Композиты пониженной горючести на основе полиэтилена высокой плотности, полибутилентерефталата и соединений бора тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат технических наук Саблирова, Юлия Мухамедовна

• Саблирова, Юлия Мухамедовна
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Саблирова, Юлия Мухамедовна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Влияние строения полимеров на их горючесть.

1.2. Методы снижения горючести полимерных материалов.

1.3. Основные группы антипиренов, применяемые для повышения огнестойкости полимеров.

1.4. Снижение горючести полиолефинов.

1.5. Повышение огнестойкости сложных полиэфиров.

ГЛАВА И. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

2.1 Изменение горючести композитов ПЭВП и ПБТ при введении соединений бора.

2.1.1. Оценка горючести композитов по скорости горения.

2.1.2. Оценка горючести композитов ПЭВП+АП, ПБТ+АП по кислородному индексу и коксовому остатку.

2.2 Физико-механические свойства композитов

ПЭВП + АП.

2.2.1 Реологические и деформационно-прочностные характеристики композитов.

2.2.2. Исследование структуры композитов

ПЭВП+АП, ПБТ+АП.

2.2.3. Термомеханические свойства композитов

ПЭВП + АП, ПБТ + АП.

ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Исходные полимеры и антипирены.

3.2. Приготовление образцов.

3.3. Определение скорости горения.

3.4. Определение кислородного индекса.

3.5. Измерение показателя текучести расплава.

3.6. Методика исследования механических свойств.

3.7. Исследования сканирующей зондовой микроскопией.

3.8. Рентгеноструктурный анализ.

3.9. Дериватографические исследования.

3.10. Термомеханический анализ.

3.11. Измерение плотности.

3.12. Статистическая обработка данных.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Композиты пониженной горючести на основе полиэтилена высокой плотности, полибутилентерефталата и соединений бора»

Актуальность работы. Развитие современной техники невозможно без исследования пластических масс, в особенности полимерных материалов с пониженной горючестью. Пожары, обусловленные воспламенением и горением полимерных материалов, ежегодно наносят большой ущерб различным отраслям экономики.

Снижение воспламеняемости и горючести полимеров, создание пожаробезопасных материалов является важной проблемой, требующей неотложного решения.

В настоящее время эффективным методом снижения горючести полимерных материалов является применение огнегасящих добавок — аптипире-нов (АП). Но большинство из них в процессе горения образуют токсические вещества, наносящие вред человеку и окружающей среде. В связи с этим актуальной является проблема понижения горючести высокомолекулярных соединений эффективными и экологически чистыми системами - антипирена-ми. При этом важным является отказ от широко применяемых, но токсически небезопасных галогенсодержащих соединений, окислов сурьмы и т.д.

Общей тенденцией в данной области исследования являются также вопросы совместимости добавок с полимерами, влияние их на окраску материалов, прочностные свойства и технологичность, а также разработка целевых добавок для конкретных типов полимерных материалов.

В лабораториях Кабардино-Балкарского государственного университета им. Х.М. Бербекова разрабатывается одно из направлений получения полимерных композитов пониженной горючести, а именно снижение горючести полиэтилена высокой плотности (ПЭВП) и полибутилентерефталата (ПБТ) с помощью огнезащитных добавок - антипиренов. Нами в качестве таковых применяют экологически чистые соединения бора: В2Оз, Н3ВО3, Na2B40yx 10Н20, смеси на основе ZnO и Н3ВО3 Механизм их действия обусловлен способностью соединений бора при горении к образованию кокса, а в случае Н3ВО3, Na2B407 х 10 Н20 также смещение выхода продуктов горения в сторону образования негорючих веществ — паров воды. В связи с этим работа представляет теоретический и практический интерес, так как решает задачи получения композиционных материалов пониженной горючести на основе ПЭВП, ПБТ и соединений бора.

Цель настоящей работы заключается в понижении горючести поли-бутилентерефталата, полиэтилена высокой плотности введением ангипире-нов, в качестве которых использовали соединения бора. При этом необходимым условием было максимальное сохранение исходного комплекса физико-химических свойств полимеров.

Для достижения этой цели требовалось решить ряд задач, особенно важными являются следующие:

• приготовление композитов на основе ПЭВП, ПБТ и соединений бора, исследование характеристик горючести образцов: продолжительности горения, кислородного индекса, коксового остатка;

• исследование реологических, термомеханических и деформационно-прочностных характеристик полученных композитов;

• исследование надмолекулярной структуры ПЭВП, ПБТ и композитов на их основе при введении соединений бора сканирующей зондовой микроскопией, рентгеноструктурным анализом композитов.

