Гидротермальные превращения высокомолекулярных компонентов нефте- и битумсодержащих пород тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Киямова, Айсина Маратовна

• Киямова, Айсина Маратовна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Киямова, Айсина Маратовна

Список основных сокращений и условных обозначений

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА

АЛЬТЕРНАТИВНЫЕ ИСТОЧНИКИ УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ И

ПЕРСПЕКТИВЫ ИХ ОСВОЕНИЯ (литературный обзор)

1.1 Состав и классификация тяжелого углеводородного сырья jq

1.1.1 Природные битумы пермских отложений

1.1.2 Остаточные нефти длительно разрабатываемых пластов 15 1Л .3 Тяжелые нефти карбонатных отложений

1.1.4 Доманиковые битуминозные породы

1.1.5 Современное представление о смолисто-асфальтеновых веществах

1.2 Оценка перспективных методов освоения альтернативных источников углеводородного сырья 30 1.2.1 Тепловые методы добычи

1.3 Гидротермальные системы

1.3.1 Химический состав гидротермальной нефти

1.3.2 Гидротермальные превращения как метод моделирования природных и техногенных процессов

ГЛАВА

ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Характеристика объекта

2.2 Методы и схема исследования

2.2.1 Моделирование гидротермальных процессов

2.2.2 Определение содержания органического вещества в породах

2.2.3 Методы исследования экстрактов из пород

2.2.4 Методы исследования асфальтенов

ГЛАВА

СОСТАВ УГЛЕВОДОРОДНЫХ ФЛЮИДОВ НЕФТЕ- И БИТУМСОДЕРЖАЩИХ ПОРОД И ПРОДУКТОВ ИХ

ГИДРОТЕРМАЛЬНЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ

3.1 Характеристика органического вещества пород

3.2 Природные битумы пермских отложений

3.3 Тяжелые нефти карбонатных отложений

3.4 Доманиковые битуминозные породы верхнего девона

3.5 Остаточные нефти продуктивных отложений среднего и верхнего девона

ГЛАВА

ГИДРОТЕРМАЛЬНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ АСФАЛЬТЕНОВ

4.1 Состав и свойства асфальтенов после их гидротермальной обработки

4.2 Состав жидких продуктов гидротермальных превращений асфальтенов

4.3 Особенности парамагнитных свойств асфальтенов нефтей разновозрастных отложений и продуктов их гидротермальных превращений

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Гидротермальные превращения высокомолекулярных компонентов нефте- и битумсодержащих пород»

Актуальность темы. В связи со снижением запасов легкой нефти в ведущих нефтедобывающих районах, встает вопрос об альтернативных источниках углеводородного сырья. В Республике Татарстан к таким источникам относятся тяжелые нефти и природные битумы пермских отложений, нефти карбонатных коллекторов, слабоизученные битуминозные доманиковые отложения верхнего девона и остаточные нефти длительно разрабатываемых продуктивных пластов отложений верхнего и среднего девона. Это сырье, обогащенное тяжелыми углеводородами, асфальтеновыми компонентами, сероорганическими соединениями и металлокомплексами, темпы и объемы освоения, которого зависят от знания его состава, процессов протекающих в пластах, и совершенствования системы методов и технологии разработки месторождений.

В ближайшие годы при извлечении тяжелых нефтей и природных битумов все большую роль будут играть тепловые методы и флюидные технологии, включающие гидротермальные процессы. Гидротермальные процессы широко распространены в природных условиях, а также при добыче тяжелых нефтей и битумов с применением горячей воды и водяного пара с различными комбинациями ПАВ и газов. При использовании тепловых методов присутствующее в пластах органическое вещество, включающее подвижные углеводороды (нефть, битум, битумоид) и нерастворимое, неподвижное органическое вещество - кероген, будет вовлекаться не только в физические процессы, но и в химические превращения. Однако химическая сторона этих процессов изучена недостаточно, технологические приемы в полной мере не отработаны и не адаптированы к конкретному виду углеводородного сырья.

В этом плане исследования направленные на глубокое изучение состава и свойств высокомолекулярных компонентов ~ органического вещества альтернативных источников углеводородного сырья и выявление закономерностей их преобразования в гидротермальных процессах, являются важными и актуальными для разработки научных основ создания эффективных технологий добычи и переработки тяжелого углеводородного сырья.

Работа выполнена в соответствии с планами научно-исследовательских работ Института органической и физической химии им. А.Е.Арбузова КазНЦ РАН по теме: «Исследование изменения состава и свойств нефти в связи с ее преобразованием в природных и техногенных условиях и создание веществ, регулирующих образование, разрушение и осаждение нефтяных дисперсных систем» № ГР 0120.0604062 (2006-2008 гг.), а также в рамках выполнения проекта по АН РТ № 08-83-72 (2003-2005гг.) "Изыскание путей реализации нефтегенерационного потенциала битуминозных пород и улучшение качеств тяжелой нефти при взаимодействии с гидротермальными флюидами". Работа «Исследование влияния гидротепловых воздействий на эффективность извлечения тяжелых углеводородов из битуминозных пород» поддержана грантом Фонда содействия отечественной науке по программе «Лучшие аспиранты РАН» за 2007-2008 гг.

Цель работы:

Выявление закономерностей изменения состава углеводородных и смолисто-асфальтеновых компонентов нефте- и битумсодержащих пород и оценка возможности извлечения из них углеводородов при гидротермальных процессах.

Задачи исследований: - определить содержание растворимого и нерастворимого органического вещества в нефте- и битумсодержащих образцах пород из отложений пермского возраста, среднего карбона, верхнего и среднего девона территории Татарстана;

- моделирование гидротермального воздействия на органическое вещество пород в проточном реакторе при температуре 360 °С в восстановительной среде;

- оценить эффективность извлечения нефтяных флюидов из пород и особенности изменения их компонентного, углеводородного, структурно-группового и микроэлементного составов под воздействием гидротермальных факторов;

- выявить особенности изменения структуры и свойств асфальтенов при гидротермальных процессах.

Научная новизна.

