Влияние анионной полимеризации на подвижность катионов в боросиликатных расплавах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Коптелова, Наталья Юрьевна

• Коптелова, Наталья Юрьевна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Коптелова, Наталья Юрьевна

Введение.

1. Обзор литературных данных.

1.1. Современные представления о строении боросиликатных стекол и расплавов.

1.1.1. Структура расплавленных силикатов.

1.1.2. Строение боратных расплавов.

1.2. Кинетика структурной релаксации в интервале стеклования.

1.2.1. Экспериментальные закономерности поведения свойств в интервале стеклования.

1.2.2. Релаксационная теория стеклования.

1.2.3. Особенности модели Тула-Нарайанасвами.

1.3. Обоснование задач исследований.

2. Потенциометрическое исследование релаксационных процессов.

2.1. Состояние вопроса.

2.2. Описание установки и методики проведения потенциометрических измерений.

2.3. Обсуждение результатов исследований.

2.3.1.Замедленность реакции деполимеризации кремнекислородных комплексов.

2.3.2. Заторможенность перехода бора из тройной координации по кислороду в четверную.

2.3.3. Влияние состава расплава и температуры закалки на зависимость Дф от времени.

Выводы.

3. Влияние микронеоднородности боросиликатных расплавов на их транспортные свойства.

3.1. Методика определения коэффициентов диффузии №

3.1.1. Состояние вопроса.

3.1.2. Особенности метода фарадеевского импеданса при низких частотах переменного тока.

3.1.3. Погрешность определения коэффициентов диффузии ионов никеля.

3.2. Методика определения удельной электропроводности.

3.2.1. Схема экспериментальной установки и порядок проведения эксперимента по определению удельной электропроводности.

3.2.2. Приготовление исследуемых расплавов.

3.2.3. Погрешности в определении удельной электропроводности.

3.3. Результаты измерений.

3.3.1. Коэффициенты диффузии ионов

3.3.1.1. Частотная зависимость активного и емкостного сопротивлений электрохимической ячейки.

3.3.1.2. ЭЭС ячейки и ее параметры.

3.3.1.3. Концентрационная зависимость коэффициентов диффузии ионов

3.3.1.4. Температурная зависимость коэффициентов диффузии ионов

3.3.2. Удельная электропроводность расплава

K20B203Si02-Ni0.

3.3.2.1. Температурная зависимость удельной электропроводности.

3.3.2.2. Концентрационная зависимость удельной электропроводности.

Выводы.

4. Подвижность ионов в оксидных расплавах с неравновесной структурой.

4.1. Состояние вопроса.

4.2. Методические особенности исследования расплавов с неравновесной структурой.

4.3. Результаты.

4.3.1 Коэффициенты диффузии.

4.3.2 Удельная электропроводность.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние анионной полимеризации на подвижность катионов в боросиликатных расплавах»

Жидкие боросиликаты являются полимеризованными электролитами, структурные единицы которых включают комплексные анионы различной степени сложности. Установление связи между транспортными свойствами подобных электролитов (удельная электропроводность, диффузионная подвижность ионов) и их структурой - актуальная проблема высокотемпературной физической химии. Практически не изучено влияние полимеризации на перенос ионов, не участвующих в образовании полимеров. Отсутствуют данные о свойствах расплавов с неравновесной структурой. Исследование указанных вопросов - основное содержание работы.

Особый интерес здесь представляют системы, склонные к расслаиванию, поскольку в них удается существенно изменить структуру полимерных образований в узком интервале концентраций малорастворимых оксидов (например, N10, СоО). Исследование подобных систем позволит выявить способы управления структурой расплава, а значит, и их физико-химическими свойствами. Важным направлением исследований в рамках указанной проблемы является экспериментальное изучение кинетики температурной релаксации структуры оксидных расплавов, разработка соответствующих модельных представлений, описывающих скорость анионной полимеризации. До настоящего времени в литературе практически отсутствуют сведения о скоростях структурной перестройки анионов в оксидных системах при температурах выше температуры стеклования, хотя аналогичные данные при более низких температурах свидетельствуют о существенной заторможенности подобных процессов и, соответственно, большой продолжительности по времени достижения равновесных свойств стеклами - вязкости, электропроводности, диффузионной подвижности и др. Аналогичные явления должны наблюдаться и при повышенных температурах в кислых оксидных расплавах (бораты, силикаты, алюминаты), так как в них велико содержание сложных трехмерных полианионов. С повышением температуры в этих системах протекают процессы полимеризации и диспропорционирования, сопровождающиеся увеличением концентрации свободных ионов кислорода на порядки величины. Большие размеры и сложность полимерных образований могут вызвать замедленность релаксации структуры и транспортных свойств расплавов.