Научная новизна. Получены новые композиты на основе ПЭВП и экологически безопасных замедлителей горения: В2О3; H3B03; Na2B407x 10 Н20; смеси на основе ZnO и Н3ВО3; ПБТ и В203. Изучены их огнестойкие и физико-химические свойства. Найдены оптимальные концентрации соединений бора для получения композитов пониженной горючести с хорошими эксплуатационными характеристиками. Установлено, что смесь ZnO и Н3ВО3 проявляет лучшие антипирирующие свойства. Определены пороговые концентрации соединений бора (5,0-^-10,0 масс.% В203, Н3В03) выше, содержания которых теряются эксплуатационные характеристики полимерных материалов.

Практическая значимость работы. Применение соединений бора в качестве антипиренов позволяет получить композиты пониженной горючести с высокими эксплуатационными характеристиками, т.к. сохранение комплекса заданных физико-механических свойств ПЭВП и ПБТ в процессе хранения, переработки и эксплуатации является одним из основных требований предъявляемых к ним. Важным с практической точки зрения фактором является невысокая стоимость, доступность используемых нами соединений и безопасность с точки зрения воздействия на окружающую среду.

Личный вклад автора: все исследования спланированы и проводились автором лично или при непосредственном его участии.

Апробация работы. Основные результаты доложены и обсуждены на II Всероссийской научно-технической конференции «Новые полимерные композиционные материалы» (Пальчик 2005 г.); «Малом полимерном конгрессе», Москва, ИНЭОС, 2005г.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка цитируемой литературы из 164 наименований зарубежных и отечественных авторов. Работа изложена на 120 страницах машинописного текста и содержит 36 рисунков и 5 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Саблирова, Юлия Мухамедовна

выводы

1. Получены композиты пониженной горючести на основе ПЭВП, ПБТ и соединений бора: В20з, Н3ВО3, Na2B407x 10Н20, смеси на основе ZnO и Н3ВО3. Исследованы их физико-механические свойства. Выявлены оптимальные концентрации добавок, при которых композиты сохраняют исходный комплекс эксплуатационных характеристик.

2. Исследование продолжительности горения, кислородного индекса, коксового остатка полученных композитов показало, что соединения бора способствуют повышению значений этих величин. Получены трудногорючие композиты с содержанием В203, Н3ВО3 в количестве 5,0+10,0 масс.%, смеси на основе ZnO и I I3BO3 в соотношении: 1:1 для ПЭВП и В2Оз— 1,0+5,0 масс.% для ПБТ и самозатухающие - с содержанием смеси на основе ZnO и Н3ВО3 в соотношениях: 2:1; 3:1.

3. Показано, что лучшими антипирирующими свойствами обладает смесь ZnO и Н3ВО3. При этом композиты ПЭВП + ZnO и Н3В03 имеют кислородный индекс и коксовый остаток превышающий 30%, что позволяет их отнести к самозатухающим композитам.

4. Исследование надмолекулярной структуры, деформационно-прочностных, термомеханических, реологических характеристик показало, что оптимальными концентрациями для ПЭВП является содержание В2Оз, Н3ВО3 в количестве 5,0+10,0 масс.%, смеси на основе ZnO и Н3В03 в соотношении: 1:1; 2:1; 3:1 для ПЭВП и В203 в количестве 1,0+5,0 масс.% для ПБТ.

5. Исходя из результатов работы, разработанные композиты на основе полиэтилена высокой плотности, полибутилентерефталата и соединений бора, которые обладают пониженной горючестью, можно рекомендовать в качестве перспективных огнестойких полимерных материалов различного назначения.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Саблирова, Юлия Мухамедовна, 2006 год

1. Асеева З.И. Заиков Г.Е. Горение полимерных материалов.- М.: Наука.-1981.-c.280.

2. Бушев В.П. Огнестойкость зданий. М.: Стройиздат.- 1970. — 258 с.

3. Кодолов В.И. Горючесть и огнестойкость полимерных материалов. — М.: Химия.-1976.- 158 с.

4. Кодолов В.И. Замедлители горения полимерных материалов. — М.: Химия. -1980.-с. 360.

5. Анохин А.Г. Пожарная опасность пластмасс в строительстве. — М.: Стройиздат.- 1969. 110 с.

6. Берлин А.А. Горение полимеров и полимерные материалы пониженной горючести. //Статьи Соровского Образовательного журнала в текстовом формате. Химия.- М.: -1996.- 8 с.

7. Zaikov G. Е., Lomakin S. М. Экологические антипирены для технических материалов. Ecological issue of polymer flame retardancy// J. Appl. Polym. Sci. -2002. -86,- № 10.- c. 2449-2462.

8. Халтуринский H.A, Берлин А.А., Попов T.B. Горение полимеров и механизмы действия антипиренов. //Успехи химии. -1984. -т.53. -№2. -с.326 -330.

9. Богданов В.В. Превращение сурьма-галоген- и азот-фосфорсодержащих антипиренов в полиолефинах и их огнегасящая эффективность. //Высокомолек. соед. -2001. -т.43. -№4. -с.746-750.

