Самозатухающие нанокомпозиты на основе модифицированного полиэтилена высокой плотности и антипиренов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат технических наук Хашхожев, Эльдар Русланович

• Хашхожев, Эльдар Русланович
• кандидат технических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат технических наук Хашхожев, Эльдар Русланович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Взаимосвязь между строением и горючестью полиолефинов.

1.2. Основные методы снижения горючести полиолефинов.

1.3. Механизм повышения горючести полиолефинов галогенсодержащими замедлителями горения. Физико-химические свойства полиолефинов с пониженной горючестью.

1.3.1.Физико-химические свойства полимерных композиций, содержащих галогенированные ные замедлители горения.

1.3.2. Термические свойства полимерных композиций, содержащих галогенированные замедлители горения.

1.4. Механизмы понижения горючести полиолефинов безгалогенными замедлителями горения.

1.5. Структура и свойства полиолефинов и механизм упрочнения нанокомпозитов на их основе.

Выводы к главе 1.

ГЛАВА 2. Используемые материалы, методики приготовления образцов и методы экспериментальных исследований.

2.1. Используемые материалы.

2.2. Методики приготовления образцов.

2.3. Методы экспериментальных исследований.

2.3.1. Исследование реологических характеристик.

2.3.2. Термический метод анализа.

2.3.3. Определение содержания экстрагируемых низкомолекулярных фракций.

2.3.4. Рентгенографические исследования.

2.3.5. Электронная микроскопия.

2.3.6. Исследование деформационно-прочностных характеристик композиции ПЭВП.

2.3.7. Определение молекулярно-массовых характеристик нанокомпозитов

ПЭВП.

2.4. Оценка огнестойкости нанокомпозитов ПЭВП.

2.4.1. Определение кислородного индекса.

2.4.2. Определение стойкости к горению.

Выводы к главе 2.

ГЛАВА 3. Исследование и разработка самозатухающих композитов на основе ПЭВП и антипиренов.

3.1. Самозатухающие композиты ПЭВП + галогенсодержащий антипирен.

3.1.1. Технология приготовления композитов.

3.1.2. Реологические свойства композитов ПЭВП + АП и анализ экстрагируемых низкомолекулярных фракций.

3.1.3. Огнестойкость композиций ПЭВП + галогенированный АП.

3.1.4. Физико-механические свойства композиции ПЭВП + галогенированный антипирен.

3.2. Свойства композиции ПЭВП + безгалогенный АП.

3.2.1. Свойства композиции ПЭВП + безгалогенный АП на основе соединений алюминия.

3.2.2. Свойства композиции ПЭВП - АП на основе вспучивающихся комбинаций полифосфата аммония.

Выводы к главе 3.

ГЛАВА 4. Механизмы упрочнения газофазного ПЭВП.

4.1. Влияние технологии конфекционирования на молекулярные характеристики и физико-механические свойства газофазного ПЭВП.

4.2. Механизм упрочнения газофазного ПЭВП 276 ультрадисперсными частицами Бе/ТеО и получение на его основе усиленных нанокомпозитов.

4.2.1. Технология получения УДЧ Бе/РеО.

4.2.2. Влияние УДЧ Бе/РеО на структуру газофазного ПЭВП.

4.2.3. Механизм взаимодействия УДЧ с матрицей полимера в композициях

ПЭВП+Z.

Выводы к главе 4.

ГЛАВА 5. Создание усиленных самозатухающих нанокомпозитов на основе ПЭВП и Fe/FeO и интерпретация механизмов упрочнения и повышения огнестойкости в рамках теории нецепного ингибирования термоокислительной деструкции и теплового самовоспламенения конденсированных материалов.

5.1. Технология приготовления композитов.

5.2. Физико-химические свойства и огнестойкость нанокомпозитов

ПЭВП+Z+ATI.

5.2.1 .Свойства нанокомпозитов ПЭВП + Z + галогенированный антипирен.

5.2.2. Нанокомпозиты ПЭВП+г+ безгалогенный антипирен.

5.3. Интерпретация механизмов упрочнения и повышения огнестойкости нанокомпозитов на основе ПЭВП и Fe/FeO в рамках теории нецепного ингибирования термоокисления и теплового самовоспламенения конденсированных материалов.

5.3.1. Нецепное ингибирование термоокисления и деструкции полимеров

5.3.2. Теория теплового самовоспламенения конденсированных материалов

5.3.3. Трактовка механизма повышения огнестойкости нанокомпозитов

ПЭ+Z+AIl в рамках концепции объединенной теории.

Выводы к главе 5.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Самозатухающие нанокомпозиты на основе модифицированного полиэтилена высокой плотности и антипиренов»

