтилметакрилата / В. Ф. Громов, Ю. С. Богачев, Е. В. Бунэ и др. // Высокомолек. соед. 1993. - Т.35, №1. - С. 7-12.

62. Бунэ,,Е. В.Сополимеризация акриламида с катионоактивными мономерами в концентрированных водных растворах в адиабатическом режиме / Е. В. Бунэ, О. Н. Ткаченко и др. // Журнал прикл. химии. 1993. — Т. 66, №4. -С. 871-878.

63. HunkeIer, D., Hamielec А.Е., Baade W. // Adv. Chem. Ser. 1989. - V.223. -P. 175-192.

64. Асадов, 3. Г. Синтез, свойства и применение гидрофильных полимеров и сополимеров оксиалкиловых эфиров (мет)акриловой кислоты. IV. Сополимеризация оксиалкиловых эфиров (М)АК / 3. Г. Асадов, В. С. Алиев-// Успехи химии. 1992. - Т.61, № 5. - С. 1007-1012.

65. McCormick, С. L. Water-Soluble Copolymers. 17. Copolymers of Acryla-mide with Sodium-2-Methacrylamide-3-Methylbutanoate: Synthesis and Characterization / C. L. McCormick, K. P. Blackmon // Macromolecules, 1986. — V.19,N6.-P. 1512-1515. .

66. Громов, В. Ф. Особенности радикальной сополимеризации водорастворимых мономеров / В. Ф. Громов, Е. В. Бунэ, А. И. Барабанова и др. // Высокомолек. соед. Сер. А. 1995. - Т.37, № 11. - С. 1818-1822.

67. Мягченков, В. А. Композиционная неоднородность сополимеров / В'. А. Мягченков, С. Я: Френкель. JL: Химия, 1988. - 248 с.

68. Куренков, В. Ф. Влияние ионной силы на сополимеризацию акриламида с натриевой солью 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты в водных растворах / В: Ф. Куренков, А. Р. Утикеева // Высокомолек. соед. Сер. А. 2000. - Т.42, №4. с. 587-593.

69. Барабанова, А. И. Радикальная полимеризация винилсульфокислоты и ее*сополимеризация с акриламидом в водном растворе'/ А. И. Барабанова, В. Ф. Громов, Е. В. Бунэ и др. // Высокомолек. соед. Сер. А. 1994. - Т. 36, №6.-С. 901-907.

70. Беркутов, Е. А. Полимеры и сополимеры стиролсульфокислоты / Е. А. Беркутов, В. А. Мягченков, В. Ф. Куренков. Алма-Ата: Наука, 1989. -192 с.

71. Куренков, В. Ф. Влияние иона щелочного металла на сополимеризацию акриламида с солями 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты в водных растворах / В. Ф. Куренков, О. А. Зайцева, Г. Н. Кирдяшова // Журнал прикл. химии. 2002. - Т.75, №4. - С. 655-658.

72. Куренков, В. Ф. Кинетика радикальной сополимеризации акриламида с магниевой солью 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты в водных растворах / В. Ф. Куренков, О. А. Зайцева, Д. А. Соловьев // Журнал прикл. химии. 2001. - Т.74, №3. - С. 494-498.

73. Куренков, В. Ф. Сополимеризация акриламида с натриевой солью 2-акрйламидо-2-метилпропансульфокислоты в водно-солевых средах / В. Ф. Куренков, О. А. Антонович, А. Ф. Хусаинова // Журнал прикл. химии. -2002.-Т.75, №10.-С. 1707-1711.

74. McCormick, С. L. Copolymers of Acrylamide and Sodium 3-Acrylamide-3-Methylbutanoate / C. L. McCormick, L. C." Salazar // Polym. Mater. Sci. Eng. -1987.-V.57.-P. 859-861.

75. McCormick, C. L. Water-Soluble Copolymers. 27. Synthesis and Aqueous Solution Behavior of Associative Acrylamide/N-Alkylacrylamide Copolymers / C. L. McCormick, T. Nonaka, С. B. Johnson // Polymer. 1988. - V. 29, N4. -P. 731-739.

76. Maecheling-Strasser, С., Francois J., Cloudet F. // Polymer. 1992. - V.33. -P. 1829:

77. Harwood, H. J. Free radical polymerization: kinetics and mechanisms / H. J. Harwood // Makromol. Chem., Macromol. Symp. 1987. - V.10/11. - P. 331354.

78. Семчиков, Ю. Д. Модель сополимеризации, учитывающая избирательную сольватацию макрорадикалов / Ю. Д. Семчиков, JI. А. Смирнова // Высокомолек. соед. Сер. Б. 1999. - Т.41, № 4. - С.734-748.