10. БюллерК.У. Тепло- и термостойкие полимеры. М.: Химия.- 1984. -1056 с.

11. Шляпников Ю.А., Кирюшкин С.Г., Марьин А.П. Антиокислительная стабилизация полимеров. М.: Химия. -1986. -265 с.

12. Кирилова Э.И., Шульгина Э.С. Старение и стабилизация термопластов. Л.: Химия.-1988. -46 с.

13. Ван Везер. Фосфор и его соединения. М.: Изд-во иностр. лит., -1962.380 с.

14. ASTM Standartdisation News, Am. Soc. Test. a. Mater. 1977. - v. 5, № 9. -p. 11-13.

15. ГОСТ 17088-71. Пластмассы. Методы определения горючести.

16. Пат. 54046/90 Австралия, МКИ5 С 08 К 013/02/. Polymer fire retardant/ Green R.W.; Tag Investmens Inc. -54046/90; Заявл. 30.03.1990; Опубл. 23.12.1993.

17. Rose R., L. West, Buszard D. Gering fluchting oder fest // Kunststoffe. -2001. -91.-№ 4,-c. 38-40.

18. Miller B. Intumescents, FR efficiency pace flame retardant gains // Plast. World. -1996. -v. 54,- № 12.- p. 44-46, 48-49.

19. Flamtard grades feature dual-phase performanse // Mod. Plast. Int. -1997. -v.27.- № 9,- p. 72, 74.

20. Mineralische Additive // Plastverarbaeiter. 1995. - V. 46,- № 10. - p. 267.

21. Flame retardant produced in Israel // Spec. Chem. -1993. -v. 13.-№ 6.- p. 113.

22. Кодолов В.И. Замедлители горения полимерных материалов. М.: Химия, 1980.-274 с.

23. Егоров В.И., Ермоленко В.И., Рябиков О.Б. Измерение абсолютных концентраций гидроксила за фронтом плоского пламени метано-воздушных смесей // ДАН СССР. 1974. - Т. 215. - № 2.- с. 370-372.

24. А.С. 431180 СССР. МКИ С 08 F 15/40. Способ получения фосфор-хлорсодержащих сополимеров/ Я.А. Левин, В.Г. Романов, Б.Е. Иванов, ИОФХ им. А.Е. Арбузова. 1868705/23-5; Заявл. 05.01.1973; Опубл. 25.05.1974.

25. Пожарная опасность веществ и материалов, применяемых в химическойпромышленности. Справочник. М.: Химия. -970.-336 с.

26. Lyons J.W. The chemistry and Uses of Fire Retardans. N.-Y.; -1970.- 455 p.

27. ГОСТ 21207-81 Пластмассы. Метод определения воспламеняемости.

28. ГОСТ 28157-89 Пластмассы. Методы определения стойкости к горению.

29. ГОСТ 24632-81 Материалы полимерные. Метод определения дымообра-зования.

30. Баренблатт Г.И. В кн.: Горение и взрыв. -М.; Наука. -1972.- с. 15-23.

31. LuV und Bunenheim kooperieren // Kunststoffe. -1998. -88.-№ 9.- с. 1315.

32. Erwerb der Flammschutz-Compounds Kautsch. und Gummi // Kunstst. -1998. -51.- № 5.- c. 324.

33. Restrukturalizace materialu protipozarni ochrany // Plasty a kauc. -1999. —36. -№ 8.- c. 239.

34. NORD-MIN-grafitovy retarder horeni cinske vyroby // Plasty a kauc. -1999. — 36.- № 9. c. 270.

35. Пат. 6020414 США, МПК 7 С 08 L 67/02. Method and compositions for toughening polyester resins / Hoechst Celanese Corp., Nelsen Suzanne, Golder Michael, DeStio Paul, Lu Mengshi. 08/740006; Заявл. 23.10.1996; Опубл. 01.02.2000.

36. Заявка 19842152 Германия, МПК 7 С 08 L 67/00. Verfahren zur Herstellung von hochviskosen Polyestern / Bayer AG. 19842152.4; Заявл. 15.09.1998; Опубл. 16.03.2000.

37. Pentaerythritol phosphate derivatives as flame retardants for polyoleflns // Phosph, Sulfur and Silicon and Relat. Elem. -1999. -144-146.- c. 33-36.

38. Opozniacze palenia tworzyw sztucznych, kauczukow i gumy // Stan aktualny i perspektywy rozwoju Chemik.-1999. —52.-№ 7.- c. 167-172, 162.

39. Пат. 2344596 Великобритания, МПК 7 С 09 К 21/12, С 08 L 67/00. Flame retarded and UV light stabilised polyester film / E. I. Du Pont de Nemours and Co. 9827127.3; Заявл. 09.12.1998; Опубл. 14.06.2000.

