Устойчивость нержавеющих сталей к питтинговой и щелевой коррозии в морской воде при повышенной температуре тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.14, кандидат наук Ершов, Николай Сергеевич

• Ершов, Николай Сергеевич
• кандидат наук
• 1986

Оглавление диссертации кандидат наук Ершов, Николай Сергеевич

ОГЛАВЛЕНИЕ

ГЛАВА I. Аналитический обзор литературы и состояние вопроса

1.1.: Характеристика морской воды, как коррозионной

среды ^ ^^ ^ •¿в^

1.2»; Пассивация нержавеющих сталей в морской воде»

1.2.1. Наиболее распространенные теории пассивного СОСТОЯНИЯ

1.2.2. Механизм влияния легирующих элементов на пассивное состояние нержавеющих сталей II

1^3. Питтинговая коррозия сталей в хлоридннх средах 16 1*ЗЛ*. Механизм питтинговой коррозии • ••••;»•.. 16 Влияние внешних факторов на питтинговую коррозию

1«3.;3., Влияние легирующих элементов на стойкость сталей к питтинговой коррозии 22 1.4., Методы испытания сталей на стойкость к питтинговой КОррОЗИИ

1.5., Щелевая коррозия в нейтральных хлоридных растворах «I •• ^ •

1..6. Заключение •••••*••••«•••,•••••••.••.••••••••••

ГЛАВА 2. Материалы и методы проведения исследований .**

2.1, Исследуемые материалы и их обоснование

2.2., Определение стойкости сталей к питтинговой коррозии по электрохимическим характеристикам .].39 2.2.1.; Установление 1фитериев оценки, применительно К растворам хлоридов

2.2.2., Разработка основных параметров электрохимических измерений 43 2.3. Определение склонности к питтинговой коррозии химическим методом 54 2«,4* Определение склонности к щелевой коррозии в натуральной морской воде • •,•••,•• . ••••••

2*5*; Математические методы статистической обработки

экспериментальных результатов

ГЛАВА 3. Влияние состава и температуры электролита на электрохимические поведение сталей с переменным легированием 62 3.1»; Влияние хлор-ионов, рН и температуры на потенциалы

питтингообразования и репассивации питтингов .,

3.2. Влияние содержания хрена и молибдена на электрохимические характеристики сталей м

3.3. Вклад хрема и молибдена в пассивируемость сталей

в нейтральных растворах хлоридов в свете современных представлений __________________________________

ГЛАВА 4. Стойкость сталей к питтинговой коррозии в условиях

саморастворения

4.1.. Кинетика развития питтинговой коррозии сталей с переменным содержанием хрома и молибдена •:••.•,••••••••

4.2. Влияние температуры на кинетику развития коррозии.;., 93 ГЛАВА 5.; Корреляция электрохимических характеристик стойкости сталей к питтинговой коррозии и результатов длительных испытаний

ГЛАВА 6«, Коррозионно-электрохимическое поведение нержавещих

сталей в морской воде

ГЛАВА 7. Эмпирические зависимости стойкости сталей к • локальным видам коррозии от состава металла и

коррозионной среды ^ «V^ »^.«рць^124

ГЛАВА 8« Оптимальный состав стали для теплообменников, охлаждаемых МОрСКОЙ ВОДОЙ 133 ОСНОВНЫЕ ШЗДЫ

список тпшъзовшой литературы

ПРШШЕНИЕ •,.щ• •> • • • * *

т

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Устойчивость нержавеющих сталей к питтинговой и щелевой коррозии в морской воде при повышенной температуре»

ВВЕДЕНИЕ

Проблема пресной воды в настоящее время - одна из наиболее значительных и, по всей видимости, она приобретёт ещё большую ост. роту в ближайшей перспективе. Это связаноге ростом народонаселения и мощными темпами развития общественного производства. Дефицит пресной воды настолько ощутим, что ООН объявила 1981-1990 гг. "десятилетием питьевой воды".

В нашей стране недостаток пресной воды особенно остро общается в районах, прилегающих к морям, например, к Чёрному, Каспийскому и др., что приводит к необходимости использовать там для нужд промышленности морскую воду во все больших масштабах.

Расширение стоительства атомных электростанции с водо-водя-ными реакторами в этих районах, как требуют того " Основные направления экономического и социального развития СССР на 1981-1985 годы и на период до 1990 года" и " Энергетическая программа СССР", принятые на ХХУ1 съезде КПСС, ставит вопросы о выборе конструкционных материалов для АЭС и, в первую очередь, для теп-лообменного оборудования, непосредственно контактирующего с морской водой.

Известно, что морская вода является коррозионно-активным электролитом с высокой электропроводностью. Большинство, широко применяемых в промышленности, пассивирующихся нержавеющих сталей подвергается в ней локальным видам коррозии под действием высокой концентрации хлоридов.

В настоящее время в качестве материалов для теплообменного оборудования АЭС применяются титановые сплавы и плакированные ими нержавеющие стали, а вспомогательное оборудование изготав-

ливается из стали 08Х1Ш10Т с обязательной протекторной защитой; протектор из стали 20. Однако, применение разноимённых материалов для изготовления подобного оборудования не желательно. В средах с высокой электропроводностью, какой является морская вода, помимо необходимости обеспечения стойкости к питтинговой и общей коррозии, возникает опасность появления контактной коррозии металлов с различными электродными потенциалами, а вместе с ней и щелевая коррозия.

Исходя из вышесказанного, учитывая дефицитность титана, трудоемкость процесса плакирования, а также в связи с расширением строительства АЭС, использующих в качестве охлаждающей среды морскую воду, весьма актуальной проблемой является: исследование процессов локальной коррозии пассивирующихся нержавеющих сталей в морской воде при повышенной температуре и на основании их разработка новых материалов для теплообменного оборудования.

Основными задачами данной работы были:

1. Выбор методик исследования пррцессов локальной коррозии и усоверщенствование существующих электрохимических методов с целью получения критериев, характеризующих длительную стойкость нержавеющих сталей к питтинговой коррозии в морской воде при повышенной температуре.

2. Исследование влияния внешних факторов: повышения темпе-л ратуры, концентрации хлор-ионов и рН на стойкость к локальным видам коррозии нержавеющих сталей с различным уровнем легирования хромом и молибденом.

3. Выбор оптимальных содержаний легирующих элементов, обеспечивающих стойкость нержавеющих сталей к локальной коррозии в морской воде при повышенной температуре.

На защиту выносятся следующие основные положения:

1. Исследование стойкости хромистых сталей к возникновению, развитию и репассивации питтингов в хлоридных растворах при повышенных температурах в зависимости от уровня легирования сталей хромом и молибденом.

2. Усовершенствованный метод определения электрохимических критериев, позволяющих прогнозировать стойкость нержавеющих сталей к питтинговой коррозии на длительный период времени.

3. Математические модели зависимостей влияния содержания хрома и молибдена в сталях на характеристики их стойкости к локальным видам коррозии в различных средах.

4. Определение оптимальных содержании хрома 24-26% и мо« либдена 2,5-3,5%, обеспечивающих полную стойкость к питтинговой коррозии и высокую стойкость к щелевой коррозии в морской воде при повышенной температуре.

Полученные в работе результаты были использованы при разработке новой марки стали 04Х25Н6МЗБ, которая в настоящее время осваивается металлургической промышленностью. На состав стали получено положительное решение по заявке на изобретение.