Предполагаемый подход к решению указанных задач базируется на сочетании современных электрохимических методов экспериментального исследования и полимерной теории оксидов. Ожидаемые результаты исследований могут быть полезными и для решения прикладных вопросов, поскольку в промышленности подобные оксидные системы используются при получении и рафинировании металлов, формировании эмалевых покрытий, выплавке стекол специального назначения, выращивании монокристаллов. Известно, что структура оксидных расплавов во многом определяет их физико-химические свойства, скорость взаимодействия с металлическими сплавами, служебные характеристики эмалей и стекол.

Исследования выполнялись в соответствии с координационным планом научно-исследовательских работ министерства образования РФ ("Влияние строения металлических и оксидных расплавов на физико-химические свойства и кинетические характеристики металлургических процессов", тема № 278, 1997-2001 гг., "Исследование физико-химических свойств и фундаментальные закономерности формирования структуры металлургических расплавов", тема № 2147, 2002-2006 гг.), а также при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований ("Структура и транспортные свойства жидких боросиликатов", код проекта 01-03-96452 р2001 урал, 2001-2003 гг.) и министерства образования РФ ("Релаксационные процессы в боросиликатных оксидных расплавах при температурном возбуждении", шифр гранта ТОО-5.2-3070, 2001-2002 гг.).

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Коптелова, Наталья Юрьевна

Выводы

В главе 4 исследовано влияние замедленности анионной полимеризации на удельную электропроводность жидких боросиликатов и диффузионную подвижность частиц в различном диапазоне составов и температур.

Методом фарадеевского импеданса получены температурные и временные зависимости коэффициентов диффузии ионов никеля в расплавах Ка20В2038Ю2 и 2Ка20-ЗВ203-8Ю2, с добавками №0 0.12, 0.50, 1.00, 1.50, 2.00 мае. % в равновесных и неравновесных условиях. На температурных зависимостях коэффициентов диффузии ионов никеля в интервале 970-1150 К выявлено несовпадение значений в режиме медленного нагрева в равновесных условиях (с выдержкой при каждой температуре не менее 30 минут, через 20 К) и быстрого охлаждения расплава со средней скоростью 4-7 К/мин. При температуре 970 К коэффициенты диффузии в охлаждаемом расплаве оказались больше, чем в равновесном, на -1,5-2 порядка величины. При дальнейшей изотермической выдержке расплава значения Е>№2+ приближаются к равновесным. Время достижения расплавом равновесного состояния при 970 К составляет приблизительно 20-80 мин.

Изучены температурные зависимости удельной электропроводности натрий- и калийборосиликатных расплавов в интервале 1000-1600 К. Выявлено несовпадение кривой нагрева и охлаждения, причем, кривая охлаждения расположена выше кривой нагрева. Это свидетельствует о заторможенности процессов анионной полимеризации и наличии в низкотемпературной структуре расплава элементов, присущих высокотемпературному состоянию. Увеличение скорости охлаждения расплава приводит к большему отклонению кривой охлаждения от кривой нагрева, т.е. к увеличению подвижности ионов натрия и калия.

Полученные нами данные о наличии гистерезиса на зависимостях коэффициентов диффузии катионов и удельной электропроводности боросиликатов от температуры неплохо согласуются с имеющимися литературными данными о температурной зависимости вязкости (77) боратных расплавов. Кривая охлаждения «1п 77—1/7"» расположена ниже кривой нагрева и равновесной кривой, что, по мнению авторов, свидетельствует о заторможенности процессов координационной перестройки бора и увеличении подвижности анионов в расплавах с неравновесной структурой.

В целом результаты работы подтверждают замедленность анионной полимеризации и процессов координационной перестройки в боросиликатных расплавах выше линии ликвидус, а также свидетельствуют об увеличении подвижности ионов в расплавах с неравновесной структурой.

Заключение

Изучена зависимость потенциала платинового электрода от времени в натрийборосиликатных расплавах с неравновесной структурой при различных соотношениях БЮг и В20з. Показано, что изменение потенциала платинового электрода со временем определяется кинетикой процесса анионной полимеризации. Проведено комплексное исследование влияния природы жидкого оксидного электролита, его состава и температуры закалки на кинетические параметры процесса температурной релаксации. Получены кинетические уравнения, описывающие скорость релаксации. Оценено время релаксации структуры.