40. Procesy spalania polimerow. Cz. III. Opoznianie spalania materialow polimerowych // Polimery. -1999.-44.-№ 10.- c. 656-665.

41. Заявка 19904698 Германия, МПК 7 С 08 К 3/18. Flammgeschutzte Formmassen / BASF AG. -19904698.0; Заявл. 05.02.1999; Опубл. 10.08.2000.

42. Заявка 19903709 Германия, МПК 7 С 08 К 5/5313. Flammschutzmittel-Kombination fur thermoplastische Polymere II / Clariant GmbH. -19903709.4; Заявл. 30.01.1999; Опубл. 10.08.2000.

43. Foamer sees costs rising // Urethanes Technol. 2000. 17.-№ 3.- с. 18.

44. Plastic additives // Polym. News. -2000. -25.- N 8,- c. 280.

45. Заиков Г. E., Арцис М. И. Антипирены для полимерной промышленности //Пласт, массы. -2000.-№8.- с. 48.

46. US flame retardants // Polym. News. -2000. -25.- № 8,- с. 272.

47. Bayer acquires Sybron Chemicals for $325 million //Chem. Week. -2000. — 162.-№ 33.- c. 9.

48. Заявка 1013713 ЕПВ, МПК 7 С 08 L 33/06. Flame retardant polymer composition / Welton N. J., Dodd К. H. H. B. Fuller Coatings Ltd. 98310616.2; Заявл. 22.12.1998; Опубл. 28.06.2000.

49. Leistungsschalter aus PA 6 // Kunststoffe. -1998. -88.-№ 11.- с. 23.

50. Zusammenarbeit bei Flammschutzmitteln //Kunststoffe. -2000. -90. -№ 2.- c. 12.

51. Halogenfreie Flammschutzmittel //Kunststoffe. -2000. -90.- № 5.- c. 126.

52. Пат. 6043306 США, МПК 7 С 08 F 6/00. Flame-retardant thermoplastic resincomposition /Kyowa Chemical Ind. Co. Ltd, Imahashi Takeshi. 09/084083; Заявл. 26.05.1998; Опубл. 28.03.2000.

53. Пат. 6022917 США, МПК 7 С 08 К 5/523. Flame-retardant resin composition /Daicel Chemical Ind., Ltd, Kobayashi Michio. -09/224954; Заявл. 04.01.1999; Опубл. 08.02.2000.

54. Schwer entflammbare GFK-Systeme // Kunststoffe. -2000. -90.-№ 6.- c. 8486.

55. Plastics. Additives steady evolution //Chem. and Eng. News. -2000. —'78.-№ 49.-c. 21-22, 25-28,30-31.

56. Пат. 6054515 США, МПК 7 С 08 К 5/5357. Flame retardant compounds and compositions/Blount David H. -09/033079; Заявл. 02.03.1998; Опубл. 25.04.2000.

57. Пат. 2157822 Россия, МПК 7 С 09 К 21/04. Антипирен-антисептик / Гря-зевН. Е., Лаптев И. И. -99105620/04; Заявл. 22.03.1999; Опубл. 20.10.2000.

58. Сшитые силаном полиэтилены, содержащие Mg(OH)2 в качестве антипирена. //Gongneng gaofenzi xuebao-J. Funct. Polym. -2000. —13.-№ 1.- с. 7780,4.

59. Liu Ling, Ye Hongwei. Применение антипирена, не содержащего галогены, при получении полиолефиновых кабельных материалов // Shihua jishu yu yingyong=Petrochem. Technol. and Appl. -2000. —1 8.-№ 1.- c. 40-43.

60. Пат. 6093760 США, МПК 7 С 08 К 5/52. Flame retardant for styrene resin and resin composition comprising the same /Asahi Kasei Kogyo KK, Nishihara Hajime, Tanji Susumu. -08/913559; Заявл. 20.11.1995; Опубл. 25.07.2000.

61. Protection of plastics with flame retardants //Spec. Chem. -2001. -21 .-№ 1.- c. 18.

62. Заиков Г. E., Арцис М. И. (Институт биохимической физики РАН) Ан-типирены для полимерной промышленности //Хим. пром-сть. -2000.- № 5.- с. 50.

63. Polybromierte Styrolflammschutzmittel Osterr. // Kunstst. Z. -2001. -32.-№ 3-4.- с. 81.

64. Пономарева H.B., Панова Л.Г., Артеменко С.Е. Влияние наполнителей на термоокислительную деструкцию и горение поликапроамида Деструкция и стабилизация полимеров. Тезисы докладов 9-й конференции.-Москва.- 2001.

65. GE plastics introduces new eco-compliant flame resistant technology //Polym. News. -2001.-26 №2.- c.59.

66. Пат. 6156240 США, МПК 7 С 09 К 21/02. Flame retardant polynitrogen containing salt of boron compound /Blount David H. -08/898931; Заявл. 23.07.1997; Опубл. 05.12.2000.