Выявлены закономерности гидротермальных превращений состава и свойств высокомолекулярных компонентов альтернативных источников углеводородного сырья, включающих битумы пермских отложений, тяжелые нефти карбонатных коллекторов, битуминозные породы доманиковых отложений и остаточные нефти из отложений верхнего и среднего девона. В составе исследованных нефтяных флюидов снижается содержания смолисто-асфальтеновых компонентов и увеличивается содержание легких углеводородов;

Впервые, выявлены отличительные особенности гидротермальных превращений органического вещества битуминозной доманиковой породы, обусловленные деструкцией нерастворимого керогена, являющегося дополнительным источником углеводородных и гетероатомных соединений, что приводит к обогащению продуктов гидротермальных опытов н-алканами, н-алкенами и смолисто-асфальтеновыми компонентами. Асфальтеновые вещества состоят из двух фракций, различающихся степенью ароматичности, содержанием гетероатомов, микроэлементов, ванадилпорфириновых комплексов, концентрацией свободных радикалов и растворимостью в органических растворителях;

Получены новые данные об изменении состава и свойств асфальтенов при гидротермальных процессах и о составе жидких продуктов их деструкции;

Получены данные о разной миграционной и адсорбционной способности н-алканов с четным и нечетным числом атомов углерода, образующихся при их генерации из битуминозных пород в проточной гидротермальной системе;

Практическая значимость.

Данные о содержании органического вещества в битуминозных и нефтесодержащих породах и составе извлекаемых из них углеводородов свидетельствуют о перспективах освоения альтернативных источников углеводородного сырья с применением гидротермальных технологий;

Информация о закономерностях гидротермальных превращений высокомолекулярных компонентов тяжелых нефтей и природных битумов может быть использована при прогнозировании качества добываемого сырья при его дальнейшей переработке;

Полученные данные о направлениях изменения структуры и свойств асфальтенов при гидротермальных процессах необходимо учитывать для регулирования свойств нефтяных дисперсных систем в технологических процессах, а также при создании новых нефтепродуктов на их основе.

Основные положения, выносимые на защиту:

- совокупность новых данных об изменении состава углеводородных и смолисто-асфальтеновых компонентов нефте- и битумсодержащих пород из разновозрастных отложений в условиях гидротермальных превращений;

- особенности генерации углеводородов в гидротермальных процессах деструкции нерастворимого органического вещества - керогена битуминозных доманиковых пород;

- состав и свойства асфальтенов и жидких продуктов их деструкции в гидротермальных процессах;

- оценка эффективности извлечения углеводородов из исследованных пород в зависимости от типа нефтяного флюида и возраста вмещающих отложений.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на следующих конференциях: Всероссийская научная конференция "Разработка месторождений полезных ископаемых" (Санкт-Петербург, 2004 г.), Международная конференция «Нетрадиционные коллекторы нефти, газа и природных битумов. Проблемы их освоения» (Казань, 2005г.), VI Международная конференция «Химия нефти и газа» (Томск, 2006г.), IV-ая Всероссийская научно-практическая конференция «Нефтегазовые и химические технологии» (Самара, 2007г.), Международная научно-практическая конференция «Нефтепереработка - 2008» (Уфа, 2008г.), итоговые научные конференции Казанского научного центра РАН (Казань, 2005-2007 гг.).

Публикации.

По материалам диссертации опубликовано 9 работ: в виде 4 статей в центральных журналах и 5 статей в сборниках трудов и материалах Международных конференций.

Структура и объем диссертации.

Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов и списка литературы. Работа изложена на 162 страницах печатного текста, содержит 28 таблиц, 56 рисунков. Список литературы включает 186 наименований.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Киямова, Айсина Маратовна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Впервые на природных нефте- и битумсодержащих образцах пород из разновозрастных отложений территории Татарстана показано, что гидротермальное воздействие в проточной системе в восстановительной среде приводит к снижению растворимого и нерастворимого органического вещества в породах и улучшению качества извлекаемых углеводородных флюидов, вследствие закономерного снижения содержания смолисто-асфальтеновых компонентов и увеличения доли более легких углеводородов, а также снижения количества общей серы, ванадилпорфириновых комплексов и микроэлементов.

2. Выявлены отличительные особенности гидротермальных превращений органического вещества доманиковой битуминозной породы за счет превращения нерастворимого керогена в углеводороды. Деструкция керогена сопровождается генерацией высокомолекулярных углеводородов и асфальтеновых компонентов, которые состоят из двух фракций, различающихся степенью ароматичности, содержанием гетероатомов, микроэлементов, ванадилпорфириновых комплексов, концентрацией свободных радикалов и растворимостью в органических растворителях. В составе продуктов деструкции керогена идентифицированы гомологические ряды н-алканов и н-алкенов, среди которых преобладают гомологи с четным числом атомов углерода.

3. Установлено, что гидротермальное воздействие приводит к структурированию асфальтенов в направлении их карбонизации, о чем свидетельствует снижение в асфальтенах содержания гетероатомов, микроэлементов, ванадилпорфириновых комплексов, парафиновых структур, а также увеличение степени ароматичности и концентрации свободных радикалов. Наличие в составе жидких продуктов гидротермальной конверсии асфальтенов бензольных и спирто-бензольных смол, н-алканов и н-алкенов состава Сю-С3о, диэтил- и дибутилфталатов, полициклических насыщенных углеводородов и непредельных органических кислот подтверждает процессы их деструкции по наименее устойчивым связям,

4. Выявлено сходство структур и свойств асфальтенов, подвергшихся гидротермальной обработке, и нерастворимых карбонизированных веществ, генерированных в аналогичных условиях керогеном доманиковой породы, что указывает на их генетическое единство и единый механизм образования в условиях протекания природных и техногенных процессов.

5. Проведена дифференциация нефтей из продуктивных разновозрастных комплексов Татарстана по парамагнитному показателю R*/V4' и содержанию V4+ на три типа, в соответствии с возрастом нефтевмещающих отложений. Показано, что увеличение концентрации свободных радикалов и снижение содержания ванадилпорфириновых комплексов в асфальтенах, подвергшихся гидротермальным преобразованиям, делает их подобными по парамагнитным свойствам асфальтенам нефтей глубинных горизонтов.