79. Khokhlov, A. R. Computer Modeling of Radical Copolymerization under Unusual Conditions / A. R. Khokhlov, A. V. Berezkin, P. G. Khalatur // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2004. - V. 42. - P. 5340-5353.

80. Методы получения химических реактивов и препаратов. Вып. 26. -М. :ИРЕА, 1974.-С.153.

81. Коломейцева, О. П.-Синтез и свойства макросетчатых анионитов / О. П. Коломейцева, Н. Н. Кузнецова // Журнал прикл. химии. 1972. - Т.45. -С. 1978-1982.

82. Безменова, Т. Э. Химия тиолен-1,1-диоксидов / Т. Э. Безменова. Киев: Наукова Думка, 1981.- 289 с.

83. Морозов, Л. А. Методы анализа акрилатов и метакрилатов / JI. А. Морозов, Ю. А. Кашеварова, О. М: Слепцова практическое руководство. -М.: Химия, 1972.-232 с.

84. Tudos, F. Evaluation of high conversion copolymerization data by a linear graphical method / F. Tudos, T. Kelen, T. Foldes-Berezhnyh, B. Turcsanyi // Reaction Kinetics and Catalysis Letters. 1975. - V.2, N4. - P. 439-447.

85. Хэм, Д. Сополимеризация / Д. Хэм. M.: Химия, 1971. - 616 с.

86. Галкин, В. А. Связь строения с реакционной: способностью. Новая; модель индуктивногоэффекта/ В. А. Галкин, А. Р. Черкасов, Р. Д; Саяхов и др.// Журнал общей химии. 1995.- Т. 65, № 3. - С.458-468;

87. Галкин, В А. Связь, строения с реакционной; способностью. Индуктив-ный'эффект заряженных групп / В. А. Галкин, А. Р: Черкасов, Р; Д; Сая-, хов и др: // Журнал общей химии1. — 1995. Т. 65, № 3; - С. 477- 479.

88. Галкин, В1 А. Стерический эффект: проблема;количественной оценки: и проявления; в реакционной способности;элементоорганических соединений/ В: А. Галкин, Р. Д. Саяхов, Р. А. Черкасов // Успехи химии; -1991. Т. 60, №'8: - С.1617-1644;.

89. Григорян, М. В; Межмолекулярные' взаимодействия/ в системе вода-акриламид-поверхностно-активное вещество; / М. В. Григорян; Дж. Д. Григорян, Дж. Д. Чшмаритян и др. // Журнал физ. химии; 20041 - Т.78;№4.-С: 651-654: ." ".- • .: '

90. Егоров, В. В. Особенности-коллоидно-химического поведения мономе-ров-ИАВ на основе: диметиламиноэтилметакрилата в воде в присутствии водорастворимых полимеров / В. В. Егоров, О. Б. Ксенофонгова, Е.

91. В. Батракова // Коллоидный журнал. 1991. — Т.53, №2. — С. 351-356.103;. Общая органическая химия / Под ред.Д.БартонаиВ;Олисса. Карбоно-вые кислоты и их производные. Соединения; фосфора. М.: Химия, 1983.-Т.4.-728 с.

92. Общая органическая;: химия / Под ред. Д. Бартона и.В. Олисса. Кислородсодержащие соединения. М;: Химия; 1982. - Т.2. - 856 с.

93. Мягченков, В. А. Полиакриламидные флокулянты / В; А; Мягченков, .А. А. Баран, Е. А; Бектуров, Г. В. Булидорова. Казан, гос. технол. ун-т. Казань, 1998.-288 с.

94. Мягченков, В. А. О количественной оценке композиционной неодног родности статистических сополимеров / В: А. Мягченков, В. Ф. Курен-ков, С. Я. Френкель // ДАН СССР. 1968. - Т. 181",' №1. - С. 147-150:

95. Аввакумова, Н. И. Практикум по химии и физике полимеров: Учеб. изд. / Н. И. Аввакумова, JI. А. Бударина, С. М. Дивгун и др.; Под ред. В. Ф. Куренкова. М.: Химия, 1990. - 304 с.1. ОАО1. DOC1. Q-r/эЯ

96. ОАО «Дзержшское Оргстекло»606000, Россия, Нижегородская область, г.Дзержинск,1. Вэсточньй промрайон.

97. Тел.:[phone], Факс:[phone] http:/ / www.dzor.com

98. ИНН' КПП 5249058752/ 524901001, ОП=Н 1025201740684 Р! с №40702810742160102488 Вэгто-Впский банк СБ РФ г. Н. Новгород К/ с №30101810900000000603 ЕИК 042202603на №от

99. Директору ДЛИ (филиал) НГТУ В.Ф. Кулепову