Эмульсионная сополимеризация трибутилоловометакрилата с акриловыми мономерами и свойства дисперсий тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Анисимова, Светлана Викторовна

• Анисимова, Светлана Викторовна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Анисимова, Светлана Викторовна

Применяемые сокращения

Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Теоретические основы эмульсионной полимеризации

1.1.1. Особенности процесса эмульсионной полимеризации мономеров 9 с различной растворимостью в воде

1.1.2. Эмульсионная сополимеризация в присутствии неионогенных 18 эмульгаторов

1.1.3. Эмульсионная сополимеризация в концентрированных эмульсиях

1.1.4. Оценка коллоидно-химических свойств карбоксил содержащих 26 концентрированных полимерных дисперсий при их нейтрализации

1.2. Способы получения, свойства и практическое использование 28 оловоорганических сополимеров

1.2.1. Структура и комплексообразующие свойства оловоорганических 29 мономеров

1.2.2. Исследования блочной и растворной полимеризации и 32 сополимеризации трибутилоловометакрилата

1.2.3. Токсикологическая характеристика оловоорганических 38 сополимеров

1.2.4. Практическое применение оловоорганических акриловых 42 сополимеров.

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Подготовка исходных веществ и их характеристика

2.2. Методики исследования мономерных смесей

2.3. Методы исследования процесса эмульсионной сополимеризации 52 трибутилоловометакрилата с алкилметакрилатами

2.4. Методы получения и методики исследования 53 концентрированных полимерных дисперсий

2.5. Методы исследования свойств дисперсий оловоорганических 56 акриловых сополимеров

Глава 3. Результаты и их обсуждение

3.1. Взаимное влияние трибутилоловометакрилата и алкилметакрилатов 60 на их растворимость в воде

3.2. Сополимеризация трибутилоловометакрилата с 71 алкилметакрилатами в водных эмульсиях

3.3. Получение концентрированных водных дисперсий 83 оловоорганических акриловых сополимеров

3.4. Нейтрализация дисперсий карбоксил со держащих ООАС

3.5. Свойства композиций на основе дисперсий ООАС 97 Выводы 103 Список литературы

4 Применяемые сокращения спл - сополимер

ТБОМ - трибутилоловометакрилат

ТБОО - бис-трибутилоловооксид

ММА - метилметакрилат

БМА - бутилметакрилат

АК - акриловая кислота

МАК - метакриловая кислота

АМА - алкилметакрилаты оос - оловоорганическое соединение

ООАС - оловоорганический акриловый сополимер

ПМЧ - полимерно-мономерная частица пвс - поливиниловый спирт

ПАВ - поверхностно-активные вещества

НПАВ - неионогенные поверхностно-активные вещества

ПЭПА - полиэтиленполиамин

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Эмульсионная сополимеризация трибутилоловометакрилата с акриловыми мономерами и свойства дисперсий»

Актуальность проблемы. Эмульсионная полимеризация является одним из основных способов получения многотоннажных полимеров. Продукты эмульсионной полимеризации имеют ряд достоинств - негорючесть, отсутствие растворителей и токсичных веществ, возможность регулирования вязкости при разбавлении водой. Это определяет удобство их применения и дальнейшей переработки. Следует отметить, что, если технологические приемы проведения процесса основаны на большом практическом материале, то в отличие от теорий полимеризации в массе и растворе, положения теории эмульсионной полимеризации раз-виты недостаточно вследствие разнообразия и особенностей гетерогенных систем.

Особым вниманием потребителей пользуются дисперсии акриловых сополимеров (СПЛ), свойства которых варьируются на стадии синтеза при применении 2-х и более мономеров. Однако, процесс эмульсионной сополимеризации по сравнению с эмульсионной полимеризацией осложнен в первую очередь вследствие применения сомономеров с разной растворимостью в воде, что приводит к проявлению различных зон сополимеризации и, как следствие, неоднородности продукта. Это обстоятельство требует специальных исследований с тем, чтобы нивелировать значение этого неблагоприятного фактора.