6. Остаточный нефтяной потенциал исследованных нефте- и битумсодержащих пород из разновозрастных отложений Татарстана с различным содержанием органического вещества и типом нефтяных флюидов может быть успешно реализован путем извлечения дополнительного количества нефтяных углеводородов с применением гидротермальных методов.

142

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Киямова, Айсина Маратовна, 2009 год

1. Высоцкий И.В. Нефтегазоносные бассейны зарубежных стран. Учебник для вузов / И.В. Высоцкий, В.И. Высоцкий, В.Б. Оленин. - М.: Недра, 1990. - 405 с.

2. Гарушев А.Р. Тяжелые нефти и битуминозные пески гарантированный источник обеспечения энергоресурсами в будущем / А.Р. Гарушев // Нефтепромысловое дело. - 1993. - №10. - С. 3-6.

3. Вахитов Г.Г. Природные битумы дополнительный источник увеличения углеводородных ресурсов / Г.Т. Вахитов, И.М. Климушкин // Геология нефти и газа. -1981. - № 1. - С. 27-32

4. Муслимов Р.Х. Проблема добычи тяжелых нефтей и природных битумов Татарстана / Р.Х. Муслимов // Газ. Нефть. Бизнес Татарстана. 2007. - №2. -С. 7-12.

5. Губницкий В.М. Природные битумы: состояние ресурсов — особенности освоения возможности использования / В.М. Губницкий // Геология нефти и газа. 1997. - №2. - С. 14-18.

6. Сахабутдинов Р.З. Развитие технологий подготовки и использования природных битумов месторождений Татарстана / Р.З. Сахабутдинов, Ф.Р.

7. Губайдуллин, Т.Ф. Космачева и др. // Нефтяное хозяйство. 2007. - №7. - С. 92-96.

8. Николин И.В. Методы разработки тяжелых нефтей и природных битумов / И.В. Николин // Наука — фундамент решения технологических проблем развития России. 2007. - №2. - С. 54-68.

9. Муслимов Р.Х. Повышение роли методов увеличения нефтеотдачи в обеспечении воспроизводства запасов нефти / Р.Х. Муслимов // Георесурсы. 2007. - № 3 (22). - С. 2-7.

10. Искрицкая Н.И. Экономическая целесообразность освоения месторождений природных битумов / Н.И. Искрицкая // Нефть. Газ. Промышленность. 2007. - № 1 (29). - С. 38-41.

11. Масленцев Ю.М. Использование методов увеличения нефтеотдачи пласта требует взвешенного подхода / Ю.М. Масленцев, B.JI. Кащавцев // Наука и техника. 2001. - №8. - С. 27-30.

12. Ибатуллин P.P. Техника и технологии интенсификации добычи нефти на объектах ОАО «Татнефть» / P.P. Ибатуллин, Ш.Ф. Тахаутдинов, Н.Г. Ибрагимов и др. // Нефтяное хозяйство. 2003. - №4. - С. 39-42.

13. Овчаренко А.В. Типы залежей нефти и газа в карбонатных отложениях / А.В. Овчаренко // Геология нефти и газа. 1981. - №3. - С. 32-36.

14. Родионова К.Ф. Органическое вещество и нефтематеринские породы девона Волго-Уральской нефтегазоносной области / К.Ф. Родионова. М.: Недра, 1967. - 357 с.

15. Шеленов В.В. Состояние сырьевой базы промышленности России / В.В. Шеленов // Нефтяное хозяйство. 2004. - №4. - С.16-17.

16. Запивалов Н.П. Нефтегазовый комплекс России. Состояние и перспектива XXI века / Н.П. Запивалов // Наука и технология углеводородов. 2000. -№6.-С. 46-51.

17. Акишев И.М. Битуминозность пермских отложений Татарстана / И.М. Акишев, Ф.С. Гилязова // Нетрадиционные источники углеводородного сырья и проблемы его освоения: материалы Междунар. симпозиума. С.Петербург: ВНИГРИ, 1992. - Т.1. - С. 5-6.

18. Каюкова Г.П. Химия и геохимия пермских битумов Татарстана / Г.П. Какжова, Г.В. Романов, Р.Х. Муслимов и др.. М.: Наука, 1999. - 304 с.

19. Sadler K.W. An EUB Review of In Situ Oil Sands Bitumen Production / K.W. Sadler // SPE International Heavy Oil Symposium. Canada: Calgary, 1995. - P. 3240-3249.

20. Каюкова Г.П. Технологические качества природных битумов Татарстана в зависимости от химических и геохимических характеристик их состава / Т.П. Каюкова, A.M. Киямова, Г.В. Романов и др. // Нефтяное хозяйство. -2008.-№1.-С. 22-27.

21. Виноградова О.С. Возможность освоения ресурсов природных битумов в Татарстане / О.С. Виноградова // Нефтегазовая вертикаль. 2008. - №5.- С. 12-18.

22. Мановян А.К. Технология переработки природных энергоносителей / А.К. Мановян. М.: Химия, 2004. - 465 с.

23. Муслимов Р.Х. Нетрадиционные залежи нефти — существенный потенциал дальнейшего развития старых нефтедобывающих регионов / Р.Х. Муслимов // Георесурсы. 2005. - №1 (16). - С. 2-8.

24. Халимов Э.М. Промышленные запасы и ресурсы природных битумов и сверхвысоковязких нефтей России; перспективные геотехнологии их освоения / Э.М. Халимов, Н.В. Колесникова // Геология нефти и газа.- 1997. -№3,- С. 4-9.

25. Успенский В.А. Основы генетической классификации битумов / В.А. Успенский, О.А. Радченко, Е.А. Глебовская, и др. // Труды ВНИГРИ, выпуск 230. JL: Ленинградское отделение, 1964. - 267 с.

26. Муратов В.Н. Геология кау сто биолитов / В.Н. Муратов. М.: Высшая школа, 1970. - 359 с.

27. Klubov В.А. A new scheme for the formation and classification of bitumens / B.A. Klubov // Petroleum Geology. 1993. - V. 16. - №3. - P. 346-358.

