Влияние агрессивных сред на физико-химические свойства полибутилентерефталата, модифицированного полиэтиленом высокой плотности тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат технических наук Акаева, Маднат Магомедовна

• Акаева, Маднат Магомедовна
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Акаева, Маднат Магомедовна

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

4

47

Глава I ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Основные физико-химические и технологические свойства ПБТ

1.2. Методы получения полибутилентерефталата

1.3 Термоокислительная деструкция ПБТ

1.4 Влияние агрессивных сред на физико-химические свойства поли-

1

меров

1.5 Действие агрессивных сред на сложные полиэфиры - ПБТ и ПЭТФ

- и КМ на их основе

1.6 Сорбционно-диффузионные процессы в полимерах и КМ

1.7 Полимер-полимерные композиции 41 Глава II ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Приготовление образцов

2.2 Ударные испытания

2.3 Рентгенофазовый анализ

2.4 Диэлектрических свойства полимеров и композиций после экспозиции в разных агрессивных средах

2.5 Измерение показателя текучести расплава

2.6 Исследование химической стойкости полимеров к действию агрес-

51

сивных сред

2.7 Термогравиметрический анализ 52 Глава III ИССЛЕДОВАНИЕ СТОЙКОСТИ КОМПОЗИЦИЙ ПБТ -

ПЭВП К ЖИДКИМ АГРЕССИВНЫМ СРЕДАМ

3.1 Физико-механические свойства полимер-полимерной композиции

ПБТ -ПЭ

3.2 Влияние жидких агрессивных сред на механические свойства ПБТ

и полимер-полимерных композиций ПБТ - ПЭ

78

87

3.2.1 Динамика изменения механических свойств ПБТ и композиций ПБТ - ПЭ в 10 %-ном водном растворе ЫаОН

3.2.2 Динамика изменения механических свойств ПБТ и композиций ПБТ - ПЭ в 10%-ном растворе Ш03 НС1 и Н2804

3.2.3 Сравнительный анализ динамики изменение механических свойств ПБТ и полимер-полимерных композиций ПБТ - ПЭ в различных средах

3.3 Исследование динамики изменения реологических свойств полимерных композиций ПБТ - ПЭ в процессе экспонирования в жидких агрессивных средах

3.4 Динамика изменения электрических свойств ПБТ и полимер-полимерных смесей ПБТ - ПЭ в процессе экспонирования в жидких агрессивных средах

3.4.1 Электрические свойства исходных ПБТ и полимер-полимерных композиций ПБТ - ПЭ ^5

3.4.2 Динамика изменения электрических свойства ПБТ и ПКМ ПБТ -

ПЭ в процессе экспонирования в жидких агрессивных средах

3.5 Рентгеноструктурный анализ ПБТ и полимерных композиций ПБТ

- ПЭ, экспонированных в жидких агрессивных средах

3.6 Динамика изменения термических свойств полимер-полимерных композиций ПБТ - ПЭ в жидких агрессивных средах. ВЫВОДЫ

ЛИТЕРАТУРА

91

110

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние агрессивных сред на физико-химические свойства полибутилентерефталата, модифицированного полиэтиленом высокой плотности»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Среди конструкционных полимеров все большее практическое значение приобретают полибутилентерефталаты и композиционные материалы, обладающие комплексом ценных свойств, что дает возможность их использования в различных отраслях экономики. Вместе с тем у полибутилентерефталатов недостаточно высоки: ударная вязкость, стабильность расплава, термостойкость и стойкость к агрессивным средам. Сильнополярные молекулы агрессивных сред достаточно легко проникают в матрицу полибутилентерефталата, значительно изменяя надмолекулярную структуру, молекулярную подвижность, спектр релаксационных процессов, что в конечном итоге существенно ухудшает весь комплекс исходных физико-химических свойств. В то же время полиолефины и в частности полиэтилен высокой плотности, лишены этих недостатков. В связи с этим представляется актуальным устранение отмеченных недостатков полибутилентерефталата путем его совмещения с полиолефинами. Для таких смесей характерна гетерогенность структуры часто с относительно слабой межфазной адгезией и низкой термодинамической совместимостью. Известно, что физико-химическое взаимодействие поверхностей фаз контролирует уровень физико-механических свойств. Реологические, диффузионно-сорбционные и др. свойства полимер-полимерных смесей определяются степенью смачивания и силами адгезии. Эти положения хорошо реализуются в термодинамически совместимых полимерах. Однако такие смеси, даже в пределах одного класса полимеров, встречаются крайне редко. В то же время многочисленные научно-прикладные работы указывают на возможность эффективной модификации полимеров, в том числе и полибутилентерефталатов, при ограниченной термодинамической совместимости компонентов. В этом случае реализуется технологическая совместимость, позволяющая осуществить направленное изменение конкретных свойств. В этом отношении перспективными являются полимер-полимерные смеси на основе полибутилентерефталатов и полиэти-ленов. Сочетание конструкционных свойств полибутилентерефталатов с вы-

4

сокой химической стойкостью полиэтиленов позволяет получить полибути-лентерефталатные композиции с повышенной стойкостью к агрессивным средам, ударной прочностью и более стабильным расплавом полимера.

Одним из важнейших показателей уровня научно-технического прогресса является спектр применения полимерных материалов в различных отраслях экономики. Широкому применению полимерных материалов и пластических масс на их основе способствует выдающийся комплекс физико-химических свойств, в том числе и устойчивость к действию многих агрессивных веществ и др. Известно, что в процессе экспонирования конденсированного материала любого типа, в том числе и полимерного, в агрессивной жидкой среде свойства материала могут изменяться в широких пределах. Изучение динамики изменения основных эксплуатационных характеристик полимерных материалов, экспонированных в агрессивных средах, с одной стороны, имеет большое теоретическое значение для интерпретации характера взаимодействия полимера и агрессивной среды. С другой стороны, экспериментальные данные таких исследований могут быть использованы на практике для определения оптимальных параметров процессов эксплуатации полимерных материалов в таких средах, а также при разработке технологии получения полимерных материалов с заданными структурными и физико-химическими свойствами.