В промышленности экономически выгоднее производить максимально концентрированные продукты, что возможно при обеспечении высокой стабильности полимеризационной системы и требует адекватного подбора эмульгаторов и порядка их введения. В работе этому вопросу уделено особое внимание.

В качестве одного из сомономеров в работе использовался относительно малоизученный мономер - оловоорганическое соединение -трибутилоловометакрилат (ТБОМ), что позволяет придать СПЛ биоцидные свойства. Благодаря сочетанию удобства и экологичности использования водных дисперсий, их пленкообразующей способности, атмосферостойкости и высокой биоцидной активности формирующихся пленок, эффективно применение оловоорганических акриловых сополимеров (ООАС) для формирования различных защитных покрытий. Полученные в настоящей работе дисперсии ООАС используются в качестве биоцидных добавок при промышленном выпуске строительных составов - пропитки для дерева, грунтовки, строительные штукатурки, фасадные краски, клеи, мастики, герметики, консерванты памятников архитектуры.

Цель работы. Изучение закономерностей сополимеризации ТБОМ с алкилметакрилатами (АМА) в водных эмульсиях и выявление путей регулирования свойств полученных полимерных дисперсий, а именно:

- изучение взаимного влияния сомономеров на их растворимость в воде с учетом оценки межмолекулярного взаимодействия ТБОМ с АМА;

- изучение особенностей эмульсионной сополимеризации ТБОМ с АМА в присутствии и отсутствии акриловой кислоты;

- анализ коллоидного состояния полимеризационных систем на разных глубинах конверсии и определение состава СПЛ;

- установление влияния структурообразования концентрированных эмульсий мономеров на агрегативную устойчивость полимерных дисперсий. Объекты исследования. В работе использованы акриловые мономеры метилметакрилат (ММА), бутилметакрилат (БМА), акриловая кислота (АК) и металлоорганический мономер ТБОМ, синтезированный автором по схеме: [{C4H9)3Sn]20 + СН2=С-СООН 2 CH2=C-COOSn(C4H9)3 + Н20

I I сн3 сн3

В качестве эмульгатора использован ОП-Ю, представляющий собой продукт конденсации 8-12 моль окиси этилена с С8-Сю алкилфенолами, являющийся неионогенным поверхностно-активным веществом. В качестве стабилизатора использовался поливиниловый спирт (ПВС) марки 20/1 - [-СН2-СН(ОН)-]п.

Сополимеризация проводилась в присутствии водорастворимых инициаторов: персульфат аммония (NH4)2S208, метабисульфит натрия Na2S203'5 Н20

Строение изучаемых оловоорганических акриловых сополимеров : сн3 сн3

I I СН2 —С —] — СН2 — С — [— СН2— СН—]—

Iх I I у с = о с = о с = о

I I I

000

1 I I

Ri Sn (С4Н9)з R2 где Ri и R2 - СН3, или - С4Н9, или - Н

Научная новизна. Изучено взаимное влияние трибутилоловометакрилата и алкилметакрилатов на их растворимость в воде. Показано, что состав сополимеров на начальной конверсии определяется распределением мономеров между фазами полимеризационной системы, зависящим от состава исходной мономерной смеси. Выявлена возможность образования двух видов полимерно-мономерных частиц (ПМЧ) вследствие наличия мономеров в водной фазе и в микрокаплях эмульсии. Определена роль водорастворимого сомономера АК в реализации микрокапельного механизма сополимеризации. Установлен порядок формирования адсорбционных слоев эмульгатора ОП-Ю и стабилизатора ПВС для получения концентрированных полимерных дисперсий оловоорганических акриловых сополимеров.

Практическая значимость работы:

- разработаны способы и технология получения концентрированных (до 50-70%) водных дисперсий ООАС;

- разработан эффективный метод регулирования вязкости дисперсий карбоксилсодержащих ООАС;

- разработаны способы использования водных дисперсий ООАС в качестве биоцидных добавок к промышленно выпускаемым водно-дисперсионным композициям.