67. Пат. 6171689 США, МПК 7 В 32 В 3/00. Flame retardant microporous materials /ЗМ Innovative Properties Co., Kaytor Scott R., Kollaja Richard A. -09/232329; Заявл. 15.01.1999; Опубл. 09.06.2001.

68. Амирова JI. М., Сахабиева Э. В. Исследование структуры и свойств фосфорсодержащих эпоксидных полимеров. Тезисы докладов, т. 1. Нижнекамск: Изд-во "Нижнкамскнефтехим". -1999.- с. 73-74.

69. Панова Л. Г., Бурмистрова М. 10., Пискунова И., Татаринцева Е. А., Артеменко С. Е. Заливочные композиции пониженной горючести Деструкция и стабилизация полимеров. Тезисы докладов 9-й конференции.1. Москва, 2001.

70. Sprenger St., Utz R. Reactive, organophosphorous flame retardants for expox-ies Hi. Adv. Mater.-2001. -33.-№ 1,- c. 24-32.

71. Заявка 1130054 ЕПВ, МПК 7 С 08 L 23/08, С 08 К 3/22. Flame retardant resin composition / Aoyama Masataka, Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. -00925690.0; Заявл. 16.05.2000; Опубл. 05.09.2001.

72. Пат. 2172242 Россия, МПК 7 В 27 К 3/52, 3/34. Способ получения антипирена/Леонович А. А., Шелоумов А. В. С.-Петербург, гос. лесотехн. акад.-000113921/04; Заявл. 31.05.2000; Опубл. 20.08.2001.

73. Groppel Peter Untersuchung der Wirksamkeit organischer Phosphorver-bindungen als Flammschutzmittel in Epoxidharzen: Дис. Dokt. Naturwiss. Friedrich-Alexander-Univ. Erlanger-Nurnberg, Erlangen, 1999.- 153 c.

74. Гермашев И. В., Дербишер В. Е., Орлова С. А. Оценка активности антипиренов в эластомерных композициях с помощью нечетких множеств // Каучук и резина. -2001.- № 6.- с. 15-17,51.

75. Mulligan Tom, Crosetti Max Good prospects for flame retardants //Spec. Chem. -2001. -21.-№ 7.- c. 14-15.

76. Пат. 6225383 США, МПК 7 С 08 К 5/34. Resin composition comprisingpolyamide resin /Mitsubishi Engineering Plastic Corp., Hirono Masaki, Wata-nabe Noriyoshi. -09/198613; Заявл. 24.11.1998; Опубл. 01.05.2001.

77. Borms Rudi, Georlette Pierre, Sheva Beer Innovationen im Flammschutz // Kunststoffe. -2001. -91.-№10,- c. 195-196, 198, 200.

78. Заиков Г. E. Ингибирование горения полимерных материалов. Новые направления //Тезисы докладов 1 Кирпичниковских чтений "Деструкция и стабилизация полимеров, Казань: Нов. Знание. -2000.- с. 23-25.

79. Пат. 6245841 США, МПК 7 С 08 J 3/00. Cyanate ester based thermoset compositions/General Electric Co., Yeager Gary William, Pan Yiqun.- 09/366098; Заявл. 02.08.1999; Опубл. 12.06.2001.

80. Узденский В.Б. Трудногорючие полимерные материалы. // Пластике. -2003.-№2.-с. 10-15.

81. Заявка 10024421 Германия, МПК 7 С 09 D 5/18. Flammwidrige intu-meszierende Mischungen / Hoch Martin, Jabs Gert, Mauerer Otto Bayer AG. -10024421.1; Заявл. 19.05.2000; Опубл. 22.11.2001.

82. Lengsfeld H., Altstadt V., Sprenger St., Utz Rainer Flammgeschutzt harten // Kunststoffe. -2001. -91.- №11.- c. 94-97.

83. Заявка 1 186634 ЕПВ, МПК 7 С 08 L 77/00, С 08 L 77/06. Polyamide resin composition / Matsuoka Hideharu, Sasaki Shigeru, Oka Hideaki KURARAY

84. Co., Ltd.-01 121637.1; Заявл. 12.09.2001; Опубл. 13.03.2002.

85. Пат. 6284343 США, МПК 7 В 32 В 3/02, В 32 В 33/00. Low smoke, low toxicity carpet / Akro Fireguard Products, Inc., Maples Dennis, Danker George, Campanella David. -09/419856; Заявл. 19.10.1999; Опубл. 04.09.2001.

86. Wilkie Charles A. Polymer degradation and stabilization //Polym. News.2001. -26.- №10.-c. 346-348.

87. Пат. 6291567 США, МПК 7 С 08 К 3/10. Flame retardant antistatic polyester resin composition / Kaneka Corp., Nakaura Misuzu, Nakano KJmihiko. -09/166912; Заявл. 06.10.1998; Опубл. 18.09.2001.