Знание характера изменения свойств полимерных материалов в результате их кратковременного или длительного контакта с агрессивной средой, а также механизма происходящих при этом физико-химических процессов открывает возможность прогнозирования работоспособности и оценки надежности полимерных изделий в сложных реальных условиях эксплуатации.

Процессы взаимодействия полимера с агрессивной средой, приводящие к значительному изменению свойств материалов, сложны и многообразны. Интенсивность этих процессов зависит от природы материала, агрессивной среды и условий их взаимодействия. Следует отметить, что доля индивидуальных ^модифицированных полимеров, применяемых в производстве изде-

ЛИЙ, среди промышленных материалов невелика. Это объясняется тем, что для конкретных изделий требуются полимерные материалы с определенным комплексом физико-механических и эксплуатационных свойств. Эта проблема решается освоением промышленного производства новых полимеров, посредством поиска оптимальных сочетаний имеющихся крупнотоннажных полимеров и различных ингредиентов, т.е. разработкой композиционных полимерных материалов [1-3]. Важным направлением такого подхода является создание стойких к химически агрессивной среде конструкционных полимерных материалов.

В настоящее время среди конструкционных пластмасс полибутиленте-рефталат (ПБТ) и композиционные материалы (КМ) на его основе занимают ведущие позиции. Ими заменяют металлы и металические сплавы. Композиционные материалы из ПБТ используются в качестве деталей в бытовой технике, электротехнике, электронике, автомобилестроении, химическом и нефтехимическом машиностроении. Следует, однако, отметить, что композиционные материалы на основе ПБТ, используемые в промышленности, недостаточно стойки к действию агрессивных сред. В связи с этим создание композиционных материалов типа «полимер - полимер», обладающих хорошими механическими и технологическими свойствами и высокой химической стойкостью, является весьма актуальной задачей.

В последние десятилетия производство пластмасс характеризуется устойчивым ростом объемов производства промышленных композиционных полимерных материалов, обладающих улучшенным комплексом физико-химических свойств. Достигается это, как правило, модификацией промыш-ленно освоенных полимеров. В настоящее время существует множество методов модификации полимеров. Одним из перспективных подходов является смешение полимеров различных классов для достижения требуемых физико-химических свойств и их стабилизация. Научные исследования и промыш-ленно-прикладные работы в этом направлении столь масштабны, а практическая ценность настолько очевидна, что они определили ряд стратегических

направлений в науке и промышленной технологии [1-4]. Все это привело к тому, что за последние десятилетия ассортимент композиционных материалов на основе смесей и сплавов базовых промышленных полимеров увеличивается экспоненционально. Простым и эффективным способом получения новых композиционных материалов с требуемым свойствами является смешение двух и более термопластов. Как показала такая практика, большинство полимеров термодинамически несовместимы друг с другом, однако, варьируя составы в смесях и сплавах, условия их формирования, во многих случаях удается достичь изменения морфологии таким образом, что достигаются необходимые эксплутационные характеристики благодаря технологической совместимости [2, 4].

Цель работы. Заключается в разработке и исследовании полимер-

полимерных композиций на основе полибутилентерефталата (ПБТ) и полиэтилена высокой плотности (ПЭВП) с целью повышения стойкости к жидким агрессивным средам. Кроме того, такие смеси обладают более высокой ударной вязкостью по сравнению с исходным ПБТ. В соответствии с поставленной целью необходимо было решить следующие задачи:

- исследование влияния водных растворов минеральных кислот и оснований: HN03, HCl, H2S04, NaOH на механические, реологические, термические и электрические свойства ПБТ и полимер-полимерных композитов ПБТ - ПЭВП в процессе экспонирования;

- разработка критериев для оценки влияния жидких агрессивных сред на физико-химические свойства полибутилентерефталата и полимер-полимерных композитов на основе полибутилентерефталата и полиэтилена высокой плотности;

- оптимизация состава полимер-полимерного композита с целью повышения стойкости в агрессивных средах.

Научная новизна. Изучено влияние жидких сред: водных растворов азотной, соляной, серной кислот и гидроксида натрия на физико-химические свойства ПБТ и полимер-полимерных композиций ПБТ - ПЭВП в процессе

7

длительного экспонирования в этих средах. Определен оптимальный состав полимерных композиций ПБТ - ПЭВП, демонстрирующих высокую технологическую совместимость и стойкость к жидким агрессивным средам. Разработана методика оценки влияния жидких агрессивных сред на ПБТ и композиты ПБТ - ПЭВП в процессе длительного экспонирования, основанная на характере изменения термических свойств последних.

Практическая значимость работы состоит в следующем:

- В результате проведенных исследований получены полимерные композиции ПБТ - ПЭВП с хорошей технологической совместимостью и стойкостью к агрессивным средам и технология ее получения. Новые композиции обладают более высокой ударной вязкостью и стабильностью расплава по сравнению с исходным полибутилентерефталатом. Разработанные полимерные композиции могут быть рекомендованы в производстве изделий химической промышленности, автомобилестроения и др. отраслях экономики.