В настоящее время полимеры находят широкое применение в народном хозяйстве. Спектр их использования в различных отраслях является одной из важнейших характеристик научно-технического уровня развития страны. Необычайно широкая сфера применения и относительно несложная технология приготовления изделий из полимерных материалов делают последние доступными и особенно востребованными в направлениях различных отраслей, требующих замены таких традиционных материалов, как древесина, металл, стекло, керамика и др. Однако доля промышленных полимеров для изготовления изделий, эксплуатируемых в конкретных условиях, невелика. В то же время научно-технический прогресс требует постоянного расширения ассортимента и сферы применения полимеров. Особенно это является актуальным для самого крупнотоннажного и распространенного полимера — полиэтилена. Повышение прочностных характеристик и придание полиэтиленам свойств самозатухания является важнейшей и двуединой задачей. Создание и освоение новых химических структур на основе олефинов является длительным и затратным процессом, как правило, только частично решающим поставленную задачу. В связи с этим полимерная технология последние десятилетия идет по пути создания композиционных материалов на основе промышленно освоенных крупнотоннажных полимеров, в которых путем разумного сочетания ингредиентов различного назначения достигается требуемый комплекс физико-химических свойств в готовых изделиях. В этом отношении, несмотря на простоту химической структуры, большим потенциалом обладают по-лиэтилены и, в частности, полиэтилен высокой плотности (ПЭВП) [1 - 3]. Последние десятилетия характеризуются постоянным увеличением объема производства и расширением сферы ПЭВП. Однако на пути реализации этих задач имеется два серьезных препятствия: недостаточно высокие физико-химические характеристики и низкая огнестойкость ПЭВП [4-9].

Многочисленные работы, посвященные вопросам повышения физико-химических свойств ПЭВП, иллюстрируют в качестве основных способов решения проблемы наполнение различными веществами органического и неорганического происхождения или приготовление смесей и сплавов с другими полимерами [10 - 12], чаще термодинамически несовместимыми. Анализ этих направлений модификации ПЭВП показывает, что подобные способы изменения свойств избирательны и, как правило, улучшение одних свойств происходит в ущерб другим, затрудняя комплексное решение проблемы.

В настоящее время одним из самых перспективных и универсальных методов модификации ПЭВП является применение нанотехнологий. В связи с этим последние несколько десятилетий в лабораториях Кабардино-Балкарского государственного университета им. Х.М. Бербекова, ИХФ имени H.H. Семенова, РАН и ООО «Ставролен» проводятся систематические исследования и разработка полиэтиленовых композиций, модифицированных высоко дисперсными смесями Fe/FeO с размерами частиц нано диапазона [13 — 14]. Многолетние исследования показали, что наноразмерные частицы и кластеры на их основе, иммобилизованные в полимерные матрицы по специальной технологии, дают выдающиеся эффекты, меняя весь комплекс физико-химических свойств исходного полиэтилена. Благодаря набору уникальных свойств (прежде всего, малым размерам, повышенной удельной поверхности и неравновесности получаемых структур), наночастицы Fe/FeO приводят, во-первых, к улучшению комплекса существующих физико-химических свойств и, во-вторых, к появлению новых, иммобилизуемых на-ночастицами, свойств. Универсальность, простота технологии, высокий уровень экологической безопасности и экономической целесообразности позволяют решать актуальнейшие проблемы получения самозатухающих полиэтиленовых композиций с сохранением, а, в ряде случаев, и повышением свойств исходного ПЭВП.

Многочисленные пожары, обусловленные низким порогом воспламенения и огнестойкости полиэтиленовых композиций наносят огромный ущерб различным отраслям народного хозяйства [15]. Достаточно сказать, что решение проблемы упирается в отсутствие самозатухающих композиций

ПЭВП с высоким уровнем физико-химических свойств на рынках РФ и СНГ. Основной проблемой является понижение важнейших эксплуатационных характеристик ниже нормативных при введении антипиренов-замедлителей горения (АП), в концентрациях, обеспечивающих свойства самозатухания. В связи с этим решение дилеммы, позволяющее получение полиэтиленовых композиций со свойствами самозатухания при сохранении и/или улучшении исходных свойств, является исключительно важным. Следует отметить, что в области создания полимерных композитов с пониженной горючестью или свойствами самозатухания существуют два конкурирующих направления, связанных с применением галогенсодержащих и безгалогенных АП [6-9, 16, 17]. Общепринято, что наиболее эффективными являются галогенсодержа-щие АП, позволяющие достигнуть желаемого результата при гораздо более низких концентрациях по сравнению с безгалогенными. Кроме того, эффект понижения физико-химических свойств в случае ПЭВП + галогенный АП менее выражен по сравнению с безгалогенными АП. С другой стороны, безгалогенные АП обеспечивают более высокий уровень экологической безопасности.

В связи с вышеизложенным автор предполагал, что сочетание эффектов, достигаемых при модификации ПЭВП наноразмерными частицами Ре/РеО с эффективными огнегасящими добавками позволит создать самозатухающие полиэтиленовые нанокомпозиты с высоким уровнем физико-химических свойств и экологической безопасности.

Цель работы. Исследование и создание самозатухающих полиэтиленовых композиций на основе газофазного ПЭВП различных марок, в том числе, композиций с высоким уровнем экологической безопасности. Последнее свойство достигается применением ингредиентов, продукты конверсии которых в процессах горения являются экологически безопасными.

В задачу исследований входило следующее:

- модернизация технологии генерирования наночастиц высокодисперсной смеси Ре/ТеО из органических солей-оксалатов железа (II);

- исследование свойств фракции ПЭВП на стадии конфекционирова-ния и отбор оптимальной фракции для приготовления выходной формы концентрата ПЭВП + Бе/РеО;

- исследование физико-химических свойств композиций ПЭВП + АП;

- исследование физико-химических свойств композиций ПЭВП + Бе/РеО;

- исследование и разработка самозатухающих композиций ПЭВП + Ре/РеО + АП;

- интерпретация механизмов упрочнения и повышения огнестойкости композиции ПЭВП + Ре/ТеО + АП в рамках теории нецепного ингибирования термоокислительной деструкции и теплового самовоспламенения конденсированных систем.