88. Пат. 6294599 США, МПК 7 С 08 К 3/34. Highly-rigid, flame-resistant poly-amide composite material /Showa Denko K.K., Inoue Hirofumi, Tamura Kenji, Ebata Tsuguo, Noguchi Masayuki. -09/529009; Заявл. 09.08.1999; Опубл. 25.09.2001.

89. Корольченко А. Я., Мухин Ю. Ф. Предотвращение миграции антипирирующих соединений из полимеров. Полимерные материалы пониженной горючести: Материалы 4 Международной конференции, Волгоград, 17-19 окт., 2000 г. Волгоград: Политехник. -2000.- с. 49-50.

90. Пат. 6291574 США, МПК 7 С 08 L 67/02. Polyester molded articles /General Electric Co., Gallucci Robert R. -09/442722; Заявл. 18.11.1999;1. Опубл. 18.09.2001.

91. Пахарепко В. В., Шостак Т. С. Свойства полипропилена с пониженной горючестью. Полимерные материалы пониженной горючести: Материалы 4 Международной конференции, Волгоград, 17-19 окт., 2000 г. Волгоград: Политехник. -2000.- с. 45-46.

92. Заявка 19962930 Германия, МПК 7 С 08 L 69/00. Flammwidrige Polycar-bonat-Formmassen mit Talk besonderer Reinheit / Seidel Andreas, Eckel Thomas, Zobel Michael, Derr Torsten, Wittmann Dieter, Bayer AG. -19962930.7; Заявл. 24.12.1999; Опубл. 28.06.2001.

93. Кицко-Вальчик Ева Изучение самозатухающих ненасыщенных полиэфирных смол. Краткий обзор промышленных и новых достижений // Пласт, массы. -2002.-№ 5.- с. 4-9.

94. Hyotylainen Tuulia, Hartonen Kari Determination of brominated flame re-tardants in environmental samples TRAC //Trends Anal. Chem. -2002. -21.-№l.-c. 13-29.

95. Ge Ling-mei, Dai Ai-ping, Li Tian-liang, Qu Jian-lin Использование методов термического анализа для изучения свойств огнезащитных покрытий //Xi'an Univ. Sci. and Technol. -2002. -22.- № l.-c. 12-14.

96. Ротарь H. В., Панов Ю. Т. Влияние огнегасящих добавок на физико-механические свойства пенополиэтилена 4 Всероссийская научно-техническая конференция "Новые химические технологии: производство и применение, Сборник статей. Пенза.- 2002.- с. 113-115.

97. Cichy Barbara Polifosforanowe opozniacze palenia // Chemik. -2001. -54.-№ п. c. 310-312, 294.

98. Additives for plastics //Polym. News. -2002. -27.-№ 5.- c. 174.

99. Пат. 6403229 США, МПК 7 В 22 F 7/04, В 22 F 7/08. Cyanate ester based thermoset compositions / General Electric Co., Yeager Gary William, Pan Yiqun.-09/760125; Заявл. 16.01.2001; Опубл. 11.06.2002.

100. Антонов 10. С., Зубкова Н. С. Снижение горючести полистирола с использованием производных фосфоновых кислот // Пласт, массы. -2002.-№9.- с. 38-40.

101. Carty P., Creighton J. R., White S. TG and flammability studies on polymer blends containing acrylonitrile-butadiene-styrene and chlorinated polyvinyl chlorie) //J. Therm. Anal, and Calorim. -2001. -63.- 3.- c. 679-687.

102. Пат. 6420470 США, МПК 7 С 08 J 3/00, С 08 К 3/10. Flame retardant films / Cortec Corp., Miksic Boris A., Sobkin Alex, Miksic Anna. -09/573864; Заявл. 18.05.2000; Опубл. 16.07.2002.

103. Заявка 10014596 Германия, МПК 7 С 09 L 5/18. Halogenfreier, wasserget-riebener flammwidriger Polyurethanhartschaum und ein Verfahren zu seiner Herstellung / Witte Anne, Krieger Wilfried Clariant GmblT. 10014596.5; Заявл. 27.03.2000; Опубл. 10.01.2002.

104. Clariant Surface Coat. Int. A. -2002. 85.- 7.- c. 254-255.

105. Антонов 10. С., Зубкова H. С. Огнезащищенный полистирол Техника и технология экологически чистых производств. Материалы 6 Международного симпозиума молодых ученых, аспирантов и студентов, Москва, -2002. М.;-с. 11-12.

106. Georlette Pierre Sharpening flame-retardant systems to improve handling, use and applications: the Safron on 5000 series Spec. Chem. Mag. 2002. -22. №8.- c. 20-21.

107. Заявка 1288260 ЕПВ, МПК 7 С 08 L 67/00, С 08 L 77/00. Flame retardant compositions / Schryver Daniel A. De ALBEMARLE CORP. 01120620.8; Заявл. 29.08.2001; Опубл. 05.03.2003.