Положения, выносимые на защиту:

- разработка полимерных материалов на основе полимер-полимерной смеси ПБТ - ПЭВП с хорошей технологической совместимостью, обеспечивающей необходимый уровень физико-химических свойств;

- анализ результатов динамики изменения физико-механических, реологических, электрических и термических свойств, структурных изменений в полимер-полимерных смесях ПБТ - ПЭВП в процессе экспонирования в 10%-х водных растворах HCl, HN03, H2S04, NaOH;

- анализ динамики изменения физико-химических свойств композитов на основе наблюдаемых структурных трансформаций.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены и обсуждены на II Всероссийской научно-практической конференции «Новые полимерные композиционные материалы» (г. Нальчик, 2005г.); Всероссийской научно-практической конференции «Экологическая ситуация на Северном Какказе: проблемы и пути их решения» (г. Грозный, 2007г.); I Форуме молодых ученых Юга

России и I Всероссийской конференции молодых ученых «Наука и устойчивое развитие» (г. Нальчик, 2007 г.); III Всероссийской научно-практической конференции «Новые полимерные композиционные материалы» (г. Нальчик, 2007 г.); VI Международной научно-практической конференции «Новые полимерные композиционные материалы» (г. Нальчик, 2008 г.); V Международной научно-технической конференции «Современные инструментальные системы, информационные технологии и инновации» (г. Курск, 2008 г.); VI Междунар. научно-практической конференции «Новые композиционные материалы.» (г.Нальчик, 2010); Материалы VII международной научно-технической конференции «Новые полимерные материалы» (г.Нальчик 2011); Материалы VII международной научно-технической конференции «Новые полимерные материалы» (г.Нальчик, 2011).

Публикации. Основные результаты исследований изложены в 8 опубликованных научных работах, в том числе - 1 статья в журнале, рекомендованном ВАК.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 137 страницах машинописного текста, включая 13 таблиц, 33 рисунка. Библиография включает 157

наименований.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Акаева, Маднат Магомедовна

выводы

1. В результате проведенных исследований получены полимерные композиции на основе полибутилентерефталата, модифицированного полиэтиленом высокой плотности. Содержание полиэтилена в композициях варьировалось до 50%.

2. Исследование физико-механических свойств показало, что полимерные композиции, содержащие 2,5-20% ПЭ, демонстрируют более высокий уровень по сравнению с исходным ПБТ. Упрочнению матрицы в ПКМ ПБТ - ПЭВП способствуют: повышение пластичности в результате увеличения вклада сдвиговых деформаций в механизм разрушения ПКМ за счет ПЭВП; заполнение микрообъемов жесткоцепного ПБТ гибкоцепным ПЭВП, что усиливает эффект торможения зарождения и распространения микротрещин. Последние при контакте с микрополостями, заполненными ПЭ, гасятся, способствуя реализации механизма вязкого разрушения. Указанные факторы повышают диссипативный потенциал матрицы ПКМ и упрочняют их.

3. Изменение механических, реологических и термических свойств композиции ПБТ - ПЭ при длительной (до 720 час.) экспозиции в жидких агрессивных средах при 60 °С носит полиэкстремальный характер, аналогичный поведению полимерных материалов в условиях термоокислительной среды воздуха, что указывает на реализацию процессов деструкции и структурирования во внутренних диффузионно-кинетической и кинетической областях.

4. Композиции ПБТ - ПЭ, содержащие 5,0 и 10,0% масс ПЭ, более устойчивы в водных растворах HCl, HN03, H2SO4, NaOH.

5. В ряде случаев наблюдалось усиление матрицы композиции в процессе экспонирования. Эти наблюдения можно отнести к проявлению квазипроцессов структурирования и кратковременного упрочнения, характерных для поведения термопластов в окислительной среде.

6. Для оценки динамики изменения термических свойств композиции в процессе экспонирования разработаны критические константы стойкости композиции в изученных средах, основанные на значениях температуры 5% потери массы, индукционного периода термоокисления и энергии активации термоокислительной деструкции. Это значительно упростило методику оценки динамики изменения термических свойств и показало, что по термическим свойствам более устойчивы ПКМ, содержащие 5-10 % пэвп.

7. Рентгеноструктурный анализ полимерных композиций показал формирование специфической двухфазной структуры. Сделан вывод о том, что в процессе формирования совместной структуры полибутилентерефталат -полиэтилен высокой плотности в условиях ориентационной кристаллизации преобладает (3-модификация. В процессе последующего экспонирования в полярных агрессивных средах происходит интенсификация кристаллической а-модификации полибутилентерефталата. Эти факторы во многом определяют упрочнение в исходных ПКМ и последущую деградацию при экспонировании в агрессивных средах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Акаева, Маднат Магомедовна, 2011 год

ЛИТЕРАТУРА

1.Справочник по композиционным материалам. Под редакцией Д. Любина пер. с англ, А.Б. Геллера., М.М. Гельмонта. Кн.1 - М.: Машиностроение, 1988.-446 с.

2.Беспалов Ю. А., Коноваленко Н. Г. Многокомпонентные системы на основе полимеров. - JL: Химия, 1981. - С. 4-6.

3.Барштейн Р.С., Кириллович В.И., Носовский Ю. Е. Пластификаторы для полимеров. - М.: Химия, 1982. - 196 с.

4. Манин В.Н.; Громов А. Н. Физико-химическая стойкость полимерных ма-

териалов в условиях эксплуатации. - JL: Химия, 1980 г. 5.111evs К-Н. Heat of fusion and specific vovume of polyethylene terephthalate) and poli(butylene terephthalate). //Colloid and Polym. Sci. - 1980. - V. - 258. -№2.-P.l 17-124.

6.Huber H.J. Pet o-pb-uno comparación. //Plast. Mod. - 1993. - V.44. - №445. -P. 65-67.

7.Termoplastische polyester. //Plast-verarbaiter. - 1979. - V.30. - №9. - P. 511518.

8.Kim H.G., Robertson R.E. Anew approach for eximating the recrystsllization rait and equililrium melting temperature. //J.Polym. Sci. B. - 1998. - V. 36. - №1. -P. 133-141

9. Stein R.S., Misra A. Morplological Studi on poli(butylene terephthalate). //J. Polym. Sci.: Polym. Phis. Ed. - 1980. - V. 18. - №2. - P. 327-342.