ГЛАВА I

АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ И СОСТОЯНИЯ ВОПРОСА 1.1., Характеристика морской вода, как коррозионной среды

Океанская и морская вода является нейтральным электролитом (рН-7,2*8*6), имеющим высокую электропроводность (эе ^ 2,5 I(Г2 , 3,2 Ю-2 ом"1 ом-1), обеспечиваемую наличием растворен-ных солей«, При этом общее содержание солей в воде изменяется в зависимости от места, где взята проба, а соотношения между концентрациями главных компонентов остаются примерно постоянными дом различных морей и океанов (табл.1.1)«; Деятельность живых организмов может приводить к изменению концентрации компонентов, участвующих в биологическом обмене, например: азота, фосфора, сероводорода, углекислого газа, растворенного кислорода, а также к обрастанию морскими микроорганизмами и к появлению щелевого эффекта в зазорах под пленкой обрастания и ракушками баля-нусами /I,Концентрация растворенного кислорода в воде существенно зависит от ее температуры,: При содержании 3,1$ солей количество кислорода изменяется от 8,03 мл/л при i = 5°С до 4,18 мл/л при £»35°С [1С.Д57].;

Коррозия большинства конструкционных материалов в морской воде протекает преимущественно с кислородной деполяризацией при смешанном диффузионно-кинетическом контроле /2,3?., Для пассивирующихся нержавеющих сталей наибольшую опасность представляет высокое содержание хлоридов в морской воде (таблЛЛ), приводящее к депассивации и локальной коррозии, а в чшзаднх случат-ях к питтинговой и щелевой коррозии /2-4,8,§/.

Таблица 1Л

I Отношение содержания основных компанентов морской воды к величине ! хлоридноети для различных океанов и морей

Основные компаненты морской воды и их отношение к величине хлоридноети для различных океанов и морей

Ион | г/кг (___|_[ _{__■_|_

СВ~ 19,353 I I I I I

/Ил* 10,760 0,5544-0,5567 0,5553 0,5536 0,55184 0,5310-0,5528

В01" 2,712 0,1393 0,1396-0,1397 0,1414 0,1400 0,1396

Мд2* 1,294 0,0667 0,0663&-0,06695 0*06693 - 0,06785

Са2* 0,413 0,02122-0,02126 0,02154 0,02156 - -

Я* 0,387 0,01053-0,02630 0,02096 - 0,0210 0,02008

вгг* 0,067 0,00325-0,00380 0,00348 0,00316-0,00344 - 0,0034-0,0038

£г2* 0,008 0,000420 - - - ~

I 35,00 34,0-37,0 33,0-36,0 17,5-18,5 36,0-37,9

Специфические условия для коррозии металлов создаются в теплообменной аппаратуре, где пробою пассивного состояния и развитию локальных видов коррозии может способствовать повышенная температура поверхности металла и тепловой поток, проходящий через границу раздела материала с морской водой /99*1047«

1,2. Пассивация нержавеющих сталей в морской воде

1»;2Л.; Наиболее распространенные теории пассивного состояния

Пассивное состояние, обеспечивающее высокую коррозионную стойкость конструкционных нержавеющих сталей в агрессивных средах и,в частности,в морской воде, давно является предметом подробного изучения«

Из всех предложенных механизмов пассивного состояния наиболее широкое распространение получили теории плёночного и абсорбционного торможения процесса анодного растворения металла.

Пленочный механизм пассивности последовательно развивался в работах Кистяковского В»,А.; /10/, Акимова Г.В. /II/, Данко-ва П.Д* /1£/, Сухотина МЛ, /1§7, Томашова Н.Д., /1^/', за рубежом в работах Эванса Ю.,Р., /1§7, Феттера К* /1§7 и других* По этому механизму предполагается, что пассивирующим является слой фазового окиела металла, который как бы механически препятствует контакту металла с агрессивной средой, чем защищает его от коррозионного поражения», Растворение этого окисного слоя в электролите является чисто химическш процессом, а возобновление происходит за счет миграции через него ионов металла от границы раздела металл-окисел, а ионов кислорода от границы раздела окисел-электролит^

вался у нас А.Я.Фрумкиннм, Б.Н.,Кабановым, З.А.;Иофа /17/» Б.,В.Эр-шлером /18/, Я.М.Колотыркшшм /б,7,13§7, из иностранных авторов можно отметить Улига Г., /20/. Этот механизм связывает, наблюдаемое при пассивации, торможение процесса растворения металла со специфической адсорбцией на нем кислорода, который затрудняет ионизацию и растворение поверхностных атомов металла за счет насыщения их свободных валентностей, либо за счет изменения характера распределения скачка потенциала на границе раздела металл-раствор.; Многократное торможение растворения при щрорбцщ. долей монослоя кислорода объясняется тем, что он блокирует растворение так называемых активных центров, вносящих главный вклад в растворение металла /22,25/.,

В настоящее время происходит сближение фазовой и адсорбционной теории пассивности«.; Например, В.М.Новаковский /19/ предложил рассматривать процесс растворения окисла как электрохимический, а не как химический процесс, а В^В.;Скорчеллетти [Щ/ , полагает, что в эксплуатационных условиях при длительных выдержках металла в агрессивном растворе адсорбционные пассивирующие слои могут переходить в окисные.

1.2. 2., Механизм влияния легирующих элементов на пассивное состояние нержавеющих сталей

Основные принципы повышения устойчивости пассивного состояния нержавеющих сталей с помощью легирования разработали Н*Д.;Томашов, Я.М.Колотыркин, Н.П.1ук, Й.Л.Розенфельд и др., /2,3,6,7,9,14,24-2§Д; Коррозионная окойкость нержавеющих сталей, обусловленная пассивным состоянием, обеспечивается, в первую очередь, легированием их хромому Швестно, что рост содержания хро-

ма в сплаве в общем случае приводят к облегчению пассивирования, выражающемся в сдвиге потенциала пассивирования в отрицательном направлении, что сопровождается увеличением прочности связи металла с кислородом при данном потенциале», Поэтому увеличение содержания хрома в сплаве смещает начало адсорбционного вытеснения галоидными ионами кислорода в сторону более положительных потенциалов /24/.

Исследование пассивной поверхности показало, что на нержавеющих сталях в агрессивных растворах происходит образование защитного пассивного слоя, обогащенного хромом /27-54Д; Толщина этого обогащенного слоя, например, на сталях Х2Ш25, содержащих молибден от 0 до Ь%, по элипсометрическим измерениям после испытания в 1н К??0* ж равна 1,1*3,0 нм /20/г по измерениям спектро-

скопии рентгеновских фотоэлектронов на стали Х18Н10Т-1,5*3,0 ни /52/, по измерениям методом стравливания тонких слоев с поверхности в сочетании с гаммаспектрометрическим анализом раствора на стали Х17-4*6 нм /5$/.; Данные авторов /5^7, полученные при анализе фотоэлектронных спектров, указывают на то, что пассивная пленка на стали Х18НЕ0 состоит из двух слоев, при этси наружный слой обогащен ионами ОЙ", а внутренний слой обогащен ионами Сч+3 и содержит в большем количестве ионы О""2, чем ионы ОЁ", что подтверждается в работе для сталей Х17 и Х17М* Подробное изучение пассивных пленок на сталях Х20Н25 с молибденом от 0 до Ъ% /27,28/ и сталях Л 9 с молибденом от 0 до /36,39/, образованных в растворах 1н Н^О^, 1н Ш , I М !\/а С£ + после выдержки при потенциалах пассивной области, проведенное методами рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии, показал®, что в поверхностном слое имеются ионы Сч+®, Мо+6,Те+3, /14С£,' и связи типа Ме-Ш, Ме-0 и 0-0Н^ Так как накопление в пассивном