28. Словарь по геологии нефти и газа. Л.: Недра, 1988. - С. 260-261.

29. Хуснутдинов И.Ш. Природные битумы тяжелое нефтяное сырье: классификация, процессы битумогенеза, особенности состава и свойств /

30. И.Ш. Хуснутдинов // Химия и химическая технология. 2004. - Т.47. - №4. -С. 3-9.

31. Курбский Г.П. Геохимия нефтей Татарии / Г.П. Курбский. М.: Наука, 1987. - 168 с.

32. Галеев Р.Г. Повышение выработки трудноизвлекаемых запасов углеводородного сырья / Р.Г. Галеев. М.: КУбК, 1997. - 352 с.

33. Фасхутдинов P.P. Химия природных энергоносителей. Учебное пособие / P.P. Фасхутдинов, Ш.Т. Азнабаев, Р.А. Фасхутдинов и др.. Уфа: УГНТУ, 2003. - 89 с.

34. Abedi J. Unusual retrograde condensation and asphaltene precipitation in a model heavy oil system / J. Abedi, S. Seyfaie, J.M. Shaw // Petroleum Science&Technoiogy. 1998. - №16 (4). - P. 209-226.

35. Strausz O.P. About the Colloidal Nature of Asphaltenes and the MW of Covalent Monomeric Units / O.P. Strausz, P. Peng, J. Murgich // Energy & Fuels. 2002. - V. 16 (4). - P. 809-822.

36. Ахметов C.A. Технология глубокой переработки нефти и газа / С.А. Ахметов. Уфа: Гилем, 2002. - 672 с.

37. Гольдберг И. С. Основные закономерности формирования и размещения битумов на территории СССР. (Закономерности формирования и размещения скоплений природных битумов) / И.С. Гольберг. JL: ВНИГРИ, 1979. - 190 с.

38. Петрова J1.M. Формирование состава остаточных нефтей / JI.M. Петрова. -Казань: Фэн, 2008. 204 с.

39. Тронов В.П. Фильтрационные процессы и разработка нефтяных месторождений / В.П. Тронов. Казань: Фэн, 2004. - 584 с.

40. Муслимов Р.Х. Современные методы управления разработкой нефтяных месторождений / Р.Х. Муслимов. Казань: КГУ, 2002. - 596 с.

41. Михайлов Н.Н. Остаточное нефтенасыщение разрабатываемых пластов / Н.Н. Михайлов. М.: Недра, 1992. - 270 с.

42. Хант Дж. Геохимия и геология нефти и газа / Дж. Хант. М.: Мир, 1982.- 704 с.

43. Левшунова С.П. Особенности нефтегазообразования в карбонатных отложениях различного генезиса / С.П. Левшунова // Генезис нефти и газа: материалы VII Междунар. конф. М.: ГЕОС, 2003. - С. 176-177.

44. Каюкова Г.П. Особенности состава и свойств нефтей по разрезу продуктивных толщ в Татарстане / Г.П. Каюкова, Г.П. Курбский, Т.Н. Юсупова и др. // Геология нефти и газа. 1993. - №5. - С. 37-43.

45. Левшунова С.П. Генезис тяжелых нефтей в карбонатных отложениях / С.П. Левшунова // Геология нефти и газа. 2001. - № 1. - С. 6-10.

46. Троепольский В.И. Закономерности размещения и условия формирования залежей нефти в карбонатных отложениях среднего карбона / В.И. Троепольский, Э.З. Бадамшин, В.М. Смелков.- Казань: КГУ, 1981.- 120 с.

47. Каюкова Г.П. Превращение тяжелой нефти и органического вещества карбонатных коллекторов под влиянием гидротермальных процессов / Г.П. Каюкова, Л.З. Нигмедзянова, А.Г. Романов и др. // Нефтехимия. -2005. Т. 45. - №5. - С. 252-261.

48. Аширов К.Б. Геологическая обстановка формирования нефтяных и газовых месторождений Среднего Поволжья / К.Б. Аширов. М.: Недра, 1965.- 172 с.

49. Семкин В.И. Влияние теплоносителя на состав извлекаемой нефти / В.И. Семкин, Т.Н. Юсупова, Л.М. Петрова и др. // Нефтехимия. 1996. - Т.36.- №6. С. 547-554.

50. Милешина А.Г. Изменение нефтей при фильтрации через породы / А.Г. Милешина, М.К. Калинко, Г.И. Сафонова. М.: Недра, 1983. - 171 с.

51. Ботнева Т.А. Генетические основы классификации нефтей / Т.А. Ботнева. -М.: Недра, 1987.- 199 с.

52. Левшунова С.П. О необходимости внешних источников водорода для образования углеводородов в осадочных породах / С.П. Левшунова // Геология нефти и газа. 1995. - №12. - С. 22-27.

53. Зайдельсон М.И. Особенности генерации, миграции и аккумуляции углеводородов доманиковых формаций / М.И. Зайдельсон, Е.Л. Суровиков, И.Л. Казмин и др. // Геология нефти и газа. 1990. - №6. - С. 2-6.

54. Тиссо Б. Образование и распространение нефти / Б. Тиссо, Д.М. Вельте. -М.: Мир, 1981.-504 с.

55. Бушнев Д.А. Генерация углеводородных и гетероатомных соединений высокосернистым горючим сланцем в процессе водного пиролиза / Д.А. Бушнев, Н.С. Бурдельная, С.Н. Шанина и др. // Нефтехимия. 2004. - Т. 44. - №6. - С. 449-458.

56. Бушнев Д.А. Изменение состава битумоида и химической структуры керогена сернистого горючего сланца при водном пиролизе / Д.А. Бушнев, Н.С. Бурдельная, А.В. Терентьев // Доклады академии наук. Геохимия. -2003. Т. 389. - №3. - С. 360-364.