10. Справочник по композиционным материалам. Под редакцией Д. Любина пер. с англ., А.Б. Геллера., М.М Гельмонта. Кн. 2. - М.: Машиностроение, 1988.- 580 с.

11. Aiter U., Bonavt Rontgenintes u chungen zur kristallstruktur von poli(butylene terephthalate). PBT. //Colloid Polym. Sci. - 1976. - V. 254. - №3. - P. 348354.

12. Бюллер К.У. Тепло и термостойкие полимеры. - М.: Химия, 1984. -

1056 с.

13. Josni M., Misra A., Maiti S.N. Poli (butylene terephthalate) High-Density polyethylene Alloys. I. Morphological Siudies. //J. of Applied Polym. Sci. -1991.-V. 43.-P. 311-328.

14. Кулагинская О.Б., Айзинсон И. JI. Композиционные материалы на основе термопластов с волокнистыми наполнителями. //Пласт, массы. - 2001. -№6.-С. 9-11.

15. Фрейзер Г.А. Высокотермостойкие полимеры. - М.: Наука, 1971. - 258 с.

16. Энциклопедия полимеров. -М.: Советская энциклопедия, 1977. - С. 624626.

17. Власов С.Е., Калинчев Э.А., Кандырин Л.Б. и др. Основы технологии переработки пластмасс. - М.: Химия, 1995. - 258 с.

18. Журавлева И.В. Старение и стабилизация некоторых полиарилатов. // Дисс. ... к.х.н. — М., 1965.- 190 с.

19. Dean J.A. Lange's handbook of chemistry. University of Tennessee Knoxville, 1999.-p.10.40- 10.41.

20. Sportl;ch depflegt //kunststoffe 1998.v.88.№4.s.559.

21. PBT.bietet. kostenvorteile. // kunststoffe. - 1998. - v.88. - №1. - s.80.

22. Заявка №2365934, ФРГ.//Высокомолекулярные полиэфиры бутандиола 1,4. - РЖХим. - 21 с 342 п.-1977.

23. Заявка №450226. Япония //Композиция полиэфиров на основе полиэфи-ра.-РЖХим.-20 С 293 п. -1995.

24. Пат.№5688898, США //Способ получения сложных полиэфиров.-РЖХим.-И с 414 п.-1999.

25. Пат.№324711, Австрия //Способ получения ПБТ твердофазной поликонденсацией. РЖХим. 7 С.367.-1976

26. Пат.№5516879, США //Каталитические композиции для получения поли-бутилентерефталата. РЖХим.-20 с 4513 п.-1996.

27. Пат.№4066627, США //Получение полиэфиров.-РЖХим.-17с 352 п.-1978

28. Пат.№3953404,США.//Полимеризация поли 1,4-бутилентерефталата в твердой фазе.-РЖХим. 5 с 322 п.-1977.

29. Пат.№3969324, СШ.// Получение полиэфира непрерывной поликонденсацией в твердой фазе.-РЖХим.-8 т 580 п.-1977.

30. Гладышев Г.П., Ершов Ю.А., ШустоваО.А., Стабилизация термостойких полимеров. -М.: Химия, 1979. - 272 с.

31. Шляпников Ю.А., Кирюшкин С.Г., Марьин А.Г. Антиокислительная стабилизация полимеров. -М.: Химия, 1989. - 265 с.

32. Эммануэль Н.М., Бучаченко A.JI. Химическая физика молекулярного разрушения и стабилизация полимеров. - М.: Наука, 1988. - 368 с.

33. Гладышев Г.П. Пути стабилизации термостойких полимеров. /Препринт ИХФ АН СССР, 1972. - 64 с.

34. Кириллова Э.И. Шульгина Э. С. Старение и стабилизация термопластов. -

Л.: Химия, 1988.-С. 46.

35. Коварская Б.М., Левантовская И.И. и др. Термостойкая стабильность ге-тероцепных полимеров. // Пластические массы. - 1968. - №2. - С.64-70.

36. Матусевич Б. А., Круль Л.П. и др. О термостабильности ориентированного полибутилентерефталата. //ДАН СССР. - 1978. - Т.22. - №7. - С.636-639.

37. Долбин И.В. Лупежева А.О. Стабилизация ПБТ: современные тенденции и перспективы. //Матер. Сев-Кавк. Регион. Науч. конф. молодых ученых, аспирантов, студентов. - Нальчик, 2001. - Т. 2. - С 76-80.

38. Гольдман А.Я. Прогнозирование деформационно-прочностных свойств и композиционных материалов. - Л.: Химия, 1988 - 272 с.

39. Ефимов A.B., Муххамед Я., Шитов H.A., Волынский А., Козлов П.В., Ба-кеев Н.Ф. Особенности физико-механических свойств кристаллических полимеров при их деформировании в адсорбционно-активных средах. -//Высокомолек. соед. Б. - 1982. - Т.24. - №6. - С. 433.

40. Тынный А.Н. Прочность и разрушение полимеров при воздействии жид-

ких сред. - Киев: Наукова думка, 1975. - 206 с.

41. Зуев Ю. С. Разрушение полимеров под действием агрессивных сред 2 е изд., перер. и доп. - М.: Химия, 1972. - 230 с.

42. Муххамед Я., Перцов Н.В., Бакеев Н.Ф., Козлов П. В. Влияние жидких сред на механические свойства триацетатных пленок. //Физ.-хим. мех. матер. - 1971. - Т. 7.-№4.-С. 68-71.

43. Перцов Н.В., Муххамед Я., Борисова Ф.Н., Козлов П. В. Влияние жидких сред на механические свойства ПЭТР-ных пленок. //Физ.-хим. мех. матер. - 1972. - Т. 8. - №2. - С. 37-40.