Переменнотоковым методом исследованы транспортные свойства — удельная электропроводность боросиликатов калия с добавками №0 (0,25-3 мас.%), охватывающими всю область растворимости, и диффузионная подвижность катионов №2+ в этих же расплавах, в интервале температур 973-1153 К. Обнаружено, что вид температурных и концентрационных зависимостей свойств определяется степенью полимеризованности микронеоднородных оксидных расплавов. Экспериментальные изотермы удельной электропроводности расплава (аз) и коэффициентов диффузии ионов никеля (О) боросиликатов калия имеют сложный характер. Повышение О при введении первых добавок N10 свидетельствует о деполимеризации расплава. На изотермах удельной электропроводности в этой области максимумы не выявляются, значения ае остаются практически постоянными вплоть до 1,0 мас.% №0. Вероятно, что малые добавки №0 приводят к появлению некоторой микронеоднородности исследуемого расплава. Степень полимеризации образований, контактирующих с ионами К+, практически не изменяется.

Исследовано влияние замедленности анионной полимеризации на удельную электропроводность жидких боросиликатов и диффузионную подвижность частиц в различном диапазоне составов и температур. Методом фарадеевского импеданса получены температурные и временные зависимости коэффициентов диффузии ионов никеля в расплавах НагОВгОз-БЮг и 2Ка20-ЗВ20з-8Ю2, с добавками №0 0.12, 0.50, 1.00, 1.50, 2.00 мае. % в равновесных и неравновесных условиях. На температурных зависимостях коэффициентов диффузии ионов никеля в интервале 970-1150 К выявлено несовпадение значений Е>№2+ в режиме медленного нагрева в равновесных условиях (с выдержкой при каждой температуре не менее 30 минут, через 20 К) и быстрого охлаждения расплава со средней скоростью 4-7 К/мин. При температуре 970 К коэффициенты диффузии в охлаждаемом расплаве оказались больше, чем в равновесном, на ~1,5-2 порядка величины. При дальнейшей изотермической выдержке расплава значения Е>№ приближаются к равновесным. Время достижения расплавом равновесного состояния при 970 К составляет 20-80 мин. Изучены температурные зависимости удельной электропроводности натрий- и калийборосиликатных расплавов в интервале 1000-1600 К. Выявлено несовпадение кривой нагрева и охлаждения, причем, кривая охлаждения расположена выше кривой нагрева. Это свидетельствует о заторможенности процессов анионной полимеризации и наличии в низкотемпературной структуре неравновесного расплава элементов, присущих высокотемпературному состоянию. Увеличение скорости охлаждения расплава приводит к большему отклонению кривой охлаждения от кривой нагрева, т.е. к увеличению подвижности ионов натрия и калия.

Результаты исследований могут быть полезными для решения прикладных вопросов, поскольку в промышленности оксидные системы используются при получении и рафинировании металлов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Коптелова, Наталья Юрьевна, 2004 год

1. Кокорина В.Ф. О необходимых и достаточных условиях стеклообразования // Физика и химия стекла, 1999, т. 25, № 2, с. 130-139.

2. Шульц М.М., Мазурин О.В. Современные представления о строении стекол и их свойствах. Л.: Наука, 1988, 198 с.

3. ВатолинН.А., Пастухов Э.А. Дифракционные исследования строения высокотемпературных расплавов. М.: Наука, 1980,189 с.

4. WasedaY, ToguriJ.M. Temperature dependence of the structure of molten silicates M20-2Si02 and M20-Si02 (M=Li, Na, K) // Tranc. Iron and Steel Inst. Jap., 1977a, v. 17, N 10, p. 601-603.

5. Сокольский В.Э., Казимиров В.П., Баталин Г.И. и др. Некоторые закономерности строения расплавов бинарных силикатных систем, составляющих основу сварочных шлаков // Известия вузов. Черная металлургия, 1986, № 3, с. 4-9.

6. Warren В.Е. Summary of work on atomic arrangement in glass // J. Amer. Ceram. Soc. 1941,v. 24, N 8, p. 256-261.

7. Райт A.K. Дифракционные исследования стекол: первые 70 лет // Физика и химия стекла, 1997, т. 24, № 3, с. 218-265.

8. Лепинских Б.М., Есин O.A., Мусихин В.И. Анизотропия электропроводности в струе силиката натрия // ЖФХ, 1958, т. 32, № 8, с. 1874-1877.

9. Ю.Тимошенко И.В., Борисов А.Ф. Применение метода ЭДС для изучения структуры стекла промышленного состава // Стеклообразное состояние, Л.: 1970, с. 242-246.