57. Rajeshwar К. Thermal analysis of coal, oil shales and oil sands / K. Rajeshwar

58. Thermochimica Acta. 1983. - V. 63. - №1. - p. 97-112.

59. Vucelic D. Thermanalytical characterization of Aleksinac oil shale kerogen / D. Vucelic, V.D. Krmanovic, V. Vucelic et al. // J. of Thermal Analysis. 1990. -V. 36.-P. 2465-2473.

60. Гордадзе Г.Н. Термолиз органического вещества в нефтегазопоисковой геохимии / Г.Н. Гордадзе. М.: ИГиРГИ, 2002. - 336 с.

61. Гордадзе Г.Н. Генерация насыщенных углеводородов биомаркеров при термолизе смол и асфальтенов нефтей / Г.Н. Гордадзе, Г.В. Русинова // Нефтехимия. - 2003. - № 5. - С. 342-355.

62. Эрих В.Н. Химия нефти и искусственного жидкого топлива / В.Н. Эрих, К.В. Пажитнов. Л.: Недра, 1955. - 510 с.

63. Соболева Е.В. Химия горючих ископаемых / Е.В. Соболева, A.M. Гусева. М.: МГУ, 1998.-204 с.

64. Сергиенко С.Р. Высокомолекулярные соединения нефти / С.Р. Сергиенко, Б.А. Таимова, Е.И. Талалаев. М.: Наука, 1979. - 273 с.

65. Поконова Ю.В. Химия высоко-молекулярных соединений нефти / Ю.В. Поконова. Л.: ЛГУ, 1980. - 172 с.

66. Victorov A.I. Modeling of asphaltene polydispersity and precipitation by means of thermodynamic model of self-assembly / A.I. Victorov, N.A. Smirnova // Fluid Phase Equilibria. 1999. - V. 158-160. - P. 471-480.

67. Branco V.M. Asphaltene flocculation and collapse from petroleum fluids / V.M. Branco, G.A. Mansoori, L.C. Xavier et al. // Petroleum Science and Engineering. 2001. - №32. - P. 217-230.

68. Camacho-Bragado G.A. Fullerenic structures derived from oil asphaltenes / G.A. Camacho-Bragado, P. Santiago, M. Marin-Almazo // Carbon. 2002. - № 40. - P. 2761-2766.

69. Pina A. Characterisation of asphaltenes and modelling of flocculation — state of the art / A. Pinal, P. Mougin, E. Behar // Oil & Gas Science and Technology. -2006. -V. 61. -№3. P. 319-343.

70. Сюняев З.И. Нефтяные дисперсные системы / З.И. Сюняев, Р.З. Сюняев, Р.З. Сафиева. М.: Химия, 1990. - 226 с.

71. Badre S. Molecular size and weight of asphaltene and asphaltene solubility fractions from coals, crude oils and bitumen / S. Badre, C.C. Goncalves, K. Norinaga et al. // Fuel. 2006. - V. 85(1). - P. 1-11.

72. Добрянский А.Ф. Химия нефти / А.Ф. Добрянский. JL: Гостоптехиздат, 1961.-224 с.

73. Антипенко В.Р. Превращение смолисто-асфальтеновых веществ в условиях, моделирующих тепловые методы повышения нефтеотдачи / В.Р. Антипенко, О.А. Голубина, Г.С. Певнева и др.. // Нефтехимия. -2006. Т. 46. - №6. - С. 419-427.

74. Унгер Ф.Г. Фундаментальные аспекты химии нефти. Природа смол и асфальтенов / Ф.Г. Унгер, JI.H. Андреева. Новосибирск: Наука, 1995. -192 с.

75. Насиров Р.Н. Парамагнетизм нефтей и пород Прикаспия / Р.Н. Насиров. -М.: Недра, 1993.- 123 с.

76. Посадов И.А. Исследование структуры нефтяных асфальтенов методом ЭПР / И.А. Посадов, М.Б. Дусидман, Ю.В. Поконова // Исследования в области химии и технологии продуктов переработки горючих ископаемых (выпуск 2). Л.: ЛГУ, 1975. - С. 9-12.

77. Жданов Н.Х. Опыт применения методов увеличения нефтеотдачи пластов в России / Н.Х. Жданов // Нефтяное хозяйство. 2008. - №1. - С. 58-61.

78. Муслимов Р.Х. Новый взгляд на перспективы развития супергигантского Ромашкинского нефтяного месторождения / Р.Х. Муслимов // Геология нефти и газа. 2007. - №1. - С. 3-10.

79. Ибатуллин P.P. Увеличение нефтеотдачи на поздней стадии разработки месторождений / P.P. Ибатуллин, Н.Г. Ибрагимов, Ш.Ф. Тахаутдинов. -М.: Недра, 2004. 292 с.

80. Байков Н.М. Повышение нефтеотдачи пластов путем закачки СО2 на месторождениях США / Н.М. Байков // Нефтяное хозяйство. 2003. - №6.- С. 111-113.

81. Поддубный Ю.А. О классификации методов увеличения нефтеотдачи пластов / Ю.А. Поддубный, С.А. Жданов // Нефтяное хозяйство. 2003. -№4.-С. 19-25.

82. Праведников Н.К. Состояние применения третичных методов нефтеотдачи в России и бывшем СССР / Н.К. Праведников, В.Е. Кащавцев // Нефтяное хозяйство. 1993. - №10. - С. 16-20.

83. Evdokimov I.N. Bifurcated correlations of the properties of crude oils with their asphaltene content / I.N. Evdokimov // Fuel. 2005. - V. 84. - P. 13-28.

84. Изотов В.Г. Наноминеральные системы нефтяного пласта и их роль в процессе разработки / В.Г. Изотов, JI.M. Ситдикова // Георесурсы. 2007. -№3.-С. 21-23.

85. Mokhatab S. Applications of nanotechnology in oil and gas E&P / S. Mokhatab, M.A. Fresky, M.R. Islam // Journal of Petroleum Technology.- 2006. №4. - P. 12-25.

86. Максутов P.A. Технико-технологические комплексы для разработки залежей высоковязких нефтей и природных битумов / Р.А. Максутов, Г.И. Орлов, А.В. Осипов // Нефтяное хозяйство. 2007. - №2. - С. 34-37.