44. Козакевич С. А., Козлов П. В., Писаренко А.П. Влияние сред и статистических нагрузок на стандартную ориентацию полимерных пленок//Физ.-хим. мех. матер. - 1968. - Т. 4. - №3. - С. С.247-252.

45. Иванова Б.В., Козлов П. В., Коростылев Б.Н. Влияние температуры на характер деформирования ПЭТФ-ных пленок при растяжении в адсорбци-онно-активных средах. //Высокомол. соед. Б. - 1978. - Т. 20. - № 1. - С. 33-36.

46. Щукин Е. Д., Сошко А. И.,Микитюк О.А.,Тынный А.Н. // Об избирательности эффектов понижения прочрости полимерных материалов под действием поверхностно-активных сред. //Физ.-хим. мех. матер. - 1971. - Т. 1. - №2. - С. 33-39.

47. Моисеев Б.В., Заиков Г.Е. Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах. - М.: Химия, 1979. - 288 с.

48. Волынский А.Л., Уколова Е.М., Ярышева JI.M., Козлов П.В., Бакеев Н.Ф. Механическое поведение сшитых натуральных каучуков при деформировании в жидких средах //Высокомолек. соед., А. - 1987. - Т 29. - №12. -С. 2614-2619.

49. Куксенко B.C., Шерматов М.И., Слуцкер А. И Деформирование и разрушение полимеров в активных средах. //Физ.-хим. мех. матер. - 1974. - Т. 10. - №5. - С. 51-55.

50. Нельсон У.Е. Технология пластмасс на основе полиамидов. /Перевод с англ. Куличихина С.Г., Маркович Р.З., под ред. Малкина А.Я. - М.: Химия, 1979-254 с.

51. Берштейн В.А., Егоров Л.М., Гидролиз ориентированного полиамида в поле механических напряжений. // Высокомол. соед.. - 1977. - Т. 19А. -№6.-С. 1260.

52. Кузовлева O.E., Кабальнова Л.Ю., Ярышева Л.М., Педь A.A., Бакеев Н.Ф. //Высокомолек соед. А. - 1989. - Т.31. - №4. - С. 894.

53. Ярцев В.П., Андрианов К.А. // Влияние жидких агрессивных сред на долговечность пенополистирола под нагрузкой. Пласт, массы. №9., 2002. С. 9-11.

54. Kambour R.P. A Review of Crazing and Frakture in Thermoplastics. //J. Polym. Sei.: Macromol. Rev. - 1973. - V.7. - PP. 1 -154.

55. Kramer E.J. Environmental Cracking of Polimers. // Develop. Polym. Plast. 1. London, 1975.-PP. 55-119.

56. Ефимов А. В., Щерба Ю.Ю., Озерин A. H., Ребров A.B., Бакеев Н.Ф. Структура микротрещин, образующихся при растяжении полиэтилентереф-талата в жидкой среде. //Высокомолек. соед. -.1989. - Т.31 А. - №11. - С. 2345-2348.

57. Волынский А.Л., Бакеев Н.Ф. Высокодисперсное ориентированное состояние полимеров. - М.:Химия. 1984. - 190 с.

58. Волынский А.Л., Хецуриани Т.Н., Бакеев Н.Ф. Особенности механического поведения стеклообразных полимеров при деформации в адсорбци-онно - активных средах. //Высокомолек. соед. - 1974. - Т. 16 Б. - №8. - С. 564-565.

59. Волынский А.Л., Бакеев Н.Ф. О природе больших обратимых деформаций в стеклообразных полимерах. // Высокомелек.соед. -1975. - Т. 17 А. -№17. - С. 1610-1617.

60. Волынский А.Л., Алескеров А.Г.,Гроховская Т.Е., Бакеев Н.Ф. Особенно-

сти механического поведения стеклообразного полиэтилентерефталата, деформированного в жидких адсорбционно-активных средах. //Высокомолек. соед. - 1976. - Т. 18.А.-№9.-С. 2114-2120.

61. Алескеров А.Г., Волынский А.Л., Бакеев Н.Ф. О механизме действия ад-сорбционно-активных сред на деформированного стеклообразного полиэтилентерефталата. // Высокомол. соед. -1976. - Т 18 А. - №9. - С. 21212127.

62. Волынский А.Л., Ярышева Л.М., Уколова Е.М., Козлова О.В., Вагина Т.М., Качекьян A.C., Козлов П.В., Бакеев Н.Ф. О двух механизмах действия физически агрессивных жидких сред на механические свойства и структуру полиамида-6. //Высокомолек. соед. - 1987. - Т 29 А. - № 12. -С. 2614-2619.

63. Уколова Е.М., Волынский АЛ., Ярышева Л.М., Козлов П.В., Бакеев Н.Ф. Особенности проявления эффекта множественности числа мест локализованной деформации полиамида-6 в физически агрессивных средах. //Высокомолек. соед. - 1988. - Т. ЗОБ. - № 4. - С. 291-295.

64. Ярышева Л.М., Долгова A.A., Аржакова О.В., Волынский А.Л., Бакеев Н.Ф. Влияние природы среды на скорости роста и уширения крейзов в полиэтилентерефталате. // Высокомолек. соед. - 2002. - Т. 44А. - №8. - С. 1359-1366.

65. Kramer E.J. // Developments in Polymer Fracture Fracture / Ed. By Andrews E.H. - London: Appl. Sei., 1979. - Ch.3. - P. 55.

66. Volynskii A.L., Bakeev N.F. Solvent Crazing of Poiymers- Amsterdam, New York: Elsevier, 1996. - p. 410.

67. Перцов H.B., Иванова Н.И., Влияние различных жидких сред на прочностные и деформационные свойства ПЭТ. //Физ.-хим. мех. матер. - 1974. -Т. 10. - № 3. - С. 56-60.

68. Котомкина В.Я., Бабурина В.А., Лебедев Е.П, Керча Ю.Ю.// Стойкость полисилоксануретанов к действию растворителей и агрессивных сред.