слое обнаружено только дан хрена» авторы делают вывод, что пассивная пленка состоит, главным образом, из гидратированной окиси-

# гидроокиси трех валентного хрома,;

В последнее время на чистом хрше, после испытания в 0,005-0,5 М растворах Н^О^, методом рентгеноэлектронной спектроскопии в пассивной пленке были обнаружены ионы Сч+6, тем в больших количествах, чем при меньших рН проводились предварительные испытания /56,57/. Авторы считают, что ионы Сч+® образуются при залечивании дефектов пассивной пленки, т.к* термодинамически их образование возможно только из металлического хрома.;

# Вторым важным элементом, способствующим образованию стойкого пассивного состояния, является молибден^

Введение молибдена в сталь снижает величину критического анодного тока пассивации /^2,28,35,39,4^/.; Для стали Х20Н25 введение 5% молибдена, а для стали ПЗ введение 4,75^ молибдена приводит к снижению величины тока в 100 раз /28,4^7.;

Механизм положительного влияния малых добавок молибдена ос~

«е тается не ясным до настоящего времени.] Методами ожеспектроскопии

не было обнаружено накопления молибдена (в отличие от хрома) на поверхности нержавеющих сталей после испытания при потенциалах пассивной области в растворах I М НС6 , 1н + Н^04,рН=3,5 и др., /33,34,36,46-4§/.| Авторы /36/ полагают, что молибден не участвует в образовании пассивной пленки, а положительное влияние проявляется за счет того, что молибден, не вызывая репасоивации активных участков, способствует образованию пассивной пленки за счет уменьшения активности поверхности приобразовании соединений

#

молибдена в результате активного растворения сплава, обязательно предшествующего пассивации.; Существует и обратное мнение, что молибден непосредственно участвует в залечивании дефектов пассивной

жженки, возникающих на активной поверхности /30,13|Д; Причем, полагают, чт© залечивание происходит при адсорбции анионов МоО\ /27,28,46/.;

Авторы /58с.,3,59с Л10,6С/ считают, что введение молибдена повышает термодинамическую стабильность сталей и приводит к обра-» зованию труднорастворимых соединений, замедляющих начальный рост питтингов«,

Более подробное изучение влияния потенциостатической выдержки на состав образующейся пассивной пленки позволило выявить область потенциалов, при которых имеет место накопление молибдена на поверхности /22,31,37 ,39,49,Например, для хро-моникелевых сталей типа Х18Н10 и Х18Н10М2 в растворе 1МНС£ /50/ и сталей типа Х22Н17М4, Х19НШ2 в растворах 0,1 МНС£ + 0,4МС£ /Щ/Ф для хромистых сталей Х18 и Х26 с содержанием молибдена от 0 до в растворе 1н Н,^^ 22°/22,37,49/ с помощью анализа содержания отдельных компонентов сталей в растворах после по-тенциоотата^ешсих выдержек при потенциалах , где зависимость отклоняется от Тафелевской ( -0,№0,24 В) , и с помощью непосредственного анализа поверхности методами ЭСХА и ожеспектро-скопии позволило показать, что продукты растворения обогащены железом, а на поверхности хромоникелевых сталей накапливаются хром, никель и молибден, а хромистых - хром и молибден.

В области потенциалов Тафелевского участка ( у^=>~0,30* -0,35 В)" гамма-спектрометрический анализ продуктов растворения показал, что железо и хром переходят в раствор в соотношении близком к соотношению в стали, а растворение молибдена сильно заторможено /2§/., На основании этих данных сделан вывод, что благоприятное влияние молибдена связано с его накоплением в процессе активного растворения и вследствие этого накопления происходит уменьшение активности стали или количества активных

«я»

центров ( типа НВ Мп-5 ) на ее поверхности /51/. Авторы [22 л 23,37/ считают, что в процессе растворения молибден блокирует активные центры поверхности типа выступов атомных ступеней. Это приводит к тому, что при накоплении уже 0,15*0,18 доли монослоя молибдена наблюдается десятикратное торможение процесса растворения, а при дальнейшем накоплении скорость растворения почти не изменяется. В процессе саморастворения сталей Х20 с молибденом от 2 до в активной области в I н растворе при температуре 40°С на их поверхности происходит образование шлама, обогащенного хромом и молибденом, что приводит к понижению перенапряжения выделения водорода и пассивации стали (сдвиг потенциала в положительную пассивную область). Снятие шлама с поверхности образцов смещает потенциал коррозии стали в область, характерную для момента погружения /£3/.

Резюмируя изложенное, можно сказать, что, если для кислых хлоридных растворов механизм положительного влияния молибдена, связанный с его накоплением в процессе активного растворения и блокировки поверхности стали, уже практический.получил экспериментальное подтверждение, то для нейтральных хлоридных растворов этот механизм представляется недостаточно обоснованным, так как в нейтральных растворах с концентрацией солей близкой к содержанию их в морской воде на анодных поляризационных кривых не наблюдается области активного растворения стали.

Поэтому в нейтральных хлоридных растворах на нержавеющих' сталях более вероятным представляется механизм пассивации, описанный в работе /61/. Авторы считают, что пассивный слой образуется путем так называемых плоских сдвигов в определенных кристаллографических ншршениях в кластерной структуре слоя воды, прилегающего к поверхности стали. Плоский сдвиг может реализоваться при удалении протонов из молекул воды за счет повышения заряда ка-

тионов в адсорбированном водном слое. Причём, требуемая для депро-тонизации и плоского сдвиЛа плотность заряда катионов достигается, когда ионы железа заполняют октаэдрические, а имеющие меныдии радиус ионы хрома « тетраэдрические пустоты в структурной решётке воды. Размеры ионов железа позволяют им заполнять только окта** эдрические пустоты и поэтому в отсутствии хрома плотность катод» ного заряда в поверхностном слое недостаточна для образования пло-тноупакованного слоя и на стали образуется рыхлая ржавчина /61,62/.

1.3. Питтинговая коррозия сталей в хлоридных средах.

1.3.1. Механизм питтинговой коррозии

Первые гипотезы о механизме питтингообразования, основанные на плёночной теории пассивности, высказалиУ. Эванс /157, Т.Хор /В1/, а на адсорбционной теории Б.Н.Кабанов, Р.Х.Бурштейн, А.Н.Фрумкин /82/. Значительный вклад в исследования питтинговой коррозии внесли Я.М.Колотыркин /в,7/, И.Л.Розенфельд /§/, Н.Д.То«* машов /11,83/, Г.Улиг /"20/, У.Франк /Ы/, У.Энгеля /8^7, К.Фет-тер /16/, К.Швабе /85,86/, Н.Сато /88/ и другие /27,28,61-63,1487.