10. П.Ананич Н.И., Ботвинкин O.K. Ориентированная структура неорганических стекол // Стеклообразное состояние, M.-JI.: 1965, с. 119-121.

11. Анфилогов В.Н., Быков В.Н. Силикатные расплавы. Строение, термодинамика, физические свойства. Миасс.: Имин УрО РАН, 1998, 160 с.

12. Топорищев Г.А. Современные представления о структуре расплавленных шлаков // Тезисы научных сообщений V Всесоюзной конференции по строению и свойствам металлических и шлаковых расплавов, Свердловск.: УНЦ АН СССР, Ч. 3, 1983, с. 3-12.

13. Н.Мюллер P.JI. Химические особенности полимерных веществ и природа стеклообразования // Стеклообразное состояние, M.-JL: 1960, с. 61-71.

14. Brandriss М.Е., Stebbins J.F. Effect of temperature on structures of silicate liquids: 29Si NMR results // Geochim. Cosmochim. Acta, 1988, v. 52, p. 2659-2669.

15. MysenB.O., FrantzJ.D. Raman spectroscopy of silicate melts at magmatic temperatures: Na20-Si02, K20-Si02 and Li20-Si02 binary composition in the temperature range 25-1783 °C // Chemical Geology, 1992, v. 96, p. 321-332.

16. Stebbins J.F., Farnanl., Xue X. The structure and dynamics of alkali silicate liquids: A view from NMR spectroscopy // Chemical Geology, 1992, v. 96, p. 371-385.

17. Есин О.А. Электролитическая природа жидких шлаков. Свердловск.: УПИ, 1946,41с.

18. Немилов С.В. Вязкость боратных стеклообразующих расплавов: особенности тетраэдра ВО4 как кинетической единицы // Физика и химия стекла, 1997, т. 23, №1, с. 3-42.

19. Лепинских Б.М, Есин О.А., МусихинВ.И. Анизотропия электропроводности расплавленных силикатов и боратов при течении // Стеклообразное состояние, М.-Л.: АН СССР, 1960, с. 125-127.

20. Евстропьев К.С. Электропроводность стекол системы NaiSiCh-PbSiCb-SiCb при высоких температурах. Сб. Физико-химические свойства тройной системы: окись натрия-окись свинца-кремнезем, M.-JL: АН СССР, 1949, с. 49.

21. Малкин В.И. О зависимости относительной подвижности катионов от соотношения их координационных чисел в трехкомпонентных силикатных расплавах // ЖФХ, 1961, т. 35, с. 336-341.

22. Krogh-Moe J. Interpretation of the infra-red spectra of boron oxide and alkali borate glasses // Phys. Chem. Glasses, 1965, v. 6, N 2, p. 46-54.

23. Bray P.J., O'Keefe J.G. Nuclear magnetic resonance investigation of the structute of alkali borate glasses // Phys. Chem. Glasses, 1963, v. 4, N 2, p. 37-46.

24. Шульц M.M., Ведищева H.M., Шахматкин Б.А. Термодинамические свойства и химическое строение щелочных боратов в кристаллическом и стеклообразном состояниях // Физика и химия силикатов. JI.: 1987, с. 5-28.

25. Biscoe J., Warren В.Е. X-ray diffraction study of soda-boric oxide glass // J. Amer. Ceram. Soc. 1938, v. 21, p. 287-293.

26. Shartsis L., Capps W., Spinner S. Viscosity and electrical resistivity of molten alkali borates // J. Amer. Ceram. Soc. 1953, v. 36, N 10, p. 319-326.

27. АппенА.А. О состоянии и свойствах борного ангидрида в силикатных стеклах // ЖФХ, 1953, т. 26, № 6, с. 569-578.

28. Бальмаков М.Ф. Перспективы развития концепции P.JI. Мюллера о вязком течении // Физика и химия стекла, 2000, т. 26, № 3, с. 297-314.

29. Немилов С.В. Исследование структуры стекол системы ВгОз-ЗЮг методом вискозиметрии // Известия АН СССР, Неорганические материалы, 1966, т. 2, № 2, с. 349-356.

30. Немилов С.В. Вязкость и структура стекла // Стеклообразное состояние, Труды IV Всесоюзного совещания M.-JL: АН СССР, 1965, с. 64-68.

31. Мазурин О.В., Стрельцина М.В., Швайко-Швайковская Т.П. Свойства стекол и стеклообразующих расплавов. Справочник, т. 2, Однокомпонентные и двухкомпонентные оксидные несиликатные системы. Л.: Наука, 1975, 630 с.