//Пласт, массы. - № 2. - 1981. - С. 27-28.

69. Карасев А.Н., Домарев Н.М., Андреева И.Н. и др. Влияние молекулярной структуры полиэтилена на его стойкость к растрескиванию. //Пласт, массы. - 1975. - №11. _ С. 55.

70. Попов В.Г., Катор JI.A., Дуванова A.JI. и др. Стойкость к растрескиванию композиции на основе ПЭНД. // Пласт, массы. - 1975. - №11. - С. 55.

71. Карасев А.Н. и др. //Высокомолек.соед. - 1970. - Т.А.12. - С.112.

72. Карасев А.Н. и др. //Пласт, массы. - 1974. - №6. - С. 40.

73. Матвеев А .Я. // Разрушение ПЭВП в жидкой среде при длительном на-гружении. //Пласт, массы. - 1978. - № 10. - С. 32-34.

74. Мясничков В.Г., Платонов М.П., Полонский Б.С.// Разрушение полиэтилена под действием остаточных напряжений. //Пласт, массы. - 1983. - № 1.-С. 53-54.

75. Bezeredi Akos. Demjen zoltan, Pukansky Beba Frakture resistance of particulate filled polypropene Angew. //Macromol. Chem. and Phys. - 1998. - C. 6268.

76. Муров B.JI. и др.- Коррозия химической аппаратуры. //Труды МИХМ. -1971. - Вып.37. - С. 124-137.

77. Механические свойства конструкционных полимерных материалов при эксплуатации в различных средах. //Тез. докл. на респ. науч-техн. совещ. -Львов. - 1972.-С. 292.

78. Фатоев И.И., Симатов С. Манин В.Н. Физико-механическая стойкость и механические свойства компоноров в агрессивных средах. // Пласт, массы. - 1995. - №1. - С. 24-26.

79. Тынный А.Н., Григорьев В.И., Гордиенко В.П. О влиянии жидких сред на характер разрушения полиэтилена. //Физ.-хим. мех. матер. - 1974. - Т. 10. -№ 2. - С. С.61-67.

80. Григорьев В.И. // О влиянии температуры на характер разрушения полиэтилена в жидких средах. //Физ.-хим. мех. матер. - 1975. - Т.П. - №1. -

С.73-78.

81. Надейрашвили Л.И. Лобжанидзе В.В. Некоторые количественные соотношения влияния жидких сред на механичкские свойства полимеров. //Физ.-хим. мех. матер. - 1974. - Т. 10. - №6. - С. 75-79.

82. Рыжков А.А., Синевич А.Е., Бакеев Н.Ф. // Высокомолек.соед. Б. - 1977. -Т. 19.-№ З.-С. 167-169.

83. Shukla S.R., Mathur Manisha R. Action of Alkali on Polybutylene Terephtha-late and Polyethylene Terephthalate Polyesters. // J. Appl. Polym. Sci. - 2000. - V. 75,-№9.-P. 1097-1102.

84. Yow B.N., Ishiaku U.S., Ishak Mohd Z.A., Karger-Kocsis J. Kinetics of water absorption and hygrothermal aging rubber toughened Poly(butylene terephthalate) with and without short glass fiber reinforcement. //J. Appl. Polym. Sci. -2004. - V. 92. - № 1. - C. 506-516. (Кинетика водопоглощения и гидрометрического старения ПБТ, упрочненного каучуком содержащего и не содержащего усиливающие короткие стеклянные волокна).

85. Mohd Ishak Z.A., Tengku Mansor T.S.A, Yow B.N., Ishiaku U.S., Karger-Kocsis J. Short glass fibre reinforced Poly(butylene terephthalate). Pt 1. Micro-struktural characterization and kinetics of moisture absorption. //Plast., Rubber and Compos. - 2000. - V. 29. - № 6. - C. 271-277. (Микроструктурные характеристики и кинетика поглощения влаги).

86. Mohd Ishak Z.A., Tengku Mansor T.S.A., Yow B.N, Ishiaku U.S., Karger-Kocsis J. Short glass fibre reinforced Poly(butylene terephthalate). Pt 2. Effect of hygrothermal aging on mechanical properties. //Plast, Rubber and Compos. - 2000. - V. 29. - № 6. - C. 263-270. (Влияние гидрометрического старения на механические свойства).

87. Ричардсон М.В. кн: Промышленные полимерные композиционные материалы. Пер.с англ. /Под. ред. П.Г. Бабаевского. - М.: Химия, 1980. - С. 19.

88. Барштейн Р.С, Кириллович В.И, Носовский Ю.Е. Пластификаторы для полимеров. -М.: Химия, 1988. - 200 с.

89. Пластики конструкционного назначения (реактопласты). // Под.ред. Е.Б. Простянского. - М.: Химия, 1974. -304 с.

90. Theberge J.E. е.а. //Mater. Protect. Perform. - 1972. - Vol. 11.- №4. - P. 2328, 33-36. Machine design. - 1971. - Vol. 43. - №3. - P. 68-73.

91. Глухова Л.Г. //Труды Саратовского политехнического института. - 1975. -Вып. 89.-С. 43-47.

92. Регель В.Р., Слуцкер А.И., Томашевский Э.Е. Кинетическая природа прочности твердых тел. - М.: Наука, 1974. - 560 с.

93. Клипов H.A., Воробьева М.А Коррозия химической аппаратуры. //Труды МИХМ, 1975.-Вып. 67.-С. 109-133., 140-153.

94.Шевченко A.A., Власов П.В. Слоистые пластики в химических аппаратах и трубопроводах. - М.: Машиностроение, 1971. - 208 с.

95.Готлиб Е.М., Кевлишвили З.С., Соколова Ю.А. Прогнозирование долговечности эпоксидных композиционных материалов в агрессивных средах. // Пласт, массы. - 1995. - №3. - С. 36-37.