Научная новизна. Разработаны самозатухающие полиэтиленовые композиции на основе ПЭВП, содержащие модификатор-стабилизатор Ре/РеО, галогенированные и безгалогенные антипирены. Включение в состав нанокомпозиций Ре/ТеО обеспечило сохранение исходного комплекса физико-химических свойств базовых марок газофазного ПЭВП. Включение в состав композиции антипиренов последнего поколения обеспечило достижение свойств самозатухания в нанокомпозитах ПЭВП. Для объяснения механизмов упрочнения матрицы ПЭВП при помощи Ре/РеО использованы современные концепции физико-химии полимеров: теория структурно-химической модификации и стабилизации полимеров, кластерная модель аморфного состояния аморфно-кристаллических полимеров и др. Механизмы повышения огнестойкости интерпретированы в рамках нецепного ингибирования термоокислительной деструкции и теории теплового самовоспламенения конденсированных систем. Эффект совместного воздействия, в том числе и синергизм, Ре/РеО и АП интерпретирован в рамках объединенной теории нецепного ингибирования термоокислительной деструкции и теплового воспламенения конденсированных систем. Показано, что одновременное введение нано-частиц Ре/РеО и антипиренов в матрицу ПЭВП позволяет получение самозатухающих композиций с комплексом физико-химических свойств равным или выше, чем у исходного ПЭВП.

Практическая значимость работы. Получены усиленные нанокомпо-зиты на основе газофазного ПЭВП с самозатухающими свойствами. Причем ряд нанокомпозитов по характеру ингредиентов и продуктов их конверсии в процессе горения характеризуется высоким уровнем экологической безопасности. Новые полиэтиленовые композиции значительно расширяют сферу применения ПЭВП практически во всех отраслях народного хозяйства.

Техническая простота разработанной технологии и доступность используемых ингредиентов делают разработанные композиции перспективными в производстве литьевых, кабельных, трубных и пленочных материалов.

Апробация работы. Материалы конференции доложены и обсуждены на I Всероссийской научно-технической конференции «Наноструктуры в полимерах и полимерных композитах» (г. Нальчик 2007 г.), III Всероссийской научно-практической конференции «Новые полимерные композиционные материалы» (г. Нальчик 2007 г.), IV Международной научно-практической конференции «Новые полимерные композиционные материалы» (г. Нальчик 2008 г.), Международной научной конференции молодых ученых, аспирантов и студентов «Перспектива-2008» (г. Нальчик 2008 г.).

Публикации. Основные результаты исследований изложены в 10 научных работах.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, пяти глав исследований, выводов и списка цитируемой литературы из 161 наименований. Работа изложена на 130 страницах, включая 19 рисунков и 25 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Хашхожев, Эльдар Русланович

Выводы

1. Разработаны и исследованы физико-химические свойства самозатухающих композитов на основе ПЭВП и антипиренов последнего поколения, различного механизма действия.

2. Показано, что бромированные антипирены обеспечивают порог самозатухания при более низких концентрациях (15 % масс.) по сравнению с соединениями алюминия и полифосфатами аммония (30 % масс.). Выявлена тенденция понижения основных эксплуатационных характеристик для самозатухающих композитов ниже нормативных показателей, что указывает на необходимость усиления матрицы ПЭВП.

3. В рамках выполнения работы разработан механизм упрочнения матрицы ПЭВП с использованием наночастиц Ре/БеО, приготовленных по модифицированной технологии.

4. Разработаны и исследованы самозатухающие нанокомпозиты состава: ПЭВП + Ре/БеО + АП. Оптимальными свойствами обладают нанокомпозиты ПЭВП + Бе/РеО + АП, содержащие 30 % масс, безгалогенных антипиренов. Такие нанокомпозиты демонстрируют физико-химические свойства на уровне или выше, чем промышленные рецептуры и обладают повышенным уровнем экологической безопасности.

5.Впервые в рамках теории нецепной стабилизации термоокисления с элементами кластерной модели аморфного состояния аморфно-кристаллических полимеров и теплового самовоспламенения конденсированных материалов выполнена интерпретация механизмов упрочнения и повышения огнестойкости разработанных нанокомпозитов ПЭВП+Ре/РеО+АП.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Хашхожев, Эльдар Русланович, 2009 год

1. Энциклопедия полимеров. Под. ред. Каргина В.А., Кабанова В.А. Т.1-3. М.: Сов. Энциклопедия. 1972-77.

2. Полиэтилен и другие полиолефины. Пер. с англ. и нем. под ред. Козлова

3. П.В., Платэ H.A. М.: Мир. 1964. 594 с.

4. Архипова З.В., Григорьев В.А., Веселовская М.В. Полиэтилен низкого давления. Л.: Химия. 1980.240 с.

5. Каменев Е.И., Мясников Г.Д., Платонов М.П. Применение пластических масс. JL: Химия. 1985.448 с.

6. Каменев Э.Л., Саковцева М.Б. Выбор пластмасс для приготовления и эксплуатации изделий. JI.: Химия. 1987.416 с.

7. Асеева А.М., Заиков Г.Е. Горение полимерных материалов. М.: Химия. 1981.280 с.