32. Аномалия акустических свойств и структура расплава В20з / Богданов В.Н., Немилов С.В., Михайлов И.Г., Соколов JI.H. // Физика и химия стекла, 1975, т. 1,№ 6, с. 511-517.

33. Ведищева Н.М., Шахматкин Б.А., РайтА.К. Термодинамический подход к моделированию структуры оксидных расплавов и стекол на примере боратных и силикатных систем // Физика и химия стекла, 1998, т. 24, №4, с. 445-449.

34. Akagi R., Ohtory N., Umesaki N. Raman spectra of K2OB2O3 glasses and melts // J. Non-Cryst. Solids, 2001, v. 293-295, p. 471-476.

35. Sen S. Temperature induced structural changes and transport mechanisms in borate, borosilicate and boroaluminate liquids: high-resolution and high-temperature NMR results // J. Non-Cryst. Solids, 1999, v. 253, p. 84-89.

36. Sen S., XuZ., Stebbins J.F. Temperature induced structural changes in borate, borosilicate and boroaluminate liquids: high-resolution nB, 29Si and 27A1 NMR studies // J. Non-Cryst. Solids, 1998, v. 226, p. 29-40.

37. Кинетика стеклования / Мойнихан К., Маседо П., Саад Н., Деболт М., Дом Б., Истил А., Уайлдер Дж. // Физика и химия стекла. 1975, т. 1, № 5, с. 420-426.

38. Мазурин О.В. Стеклование, JI.: 1986, 158 с.

39. Волькенштейн М.В., Птицын О.Б. Релаксационная теория стеклования.1 .Решение основного уравнения и его исследование // ЖТФ. 1956, т. 26, № 10, с. 2204-2222.

40. Кобеко П.П. Аморфные вещества. M.-JL, 1952,432 с.

41. Tool A.Q. Relation between inelastic deformability and thermal expansion of glass in its annealing rang // J. Amer. Ceram. Soc. 1946, v. 29, N 9, p. 240-253.

42. Narayanaswamy O.S. Model of structural relaxation in glass // J. Amer. Ceram. Soc. 1971, v. 54, N 10, p. 491-498.

43. Мазурин O.B., Старцев Ю.К, Ходаковская Р.Я. Релаксационная теория отжига стекла и расчет на ее основе режимов отжига. МХТИ им. Д.И. Менделеева. М., 1986,83 с.

44. Мазурин О.В., Леко B.K. Теория химических равновесий как основа интерпретации температурно-временных зависимостей свойств стеклообразующих расплавов // Физика и химия стекла,1983, т. 9, № 2, с. 157-168.

45. Гончукова Н.О. Об экспериментальной проверке двух вариантов модели Нарайанасвами // Физика и химия стекла, 1981, т. 7, № 3, с. 312-316.

46. Moynihan С.Т. Whang J. Independently relaxing nanoregion model fo structural relaxation // Extend. Abstr.: Fall Meet Glass and Opt. Mater. Div. Columbus, Ohio, Nov. 9-11,1994-Westerville, Ohio, 1994, p. 103-104.

47. Мазурин O.B., Старцев Ю.К. Расчет структурной релаксации свойств стеклообразующих веществ при несоблюдении принципа термореологической простоты // Физика и химия стекла, 1981, т. 7, №4, с. 408-413.

48. Гончукова Н.О, Мазурин О.В, Качлов В.М. О применимости теории Тула-Нарайанасвами к описанию структурной релаксации в металлическом стекле // Доклады АН СССР, 1983, т. 270, № 5, с. 1137-1140.

49. Островский О.И., Григорян В.А., ВишкаревА.Ф. Свойства металлических расплавов. М.: Металлургия, 1988, 304 с.

50. Баум Б.А. Металлические жидкости. М.: Наука, 120 с.

51. Новиков В.К. Развитие полимерной модели силикатных расплавов // Расплавы, 1987, т. 1, № 6, с. 21-33.

52. Борисов А.Ф., Задумин В.И. Новая методика контроля структурных изменений в стеклокристаллических материалах // Стекло и керамика, 1964, № 3, с. 9-11.

53. Апакашев P.A., СиньковаЛ.П. О влиянии остаточной воды на свойства боратных расплавов // Расплавы, 2001, № 5, с. 88-91.

54. Исследование кинетики электродных процессов на границе боросиликатного оксидного расплава с твердыми сплавами на основе платины / Сотников А.И., Соколов A.B., Ватолин А.Н., Толмачева Е.В. // Расплавы, 1993, № 1, с. 23-31.