96. Воробьева Г.Я. Химическая стойкость полимерных материалов. - М.: Химия, 1981.-293 с.

97. Хейрабади Г.С. Исследование набухаемости деталей уплотнительных устройств из новых композиционных материалов в реальных условиях. //Пласт, массы. - 2007. - №5. - С. 49-51.

98. Рейтлингер С.А. Проницаемость полимерных материалов. - М.: Химия, 1974.-272 с.

99.Иго Е., Окадзима С. Изменение аморфной структуры полиэтилентерефталата под влиянием вытяжки и последующего отжима при температуре ниже температуры стеклования. //Nippon Kadaku Kaishi. =J. Chem. Soc. Jap., Chem. and Jnd, Chem. - 1972. -№1. - P. 142-145.

100. Моисеев Ю.В., Маркин B.C., Заиков Г.И. //Успехи химии. - 1976. - Т. 45. - №3. - С. 510-547.

101. Чалых А.Е., Заиков Г.Е., Моисеев Ю.В. Диффузия органических раство-

рителей в этилцелюлозе. //Высокомолек. соед. А. - 1975. - Т. 17. - № 1. -С. 63-72.

102. Чалых А.Е., Краков В.Э. //Сорбция и диффузия воды в ароматических и алифатических полиамидах. //Высокомол.соед. - 1986. - Т. 28 Б. — № 6. -С. 435-438.

103. Заиков Г.Е., Иорданский A.JL, Маркин B.C. Диффузия электролитов в полимерах. - М.: Химия, 1984. - 240 с.

104. Энциклопедия полимеров. Т 1. - М.: Советская энциклопедия, 1977. - С. 3, 19, 72

105. Пол Д., Ньюмен С. Полимерные смеси, т. 1. -М.: Мир, 1981. - 550 с.

106. Пол Д., Ньюмен С. Полимерные смеси, т. 2. -М.: Мир, 1981. - 454 с.

107. Кулезнев В.М. Смеси полимеров. - М.:Химия, 1980. - 304 с.

108. Брус A.A., Кауш Р.Т. Структурные фазовые переходы. - М.: Мир, 1998. -398 с.

109. Ioshi М., Maiti S.N., Miisra A. Poly(butylene terephthalate). High Density Polyethylene Alloys. 11. Mechanica Properties and Rheology. //J. of Appl. Polym. Sei. - 1992.-V. 45.-P. 1837-1847.

110. Pratt G.J. Jmith J.A. The dielectric response of polycarbonate/ Poly(butylene terephthalate) blend. //Polymer. - 1989. - V. - 30. - P. 1113-1116.

111. Андреев Т.И., Чалых A.E., Годовский Ю.К. Смеси и сплавы на основе поликарбоната. // Пласт, массы. - 2003. - № 11. - С. 17-21.

112. Ioshi М., Miisra A., Maiti S.N. Poly(butylene terephthalate). High Density Polyethylene Alloys. 1. Morphological Studies. //J. of Appl. Polym. Sei. - 1991. - V. 43.-P. 311-328

113. Kosai K., Higashino T. //Nippon Jetohaku Kyokai Shi. - 1975. - P. 112.

114. Зеленев Ю.В., Шевелев А.Ю. Влияние молекулярной подвижности на структуру и физические свойства полимеров разных классов. //Материаловедение. -2002.- №7. -С. 2-9.

115. Сандитов B.C., Бартенев Г.М. Физические свойства неупорядоченных струк-

тур. - Новосибирск.: Наука, 1999. - 223 с.

116. Маклаков А.И., Скирда В.Д. Самодиффузии в растворах и расплавах полимеров. - Казань: Казанский госуниверситет, 1997. - С.220-223.

117. Чербижева М.М. Методы моделирования вязкоупругих свойств полимерных композиционных систем. //Вестник КБГУ. Сер. физич. науки. - Нальчик. -2000.-№5.-С. 52-55.

118. Plueddemann. In "Interfaces in Polymer Matrix Composites". /Plueddemann E.P., ed. - New York: Academic Press, 1974. - P. 174-216.

119. Роль водородных связей в складывании полимерных молекул. //Phys. Rev. lett. - 2000. - V. 86. - №6. - P. 1031-1033.

120. Эффективное взаимодействие между молекулами блоксополимерного ком-патибилизатора в смесях полимеров. //J. . Chem. Phys. - 2000. - V. 11. — №15. — С. 6863-6872.

121. Чанг Дей-хан. Реология в процессах переработки полимеров. - М.: Химия, 1979.-368 с.

122. Шилов В.В., Пучков И.И. Структура полимеров. - Киев.: Наукова Думка, 1995.-225 с.

123. Kisbenyi M., Birch M.W., Hodgkinson J.M., Williams J.G. Correlation of the impact fracture toughness with loss peaks in PTFE //Polymer. - 1979. - V.20. -№10.-P. 1289-1297.

124. Шетов P.A. Влияние ангармонизма межатомных связей на механическое поведение полимеров в условиях ударного нагружения. - Дисс. ... к. ф-м. н.-Нальчик, 1990.- 176 С.

125. Малкин А.Я., Аскадский A.A., Коврига В.В. Методы измерения механических свойств полимеров. - М.: Химия. 1978, - 336 с.

126. Кауш Г. Разрушение полимеров. М.:Мир. 1981. С.276.

127. Козлов Г.В., Шетов P.A., Микитаев А.К.Методики измерения модуля упругости в ударных испытаниях. //Высокомолек. соед. - 1987. - Т. 29А. -№ 5. - С. 1100-1110.