Обоснованность и достоверность полученных результатов обеспечивались их воспроизводимостью и комплексным подходом к решению поставленных задач с использованием современных методов экспериментальных исследований: УФ-спектрофотометрия, калориметрия, газо-жидкостная хроматография, электронная микроскопия, потенциометрическое титрование, дилатометрия, гравиметрия, рН-метрия, сталагмометрия, рефрактометрия, фотокалориметрия, реология.

На защиту выносятся следующие основные научные положения:

- Межмолекулярные взаимодействия трибутилоловометакрилата с алкилметакрилатами определяют растворимость мономерных смесей в воде.

- Коллоидно-химический характер сополимеризации трибутилоловометакрилата с алкилметакрилатами в присутствии неионогенного эмульгатора определяется содержанием трибутилоловометакрилата в мономерной смеси. При содержании ТБОМ ниже 30мол.% возникают два типа полимерно-мономерных частиц. При содержании ТБОМ выше 30мол.% происходит образование полимерно-мономерных частиц одного типа. Введение акриловой кислоты в мономерные смеси в количестве Змол.% приводит к образованию полимерно-мономерных частиц одного типа.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Анисимова, Светлана Викторовна

ВЫВОДЫ :

1. Установлено взаимное влияние сомономеров на их растворимость в воде. С ростом мольной доли трибутилоловометакрилата в мономерной смеси растворимость мономеров в воде снижается.

2. Изучена эмульсионная сополимеризация трибутилоловометакрилата с алкилметакрилатами. Показано, что распределение мономеров между фазами полимеризационной системы, зависящее от состава мономерной смеси, определяет скорость инициирования реакции и формирование состава сополимера. Коллоидно-химический характер сополимеризации в присутствии неионогенного эмульгатора определяется содержанием ТБОМ в мономерной смеси. При содержании ТБОМ ниже 30мол.% образуются два типа полимерно-мономерных частиц, при содержании ТБОМ выше 30мол.% происходит образование полимерно-мономерных частиц одного типа.

3. Введение акриловой кислоты в состав мономерной смеси в количестве Змол.% приводит к увеличению скорости сополимеризации вследствие ускорения попадания первичных радикалов, образовавшихся в водной фазе в основную зону полимеризации - микрокапли мономеров.

4. Установлен порядок формирования адсорбционных слоев эмульгатора ОП-10 и поливинилового спирта на поверхности микрокапель на стадии получения эмульсий мономеров. Разработан способ синтеза высококонцентрированных водных дисперсий ООАС с концентрацией дисперсной фазы до 65%.

5. Концентрация мономеров, количество и степень нейтрализации карбоксильных групп определяют вязкость полимерных дисперсий ООАС, их стабильность при хранении, а также свойства получаемых композиций и покрытий на их основе.

6. Разработан ряд продуктов при введении дисперсий ООАС в качестве биоцидных добавок, опытные партии выпущены в промышленных условиях (объемом более 20т).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Анисимова, Светлана Викторовна, 2008 год

1. Эмульсионная полимеризация и ее применение в промышленности. Елисеева В.И., Иванчев С.С., Кучанов С.И., Лебедев А.В. - М.: Химия, 1976. - 239 с.

2. Елисеева В.И. Полимерные дисперсии. М.: Химия, 1980. - 296 с.

3. Smith W.V., Ewart R.H. // J Chem.Phys. 1948. - v.16. - P.592-599.

4. Юрженко А.И., Минц C.M. // ДАН СССР. 1945. т.47, № 2. - С.106-108.

5. Harkins W.D. // J.Amer.Chem. Soc. 1947. - v.69. - P.522-599.

6. Кучанов С.И. // Итоги науки и техники. Серия Химия и технология высокомолекулярных соединений. М.:Химия, 1975.Т.7. - 167 с.