55. Сотников А.И., Ватолин А.Н., Добина Н.Д. Импеданс поверхностной диффузии на границе платины с боросиликатным расплавом. В кн. Физико-химия и технология в металлургии. УрО РАН. Екатеринбург. 1996, с. 168-176.

56. Сотников А.И., Ватолин А.Н, Калачева О.В. Исследование релаксации структуры боросиликатного расплава потенциометрическим методом // Расплавы, 1998, № 2, с. 17-21.

57. Сотников А.И., Ватолин А.Н., Коптелова Н.Ю. Потенциометрическое исследование кинетики полимеризационных процессов в боросиликатных расплавах // Расплавы, 2002, № 3, с. 26-32.

58. Семенов Д.В., Коптелова Н.Ю. Влияние релаксации структуры жидких боросиликатов на их удельную электропроводность // Тезисы докладов студенческой научной конференции "Студент и научно-технический прогресс", Екатеринбург: ГОУ УГТУ-УПИ, 2002, с. 180.

59. Коптелова Н.Ю. Исследование кинетики релаксационных процессов в боросиликатных расплавах // Научные труды 1-ой отчетной конференции молодых ученых ГОУ УГТУ-УПИ, Сборник тезисов. Екатеринбург, 2001, с. 44-45.

60. Сотников А.И., Ватолин А.Н, Соколов А.В. Применение математического моделирования для анализа вольт-амперных характеристик в пирометаллургических системах // Известия вузов. Черная металлургия. 1991, №12, с. 13-15.

61. Строение и свойства расплавленных оксидов / Денисов В.М., Белоусова Н.В., Истомин С.А., Бахвалов С.Г., Пастухов Э.А. Екатеринбург: УрО РАН, 1999, 503 с.

62. Baucke F.G.K., Duffy J.A. Ion migration study in a sodium borate glass. Proposal of a new oxide transport // J. Electrochem. Soc., 1980, v. 127, N 10, p. 2230-2233.

63. Никитин Б.М., Чуйко H.M. // О роли электрического сопротивления шлака в дуговых электросталеплавильных печах // Известия вузов. Черная металлургия, 1963, № 8, с. 60-67.

64. Саринполян P.C., Костанян К.А. Вязкость и электропроводность стекол в широком интервале температур // Известия АН Арм. ССР, 1969, с. 13.

65. Транспортные свойства металлических и шлаковых расплавов / Лепинских Б.М., Белоусов A.A., Бахвалов С.Г. и др. Справочник под ред. Ватолина H.A., М.: Металлургия, 1995,649 с.

66. Иванов И.А., Павлов А.Б. Диффузия катионов щелочноземельных элементов в щелочносиликатных расплавах // Электрохимия, 1975, т. И, №9, с. 1362-1364.

67. Свиридов С.И., Жабрев В.А. Диффузия одно- и двухзарядных катионов в натриевооловосиликатных стеклах в интервале 500-800 °С // Физика и химия стекла, 1985, т. 11, № 5, с. 524-529.

68. Температурная зависимость вязкости жидких боросиликатов / Никитин Ю.П., Боксер Э.Л., Перминов A.A., Селищев В.Д // Известия вузов. Черная металлургия, 1972, № 10, с. 5-7.

69. Коэффициенты диффузии ионов железа, кобальта и никеля в расплавах Na2OB2C>3 / БулерП.И., Топорищев Г.А., Зайцев A.B., Дудоладова Л.А. // Прикладная химия, 1977, № 3, с. 664-666.

70. ФайнбергЕ.А. О влиянии катионов на электропроводность железосодержащего стекла // Неорганические материалы, 1967, т. 3, № 17, с. 2240-2244.

71. Костанян К.А. Электропроводность расплавленных стекол в связи с их структурой. Сборник. Стеклообразное состояние. Ереван, АН Арм. ССР, 1974, с. 67-72.

72. Макарова Н.О., Сотников А.И. Коэффициенты диффузии ионов никеля и кобальта в расплаве Na20B203-Si02 // Межвуз. сборник. Физико-химическиеисследования металлургических процессов, вып. 13. Свердловск: УПИ, 1985, с. 116-120.

73. Макарова Н.О., Сотников А.И., Булатова О.Н. Влияние оксида никеля на удельную электропроводность и другие кинетические свойства расплавов бората и боросиликата натрия // Расплавы, 1988, т. 2, № 5, с. 97-100.