87. Байбаков Н.К. Термические методы добычи нефти в России и за рубежом / Н.К. Байбаков, А.Р. Гарушев, Д.Г. Антониади и др.. М.: ВНИИОЭНГ, 1995. - 181 с.

88. Сургучев M.JI. Вторичные и третичные методы увеличения нефтеотдачи пластов / М.Л. Сургучев. М.: Недра, 1985. - 308 с.

89. Антониади Д.Г. Применение термических методов добычи нефти на месторождениях СНГ / Д.Г. Антониади, Ф.Г. Аржанов, А.Р. Гарушев и др. // Нефтяное хозяйство. 1993. - № 10. - С. 24-29.

90. Амелин И.Д. Внутрипластовое горение / И.Д. Амелин. М.: Недра, 1980. -230 с.

91. Золотухин А.Б. Проектирование разработки нефтяных месторождений с применением внутрипластового горения / А.Б. Золотухин. М.: МИНГ, 1986. - 73 с.

92. Ramey HJ. A Current Look at Thermal Recovery / HJ. Ramey // Fuel. 2000. -№31.-P. 2739-2746.

93. Бурже Ж.П. Термические методы повышения нефтеотдачи пластов / Ж.П. Бурже, М. Сурио, М. Комбарну. М.: Недра, 1988. - 424 с.

94. Кудинов В.И. Совершенствование тепловых методов разработки месторождений высоковязких нефтей / В.И. Кудинов. М.: Нефть и газ, -1996. - 284 с.

95. Kamath V.A. Simulation study of steam-assisted gravity drainage process in ugnu tar sand reservoir / V.A. Kamath, D.G. Hatzignatiou // Western Regional Meeting held in Anchorage. Alaska: U.S.A., 1993. - P. 75-89.

96. Mendoza H.A. SAGD, pilot test in Venezuela / H.A. Mendoza, J.J. Finol, R.M. Butler // Latin American and Caribbean Petroleum Engineering Conference held in Caracas. Venezuela: - 1999. - P. 21-29.

97. Butler R. Thermal Recovery of Oil and Bitumen / R. Butler. New-Jersey. -1991.-249 p.

98. Хисамов P.C. Опыт ОАО «Татнефть» в добыче высоковязких битуминозных нефтей / Р.С. Хисамов // Георесурсы, 2007. №3. - С. 8-10.

99. ПО.Бенч А.Р. Закономерности изменения состава высоковязкой нефти, добываемой с помощью паротеплового воздействия (на примере

100. Усинского месторождения Республики Коми) / А.Р. Бенч, З.П. Склярова // Химия нефти и газа: материалы III Междунар. конф. Томск: STT, 1997. -Т. 1. - С. 70-72.

101. Заявка на пат. РФ 2003108598/03. Способ повышения интенсивности добычи природного газа или нефти / Шарыгин B.C., заявитель и патентообладатель Открытое акционерное общество "Институт Севзапэнергосетьпроект; заявл. 24.03.2003; опубл. 20.09.2004.

102. Simoneit B.R.T. Petroleum generation, an easy and widespread process in hydrothermal systems / B.R.T. Simoneit // Appl. Geochemistry. 1990. - V. 5. -P. 3-48.

103. Рокосова Н.Н. Состав и образование гидротермальной нефти (обзор) / Н.Н. Рокосова, Ю.В. Рокосов, С.И. Усков // Нефтехимия. 2001. - Т. 41. -№1.-С. 3-16.

104. Багдасарова М.В. Гидротермальные системы в недрах нефтегазоносных бассейнов и проблемы поисков залежей в фундаменте / М.В. Багдасарова

105. Прогноз нефтегазонасности фундамента молодых и древних платформ: материалы Междунар. практич. конф. Казань: КГУ, 2001. - С. 9-12.

106. Багдасарова М.В. Роль гидротермальных процессов при формировании коллекторов нефти и газа / М.В. Багдасарова // Геология нефти и газа. -1997. №9.-С. 28-33.

107. Короновский Н.В. Гидротермальные образования в океанах / Н.В. Короновский // Соросовский образовательный журнал. 1999. - №10. - С. 55-62.

108. Коробов А.Д. Гидротермальные процессы в погребенных палеорифтах Западной Сибири и их роль в доломитизации известняков и насыщении пород фундамента нефтью / А.Д. Коробов, JI.A. Коробова // Геология нефти и газа. 2005. - №3. - С. 37-46.

109. Рокосов Ю.В. О новых направлениях исследований в органической геохимии / Ю.В. Рокосов // Нефтехимия. 1997. - Т. 1. - №1. - С. 17-21.

110. Рокосова Н.Н. Моделирование превращений органического вещества в гидротермальную нефть (обзор) / Н.Н. Рокосова, Ю.В. Рокосов, С.И. Усков и др. // Нефтехимия. 2001. - Т. 41. - №4. - С. 243-257.

111. Востриков А.А. Пиролиз эйкозана в сверхкритической воде / А.А. Востриков, Д.Ю. Дубов, С.А. Псаров // Известия академии наук. Серия химическая. 2001. - №8. - С. 1406-1408.

112. Lewan M.D. Experiments on the role of water in petroleum formation / M.D. Lewan // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1997. - №17. - P. 3691-3723.

113. Симонейт Б.Р.Т. Основные направления геохимии / Б.Р.Т. Симонейт. М.: Наука, 1995.-236 с.

114. Научно-технического совета Министерства нефтяной промышленности. -М.: Наука, 1973. С. 167-173.

115. Александров А.А. Таблицы теплофизических свойств воды и водяного пара. Справочник / А.А. Александров, Б.А. Григорьев. М.: МЭИ, 1999. -168 с.

116. Галкин А.А. Вода в суб- и сверхкритическом состояниях — универсальная среда для осуществления химических реакций / А.А. Галкин, В.В. Лунин // Успехи химии. 2005. - Т. 74. - №1. - С. 24-40.

117. Shaw J.M. Toward common generalized phase diagrams for asphaltene containing hydrocarbon fluids / J.M. Shaw // Fuel Chemistry Division Preprints. 2002. -№47(1). - P. 1813-1817.