108. Пат. 6500889 США, МПК 7 С 08 К 5/02. Flame-retarded thermoplastic resin composition /Ajinomoto Co., Inc., Yasuda Naoki, Ihara Kyuji, Tanaka Takeo, Akitsu Masaharu. 09/789539; Заявл. 22.02.2001; Опубл. 31.12.2002.

109. Бычкова E. В., Панова JT. Г., Артеменко С. Е. Исследование взаимодействия замедлителей горения с вискозным волокном Саратов, 3-5 июля, 2001. Саратов.- с. 184-188.

110. Halogenfrei flammgeschutzt //Kunststoffe. -2002. -92.- № 12,- с. 86.

111. Flame retarded polyolefin composition Пат. 6518344 США, МПК 7 С 08 К 3/00. Ferro Corp., Chundury Deenadayalu, Mendel Ann, Munro Howard E., Sanford Roy C. N 09/640876; Заявл. 18.08.2000; Опубл. 11.02.2003.

112. Green Guy Проблемы токсичности при использовании оксида сурьмы в качестве антипирена. // Polym. Paint Colour J. -2002. -192.- № 4457.- с. 34-36.

113. Цыганова Е. А. Оксиэтилидендифосфоновая кислота, ее аминные соли и ангидрид борной и фосфорной кислот, как антипирены для жестких пенополиуретанов: Автореф. дис. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук. Казан, гос. технол. ун-т, Казань, -2001. -16 с.

114. Заявка 1314753 ЕПВ, МПК 7 С 08 J 9/35, В 32 В 5/18. Fire retardant composition / Aslin David Charles Prometheus Developments Ltd. 01309918.9; Заявл. 24.11.2001; Опубл. 28.05.2003.

115. Шварц E., Белоусова Р. Бораты в качестве антипиренов // Latvijas Kimi-jas Zurnals. -2002,- № 3. -с. 271-276.

116. Sun Wei Расширение антипиренов на основе новых фосфорсодержащих соединений Suliao keji-Plast. Sci. and Technol. -2002.- № 5.- с. 13-16.

117. Raleigh Patrick Flame retardant maker easing pent-up pressure from environmental rules Urethanes Technol. -2003. -20 № 1.- c. 43-44.

118. Заявка 2001108370/04 Россия, МПК 7 С 08 J 9/00. Огнестойкие пенопо-листиролы с пониженным содержанием бромированного антипирена / Во Чау Ван, Буками Сильва Дзе Дау Кемикал Компани. 2001 108370/04; Заявл. 26.08.1999; Опубл. 10.02.2003.

119. Малиновский В.К. Бор и его соединения.-М.: Химия, 1975.-361 с.

120. Alaee Mehran, Wenning Richard J. The significance of brominated flame retardants in the environment: current understanding, issues and challenges Chemosphere. -2002. -46.- № 5.- c. 589-582.

121. Гликштерн M. В. Антипирены // Полимер, матер.: изделия, оборуд., технол. -2003.-№ 4. -с. 21-23.

122. Пат. 6576691 США, МПК 7 С 08 К 5/34, С 08 К 3/10. Flame resistant polymer composition / JSR Corp., Nakashima ITiroki, Kodama Kazuhisa. № 09/517078; Заявл. 01.03.2000; Опубл. 10.06.2003.

123. Пат. 6180251 США, МПК 7 В 32 В 15/04. Flame-retardant polyester resin composition /Polyplastics Co. Ltd, Kanai Hiroyuki, Aoki Kei, Katsumata Toru. № 09/533382; Заявл. 22.03.2000; Опубл. 30.01.2001.

124. Цыганова E. А. Оксиэтилидендифосфоновая кислота, ее аминные соли и ангидрид борной и фосфорной кислот, как антипирены для жестких пенополиуретанов: Дис. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук. Казан, гос. технол. ун-т, Казань.- 2001.- 16 с.

125. Яковлева Р. А., Нехаев В. В., Харченко Н. А., Попов Ю. В., Дмитриева

126. В. Оценка пожарной опасности и токсичности эпоксиполимеров пониженной горючести Полимерные материалы пониженной горючести: Тезисы докладов 5 Международной конференции, Волгоград, 1-2 окт., 2003. Волгоград: Политехник.- 2003.- с. 77-78.

127. Огнезащищенные полимерные материалы: Аннотированный указатель описаний отечественных и зарубежных изобретений. М.: ОМВДТ ВНИПИ Теплопроект. -1978. -252 с.

128. Пушкарева И.Н., Ушков В.А., Асеева P.M. и др. Огнезащищенные полимерные материалы: Экспресс-информация. Сер. Специальные строительные работы. М.: ЦБНТИ Минмонтажспецстрой. -1979. -21с.