8. Кодолов В.И. Горючесть и огнестойкость полимерных материалов. М.: Химия. 1976.157 с. .

9. Кодолов В.И. Замедлители горения полимерных материалов. М.: Химия. 1980.274 с.

10. Булгаков В.К., Кодолов В.И., Липанов А.М. Моделирование горения полимерных материалов. М.: Химия. 1990.240 с.

11. Наполнители для полимерных композиционных материалов. Под. ред. КацаГ.С. и Милевски Д.В. М.: Химия. 1981.736 с.

12. Полимерные смеси. Под. ред. Пола Д. и Ньюмена С. М.: Мир. 1981. т. 1.552 с.

13. Полимерные смеси. Под. ред. Д. Пола и С. Ньюмена. М.: Мир. Г981. т. 2.552 с.

14. Машуков Н.И., Сердюк В.Д., Козлов В.Г., Овчаренко E.H., Гладышев Г.П., Водахов А.Б. Стабилизация и модификация полиэтилена акцепторами кислорода. М: Издательство АН СССР. 1990.64 с.

15. Послогайло А.Д., Розенберг A.C., Уфлянд И.Е. Наночастицы металлов вполимерах. М.: Химия. 2000.672 с.

16. Пожарная опасность веществ и материалов, применяемых в химической промышленности. Справочник. М.: Химия. 1970.336 с.

17. Шаов А.Х., Аларханова 3.3. Последние достижения в области создания огнестойких полимерных материалов. I часть. Пласт, массы. 2005. № 6. с. 7-20.

18. Шаов А.Х., Аларханова 3.3. Последние достижения в области создания огнестойких полимерных материалов. П часть. Пласт, массы. 2005. № 7. с. 9-12.

19. Бушев В.П. Огнестойкость зданий. М.: Стройиздат. 1970.258 с.

20. Анюхин А.Г. Пожарная опасность пластмасс в строительстве. М: Стройиздат. 1969.110 с.

21. ASTM Standardisation News. Am. Soc. Test. a. Mater. 1977. v. 5. № 9. p. 1113.

22. Polymer fire retardant: Пат. 54046/90 Австралия. MKU5C 08 К 013/02/ Green R.W.; Tag Investments Inc.- № 54046/90; Заявл. 30.03.1990; Опубл. 23.12.1993.

23. Zaikov G.E., Lomakin S.M. Экологические антипирены для технических материалов. Ecological Issue of polymer flame retardancy. J. of Applied Polymer Science. 2002, V. 86, № 10, p. 1449-2462

24. Патент 2715662 Франция, MKU6 С 08 К 3/22. Н 01 ВЗ/ЗО/ Brault A., Bour-dais С.; Soc. Acome.- № 9401157; Заявл. 02.02.1994; Опубл. 04.08.1995.

25. Miller В., Intumenscents, FR efficency pace flame retardant gains. Plast World. 1996. v. 54. №12. p. 44-49.

26. Flamtard grades feature dual-phase performance. Mod. Plast. Int. 1997. v. 27. № 9. p. 72-74.

27. Mineralische Additive. Plastverarbater. 1995. v. 46. № 10. p. 267.

28. Фоигт И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла. JL: Химия. 1972. 540 с.

29. Денисов Е.Т. Окисление и деструкция карбоцепных полимеров. JL: Химия. 1990.288 с.

30. Шляпников Ю.А., Кирюшкин С.Г., Марьин А.П. Антиокислительная стабилизация полимеров. М.: Химия. 1986.252 с.

31. Модорский С. Термическое разложение органических полимеров. М.: Мир. 1967.328 с.

32. Материалы полимерные. ГОСТ 24632-81. Метод определения дымообразования.

33. Баренблатг Г.И. Горение и взрыв. М.: Наука. 1972.152 с.

34. Verfahren zur Herstellung von hochviskosen Polyestem. Патент 19842152 Германия, МПК 1С 08L 67/00. Bayer AG. № 19842152: Заявл. 15.09.1998. Опубл. 16.03.2000.

35. Pentaerythritol phosphate derivatives as flame retardants for polyolefins Phosph., Sulfur and Silicon and Relat. Elem. 1999.144-146, c. 33-36.

36. Lyons J.W. The Chemistry and Uses of Fire Retardants. N.-Y. 1970.455p.

37. Pitts JJ. Antimony-Halogen synergetic Reactions in Flame Retardants. J. Fire and flamility. 3.51.1972.

38. Stacman P.W. Ind. A. Eng. Chem. Prod. Rez. Dev. 1982. v. 21. № 2. p. 328331.

39. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров. M.: Химия. 1997.304 с.

40. Шифрис Г.С., Салахова Г.Ш., Калмыкова Е.Ю., Бубнова Т.А. Самозатухающие композиции на основе полипропилена с улучшенной технологичностью. Пласт, массы. 1990. № 1. с. 90-93.

41. Асеева Р.М., Ломакин C.B., Хохлова Л.Л., Дикерман Д.Н., Рубан Л.В. Старение кабельных полиэтиленовых композиций пониженной горючести и прогнозирование срока службы. Пласт, массы. 1990. № 9. с. 72-75.

42. Машуков Н.И., Гладышев Г.П., Козлов Г.В. Структура и свойства полиэтилена высокой плотности, модифицированного высокодисперсной смесью Fe/FeO. Высокомол. соед. А. 1991. т. 33. № 12. с. 2538-2546.