Наибольшее количество полученных в настоящее время экспериментальных данных по устойчивости нержавеющих сталей к ПК объясняется в рамках объединённой адсобционно-окисной теории пассивного состояния. По ней ПК трактуется как электрохимическии процесс, возможность начала которого определяется тем, что кислород пассивирующей плёнки может обратимо вытеснятся анионами электролита, в том числе галоидными ионами / 6-9/. Условиям сдвига равновесия этого процесса в сторону вытеснения кислорода является наличие в растворе деполяризатора и активатора ( в морской воде кислород и хлор-ион ) и величина электродного потенциала более

положительная, чем критическим потенциал питтингообразования Гетерогенность поверхности обеспечивает локальный характер де-пассивации.

Под действием растворенного в морской воде кислорода потенциал нержавеющей стали смещается в положительном направлении, что приводит к повышению скорости адсорбции хлор-ионов, особенно на активных центрах.; В работах /39,89/ методом фотоэлектронной спектроскопии на сталях Х20Н25М0*5 и Х18МО*4,75 поеле испытания в хлорид-содержащих средах на поверхности образцов обнаружены ионы хлора, вне зависимости от того, подвергалась ли данная сталь в этом растворе и при этом потенциале ПК или нет, Можно сказать, что адсорбция хлор-ионов всегда имеет местом Будет ли наблюдаться ПК в данных условиях зависит в первую очередь от уровня легирования стали хромом и молибденом»;

Механизм, по которому хлорид-ион может вытеснять кислород с поверхности нержавеющих сталей, именно на определенных актив* них центрах, о объяснением многих сопутствующих данных более подробно разработан авторами /62/.; При потенциалах, близких к критическому адсорбировавшиеся на поверхности стали хлор-ионы за счет электростатических сил переводят ближайшие, входящие в пассивирующий слой, ионы ОН^, и 0Т2~ в молекулы Н2<? и 0Н^,про-тонируя их. При этом гидроксидная структура пассивного слоя локально нарушается,и связь с заряженными катионами ослабевает»; Катионы легче покидают узлы решетки, а потеря заряда компенсируется подводом протконов из раствора, что приводит к существенному нарушению плотности упаковки структуры пассивного слоя, позволяя ионам хлорида посредством диффузии и миграции продвигаться вглубь и вширь по слою /62/. По достижении поверхности металла хлорид-ионы за счет каталитического участия в анодной реакции х Ионы, адсорбированные на твердой поверхности^

вызывают быстрое растворение активных мест, что приводит к появлению нескомпенсированного объемного заряда катионов в приэлек-троднша слое и возникновению электрического поля, вызывающего миграцию хлор-ионов из раствора к этим местам /90,91/.

В рамках этой модели зарождения питтингов хорошо объясняется убывание агрессивности шлогенидов в ряду С1~ В-Г I" тем, что способность переносить протоны на ионы ОН^ определяется в первую очередь локальной напряженностью электрического поля на периферии иона, которая убывает в вышеприведенном ряду. Причиной меньшей способности вызывать ПК у сульфат-, перхлорат- и нит-рит-ионов также является более слабая "специфическая" сила электрического поля у этих ионов, чем у галогенов /62/.

Измерение зависимости тока и потенциала от времени для единичного питтинга в естественных условиях показали, что быстры! рост анодного тока и сдвиг в отрицательную область потенциалов дна питтинга относительно потенциала поверхности стали со временем замедляется и стабилизируется в связи с возникновением диффузионных ограничений*,

1.З.2.; Влияние внешних факторов на питтинговую коррозию

Изменение внешних условий, а именно, повышение содержания хлоридов в растворе снижает стойкость нержавеющей стали к питтин-говой коррозии /9»58,92,9§7, в частности, в работах /9,9!^ для хро-моникелевых сталей была установлена линейная зависимость от логарифма концентрации хлор-ионов^ Относительно влияния рН на величину />п0 нет единого мнения. В работе ¿9 с. Збб/ дня стали Х18НШГ в 0,1 н растворе А/й О- получена линейная зависимость от рН в пределах ишенения рН от I до 6.; Авторы /92,9§7,

например» для сталей Ш8Н10Т и 1Х18Н1ШЗТ в 0,5 н растворе Л/аС£ установили, что практически не изменяется с уменьшением рН от 1,0 до 2,5, а при рН<2,5 сдвигается в отрицательную область потенциалов»!

Влияние изменения температуры электролита было исследовано в основном на хромоникелевых /9,58,93-967 и в меньшей степени на хромистых /97,9§/ сталях^ Во всех случаях стойкость к ПК понижалась с повышением температуры»; При этом, если в работе /58/ для сталей 1Х18Н10Т и 1Х18Н1ШЗТ в растворе А/а ОС получена линейная зависимость от температуры (при ее изменении от 20° до 100°), то в работе /§§7 дан хршоникелевых сталей с молибденом снижался только при росте температуры до 50-60°, а для хромоникелевых сталей без молибдена -удо снижался и ° дальнейшим повышением температуры* Для хромистых материалов /§7/ значительное смещение в область отрицательно значений с повышением температуры электролита зависит в первую очередь от уровня легирования стали хромом и молибденом»; Например, ъ ^ N (к Ш для стали, содержащей Сч » 24^, Мо » 2^,сдвиг ^ в отрицательную область потенциалов наблюдается при температурах от 40 до 60°, а при ¿>60°С смещение ^>п0 в отрицательную сторону замедляется», Изменение концентрации хлор-ионов при этом оказывает влияние только на величину смещения и практически не влияет на форму кривой зависимости у?п0 от температуры /97/.

В отличие от коррозии в изотермических условиях, ПК тепло-передающих поверхностей обладает радом особенностей /99 - 10|7» Например, стали 12Х18Н10Т в 0,01 н растворе /¡/а С£ при тепловом потоке от металла к раствору 0 = 105 вт/м2 ( ¿мет » 30°, разница между -¿меТж. и ^среды = 20°) обнаруживают сдвиг у?0 в отрицательную сторону но сравнению с изотермическими условиями

на 100 мв при одинаковой температуре поверхности металла /101/.: Однако уже при ¿тт = 50® в .0,01 н /1СЕ/ и в 0,5 н /100/ раст-

воре Май сдвигается в положительную оторону в условиях теплоотдачи по сравнению с изотершческими., По данным /105/ теплоотдача от металла к раствору может существенно затруднить адсорбцию компонентов раствора на поверхности металла*; По этой причине теплопоток, препятствуя адсорбции хлор-ионов на поверхности стали, может затруднить питтингообразование. Влияние тешгопотока ослабевает с увеличением концентрации хлоридов и в I н растворе А/а С£ не зависит от д /100,101,10§Д; Исследования хроио-никелевых сталей Х18КЕ0Т, Х18Н13МЗТ, Х26Н6 в растворах с содержанием хлорида 350-2400 мг/л при температурах 30-70° /1Щ/ показало, что наличие теплового потока д от 0 до 98 квт/м^ сдшгает ^по в отрицательную сторону, а на величину />рп оказнвает незначительное влияние., По данным /102/ репасснвация шттингов облегчается в условиях теплоотдачи!