129. Zusammenarbeit bei Flammschtzmitteln. //Kunststoff. -2000. -v.90. №2. -s.12.

130. Boryniec S., Rpzygocki W. Procesy spalania polimerow. Cz. III. Opoznianic spalania materialow polimerowych. //Polymery. -1999. -v.44. -№.10. -p. 656665.

131. Polybrominated styrenes for flame retardants // Spec. Chem. 2001. 21, №3, c. 16-18.

132. Leons J.W. The chemistry and uses of fire retardants. N.Y.: Wiley Intersci., -1970. -462 p.

133. Arthur J.R., Bowring J.R.//J. Chem. Soc.-1949. --№1. -p. 1-10.

134. Rozycka D., Stechman M. Opozniacze palenia twozyw sztueznych, kauc-zukovi guny. Stan aktualuy i perspektywyrozwoju. //Chemik. -1999. -т.52. -№.7. -с. 167-172.

135. Ning Yong, Guo Shaoym. Flame-retardant and smoko suppressant properties of zinc borate and aluminum trihydrate-filled rigid PVC. //J. Polym. Sci. -2000. -v.77. -№.14. -p.3119-3127.

136. Bulewicz E.M., Padley P.J. In: 13 th Symposium (Intern.) on Combustion. Pittsburgh: Covbust. Inst.- 1971.-p. 73-80.

137. Hernangil A., Ballestero J., Rodriguez M. Experimental design of halo-genated polyester resins zinc compounds as fire retardants and as fume and smoke supperssants. //Plast., Rubber and Compos. -2000. -v.29. -№.5. -p.216-223.

138. Hilado C.J. Flammability handbook for plastic. Stamford: Technomic Publ. Co.,-1969.-150 p.

139. Weil E.D. -In: Flame retardancy of polymeric materials. //Ed. W.C. Kuryla, A.J. Papa. N.Y. Marscel Dekker, -1975.- v.3. -p. 185-244.

140. Микитаев A.K., Каладжян А.А., Леднев О.Б. и др. Нанокомпозитные полимерные материалы на основе органоглин с повышенной огнестойкостью. //Электронный журнал «Исследовано в России». -2004. -125 PDf.

141. Vankrevelen D.W. //Polymer. -1975. -v. 16.- №8. -p.615-621.

142. Smoke and Products of Combustion /Ed. C.J. Hilado. N.Y.: Technomic Publ. Co., 1973.-v.2.- p.405.

143. Саблирова Ю.М., Борукаев Т.А. Использование соединений бора в качестве замедлителей горения. //Сб. трудов молодых ученых КБГУ. Нальчик, 2004. С.35-39.

144. Wang C.S., Shieh J.Y., Sun Y.M. Phosphorus containing PET and PEN by direct esterification. //Eur. Polym. J. -1999. -v.35. -№.8. -p.1465-1472.

145. Шаов A.X. Модификация ароматических полиэфиров и полиолефинов органическими производными пятивалентного фосфора. Дисс. докт. хим. наук. Нальчик. -1999. -317 с.

146. Антонов А.В., Яблокова М.Ю. Современные тенденции создания полимерных материалов пониженной горючести. //Тезисы докл. 6-й Между-нар. конф. «Наукоемкие хим. технологии», Москва. -1999. -с.264-265.

147. Billington К., Griffiths J., West G. Developments in fire retarded plastics. //Plast. And Rubber Int. -1992. -v. 17. -№.2. -p.6-9.

148. Shen K., Schultzc D.R. Flame retardants. //Rubber Technology: Compounding and Testing for Performance. Munich: Manser. -2001. -p.489-503.

149. Klugman W. Использование фосфатов и боратов путь к разрешению экологической проблемы. //Polym. Paint Colour. J. -1993. -v. 183. -№4325.-p. 148-149.

150. Копылов В.В. Полимерные материалы с пониженной горючестью. М.: Химия.-1986. -222 с.

151. Van Wabeeke L. Flammhemmung von Kunststoffen: eine Gesamtuber-sicht GAK: Gummi, Fasem, Kunstst. -2001.-54.- № 7.- c. 460-463.1. Технический директор1. Утверждаю1. Утверждаю Ректор КБГУ2006 г.1. Технический акт внедрения

152. Экономический эффект ', от внедрения новых композиционных материалов составил 1 млн. руб. в год. Расчеты годового экономическогоэффекта производились в соответствии с методикой определения экономической эффективности от внедрения новой техники.

153. В настоящем акте приведена величина расчетного значения экономического эффекта. Действительный годовой эффект можно определить в процессе полного выполнения технологического процесса производства изделия и его апробация в течение года.

154. Представители заказчика: Исполнитель:директор по производству соискатель каф.и поставка^^»^ Якушенко В.П. главный метролог-руководитель!' i1. ВМС КБГУ1. Саблирова Ю.М.