43. Александрова Л.Г., Борисова Л.Н., Зайцев В.И. Горючесть и основные методы создания негорючих слоистых материалов. Пласт, массы. 1981. № 4. с. 4951.

44. Ефимович Л.Е., Фадеев С.С., Суртаев А.Ф., Богданова В.В., Салтанова В.Б. Влияние пигментов на горючесть композиций на основе ПЭВД. Пласт, массы. 1985. №4. с. 48-50.

45. Сшитые силаном полиэтилены, содержащие Mg(OH)2 в качестве антипи-рена. Gongheng gaofenri xuebao. J. Funat. Polym. 2000. v. 13. № 1. p. 77-80.

46. Lin Ling, Ye Hongwei. Применение антипирена, не содержащего галогены при получении полиолефиновых кабельных материалов. Shihua jishu yu ying yong. Petrochem. Technol. and Appl. 2000. v. 18. № 1. p. 40-43.

47. Заиков Г.Е., Арцис М.И. Антипирены для полимерной промышленности. Химическая промышленность. 2000. № 5. с. 50.

48. Flame retardant for styrene resin composition comprising the same. Патент 6093760 США, МПК 7C 08 K5/52. Asahi Kasei Kogyo K.K., Nishihara Hajime, Tanji Susumu. № 08/913559. Заявл. 20.11.95. Опубл. 25.07.2000.

49. Асеева" P.M., Заиков Г.Е. Замедлители горения для полимеров. Пласт, массы. 1985. № 1. с. 53-57.

50. Хохлова Л.Л., Гнездилова Р.Б., Куликова З.К., Логунова В.М., Парфенова Д.С. Применение фосфорсодержащих стабилизаторов в самозатухающей композиции на основе ПЭВД. Пласт, массы. 1988. № 1. с. 42-43.

51. Асеева Р.М., Заиков Г.Е. Замедлители горения полимеров. Пласт, массы. 1984. №6. с. 46-48.

52. Данилина Л.И., Шавленкова Е.В., Новиков С.Н., Праведников А.Н. Влияние размеров частиц А1(ОН)3 на свойства наполненного ПЭВД. Пласт, массы. 1984. № 9. с. 62-63.

53. Васильев В.А., Кодолов В.И., Самохвалов Е.П., Кибенко В.Д. Огнезащита радиационно-сшитого полиэтилена. Пласт, массы. 1999. № 4. с. 78-81.

54. Ломакин С.Н., Заиков Г.Е. Полимерные нанокомпозиты пониженной горючести на основе слоистых силикатов. Высокомол. соед. Б. 2005. т. 47. № 1. с. 104

55. Ломакин С.М., Дубникова И.Л., Березина С.М., Заиков Г.Е. Термическая деструкция и горение нанокомпозитов полипропилена на основе органически модифицированного слоистого силиката. Высокомол. соед. А. 2006. т. 48. № I.e. 90105.

56. Ушков В.А., Лалоян В.М., Нагановский Ю.К., Кунев Д.Х., Канышева A.B., Берлин A.A. Горючесть наполненных полиолефинов. Пласт, массы. 1988. № 10. с. 56-58.

57. Конова Н.М., Огнева В.А., Воротилова B.C., Дядченко А.И., Малькова Г.Р., Попов Л.К. Использование пламягасящих соединений для снижения горючести полимерных материалов. Пласт, массы. 1984. № 1. с. 53-56.

58. Насыбулин М.А., Исмагилов P.M., Дюльфева A.B., Заринов И.Н., Файзу-лин И.Н. Пламегасящая активность органических кислот-замедлителей горения полиэтилена. Пласт, массы. 1984. № 1. с. 51-53.

59. Антонов Ю.С., Зубкова Н.С. Снижение горючести полистирола с использованием производных фосфоновых кислот. Пласт, массы. 2002. № 9. с. 38-40.

60. Чекалова С.Е., Бутылкина Н.Г., Свистунова B.C., Зубко Н.С. Специфика • процесса термолиза полиэтилена и полипропилена в присутствии фосфорсодержащего замедлителя горения. Пласт, массы. 2000. № 4. с. 27-30.

61. Groppel Peter. Untersuchung der Wiksamkeit organisher Phosphorverbindungen als Flamschutzmitel in Epoxidharzen Duc. Dokt. Naturwiss Friedrich-Alexander-Univ. Erlanger-Numberg, Erlangen, 1999.153. c. 82. ил., 30 табл.

62. Гермашов И.В., Дербишер В.Е., Орлова С.А. Оценка активности антипи-ренов в эластомерных композициях с помощью нечетных множеств. Каучуки и резина. 2001. №6. с. 15-17.

63. Mulligan Tom, Gros Etti Max. Goog prospects for flame retardants. Spec. Chem. 2001. v. 21. № 7. p. 14-15.

64. Kesin composition comprising polyamide resin. Патент 6225383 США. МПК 7 С 08 К 5/34. Mitsubishi Engineering Plastic Corp., Hirono Masaki, Watanabe Norigoshi. №09/1198613. Заявл. 24.11.1998. Опубл. 01.05. 2001.

65. Заиков Г.Е., Арцис М.И., Мадюскина JI.JI. XIV ежегодная конференция по горючести «Современные достижения в области замедления процессов горения полимерных материалов». Журн. прикл. химии. 2003. т. 76. №9. с. 1577-1578.