На основании вышеизложенного можно сказать, что в разбавленных растворах 0,5 н) тепловой поток от металла к раствору (при температуре металла = 30е) может сдвигать у^п0 в отрицатель-ную область («0.1 В), не оказывая влияния на величину ^ С увеличением концентраций /Ко С£ ( > 1,0 н) и повышением теше-ратуры металла ( > 50°С) влияше теплопередачи полностью нивелируется.;

Питтинговую коррозию, например на стажи Х18Н10Т при рН-7,

можно полностью подавить с помощью введения в раствор любого из

_ _ _ _ ^ — 2 ~ ионов: /1/О3, С£03, С£ 0 4 , Оьи^ , при отношении

концентрации этого иона к концентрации хлор-иона: 0,4; 0,5; 2; 7} 10 соответственно /9с. 31,10§7.. Перечисленные выше анионы имеют меньшую способность переносить протоны на ионы ОБ^, поэтому

менее способны вызывать питтинговую коррозию /62/. В то же время их конкурирующая адсорбция приводит к вытеснению хлорид-ионов с активных мест /9, 10§7*

Исследования процессов питтингообразования на нержавеющих сталях в 0,1н растворе /Уа 06 о помощью метода анодного заряжания при гальваностатической поляризации, показало, что для возникновения устойчиво работающих питтингов,кроме достижения необходима также минимальная плотность анодного тока, составляю-*» щая, например, для сталей: Х17 - 5 мка/см2, Х18Н10Т - 7,МО мка/ см2, Х27 - 20 мка/ом2, Х18НШ2Т - 25 мка/см2 /9,59/*

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Ершов, Николай Сергеевич, 1986 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Хорн Р. Морская химия.-М.: Мир, 1972. - 121 с.

2. Томашов Н.Д. Теория коррозии и защиты металлов. - М.: Академия Наук СССР, 1959.

3. Жук Н.П.Е^рс теории коррозии и защиты металлов. - М.: Металлургия, 1976.

4. Улановский И.Б. Исследование процессов коррозии и защиты в морской воде в условиях обрастания: Автореф.Дис.... докт.техн. наук. - Москва, 1968.

5. сЩМ1са Уч&мл %л, infCuatoce- of ife mi&tofac&gL-со£ еъ <Jte&6d in natubb iMsrf&c,. -CUe,-*ta *&cun£e#> /977, 1, M4, P 3-/3

6. Колотыркин Я.М. Влияние анионов на кинетику растворения металлов. - В сер: Успехи химии изд.Академии наук СССР, 1962, т.31,

вып.З, с.322.

7. Колоты ркин Я.М. Питтинговая коррозия металлов. - Химическая промышленность. Госхимиздат, 1963, Я 9, с.678.

8. Всесоюзное научно-техническое совещание Коррозия и защита метал лов в морских условиях: Тех .дшл ./Баку: 1974.

9. Розенфелъд И.Л. Коррозия и защита металлов. - М.: Металлургия, 1970.

ТО.Кистяковский В.А. Коррозия металлов. - М.: ОНТИ, 1931.

11.Акимов Г.В. Теория и методы исследования коррозии металлов. -М.: изд.АН СССР, 1945.

12.Данков П.Д., Игнатов Д.В., Шишаков H.A. Электронографические исследования окисных и шдроокисных пленок на металлах. - М.: АН СССР, 1953.

13.Сухотин A.M., Карташова K.M. О пассивности железа в кислых растворах - Ж.физ.химии, 1957, 31, № 6, с.1256.

14.Томашов Н.Д., Чернова Г.П. Пассивность и защита металлов от коррозии. - И.: Наука, 1965 - 71с.

15.Эванс Ю.Р. Коррозия и окисление металлов: Пер. с англ. под ред.Розенфельда И.Л.,- М.: Машгиз, 1962.

16.Феттер К. Электрохимическая кинетика: Пер.с нем.под ред.Коло-тыркина Я.М. - М.: Химия, 1967.

17.Фрумкин А.Н., Багоцкий B.C., Иоффа З.А., Кабанов Б.Н. Кинетика электродных процессов - 1.: МГУ, 1952.

18.Эршлер Б.В. О пассивности платины: Труды 2-й конф. по кор. мет. - М.: Изд-во АН СССР, 1943, т.2, с.52.

19.Новаковский В.М., Лихачев Ю.А. Новые данные о механизме пассивности. - Защита металлов, 1965, I, В 13, с.13.

20.Улиг Г. Коррозия металлов. - М.: Металлургия, 1968.

21.Скорчеллетти В.В. Теоретические основы коррозии металлов. -Л.: Химия, 1973. - 239с.

22.Колотыркин Я.М., Пласкеев A.B., Княжева В.М., Кожевников В.Б., Ра скин Г.С. О механизме влияния молибдена на коррозионное поведение нержавеющих сталей. - ДАН СССР, 1978, т.243, # 6, с.1483.

23.Пласкеев A.B., Княжева В.М., Колотыркин Я.М., Кожевников В.Б. О кристаллохимическом механизме влияния малых легирувдих добавок на процессы растворения коррозионно-стойких сталей в активном состоянии. - Защита металлов, 1981, т.17, № 6, с.661.

24.Колотыркин Я.М., Головина Г.В., Флорианович Г.М. Депасивирующее действие галоидных ионов на сплавы на основе железа. - ДАН СССР, 1963, т.148, I 5, с.1106.

25.Колотыркин Я.М. Влияние природы анионов на кинетику и механизм растворения (коррозии) металлов в растворах электролитов. -Защита металлов, 1967, 3, Я> 2, с.131.

26. Томашов Н.Д., Чернова Г .П. Коррозия и коррозионно-стойкие сплавы. - Сер.: Успехи современного металловедения. М.: Металлургия , 1973.

27. ¿KCjimoto ¿cvureuctas у. Üo&- ¿T Otfryect

Ut cf

- С&ъыхи^еъ - /¿¿¿СШ

1976, \K3Z, A/9, 347.

28. ¿u-gímoto 9í., y. cf &&&-

tío/id ícr üuáte/bUcC. <dtei¿n£b>4 Jtá&éa ¿n tJU мЛс&иоь of pití&Hf &c¿e£ Сб&ЫаСе* . - Jue-

псе., ¡97/, * IT, pp 425 to 44S.

29. -ptét^cU ???., <de£e¿&be

of- Зъ, Ot, -¿¿eef. - Виьосог'

ГГ. 6U Me¿a¿ &ГГ, .

30. etefiAt ФгиЖо, - /ÜKWV v&Mícuiru., S9&3, 47, VS, 4f3.

31. fcfeffy'PieZ ^ЛдбЛРЛЪ, ¿CMpe^Uien-

38, a//, /э4б.

32. o¿c& Jt. C.f 8. ¿febrtt&étepi' of c>X¿£&.

Ja,, мгг, /s9 л/6, ¿6Г

33. -6/., oCutgtaÉ С. ¿Ubface. ce^fype. 3/6 Coitevce» 36, a/3, p /Я6.

34. J., oCeggbtif C. ^wtjZbce. ¿>/*

. - f d¿t J , 3 7,

A/1, Zí.

35. Колота ркин Я.М. Электрохимия сплавов: Прикл. электрохимия. Теория, технол. и защит.свойства гальван. покрытия. - Межвузовский сборник, Казань, 1981, 3-II.

36. Ялам ?6*г*а4б40. <2л Z-tog

¿* Wce-Cov^xf. JU. *9Г9, /9, У4, ¿51.

37. С., Wu&ju&t % i^tt&v s-a,

ffif^Mdln^Ltee/ZeteGittbcCZelfCtSMo Ли. 9 </979, f.