118. Mansoori G.A. Asphaltene deposition and its role in petroleum production and processing / G.A. Mansoori, T.S. Jiang, S. Kawanaka // The Arabian journal for Science and Engineering. 1988. - V. 13. - №1. - P. 17-33.

119. Yui S.M. Mild hydrocracking of bitumen-derived coker and hydrocracker heavy gas oils: kinetics, product yields, and product propertied / S.M. Yui, E.C. Sanford // lnd. Eng. Chem. Res. 1989. - V. 28. - P. 1278-1284.

120. Shen L., Zhang D.K. An experimental study of oil recovery from sewage sludge by low-temperature pyrolysis in a fluidized-bed / L. Shen, D.K. Zhang // Elsevier Science Ltd. 2003. - V. 34. - P. 465-472.

121. Dickinson W. Horizontal radials enhance oil productions from a thermal project / W. Dickinson, E. Dickinson, H. Dykstra et al. // Oil & Gas Journal. 1992. -№4.-P. 116-124.

122. Lewan M.D. Sulphur-radical control on petroleum formation rates / M.D. Lewan // Geological Survey. 1998. - №8. - P. 164-166.

123. Моделирование процессов катагенеза OB и нефтегазообразование / Под ред. Е.А. Глебовской. Л.: Недра, 1984. -139 с.

124. Liu Yongjian. The effect of hydrogen donor additive on the viscosity of heavy oil during steam stimulation / Yongjian Liu, Hongfu Fan // Energy & Fuels. -2002. V. 16. - №4. - P. 842-846.

125. Butz T. Application of petroleum asphaltenes in cracking under hydrogen / T. Butz, H.H. Oelert//Fuel. 1995.- V 74. -№ 11.-P. 1671-1676.

126. Рузин A.M. Генерация углекислого газа при паротепловой обработки карбонатных коллекторов, содержащих тяжелую нефть / A.M. Рузин, О.Е. Плешкова, JI.B. Коновалова // Нефтяное хозяйство. 1990. - № 11. - С. 5962

127. Ковалева О.В. Превращение природных битумов при их термолизе / О.В. Ковалева // Нефтехимия. 2004. - Т. 44. - № 6. - С. 459-465.

128. Вигдергауз М.С. Продукты термического воздействия на битуминозный пласт / М.С. Вигдергауз. Саратов: Сарат. Ун-т, 1986. - 102 с.

129. Ocalan R. In sutu combustion model development and its applications for laboratory studies / R. Ocalan, M.V. Kok // Fuel. 1995. - Vol. 74. - №11. - P. 1632-1635.

130. Zhou Z. Hydrothermal stability of the clay minerals from the Clearwater reservoirs at cold lake, Alberta / Z. Zhou, W.D. Gunter, B. Kadatz et al. // 6th Unitar Intern, conf. on Heavy Crude & Tar Sands. USA. - 1995. - P. 27-35. .

131. Fan H. The catalytic effects of minerals on aquathermolysis of heavy oils / H. Fan, Y. Zhang, Y. Lin // Fuel. 2004. - №83. - P. 2035-2039.

132. Каюкова Г.П. Влияние паротеплового метода добычи на свойства высокомолекулярных компонентов тяжелой Ашальчинской нефти / Г.П. Каюкова, Г.П. Курбский, Е.В. Лифанова и др.. // Нефтехимия. 1993. -№1. - С. 19-29.

133. Каюкова Г.П. Превращения природных битумов при гидротермальных процессах / Г.П. Каюкова, A.M. Киямова, Л.З. Нигмедзянова и др. // Нефтяное хозяйство. 2007. - № 2. - С. 105-109.

134. Каюкова Г.П. Превращение остаточной нефти продуктивных пластов Ромашкинского месторождения при гидротермальном воздействии / Г.П. Каюкова, A.M. Киямова, Л.З. Нигмедзянова и др. // Нефтехимия. 2007. -Т. 47.-№5.-С. 349-361.

135. Киямова A.M. Трансформация асфальтеновых компонентов нефти и природных битумов при гидротермальной обработке в открытой системе / A.M. Киямова, Г.П. Каюкова, В.И. Морозов и др. // Технология нефти и газа.-2007.-№1.-С. 40-47.

136. Спейд Д. Термические превращения асфальтенов / Д. Спейд // Нефтехимия. 1989. - №6. - С. 723-730.

137. Байкенов М.И. Деструктивная гидрогенизация высоковязкой нефти с помощью синтез-газа / М.И. Байкенов, Б.Т. Ермагамбетов, В.А. Хрупов и др. // Химия и технология топлив и масел. 1994. - №4. - С. 4-6.

138. Lanxiong Y. Sandstone heavy oil reservoir alteration and its influence in steam injection recovery of Liaohe oil field / Y. Lanxiong, Y. Huixian, L. Zhichang // 7th Unitar Intern, conf. on Heavy Crude & Tar Sands. China. - 1998. - V. 2. -P. 1243-1252.

139. Mendez Z. Laboratoiy results of the effect of sodium silicate in steam injection processes / Z. Mendez, B. Meza, E. Manrique et al. // 6th Unitar Intern, conf. on Heavy Crude & Tar Sands. USA. - 1998. - Vol. 2. - P. 363-374.

140. Graff R.A. Modification of coal by subcritical steam: pyrolysis and extraction yields / R.A. Graff, S.D. Brandes // Energy & Fuels. 1987. - №1. - P. 84-88.

141. Katritzky A.R. Aquathermolysis: reactions of organic compounds with superheated water / A.R. Katritzky, S.M.A. Siskin // Accounts of chemical research. 1996. - №29. - P. 399-406.

142. Meredith W. Trapping hydropyroliysates on silica and their subsequent thermal desorption to facilitate rapid fingerprinting by GC-MS / W. Meredith, C.A. Russell, M. Cooper // Organic Geochemistry. 2004. - № 35. - P. 73-89.

143. Katritzky A.R. Aqueous high-temperature chemistry of carbo- and heterocycles. Sulfides and disulfides / A.R. Katritzky, S.M.A. Siskin, A.R. Lapucha et al. // Energy & Fuels. 1990. - V.4. - №5. - P. 562-571.