66. Зубкова Н.С., Тюганова М.А., Бутылкина Н.Г., Халтуринский Н.А., Решетников И.С. и др. Трудногорючие полиэтилен и полипропилен. Пласт, массы. 1996. № 5. с. 35-37.

67. Зубкова Н.С., Тюганова М.А., Босенко М.С., Воронкова Л.И. В кн.: I — Всероссийская конференция по полимерным материалам пониженной горючести. Волгоград. 1995. с. 65-68.

68. Гибов К.М. Ингибирование процессов горения полимеров и создание огнезащитных вспенивающих покрытий. Дисс. докт. хим. наук. Алма-Ата. 1986. 332 с.

69. Alexander M. Dubois Ph. Polymer layered silicate nanocomposites: préparation, properties and uses of a new class of materials. Mater. Sci. and Eng., 2000. v. 28. p. 163.

70. Антипов E.M., Гусева M.A., Герасин B.A., Королев Ю.М., Ребров A.B., Fisher M.R., Разумовская И.В. Структура и деформационное поведение нанокомпо-зитов на основе ПЭНП и модифицированных глин. Высокомол. соед. А. 2003. т. 45. №11. с. 1874-1884.

71. Антипов Е.М., Баранников А.А., Герасин В.А., Шкляруп Б.Ф., Fisher M.R., Разумовская И.В. Структура и деформационное поведение нанокомпозитов на основе прлипропилена и модифицированных глин. Высокомол. соед. А. 2003. т. 45. № 11. с. 1885-1899.

72. Иванчев С.С., Меш А.Н., Reichelt N., Хайкин С.Я., Hesse А., Лякин C.B. Получение нанокомпозитов гидролизом алкоксиланов в матрице полипропилена. Высокомол. соед. А. т. 44. № 6. с. 996-1001.

73. Евсикова О.В., Стародубцев С.Г., Хохлов А.Р. Синтез, набухание и адсорбционные свойства композитов на основе полиакриламидного геля и бетонита натрия. Высокомол. соед. А. 2002. т. 44. №5. с. 802-808.

74. Волков A.B., Москвина М.А., Зедин С.Б., Волынский A.JL, Бакеев Н.Ф. Влияние полимерной матрицы на структуру нанокомпозиций с сульфидом кадмия. Высокомол. соед. 2003. т. 45. № 2. с. 283-291.

75. Theng B.K. The chemistry of Clay-Organie Reactions. New York: Wiley. 1974.289 c.

76. Жулова А.И., Вдовенко H.B., Калашникова J1.E. Ионообменное взаимодействие четвертичных ал кил аммониевых катионов с Na, Ca формами монтмориллонита. Укр. хим. журн. 1975. т. 41. № 7. с. 696-679.

77. Фридрихсберг ДА. Курс коллойдной химии. JL: Химия. 1974.350 с.

78. Куновский Е.Г. Особенности строения и физико-химические свойства глинистых материалов. М.: Химия. 1966.150 с.

79. Горбунов Н.И. Высокодисперсные минералы и методы их изучения. М.: Госхимиздат. 1963.402 с.

80. Theng В.К. Formation and properties of clay-mineral complexes. Amsterdam. Elsevier. 1979.112 p.

81. Yang J.-H., Han J.-S., Choy J.-H., Tateyama H. J. Journal of Mater. Chem. 2001. v. 11. p. 1305.

82. Greenland DJ. Adsorption of polyvinylalkohols by montmorillonite. J. Colloid Sei., v. 18.1963. p. 647-664.

83. Joshi M, Misra A., Maiti S. Polybutylene therephtalate/ High-Density Poly-ethilene Alloys. 1. Morphological Studies. J. of Applied polym. Sci. 1991. v. 43. p. 311318.

84. Joshi M., Misra A., Maiti S. Polybutylene therephtalate/ High-Density Poly-ethilene Alloys. 2. Mechanical Properties and Rheology. J. of Applied polym. Sci. 1992. v. 45. p. 1837-1847.

85. Kaempfer D., Thoman R., Mulhaupt R Melt compounding of polypropylene nanocomposities containing organo-philic layered silicated and in situ formed cope / shell-nanoparticles. Polymer, v. 43.2002. p. 2909-2916.

86. Morgana A.B., Harrisb J.D. Effects of organoclay dispersion of polypropylene nanocomposites. Polymer, v. 44.2003. p. 2313-2320.

87. Hasegawa N., Usuki A. Silicate Layer Exfoliation in polyolefin/ Clay Nanocomposites Based on Maleic Anhydrite Modified Polyolefines and Organofilic Clay. J. Applied Polym Sci., v. 93. p. 464-470.

88. Xu W., Liang., Zhai H., Tang S., Hang G. Pav W-P. Preparotion and Crystallization behaviour of PP/PP-g-МАН/ Org- MMt nanocomposite. European Pol. J., V. 39. 2003. p. 1467-1474.

89. Danumah C., Bousmina M., Kaliaguine S. Novel Polym. nanocomposites from Templated Mesosrtructured Inorganic Materials. Macromolecules. № 36. 2002. p. 82088209.