74. Есин O.A., Гельд П.В. Физическая химия пирометаллургических процессов, т. 2, М.: Металлургия, 1966,702 с.

75. Назаренко Г.Д. Термодинамические свойства NiO, растворенной в расплавленной буре // Украинский химический журнал, 1965, т. 31, вып. 8, с. 790-793.

76. Paul A. Activity of nickel oxide in alkali borate melts // J. Mater. Sei., 1975, v. 10, N 3, p. 422-426.

77. Балдина Л.И. Исследование взаимодействия окислов свинца, висмута и никеля с расплавленными метафосфатами и тетраборатами калия, натрия и лития: Дисс. . канд. хим. наук.—Свердловск: Уральский госуниверситет, 1972,139 с.

78. Варгин В.В., ПевзнерБ.З. Новое в эмалировании металлов. М.: Наука, 1965, 94 с.

79. Роль оксидов сцепления на начальной стадии формирования покрытия /

80. Жданова Т.Д., Лысенко C.B., Ходаковская Р.Я., Школяр П.С. // Современныеметоды исследования структуры и свойств силикатных материалов, 1986, с. 116-120.

81. Евстропьев К.К. Диффузионные процессы в стекле. М.: Высшая школа, 1970, 170 с.

82. Шурыгин П.М., Бармин Л.Н., Есин O.A. Кинетика растворения окислов в расплавленных силикатах // Известия вузов. Черная металлургия, 1962, № 12, с. 5-11.

83. Плесков Ю.В., Филиновский В.Ю. Вращающийся дисковый электрод. М.: Наука, 1972, 344 с.

84. Сотников А.И. Кинетика электродных процессов на границе металл-оксидный расплав. Свердловск.: УПИ им. С.М. Кирова, 1981,44 с.

85. Дамаскин Б.Б. Принципы современных методов изучения электрохимических реакций. МГУ, 1965, 108 с.

86. Перцель Т.Г., Сотников А.И., Крюков В.А. Использование переменного тока инфразвуковых частот для импедансных измерений в оксидных расплавах // Расплавы, 1995, № 2, с. 65-69.

87. Бокалов В.П., Игнатов А.Н., Крук Б.И. Основы теории электрических цепей и электроники. М.: Наука, 1989,490 с.

88. Романенко В.Н., Орлов А.Г., Никитина Г.В. Книга для начинающего исследователя-химика. JI.: Химия, 1987,280 с.91.3айдель А.Н. Элементарные оценки ошибок измерений. Изд. 3-е испр. и доп. Л.: 1968, 90 с.

89. Жмойдин Г.И. Источники методической ошибки при измерении электропроводности шлаковых расплавов // Заводская лаборатория, 1969, т. 35, №5, с. 561-565.

90. К вопросу о методике измерения электропроводности жидких шлаков / Вильданов С.К., Валавин B.C., Арсентьев П.П., Вандарьев C.B. // Известия вузов. Черная металлургия, 1991, № 11, с. 30-34.

91. Краткий справочник физико-химических величин под ред. Равделя A.A. и Пономаревой A.M. Изд. 8-е, перер. Химия, 1983, 232 с.

92. Акимов В.В. Оптические постоянные и плотность калиевоборосиликатных стекол // Физика и химия стекла, 1989, т. 15, № 5, с. 758-760.

93. Коптелова Н.Ю., Сотников А.И., Ватолин А.Н. Влияние микронеоднородности калийборосиликатных расплавов на их транспортные свойства // Расплавы, 2002, № 6, с. 23-29.

94. Структура и транспортные свойства жидких боросиликатов / Сотников А.И., Ватолин А.Н., Коптелова Н.Ю., Семенов Д.В. // Региональный конкурс "РФФИ-Урал-2001 ". Сборник. Екатеринбург: УрО РАН, 2002, с. 185-187.

95. Коптелова Н.Ю., Ватолин А.Н. Транспортные свойства расплавленных боросиликатов калия с добавками NiO // Научные труды III отчетной конференции молодых ученых ГОУ ВПО УГТУ-УПИ. Сборник статей, ч. 1, Екатеринбург: ГОУ ВПО УГТУ-УПИ, 2002, с. 74-75.

96. Новиков В.К., Невидимое В.Н. Структурная релаксация вязкости боратных расплавов // Тезисы докладов X Кольского семинара по электрохимии редких металлов, 2000, Апатиты: ИХТРЭМС им. И.В. Тананаева КНЦ РАН, с. 64.