7. Медведев С.С. Эмульсионная полимеризация. // В кн. Кинетика и механизм образования и превращения макромолекул. М.: Наука, 1968. - С.18-23.

8. Хомиковский П.М. // Успехи химии . 1959. т.28, №4. - С.547-548.

9. Елисеева В.И., Богданова С.В. // Коллоидн. Журн. 1992. т.54, №1. - С.42-46.

10. Alexander А.Е. // J. Oil Col. Chem. Assoc. 1966. - v.49 - P. 187-194.

11. Fitch R.V., Tsai Ch. H. // Polymer Colloids/ Ed. By Fitch R.V. New York -London, Plenum Press. 1971. - P.73-106.

12. Hansen F.K., Ugelstad J. // J. Polimer Sci., Polimer Chem. Ed. 1978. - v.16. - P. 1953-1979.

13. Грицкова И.А., Малюкова Е.Б. // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. -2002. Т.45 вып. 6. -С.3-10.

14. Асламазова Т.Р., Богданова М.З., Дубиновский М.З., Елисеева В.И. // Коллоидн. журн. 1992.Т.54. - С.3-7.

15. Мелвин-Хьюз Э.А. Физическая химия под ред. Герасимова. // М.: Изд-во иностр.лит. 1962. кн.II. - С.899-901.

16. Кабанов В.А., Зубов В.П., Семчиков Ю.Д. Комплексно-радикальная полимеризация. М.: Химия. - 1987. - 256 с.

17. Ramirez-Marques Walter, Guillot Jtam. // Makromol. Chem. 1988. v. 189, №2. -P.361-377.

18. Kong X.Z., Pichot С., Guillot L. // Eur. Polym. J. -1988. v. 24, №5. P.485-492.

19. Швецов O.K., Жукова Т.Д., Уставщиков Б.Ф. Межфазное распределение акрилонитрила в процессе эмульсионной сополимеризации // Высокомол. соед. -1981. Б23. №1. С.36-38.

20. Mallya P., Plam thottam. Termination rate conatant in butyl acrylate batch emalsion polymerization.// Polymer Bulletin. -1989. v.21. P. 497-504.

21. Glenn L. Shoaf, Gaiy W. Pochlein. Batch and continuous emulsion copolymerization of ethyl acrylate and metacrylic acid // Polym.-Plast. Technol. End.1989. v.28(2). -P. 289-317.

22. Антонов Л.Ф., Леплянин Г.В., Заев E.E. и др. Кинетика эмульсионной сополимеризации стирола с метакриловой кислотой // Высокомол.соед. 1978. т.2OA, №3. - С.687-691.

23. Грицкова И.А., Медведев С.С., Маргаритова М.Ф. // Колл. Ж. 1964. т.26, №2.-С. 168-173.

24. Грицкова И.А., Седакова Л.И., Мурадян Д.С. и др.// Докл. АН СССР. -1978. т.243, № 3. С.403.

25. Симакова Г.А., Каминский В.А., Грицкова И.А. и др. // Докл. АН СССР. -1984. т.276, №1. С.151.

26. Грицкова И.А., Малюкова Г.А., Симакова Г.А. и др. //Высокомол. Соед.1990. т.32А, №1. С.14-19.

27. Дудукин В.В., Опрошко Г.В., Зуйков А.В. и др.// Высокомол. Соед. 1970. т. 12А, №2. - С.376-381.

28. Досева В., Ясина Л.Л., Алиев И.И., Вассерман A.M., Барановский // Коллоидн. журн. 2003. Т.65,№5. - С.614-618.

29. Mohamed S.El-Aasser The role of surfactants in emulsion polymerization processes. Materials of the 31st Annual Short Course ADVANCES IN EMULSION POLYMERIZATION AND LATEX TECHNOLOGY/ Davos. August 4-8, 2008.

30. Япон. Заявка № 52-50072, 1977.31. Пат. ПНР № 70731, 1976.