90. Wang Z., Nakajima H., Manias E., Chung T.C. Exfoliated PP/Clay Nanocomposites Using Ammonium-terminated PP as the Organic Modification for Montmorillo-nite. Macromolecules. v. 36.2003. p. 8919-8922.

91. Ogata N., Kawakaga S.,Ogihara T. Poly (vinil alcohol)- Clayblend prepared using water as solvent. J. Appl. Polym. Sci.,v. 66.1997. p. 573-581.

92. Нарисова И. Прочность полимерных материалов. М.: Химия. 1987.400 с.

93. ВундерлихБ. Физика макромолекул, т. 1. М.: Мир. 1976.623 с.

94. ВундерлихБ. Физика макромолекул, т. 2. М.: Мир. 1979. 573 с.

95. ВундерлихБ. Физика макромолекул, т. 3. М.: Мир. 1984.484 с.

96. Сирота А.Г. Модификация структуры и свойств полиолефинов. JL: Химия. 1984.152 с.

97. Маламатов А.Х., Козлов Г.В., Микитаев А.К. Механизмы упрочнения полимерных нанокомпозитов. М. 2006.240 с.

98. Бартенев Г.М., Зеленев Ю.В. Физика и механика полимеров. М.: Высш. школа. 1983.391 с.

99. Schultz J.M. Microstructural Aspect of Failure in Semicrystalline Polymers. Polym. Eng. Sei. 1984. v. 24. № 10. p. 720-785.

100. Schoon T.G. F. Microstructure in Solid Polymers Brit. Polym. J. 1970. v. 2. № l.p. 86-91.

101. Mandelkern L. The Relation Between Structure and Properties of Crystalline polymers. Polymer J. 1985. v. 17. № 1. p. 337-350.

102. Krigbaum W.R., Roe R- J., Smith K. Theoretical Treatment of the Modulus of semicrystalline Polymers. Polymer. 1964. v. № 3. p. 553-542.

103. Popli R., Mandelkern L. Influence of Structural and Morphological Factors on the Mechanical Properties of the Polyethylenes. J. Polym. Sei. Part B. Polymer Phys. 1987. v. 25. №3. p. 441-483.

104. Way J.L., Atkinson J.R, Nutting J. The Effect of Speculate' Size on the Fracture Morphology of Polypropylene. J. Mater. Sei. 1974. v. 9. № 2. p. 293-299.

105. Fleissner M. Die Spezifische Bruchenergie von Polyethylen in Abhängigkeit von Structurellen Parametern. Angew. Macromol. Chem. 1982. v. 105. № 1715. p. 167185.

106. Friederich K. Observation of Shear Bonds in Crystalline Spherulitic Polypropylene Under Compression at Low Temperatures. J. Mater. Sei. Letters. 1980. v. № 2. p. 258-262.

107. Кособудский И.Д., Кашнина Л.В., Губин С.П. и др. Новый тип метал-лополимеров — металлические кластеры в полимерных матрицах. Высокомол. соед. 1985. т. 27А. № 4. с. 685-695.

108. Губин С.П. Химия кластеров. М.: Наука. 1987.264 с.

109. Морохов И.Д., Трусов Л.И., Лаповак В.Н. Физические явления в ультрадисперсных средах. М.: Энергоиздат. 1984.224 с.

110. Губин С.П., Кособудский И.Д., Петраковский Г.А. и др. Безлигандные металлические кластеры в «инертной» полимерной матрице. ДАН СССР. 1981. т. 20. №3. с. 655-657.

111. Соколовская Е.М., Гузей JI.C. Металлохимия. МГУ им. М.В. Ломоносова. 1986.264 с.

112. Машуков Н.И., Казарян Л.Г., Азриель А.Е. Структура и свойства ПЭНД, модифицированного высокодисперсной смесью. Пласт, массы. 1991. № 5. с. 18-20.

113. Ozden S., Hatsukova М.А., Mashukov N.J., Kozlov G.V. Mechanisms of stabilization of high density Polyethylene against oxidation using highly dispersed Fe-Fe о mixtures. Past., Rubber and Composites. 2000. v. № 5. p. 212-215.117. ГОСТ 16338-85.

114. Olley R.H., Bassett D.C. Animproved permanganic etchaut for polyolefines. Polymer. 1982. v. 23. № 11. p. 1707-1710.119. ГОСТ 12.1.044-89.

115. Денисов E.T. Окисление и деструкция карбоцепных полимеров. Л.: Химия. 1990.288 с.

116. Кириллова Э.И., Шульгина Э.С. Старение и стабилизация термопластов. Л.: Химия. 1988.240 с.

117. Машуков Н.И., Микитаев А.К., Гладышев Г.П., Белоусов В.Н. Моле-кулярно-массовые характеристики модифицированного ПЭВП. Пласт, массы. 1990. №11. с. 21-23.

118. ИСС FLJD BED HDPE.: Training Manual Fundamentales and Products for USSR. 1979.963 p.

119. Попов Г.С., Бузгов В.П., Рябикова В.М., Худобина Г.В. Анализ поли-меризационных пластмасс. Л.: Химия. 1988.304 с.

120. Бартенев Г.В., Френкель С.Я. Физика полимеров. JL: Химия. 1990.432 с.

121. Машуков Н.И., Сердюк В.Д., Гладышев Г.П., Козлов Г.В., Температурная зависимость плотности флуктуационной сетки молекулярных зацеплений. Вопросы оборонной техники. 1991. Серия 15. Вып. 3. № 97. с. 11-13.