38. Колоты ркин Я.М., Пласкеев A.B., Княжева B.M. Антикоррозионная защита строит.конструкций и технолог.оборуд.: Тез.докл. Казахск.респ.совещ., Караганда, 1979. - Алма-Ата, 1979, - 104с.

39. ESC/f ¿¿т* алл^^а effäe с*9п/х><*с-¿¿cs? -^tsnee^ cm^ ¿f-

Oppt. Jti., S9S/, 9, л/i, 9Z-9T.

ää v 28, S9S0. - фьеъгунн&б.

41. Ф-.Р. Gb&zrtce- е-еъинЖж ¿>7*-rvusn* - ceit^fabt-fttstig с&з ej? . —

42. У' ¿ъгОурАгъ ct.,

¿еъъообеп. c&sb-e-tsteuts ofo с/ел

Оиеы Ci-sUo, - YS,S&O, J/S99-60O,/э262..

43. Cefam&t Cc/udpfa ¿ei acc'ttö fer-U&ptced et 'Aewfe &»еесг елсЛгсюе ги>*иъ€€и*х fiurfztieuve t&lcafan^ - /9Щ 949

44. фьеопе^ Лтгеъ. Уп^&яъсе ^-шф^иъ- т^ЛьА/е^ -

0-п- of ¿¿еиги&ао еА&ъиТе.

¿Се/гЛ, - Ъиъеееъ. / 77 бМ. Сеп^г. Сени?*., сТеп- -

45. ¿Мгсо&ъъА. Альп^^скг^ у.у&А

</973, 4г, 9/6.

46. ЧНллуиЛс Р^г^а^и, уЬлг* ¿К, ¿РАЬ^а-О, Ои^ег е&с/ -

47. У^мт С/, /£. с&ятрЯеэсТгЬ/?

48. /^бьеве.^, Я., о/?

Э^кЛь, ^ . ¿ее, /9?*,

и*, л^ /г#4.

49. Каспарова О.В., Колотыркин Я.М. 0 влиянии добавок молибдена на коррозионно-электрохимическое поведение ферритных сталей в серной кислоте. - Защита металлов, 1977, т.13, № 3, 297.

Хвъ гя-^м^сг^.уТ:^суЬ.Уп^, /МЗ,4/3.

51. ¿»¿у- УчЬъсп* Же

ж&е съ

¿77ее£Г ¿е*., /9Ю, /> 373.

52. Сбейся, С. А, Мае. е>/

¿¿е

^/мг^-^^ £>^7сТси^ел^ь озг ¿¿¿сил -

¿еъьсег*» Ж&тее, 707?, ^ ^>7,

53. ^¿у Ън^б^лЛ&ЯГ. ¿77*$

вм/ъреа-/, Мгкс/,Я / , 5. «э9.5 <Г - 9 з 3

54. Яковлев В.Б., Васильев В.Ю., Исаев Н.И. К вопросу о составе и кинетике изменения пассивирующей плёнки на нержавеющих сталях при анодной поляризации. - Защита металлов, 1982, 18, № 2, 219.

55. Я., Ф&пъеС&Ь -Угл^ьсс. ?7?&-Тгс-тг^ у, & ри&гъе ^г'^тг* ¿»г у&ите /еъ. -

-ябее^э,- Арьг^еъ р 893.

56. Шлепаков М.Н., Сухотин А.М., Костиков Ю.П. Пассивность хрома. О присутствии Сч/1 в пассивирующей плёнке, - Электрохимия, 1982, 18, № Ю, 1433.

57. Шлепаков М.Н., Сухотин А.М. Резистометрическое изучение анодного растворения Я пассивации хрома в слабокислых растворах. -Защита металлов, 1984, 20, Ш I, 25.

58. Куртепов М.М., Фокин М.Н., Журавлёв В.К., Орешкин В.И. Сравнительная оценка склонности сталей Х18Н10Т и Х17Н13МЗТ к точечной и щелевой коррозии в растворах хлористого натрия.- сб.: Коррозия и защита конструкционных сплавов. М.; Наука, 1966, 27.

59. Сб.: Коррозия и защита металлов. - М.: Наука, 1970.

60. Маркова О.Н. Влияние легирующих элементов на процессы питтинго-вой коррозии нержавеющих сталей. Дис.... канд.тех.наук. -Москва, 1970.

61. Ворх Г., Ранер Д., Зоммер И., Шатт В. Кристаллохимическая модель пассивации. - Защита металлов, 1981, 17, № 6, 670.

62. Ранер Д., Ворх X., Форкер В., Гарц И. Модельное рассмотрение начальных стадий питтинговой коррозии и некоторые аспекты её экспериментального изучения. - Защита металлов, 1982, 18, № 4,

с.527.

63. Фрейман Л.И., Макаров В.А., Брыскин И.Е. Потенциостатические методы в коррозионных исследованиях и электрохимической защите. - Л.: Химия, 1972.

64. ^vcUciAf&u Уу Tt&stebd. nieM^dte,^ -

УПсп&бу^^ fZ6, AS3, if3.

65. Вашаквдзе М.Г., Эситашвили Ш.А. Выбор коррозионной среды для ускоренных испытаний в морских условиях. - Металловедение и коррозия металлов, 1980, & 6, 194.

66. cUe- yu£v?t- Wsw^z, Jfauefabe,yfatAjgGstoiL

¿рийис; 7. /9*0, 29, 3 79.

67. 2%-е e-ffect of o/v piittrv^ pote.t?~

zW-/?<?% г* 36, л/9, p 46S.

68. Зайцева И.А., Шульгат Г.А., Пахомов B.C. К вопросу выбора метода определения потенциала питтингообразования. - В сб.: Труды Московского института химического машиностроения, 1975, вып.67, с.35.

69. Фрейман Л.И. Электрохимические методы определения устойчивости нержавеющих сталей к питтинговой коррозии: Тез .Науч.-техн. конф., Челябинск, 1981, с.31.

70. Фрейман Л.И., Харитонова Л.Я. 0 потенциодинамическом определении потенциалов питтингообразования и репассивации нержавеющей стали. - Защита металлов, 1972, 8, Л 6, 693.

71. Протокой рабочего совещания по стандартизации испытаний нержавеющих сталей на устойчивость против питтинговой и меж-кристалжитной коррозии и стандартизация приборов для коррозион-но-электрохимических исследований Совета уполномоченных стран-членов СЭВ по проблеме: Разработка мер защиты металлов от кор-козии, Тбилиси СССР, ноябрь 198I, с.7.

72. Угылгсш0^, У., окр <1г Фгёп, УСс&ёуь&а-Зя Ъп&глиеЛмф

с1е>г- шг*7 ъ-сы Есаеа.

¿¿ас^&г- с£е.д ъ^с-^гр-е/г- ¿я, -

У р&и*. СА&яъсе, -/973, гг^г, л///г, р 76,

73. Розенфельд И .Л., Жигалова-К .А.-Ускоренные методы коррозионных испытаний металлов. - И.: Металлургия, 1966.

74. с/е сАоох с/еа еми&сл

роиь~ ею. сеъ&ъсё а/еа ели*

ъееа с/е б с/е ее- а/к - ,

Ш2, 1X5*, А/6ГГ,

75. JaЫ& - С^а^сг. £ сАелггег-/ье с есел^ ¿/строг*- ге&га

Жеъеу'е иггегяго-а,. - /V, А&иЖ. -¿ео/^ое. /иссгг -с пм&ог. мг/геъа^. I/930, ¿719, рИ.