31. Япон. Заявка № 54-3511,1979.

32. Авт. Свид. СССР № 530888, Б.и, № 37,1976.

33. Ушаков С.Н. Поливиниловый спирт и его производные. Т. 1,2. M.-JI.: Изд. Академии наук СССР. - 1960. - С.724-732.

34. Измайлова В.И., Дергач С.Р., Зотова К.В.// Коллоидн. Журн. 2000.Т.62. -С.725.

35. Lankveld J., Lyklema J., // V Intern. Congress on surface active substances. -1968.V.11. Barcelona,

36. Crips J., J. // Colloid Sci. 1946. v.l. - P. 49,161.

37. Измайлова В.И. Поверхностные явления в белковых системах. М. : Химия. - 1988. — с.236.

38. Isemuza Т., Fukuzuka К. // Met. Inst.Ind Rez. Osaka Univ. 1956. - v.13. - P.137.

39. Михайлов H.A., Ребиндер П.А.//Коллоидн. Ж. 1955.т.17.№1 - С.107-119.

40. Воюцкий С.С. Коллоидная химия синтетических латексов. Гизлегпром, 1946. 180 с.

41. Воюцкий С.С., Дзядель Е.М. // Коллоидн. Журн. 1941, т. 7, С.237-255.

42. Лебедев А.В. Коллоидная химия синтетических латексов. Л.: Химия. 1976. -С. 100.

43. De Bruyn Н. //Rec. trav. chem. 1942. - V.61. P.863-868.

44. Кузнецов В.Л., Казакевич Т.С., Лебедев А.В. и др. // Коллоид. Журн. 1971. т. 33.- С. 93-97.

45. Нейман Р.Э., Тарновская С.И. В кн. Латексы и поверхностно-активные вещества. Воронеж. 1970. С. 7-9.

46. Fordyn D.B., Dupre J., Toy W. // Offic. Pig. 1959 v.31. - P.284-292.

47. Verbugge C.J. //J. Appl. Pol. Sci. 1970. v.14. №4. - P.897-909, P.911-928.

48. Judelson J. S., Mack R.E. // J. Pol.,Sci. 1964. t. A-2. - P. 4686-4695.

49. Косарева В.А., Рахлин П.И., Лебедев А.В. и др. //Коллоидн. Журн. 1977. т.39, №2,- С.369-372.

50. Хавкина Б.Л., Сухарева Л.А. // Коллоидн. Журн. 1981. т. 43. №2. - С. 400401.

51. Хавкина Б.Л., Рыжов В.Б., Зайцева Н.А. и др. // Высокомол. Соед. Сер. Б, 1983. т. 25 №6. С.870-876.

52. Tyusyo К., Harada J., Morita Н. Koll. Z.Z. // Pol. 1965 Bd. 201. P. 66-68,155-157.

53. В. Ф. Мищенко, 3. M. Рзаев, В. А. Зубов Биостойкие оловоорганические полимеры. М.: Химия. - 1995. - С.431.

54. Ингам Р., Розенберг С., Гильман Г. и др. Оловоорганические и германий органические соединения. М.: Изд-во иностр. лит. - 1962. - С.266 .

55. Kerk О. I.M.Vander. Современное развитие применения оловоорганических соединений// Chem.- Ltg. 1975. v.99. № 1 Р.26-32.

56. Шостаковский М.Ф., Котлеров В.Н., Кочкин Д.А. и др. // Журн. Прикл.химии. 1958. т. 31.-С.14-34.

57. Кочкин Д.А., Котлеров В.Н., Калинина С.П. и др. // Высокомол. Соед. 1959. т. 1. № 10. - С. 1507-1513.

58. Montermoso J.C., Andrews Т.М., Marinelli L.P. Полимеры акрилатов трибутилолова // J. Polym. Sci. 1958. v. 32. № 125. - P. 523-525.

59. Котон M.M., Киселева T.M., Парибок В .A. // Докл. АН СССР. 1959. С. 1255, 1263.