122. Копылов В.В., Новиков С.Н., Оксентьевич JI.A. и др. Полимерные материалы с пониженной горючестью. М.: Химия. 1986.250 с.

123. Горбацевич Г.М., Фадеев С.С., Богданова В.В. Взаимодействие три-гидрата оксида алюминия с полиолефинами. Пласт, массы. 1990. № 2. с. 70-73.

124. Горбацевич Г.М., Фадеев С.С., Богданова В.В. Применение тригидрата оксида алюминия в качестве антипирена для полиолефинов. Пласт, массы. 1988. № 4. с. 50-52.

125. Кауш Г. Разрушение полимеров. Пер. с английского под ред. Ратнера С.Б. М.: Мир. 1981.440 с.

126. Meissner J. Pure and Appl. Chem. 1971. v. 42. № 4. p. 553-612.

127. Василенко B.C., Буретенок Р.И. Зависимость перерабатываемосги ПЭВД от молекулярно-массовых характеристик, реологических свойств и технологии конфекционирования. Обзорн. инф. Серия «Полимеризационные пластмассы». М,НИИТЭХИМ. 1978.16 с.

128. Зеленцов В.В., Олейников А.Х., Дягилева В.В., Зайцева Л.Ф., Крупин В.А., Резникова О.Н. Свойства фракции порошкообразного ПЭНД, получаемого газофазным методом. Пласт, массы. 1988. № 12. с. 48-49.

129. Grassley W.W., Edwards S.F. Entanglement Interactions in Polymers and the Chain Contour Concentration. Polymer. 1981. v. 22. № 10. p. 1329-1334.

130. Гладышев Г.П., Ершов Ю.А., Шустова О.А. Стабилизация термостойких полимеров. М.: Химия. 1979.272 с.

131. Gladyshev G.P. Polymer Stabilization by Oxygen Acceptors. Ninth Annual International Conference on Advances in the Stabilization and Controlled Degradation of Polymers. Lucerne. 1987. p. 119-132.

132. Gladyshev G.P. Theory of stabilizing Thermally Stable Polymers. Polymer Sci. 1976. v/14. p. 1753-1759.

133. Gladyshev G.P., Vasnetsova O.A. Polymer Stabilization at high temperatures. In: Developments in Polymer Stabilization. Ed. by Scott 6. London and N.-Y.: Applied Science Publishers. 1983. v. 6. p. 295-334/

134. Гладышев Г.П. Термодинамика и макрокинетика природных иерархических процессов. М.: Наука. 1988.248 с.

135. Машуков Н.И., Сердюк В.Д., Белоусов В.Н., Козлов Г.В. Изменение параметров флуктуационной сетки молекулярных зацеплений при введении в ПЭВП высокодисперсной смеси Fe и FeO. Известия АН СССР. Сер. химическая. 1990. №8. с. 1915-1917.

136. Борукаев Т.А., Китиева ЛИ, Машуков Н.И., Микитаев А.К. Влияние добавки Fe/FeO на физико-механические свойства полибутилентерефталата. Пласт, массы. 1999. №9. с. 7-9.

137. Ельцин C.A. Диссерт. канд. хим. наук. М., МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1989.125 с.

138. Машуков Н.И., Васнецова О.А., Кешева А.Б., Козлов Г.В. Структурно-химически стабилизированное полимерное покрытие на основе полиэилена. ЛКМ иих применение. 1990. № 5. с. 38-41.

139. Тутов И.И., Кострыкина Г.И. Химия и физика полимеров. M.: Химия. 1989.432 с.

140. Машуков Н.И. Диссерт. докт. хим. наук. М., МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1991.422 с.

141. Машуков Н.И., Козлов Г.В., Микитаев А.К., Водахов А.Б. Структурно-размерные изменения частиц высокодисперсной смеси Fe/FeO в матрице полиэтилена. В кн. Теория и практика каталитических реакций и химии полимеров, г. Чебоксары. 1990. с. 104-108.

142. Хашхожев Э.Р., Шокумова Л.Х., Машуков Н.И. Огнестойкость нано-композитов на основе ПЭВП. Материалы 1-й Всероссийской научно-технической конференции «Наноструктуры в полимерах и полимерные композиты», г. Нальчик. 2007. с. 151-154.

143. Гладышев Г.П., Васнецова O.A., Машуков Н.И. О механизмах деструкции и стабилизации полимеров. Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева. 1990. т. 35. №5. с. 575-579.

144. Машуков Н.И., Васнецова O.A., Козлов Г.В., Маламатов А.Х. Полимерные покрытия на основе полиэтилена с пониженной газопроницаемостью. ЛКМи их применение. 1991. № 6. с. 67-70.

145. Машуков Н.И., Белоусов В.Н., Козлов Г.В, Овчаренко Е.Н, Микитаев А.К. Связь предела вынужденной эластичности и структуры для аморфно-кристаллических полимеров. Известия АН СССР. Сер. химическая. 1990. № 9. с. 2143-2146.

146. Хашхожев Э.Р., Шокумова JI.X. Анализ механизмов создания усиленных самозатухающих нанокомпозитов на основе ПЭ и УДЧ и антипиренов Материалы Ш Международной конференции «Перспектива-2008». - Нальчик. КБГУ, 2008. с. 230-233.