76. УГ ¿/п^бсеых:. е>/Ме ¿н^^ьсе- ¿//т,<6г ^»¿¿¿л&о'п. о/с^еъ-сс*! ¿еъго&бе/ь,

/*#/, 32, аАЗ, /о //&.

/М', Л/4, /^

78. Зъшги^уъ У» в.; 9t.fl. £о бос&^гс/

/¿о*ь- еик7 /97% 26, л/6, /2- /6.

79. у и. Зре^Лег^еа с/е ¿л а бес

с/еа О&Х . -

/9Г&, л/4 г, 21.

80. оЦГъиыъ- И. ТЬ&ь&'&Теа с/'(¿¿¿&*е1,7£с/ь с7еа оссма ¿поху -

сТыьо бе<з <& ееис. с/е /п&ъ.,- Йеъие

/27#, Г*,/Г//9 р 66&

81. ХР, ¿ПС., ЛоМ^и^ Яееь&ь»

алмСсс, рсимб*^ ^мрА^ему/иа/ а*н/ РИ&л^.-Согьомпг- Смелее, г?6, у//, /=>279.

е&^/^г/е рг&е&^мез Ф*, ¿¿е. гг&л.

83. Тошшов Н.Д., Чернова Г.П., Маркова О.Н. Исследование механизма развития питтшгов на сталях 18 Сч 14/1^ и 18 СЧ 14 А// 2,5 Мо. - Защита металлов, 1971, 7, I 2, с.105.

84. У. Упб£а&сес6а>.ё<2 е^сЛе^Я-Ю^е-и. ал. /ьл*-

Ы. 62, У6/7, 64 9.

85. Швабе К., Анх Ле Данг. Ингибирование петтинга на хромонике-левых сталях. - Защита металлов, 1973, 9, 15, 541.

86. ?г£еъ а/а* еыюЖесЛе- с/ел. дельк&^/елел. рАу*. 1960, ЗА 3.

87. сыге/ [У0игм*пеп£ь

. /977,

кгг9 рр 9*7-993.

88. 7И еш^ск^ охссбе.

</6, рр </6*3 /с /092-,

89. сСиЛо/па^, 9гг/ 9С.

р//- Ъбеъ/ - СЫс/ег^п^с/еъ /Ы-геооеог-

/979, Щ л/Ъ 4?2.

90. Новаковский В.М., Сорокина А.Н. Сравнительная электрохимия коррозионного растрескивания и шттинга нержавеющих сталей в хлоридных растворах. - Защита металлов, 1966, 2, I 4, с.416.

91. Рискин И.В., Турковская A.B., Новаковскии В.М. Питтинговая и язвенная коррозия трубчатых образцов в поперечном потоке агрессивной жидкости. - Защита металлов, 1968, 4, № 5, с.480.

92. Фокин М.Н., Куртепов М.М., Бочкарёва Е.Ф. Исследование точечной и щелевой коррозии нержавеющих сталей в морской воде. -Сб.: Коррозия металлов и сплавов. - М.: Металлургия, 1965, 315.

93. у. 9С%/ Ptit W. ¿fo

M*s of ¿Ае- 3/6оС ¿¿sU/zg^u) <3lf-ße£. ~

У . /4P,

94. ß.У fiifäc/up £>f --Ubitic dcU/i^ö ¿Uvu&ta^, /9?^ /¥?.

95. ^¿w 9/-, C., /¿ete^^g} fit

/Щг/, //9-fo, //з.

96. J, ^ оТере^е^/гле

U С*.-tä -¿¿eUvtße&d Р&ъл^кз^

ZS, У9, 6 ig. 9?. З&е^Аеуеъ Ä«^ W.

2*, 4/6.

98. Черных Л.П., Ермилов В.А., Левин В.А. Коррозионная стойкость хромомолибденовых сталей в хлоридных растворах. - Защита металлов, 1983, 19, Ш 2, с.261.

99. Колотыркин Я.М., Пахомов B.C., Паршин А.Г., Чеховской A.B. Влияние теплопередачи на коррозию металлов. - Химическое и нефтяное машиностроение, 1980, № 12, с.20.

100.Рискин И,В., Ионах Б., Турковская A.B. Электрохимическое исследование питтинговой коррозии стали XI8HI0T в условиях теплопередачи. - Защита металлов, 1966, 2, № 6, с.657.

101.Макарцев В.В., Паршин А.Г.» Пахомов B.C. Питтингообразование на стали I2II8HI0T в нейтральных хлоридеодержащих средах при теплопередаче. - Прикладная электрохимия. Теория, технология

и защитные свойства гальванических покрытий: Межвуз. Сб.Казань КХТИ, 1983, с. 63.

102. C^niùtùMt. <Уегс£Я., 97let/u?cùi ¿ил Шег^

deb %0l<t04t0n> ûn- 6trA/î-

yùft- UrvLib.âtc jp&ic^sz&ïÎegen- iïtâz -

Trieud^geMi^ff, V3r f/6.

103. /Ue^ifeb/, Сбы^*-, Zu*Âo-

ЪО&мегп- ^fetcA/zecéicfesb- Тбаг/пиб&г-jp&sp^. -<198 f, <г, 163.

Ю4.Строкан Б.В. Коррозия в морской воде и методы борьбы с ней.-Итога науки и техники. Сер: Коррозия и защита от коррозии. -М.,1976, т.5, с.133.

105.Пахомов B.C., Паршин А.Г., Чеховской A.B. Особенности активного растворения и пассивации металлов в условиях теплопередачи. - Всесоюзная конференция по электрохимии: Тез.докл., М., 1982, т.З, c.III.

106. оСреЛсе- ty.fi, îrfiàg % W. Экс&гд ¿2/ -fertig Ыг fatùcaf &te/zâa£ fei Petting

-J! ^oueÉf, /966,

VcJ/3, A/1Z, P 4Z6Z.

Ю7.Колотыркин Я.М., Фрейман I.И. Роль неметаллических включений в коррозионных процессах. - Итош науки и техники. Сер.: Коррозия и защита от коррозии. - M. 1978, т.6, е.5.

108. Глазкова O.A., Фрейшн И .Л., Раскин Г.С.» Шварц Г. Л. О влиянии легирования кремнием на устойчивость аустенитной нержа-веадей стали к шттинговой коррозии. - Защита металлов, 1972, 8 В 6, с.660.

109. Колой* ркин Я.М., Фрейман Л.И., Глазкова O.A., Раскин Г.С. О температурной зависимости потенциала imттингообразования для некоторых нержавеющих сталей. - Защита металлов, 1974, т.10, £ 5, с.508.

ПО. Фрейман Л.И., Харитонова Л.Я., Раскин Г.С., Цданко Л.С., Лукина О.й. О возникновении питшмгов на границах зерен нержавеющей стали. - Защита металлов, 1978, т.14, А 2, с.143.

111. ftte/wu^^S, ¿Mrfge ZecdsU-

o<z£ /wte:Me effi^ ef fevuü

botsi&fitoTi, 304oC dtcu/гбЫо

jr„ Ш0, 59, j/9, S 260.

112. Токарева т.е., Коляда a.a., Смолин B.B., Медведев Э.Л., Коррозионно-механические свойства высокохромистых феррит-ных сталей вакуумной выплавки. - Защита металлов, 1977, 18, » 15, с.5297.