60. Помогайло А.Д., Севастьянов B.C. Металлосодержащие мономеры и полимеры на их основе. М.: Химия, 1988.- С.384.

61. Александров А.Ю., Гольданский В.И., Корытко Л.А. и др.// Высоком. Соед. -1968. т. 10(B). № 3. - С.209-212.

62. Мальцев В.В., Платэ Н.А.//Высокомол. Соед.-1970. Т. 12 (А). №1 С.182-185.

63. Платэ Н.А., Мальцев В.В. // Высокомол. Соед. 1970.Т.12(А). №7. С.1533-1537.

64. Методы элементоорганической химии. Германий, олово, свинец. М.: Наука. 1968. - С.705.

65. Оловоорганические соединения и жизненные процессы гидробионтов / Под ред. Н.С.Строгонова М.: МГУ. - 1975. - С. 262 .

66. Okawara R., Webster D.E., Rochow E.G.//J/Amer.Chem.Soc. 1960. v.82, №13. P.3287-3290.

67. Лейтес Л.А., Егоров Ю.П., Колесников Г.С. и др. // Изв. АН СССР. 1961 Вып.11. С.1976-1981.

68. Рзаев З.М.// Вопросы развития нефтехимии и химии присадок в Азербайджане, Баку, 1980.С.67-73.

69. Рзаев З.М., Брыскина Л.В.// Высокомол. Соед. 1974. Т.16(А), №8, С.1691-1695.

70. Мамедова С.Г. Исследование радикальной сополимеризации винилхлорида с олово(свинец)органическими производными непредельных кислот (канд. диссерт.).

71. Цветков В.Г„ Заботин К.П„ Шмелева А.Н. // Журн. Орг. Химии. 1985, т.53, №2. С.388-392.

72. Рзаев З.М., Брыскина Л.В., Джафаров Р.Б. // Высокомол. Соед. 1975. Т.17А. №11.- С.2371-2376.

73. Pambatta Bello В., Eldon John R., Brit // Polym J. 1984. v.l 6. - P.69-70.

74. Лебедев H.K., Лебедев Б.В., Брюханов А.Н. // Физ.-хим. основы синтеза и переработки полимеров: Межвуз. Сб. Горький .: ГГУ. - 1976. Вып. 1(47).С.27-29.

75. Deb Р.С., Samui А.В.// Angew makromol. Chem. 1982. v. 103. - P. 77-85.

76. Кочкин Д.А., Азербаев И.Н. Олово и свинец- органические мономеры и полимеры. Алма-ата: Наука. 1988. - С.300.

77. Кочкин Д.А., Котлерев В.Н., Шостаковский М.Ф. и др. // Высокомол. Соед. -1959.Т. 1(A). №3. С.482-484.

78. Шостаковский М.Ф., Котлерев В.Н., Калинина С.П. и др.// Высоком. Соед. -1961. т.З (А). №8. С.1128-1130.

79. Шостаковский М.Ф., Котлерев В.Н., Кузнецова Г.И. и др. // Высокомол. Соед.- 1961. т.З (А). №8. С. 1131-1134.

80. Samui А.В., Deb Р.С. // Angew. Makromol. Chem. 1983. v.l 12. - P. 15-22.

81. Ghanem N.A., Messiha N.N., Ikladious N. E., Shaaban A.F.// Eur. Polym. J.- 1979. t.15. P.823.

82. Ghanem N.A., Messiha N.N., Ikladious N. E., Shaaban A.F.// Eur. Polym. J.-1980. t.l6.№4. P.339-342.

83. Ghanem N.A., Messiha N.N., Ikladious N. E. Shaaban A.F.// Eur. Polym. J. 1980. t.16. №11. - P.1047-1050.

84. Ghanem N.A., Messiha N.N., Ikladious N. E. Shaaban A.F.//J. Appl. Polym. Sci. -1981. t. 26. № 1. P.97-106.

85. Messiha N.N.// Polymer. 1981. v.22, №6. P.807-811.

86. Gard B.K., Corredor J., Subramanian R.V. // J. Macromol. Sci. 1977. A 11. № 9. P.1567-1601.

87. Заботин К.П., Малышева JI.В. // Труды по химии и хим. технологии . Вып. 1(32). Горький. -1973.- С.47-48.