144. Паренаго О.П. Химический состав нефти. Обнаружение и идентификация непредельных углеводородов / О.П. Паренаго // Нефтехимия. 1999. - Т. 39.-№5.-С. 328-338.

145. Смирнов М.Б. Общая характеристика строения непредельных углеводородов нефтей по данным спектроскопии ЯМР !Н и ЗС / М.Б. Смирнов, В.А. Мелихов, О.П. Паренаго и др. // Нефтехимия. 1993. - Т. 33.-№6.-С. 482-487.

146. Смирнов М.Б. Изучение непредельных соединений в дистиллятных фракциях олефинсодержащих нефтей методом ЯМР 'Н / М.Б. Смирнов, В.А. Мелихов, Е.Б. Фролов и др. // Нефтехимия. 1992. - Т. 32. - № 6. - С. 483-489.

147. Yusupova T.N. Distribution and composition of organic matter in oil-and bitumen-containing rocks in deposits of different ages / T.N.Yusupova, L.M.Petrova, R.Z.Mukhametshin et al. //J. Therm. Anal. Cal. 1999. -V. 55. -P. 107.

148. Красавина Т.Н. Применение термического анализа для диагностики твердых битумов / Т.Н. Красавина, И.С. Оношко // Литология и полезные ископаемые. 1969. - №3. - С. 3-9.

149. Современные методы исследования нефтей: справ.-метод. пособие / Под ред. А.И. Богомолова, М.Б. Темянко, A.M. Хотынцевой. Л.: Недра, 1984. -431 с.

150. Дияров И.Н. Химия нефти / И.Н. Дияров, И.Ю. Батуева, А.Н. Садыков и др. -М: Химия, 1990.- 240 с.

151. Петров Ал.А. Углеводороды нефти / Ал.А. Петров. М.: Наука, 1984. - 264 с.

152. Чахмахчев В.А. Геохимические исследования и методы прогноза при поисках и разведке нефти и газа. Учебное пособие / В.А. Чахмахчев. М.: РГУ нефти и газа, 2002. - 222 с.

153. Hong Z. The quotations and origin of Сю+ n-alkanes in crude oils and source rocks / Z. Hong, H. Guanghui, Z. Cuishan et al. // Organic Geochemistry. -2003. -№34. -P.1037-1046.

154. Ahmed M. Changes in the molecular composition of crude oils during their preparation for GC and GC-MS analysis / M. Ahmed, C.G. Simon // Organic Geochemistry. 2004. - №35. - P.137-155.

155. Каюкова Г.П. Дифференциация нефтей Ромашкинского месторождения по биомаркерным параметрам / Г.П. Каюкова, A.M. Миннегалиева, А.Г. Романов и др. // Нефтехимия. 2006. - Т. 46. - № 5. - С. 341-351.

156. Петров Ал.А. Биометки и геохимические условия образования нефтей России / Ал.А. Петров // Нефтехимия. 1995. - Т.35. - №1. - С. 25-37.

157. Дахнова М.В. Применение геохимических методов исследований при поисках, разведке и разработке месторождений углеводородов / М.В. Дахнова // Геология нефти и газа.- 2007.- № 2.- С. 81 — 89.

158. Дубовик В.И. Рентгеноструктурные исследования небитуминозной части рассеянного органического вещества осадочных пород / В.И. Дубовик, О.П. Четверикова // Доклады АН СССР. -1974. Т.219. - №2. - С.454-457.

159. Порай-Кошиц М.А. Основы структурного анализа химических соединений / М.А. Порай-Кошиц. М.: Высшая школа, 1989. - 192 с.

160. Айвазян С.А. Классификация многомерных наблюдений. / С.А. Айвазян, З.И. Бежаева, О.В. Староверов. М.: Статистика, 1974. -238 с.

161. Надиров Н.К. Новые нефти Казахстана и их использование: Металлы в нефтях / Н.К. Надиров, А.В. Котова, В.Ф. Камьянов и др. Алма-Ата: Наука, 1984.-448 с.

162. Пунанова С.А. Микроэлементы в нафтидах и их использование при разработке нефтяных и газоконденсатных месторождений / С.А. Пунанова //Нефтехимия.-2001. -Т.41. -С. 185-193.

163. Галимов Р.А. Закономерности распределения ванадия, никеля и их порфириновых комплексов в нефтяных компонентах / Р.А. Галимов, Л.Б. Кривоножкина, В.В. Абушаева и др. // Нефтехимия. 1990. - Т.30. - №2. -С. 170-174.

164. Lopez L. V/Ni ratio in maltene and asfhaltene fractions of crude oils from the west Venezuelan basin: correlation studies / L. Lopez, L.S. Monaco, F. Galarraga et al.. // Chemical Geology. 1995. -V.l 19. - № 1-4. - P. 255./>

165. Golubev Y.A. Observations and morphological analysis of supermolecular structure of natural bitumens by atomic force microscopy / Y.A. Golubev, O.V. Kovaleva, N.P. Yushkin // Fuel. 2008. - №87. - P. 32-38.

166. Zhang C. Thermal and catalytic conversion of asphaltenes / C. Zhang, C.W. Lee, R.A. Keogh et al. // Fuel. 2001. - V. 80. - P. 1131-1146.

167. Trejo F. Precipitation, fractionation and characterization of asphaltenes from heavy and light crude oils / F. Trejo, G. Centeno, J. Ancheyta // Fuel. 2004. -№83. - P. 2169-2175.

168. Евдокимов И.Н. Нефтегазовые нанотехнологии для разработки и эксплуатации месторождений / И.Н. Евдокимов, А.П. Лосев // Учебное пособие РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина. М., - 2007. - 4.1. - 58 с.

169. Танеева Ю.М. Изучение состава твердых углеводородов в асфальто-смоло-парафиновых отложениях методом дифференциальной сканирующей калориметрии / Ю.М. Танеева, Т.Н. Юсупова, Д.А. Халикова и др. // Технологии нефти и газа. 2007. - №1. - С. 72-76.