128. Козлов Г.В., Шетов Р.А., Микитаев А.К. Определение предела вынужденной эластичности при ударном нагружении полимеров по методу Шарпи//Высокомолек. соед. - 1987. - Т. 29. -№ 9. - С. 2012-2013)

129. Powder diffraction file. - Philadelphia: ICPDS, 1977.

130. Inorganic Index to the Powder Diffraction File. ASTM. - Philadelfia, 1969. — P. 344.

131. Расшифровка рентгенограмм. /Под ред. И. Недома. - М.: Металлургия, 1975.-424 с.

132. Блохин М.А. Физика рентгеновских лучей. -М.: ГИТЛ., 1953. -284 с.

133. Акаева М.М., Маламатов А.Х., Тленкопачев М.А., Машуков Н.И. Свойства термопластичных композитов, содержащих ТЮ2, микротальк и микродоломит. //Матер. П-й Всеросс. науч.-техн. конф. - Нальчик. - 2005. - С. 288-290.

134. Акаева М.М., Машуков Н.И. Исследование изменения физико-механических свойств композиционных материалов на основе полиамида и полипропилена в процессе выдержки в агрессивных средах. //Матер. Всеросс. науч.-практ. конф. - Грозный. - 2007. - С. 372-375.

135. Шериева М.Л, Бесланеева З.Л., Акаева М.М., Машуков Н.И. Получение и исследование свойств самозатухающих биоактивных композиции на основе полиэтилена высокой плотности и ультродисперсных частиц Fe203. //Матер. VI Междунар. науч.-техн. конф. - Курск. -2008. - Часть 1. - С. 104-108.

136. Акаева М.М., Машуков Н.И. Исследование стойкости к агрессивным средам композизионных материалов на основе стеклонаполненных полиамида и полипропилена. //Матер. I Форума молодых ученых Юга России и I Всеросс. конф. молодых ученых «Наука и устойчивое развитие». - Нальчик. -2007.-С. 189-190.

137. Айзинсон И.Л., Щупак Е.Н., Кулагинская О.Б.,Шуршалина Е.Н. Основные направления исследований при стадии композиционных материалов на основе термопластов. //Пласт, массы. - 2001. - №6. - С. 6-9.

138. Белоусов В.Н., Козлов Г.В., Машуков Н.И., Липатов Ю.С. Применение

дислокационных аналогий для описания процесса текучести в кристаллизующихся полимерах //Докл. РАН. - 1993. - Т. 328. - № 6. - С. 706-708.

139. Кочнев A.M., Заикин А.Е., Галибеев С.С., Архиреев В.П. Физико-химия полимеров. - Казань: ФЭН, 2003. - 512 с.

140. Frau Miroslawa, Jlonecki J. Multiblok-copolymers consistina of polyester and po-lyalifatikbloks. Anqew. //Makromol. Chem. - 1996. -V. 234. - P. 103-117.

141. Polymer Blends / Eds. Poul D.K., Newman S. - New York: Akademie Press, 1978. - v. 1.1.-Ch. 7, 8 and 10.

142. Гаева M.X., Борукаев Т.А., Машуков H.H., Микитаев A.K. Полимерные смеси на основе полибутилентерефталата и полиолефинов, устойчивые к действию высоких температур. //Пласт, массы. - 2003. - № 10.С. 28-31.

143. Лунин А.С ., Пономарева Т.В., Лунина О.Б. Экологические аспекты в применении полимерных материалов для деталей автомобильной техники. //Пласт, массы. - 2001. - №6. - С. 51-52.

144. Липатов Ю.С. Межфазные явления в полимерах. - Киев: Наукова Думка', 1980.-260 с.

145. Половко Е.А., Артеменко С.Е., Глухова Л.Г. Поведение металлонаполненных полимерных композиций в агрессивных средах. //Пласт, массы. - 1997. -№ 1.-С. 15-17.

146. Boranowska S., Wielgosz Z. - Polimery - tworzywa wielkoczast. - 1970. - Vol. 15. -№1. - P. 12-16.

147. Каталог. Полипластик - Технолог. М.: Химия, 2003. - С. 56.

148. Тагер A.A. Физхико-химия полимеров. - М.: Научный Мир, 2007. - 575 с.

149. Сажин Б.И. Электрические свойства полимеров. - Л.: Химия, 1986. -224 с.

150. Лущейкин Г.А. Методы исследования электрических свойств полимеров. - М.: Химия, 1988. - 160 с.

151. Борукаев Т А. Исследование механизмов стабилизации и разработка модифицированных полибутилентерефталатов. - Дисс.... докт. хим. наук, г. Нальчик, 300 с.

152. Акаева М.М., Машуков Н.И. Рентгеноструктурный анализ экспонированных в жидких агрессивных средах ПБТ и композитов ПБТ-ПЭ. //Матер. VII Международной научно - технической конференции «Новые полимерные материалы». - Нальчик. - 2011. - С. 22-26.

153. Шут Н.И., Горшуков ОБ., Сичкарь Т.Г. Влияние агрессивных сред на структуру металлосодержащих композиционных материалов на основе эпоксидного полимера. //Пласт, массы. - 2006. - №11. - С. 15-19.

154. Прокопчук Н.Р. Определение энергии активации деструкции полимеров по данным динамической термогравиметрии. //Пласт, массы. - 1983. -№10.-С. 24-25.

155. Гаева М.Х., Борукаев Т.А., Машуков H.H., Микитаев А.К. //Композиционные материалы на основе полибутилентерефталата и полиолефинов, устойчивые к действию высоких температур. //Материаловедение. - 2003. - №10. - С. 36-39.

156. Борукаев Т.А.,Машукова Б.С.,Машуков Н.И.,Тленкопачев М.А.Микитаев А.К.Физико-химические свойства полибутилентерефталата, модифицированного полиазометином. //Пласт.массы. - 2004. - №4. -С.18-19.

157. Калинчев Э.Л.Управление перерабатываемостью полимерных материалов.//Пласт.массы,-2001. - №6. - С. 53-57.