88. Заботин К.П., Малышева Л.В., Новоспасская Н.Ю. и др. // Труды по химии и хим. технологии. Вып. 2 (37). Горький. 1974. - С.24-26.

89. Заботин К.П., Малышева Л.В., Новоспасская Н.Ю. и др. // Труды по химии и хим. технологии. Вып. 2 (37). Горький. 1974.- С.27-28.

90. Заботин К.П., Малышева Л.В. // Труды по химии и хим. технологии . Вып. 1(32). Горький. 1973. С.49-50.

91. Ческидова И.П., Кирьянова Г.Я., Мякова Е.Н. и др. // Физ.-хим. основы синтеза и переработки полимеров. Межвуз.сб. Горький: ГГУ. 1980. - С.93-96.

92. Мякова Е.Н., Шмелева А.Н., Заботин К.П. и др. // Физико-химические основы синтеза и переработки полимеров. Межвуз. Сб. Горький: ГГУ. -1980. С.118-119.

93. Мякова Е.Н., Шмелева А.Н., Заботин К.П. и др. // Физико-химические основы синтеза и переработки полимеров. Межвуз. Сб. Горький: ГГУ. 1982. -С.49-53.

94. Заботин К.П., Шмелева А.Н., Мякова Е.Н. и др. // Физико-химические основы синтеза и переработки полимеров. Межвуз. Сб. Горький: ГГУ. 1982. -С.98-103.

95. Заботин К.П., Шмелева А.Н., Мякова Е.Н. и др. // Физико-химические основы синтеза и переработки полимеров. Межвуз. Сб. Горький : ГГУ. 1982. - С. 18-22.

96. Зубов В.А., Вульф В., Рзаев З.М. // Высокомол. Соед. 1989. - т.31 (А). №9. -С.1846-1852.

97. Швайкова М.Д. Токсикологическая химия. М.: Медицина. - 1975. - С. 376.

98. Carr D.S. Organolead antifouling passes tests // Paint and varm.Prod. 1974.64, № 12. - P. 19-24.

99. Защита от обрастания. E.C. Гуревич, Е.Г. Рухадзе, A.M. Фрост. М.: Наука. — 1989. -С.124-129.

100. Мищенко В.Ф., Зубов В.А. К вопросу об устойчивости и биоцидных свойствах оловоорганических катионов. В кн. Обрастание и биокоррозия в водной среде. - М.: Наука. 1971. - С.185-188.

101. Токсиколого-гигиеническая характеристика оловоорганических соединенй. Мазаев В.Т. В сб. «»-ой Всесоюзн. симпоз.»Биол. активн. Соединения элементов Б группы». Тез. докладов. Иркутск. 1977. - С. 262-267.

102. ГОСТ 12.1.007-76. ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности.

103. Мазаев В. Т., Гшолованов О.В., Игумнов А.С. и др. // Гигиена и санитария. -1976. №3. С. 17-20.

104. Цай В.Н. Гигиеническое обоснование предельно допустимой концентрации трибутилоловометакрилата в воде водоемов. // Гигиена и санитария. 1975. №4. -С.42-45.

105. Иваницкий A.M., Токсические свойства оловоорганических соединений// Сопоставительные обзоры по отдельным производствам химической промышленности. М. : НИИТЭХИМ. 1968.Вып.4. - С.38-55.

106. Montermoso J.C., Andrews Т.М., Marinelli L.P. // J.Polym.Sci. 1958. v. 32. № 125. P.523-535.

107. Имадзаки Хидэюки, Фдзикава Масадзуми, Нитто Касэй к.к. Заявка 58-129012. Япония Заявл. 28.01.82 № 57-12918, опубл. 1.08.83. МКИ С08 30/04, С 09 5/14.