97. Островский О.И., Григорян В.А. О структурных превращениях в металлических расплавах // Известия вузов. Черная металлургия, 1985, № 5, с. 1-12.

98. Кинематическая вязкость жидких сплавов железа с кислородом / Базин Ю.А., Игошин И.Н., Баум Б.А., Третьякова Е.Е. // Известия вузов. Черная металлургия, 1985, № 9, с. 16-20.

99. Осцилляции политерм вязкости боросиликатных расплавов / Апакашев P.A., Павлов В.В., Шалимов М.П., Перминов A.A. // Межвуз. сборник. Физико-химические исследования металлургических процессов, вып. 12. Свердловск: УПИ, 1984, с. 31-38.

100. Термовременная обработка жидких сплавов и стали / БаумБ.А., Тягунов Г.В., Барышев Е.Е., Цепелев B.C. // Сталь, 1996, № 6, с. 16-20.

101. О структурном переходе и временной нестабильности в жидком кобальте / Ладьянов В.И., Бельтюков А.Л., КамаеваЛ.В., ТронинК.Г., Васин М.Г. // Расплавы, 2003, № 1, с. 32-39.

102. Высоковольтная электропроводность и ее релаксация в расплавленном хлориде стронция / Гаджиев С.М., Шабанов О.М., Омаров O.A., Гаджиев A.C., Магомедова А.О. // Расплавы, 2002, № 1, с. 34-38.

103. Бобкова Н.М. Кинетика формирования структуры стекла в процессе варки // Стеклообразное состояние. М.-Л.: Наука, 1965, с. 392-393.

104. Кочергин В.П., НохринС.С., Владимирова М.М. Влияние предварительной термической обработки тетрабората натрия на процесс высокотемпературной коррозии железа-армко // Известия вузов. Черная металлургия, 1985, № 10, с. 121-122.

105. Скрябин В.Г., Новохатский H.A., УсатюкИ.И. О структурных превращениях в ионных расплавах // Труды III Всесоюзной конференции "Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов", 1980, Свердловск, с. 128-131.

106. Павлов B.B., ВатолинН.А. Концепция кластерообразования в металлах и шлаках и модель парных взаимодействий // Межвуз. сборник. Физико-химические исследования металлургических процессов, вып. 13. Свердловск: УПИ, 1985, с. 4-11.

107. Новохатский И.А. Тепловые эффекты полиморфных превращений в жидком алюминии //ЖФХ, 1999, т. 73, № 8, с. 1348-1350.

108. ПопельС.И., Спиридонов М.А., Жукова Л.А. Атомное упорядочение в расплавленных и аморфных металлах по данным электронографии. Екатеринбург: УГТУ, 1997, с. 384.

109. Павлов В.В. О "кризисе" кинетической теории жидкости и затвердевания (Необходимое изменение традиционной молекулярной модели жидкости и твердого тела): Научное издание. Екатеринбург: АООТ "Полиграфист", 1997, с. 391.

110. Мазурин О.В., Столяр C.B. О соотношении температур стеклования и ликвидуса для некоторых эвтектических составов натриевоборосиликатной системы // Физика и химия стекла, 1984, т. 10, № 2, с. 163-166.

111. Hua Li, Jingkui Liang Dependence of Crystallization Behavior of Sodium Diborate (ТМагО^ВгОз) on Its Glass Structure and the Characteristics of Phase Transformation // J. Amer. Ceram. Soc. 1995, v. 78, N 2, p. 470-478.

112. Влияние релаксации структуры на транспортные свойства жидких боросиликатов / Коптелова Н.Ю., Сотников А.И., Ватолин А.Н., Блануца И.К. // Расплавы, 2003, № 6, с. 20-27.

113. Nagata К., Hayashi М. Structure relaxation of silicate melts containing iron oxide // Journal of Non-Crystalline Solids, 2001, v. 282, p. 1-6.

114. Environment of Ni, Co and Zn in low alkali borate glasses: information from EXAFS and XANES spectra / GaloisyL., Cormier L., CalasG., BrioisV. // Journal of Non-Crystalline Solids, 2001, v. 293-295, p. 105-111.

115. Сотников А.И., Ватолин А.Н., Коптелова Н.Ю. Структура и транспортные свойства жидких боросиликатов // Региональный конкурс РФФИ «Урал». Сборник. Екатеринбург: УрО РАН, 2003, с. 269-272.

116. Курлов С.П., Лепинских Б.М., Бухтояров О.И. Сравнение энергетических параметров различных компонентов-сеткообразователей // Известия вузов. Черная металлургия, 1985, № 3, с. 4-8.