108. Пат. 4404328, США. Заявл. 19.11.80, № 208462, опубл. 13.09.83. МКИ С 08 253/00, НКИ 525/274.

109. Заявка Японии № 62-54833, заявл. 04.07.87, опубл. 17.11.87.

110. Заявка Японии № 62-47904, заявл. 16.04.86, опбл. 09.10.87.

111. Заявка Японии № 56-81321, заявл. 6.12.79, опубл. 3.07.81.

112. Фрост Е.И., Щербакова Л.И., Янков В.В. и др. Обрастание и биокоррозия в водной среде. М.:Химия. - 1981. - С. 194-200.

113. Патент Великобритании № 1058701 МКИ С 08 3/00, публ. 15.02.67.

114. Заявка Франции № 23707-82 МКИ С 0905/16.

115. Заявка Японии №52-139144 МКИ С 09 5/14, публ. 19.11.77.

116. Марек О., Томка М. Акриловые полимеры. Л.: Химия. - 1966. - С.320.

117. Кочетков Н.А., Землянский Н.Н., Шевердинов И.Н, и др. Методы элементоорганической химии:Германий, олово, свинец. М.:Химия. - 1966. С. 397.

118. Чернорукова З.Г., Заботин К.П., Шмелева А.Н. и др. // Физ.-хим. основы синтеза и переработки полимеров/Межвуз. сб. Горький.: ГГУ. 1984,- С.71-76.

119. Энциклопедия полимеров. Под.ред. В.А.Кабанова, М.:Химия. 1977. - т. 1,2,3. 121.3акупра В.А. Методы анализа и контроля в производстве поверхностно-активных веществ. - М.: Химия. - 1977. - С.291-292.

120. Булатов М.И., Каменкин Н.П. Практическое руководство по фотокалориметрическим и спектрофотометричеким методам анализа. Л.: Химия. - 1976. -С.211-213.

121. Николаев П.Н., Рабинович И.Б. // Труды по химии и хим. технологии: Межвуз. сб. / Горький.: ГГУ. -1961. Вып.2.- С.242-249.

122. Емельянов Д.Н., Панова Г.Д., Рябов А.В. Практикум по методам исследования высокомолекулярных соединений.Ч.1. Горький.:ГГУ. 1963.С.14-18.

123. Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии /Под ред. С.С. Воюцкого и P.M. Панич. М.:Химия. 1974. - С.26.

124. Зубов В.П., Лачинов М.В., Шибаев В.П. и др. Практикум по высокомолекулярным соединениям. М.:Химия. - 1985. С.38-49.

125. ГОСТ 21513-76. Материалы лакокрасочные. Методы определения влагопоглощения пленок.

126. ГОСТ 14236-81. Материалы лакокрасочные. Методы определения предела прочности при растяжении, относительного удлинения при разрыве и модуля упругости.

127. Белоусов В.П., Морачевский Л.Г. Теплоты смешения жидкостей М.: Химия.1970.-С.251.

128. Полимерные пленкообразователи. Под ред. Елисеевой В.И. М.:Химия.1971.-С.214 .

129. П.А. Гембицкий , Д.С. Жук, В.А. Каргин. Химия этиленимина. М.:Наука. -1966.-С.177-183.

130. Баран А.А., Тусунбаев Н.К., Соломенцева И.М. // Коллоид. Ж. 1980. т. 43.№1. - С.119.

131. Виноградов Г.В., Малкин А.Л. Реология полимеров. М.:Химия. - 1977. - С. 120-157.

132. В.Г.Ламбрев, В.Н. Стокозенко // Лакокрасочные материалы и их применение. -2005. №10. -С.3-7.

133. Kornelia Treskonova, Andrea Wingenfeld //Лакокрасочные материалы и их применение. 2004. №9.-С.28-31.