ИЗ. Константинова Е.В., Кирсанова В.И. Потенциал пробоя сталей в морской воде различного состава. - Защита металлов, 1971,7, № 4, 446.

114. J-W, ¿^¿йт ш 96 Ote^dce сегыжеъ of

Согг&.у., 19 7&, /4 ^4

П5. У, Ъпмл^&ж &

e?f ötebtce- of &>ги>-

öiori da&ncz, МП, V, У Г, 499.

116. Улановский И.Б., Коровин Б.М. Влияние концентрации кислорода на начало разрушения в узких зазорах. - Журнал прикладной химии, 1962, вып.8, с.1758.

117. Розен#ельд И.1., Маршаков И.К., Механизм коррозионных процессов протекающих в условиях ограниченного доступа электролита. - Успехи химии, 1964, 1 4, с.500.

118. Улановский И.Б., Коровин Ю.М. Саморастворение нержавеющих сталей в зазорах в морской воде. - Защита металлов, 1972, т.8, Ж 3, с.321.

119. Улановский И.Б., Коровин Ю.М. К вопросу о питтингообразова-нии нержавеющих сталей в зазорах. - Защита металлов, 1975, т.II № I, 38.

120. Улановский И.Б., К вопросу о механизме пробивания пассивных пленок в зазорах. - Журнал прикладной химии 1966, т.39, В 4, с.814.

121. Улановский И.Б., Коровин Ю.М. Ускоренные определения сравнительной склонности нержавеющих сталей к щелевой коррозии в морской воде. - Защита металлов, 1974, т.10, № 4, с.433.

122. Ifaécte £. £ & Ou¿¿cct¿ tybjbXtu^yeug c?f ^оттге

ъ£ Jeatd-fot /íe¿¿¿c£~ tÁe /ie^t^tc^/bce,

J97Z, tr.28, A/8, 2 83.

123. 74r¿ñü £. 8. cutient/ bofiácufe* сиъъе fot zíCf б/ C0Z>Z0~

ütee& ¿TI o&éíiuc/e '¿>A¿r?z¿pei

/9Г/, 2Г/6, M/O />

124. dujus&i Jd., JamaJe 972., jf. Сетт^/оedi-

tion of /it Ялсгебв- cf ¿¿¿¿d¿е- -

rU&c ¿¿¿U/zJZejd ¿?г ^ofic&o/L. -

f^W^' ¿о Аеърбиге. у

Уг&ъ сыре/ Уар., "f977f 63, MS, 606~.

126. Салем P.P., Зарецкий Е.М., Кяинов И.Я. Некоторые особенности коррозии стали в зазорах. - Химическое машиностроение, I960, * 2, 30.

127. -ßtt&TKPTi 9?г. с/ттгехУЯ. & ¿Uuty <?f ¿¿¿Лосй'о

Ap^-U^a^orz <ь/гс£ р// CAczn^eö ¿4? ß&tic -

м. - /fstfCS, /?ГЗ, 40б.

128. fe^/las/m-X

¿feenceftticUton ОлгоСpHckajvgied-Ш/, гГ/? /93,

129. ^ускол Ю.С., Клинов И.Я. Механизм возникновения щелевой коррозии сплавов титана в серной кислоте. - Защита металлов, 1968, т.4, № 5, с,495.

130. Новицкий B.C., Нихаенко Ю.Я., Мартынкж Т.А., К^зуб B.C.

0 потенциодинамичееком определении склонности стали к щелевой коррозии.- Защита металлов, 1982, 18, J* 5, 803.

131. JjJdt&rtcf З^^гас/ге-ург^с^¿?г гоггеъ gei&n^. - Вгг£. Соггоб.у, /980, /5, Sf.

132.Сб.Коррозия металлов и сплавов. - М., 1963.

133. Розенфелъд А.М.,Бару Р.Л., Тимонин В.А. Влияние молибдат-ионов на устойчивость аустенито-ферритных сталей к питтин-говой коррозии. - В сб.: Исследования по защите металлов от коррозии в химической промышленности. М.: НИИТЭМиМ, 1980, е.41.

134. % & ¿ияЛсх^ет. 0/0x^0^

ять èxpedec/ ¿Ь uote- </#£¿£¿0714Сеъъэ-

¿LOTI, 79S7, тГ37, А/7, /э384.

135. Глазкова С.А., Шварц Г.Л. Исследование склонности к питтин-говой коррозии и коррозионному растрескиванию сталей, легированных молибденом, кремнием ж бортом. - Химическое и нефтяное машиностроение, 1971, $ 4, е.23.

136. oUé&irO 3. Û., Û. -/>. ÛsureTtC- Pefauja^ô^TL-

¿¿¿¿¿-¿esuUô- dtaUnJejj ¿Ъ C&éoUaCe 77Ze -

CUcl. - J. S&c&oeAem. 7/S, #30.

137. МгшЛ+ъ Угг.Я.Я&спр ¿¿ггоыоъ ofS*Ct -BÀ7Î-

jïeef.-y.B&tïtexiîe/n. doc., /&Т6, 703, л77, 3 75.

• 138. Данилов И.О. Исследование питтинговой коррозии нержавеющих сталей. Дис. ...кнд.техн.наук. - Москва, 1970.

139. Колотыркин Я.М. Современное состояние теории пассивности. -В кн.: Коррозия химической аппаратуры. - М.: МЙХМ, 1975, с.5

140. Крылов О.В., Киселев В.Ф. Адсорбция и катализ на переходных металлах и их оксидах - М.: Химия, 1981.

141. Киселев В.#., Крылов О.В. Адсорбционные процессы на поверхности полупроводников и диэлектриков. - М. : Наука, 1978.

142. Крылов О.В., Маргшшс Л.Я. Изучение комплексообразования на смешанных оксидных катализаторах. - Кинетика и катализ. 1970 т.II, вып.2, с.432.

143. Герасимов В.В. Коррозия сталей в нейтральных водных средах.-М.: Металлургия, 1981, 84с.

144. Химия редких и рассеянных элементов / Под общей редакцией Большакова К.А. и др. - М.: Высшая школа, 1965. - 289е.

145. Колотыркин Я.М., Гильман В.А. Влияние ионов хлора на электрохимическое и коррозионное поведение циркония,- ДАН СССР, 1961, 137, Л 3, 642.

146. Колотыркин Я.И., Щлорианошч Г.М., Горячкин В.А. К вопросу о природе пассивного состояния хрома в кислых растворах. -Прикл.электрохимия. Успехи и пробл. гальванотехн., Межвуз. сб., Казань, 1982, 42.

147. Астахов Ю.И., Каширский Ю.В., Паничкин Ю.Н. Математические

9 методы в инженерно-экономических задачах. - М.: НИИИНформтяж-

маш, 1980, с.З.

148. Фрейман Л.И. Стабильность и кинетика развития питтингов.-Сер.: Коррозия и защита от коррозии. М.:ВИНИТИ, 1985, с.З.

149. Рябченков A.B., Герасимов В.И., Харина И.Л., Ершов Н.С. Об элетрохимических методах определения склонности хромистых сталей к питтинговой коррозии в растворах хлоридов.- Защита

* металлов, 1983, 19, №3, 408.

«

УТВЕРЖДАЮ ; •';':<; .ЖШШШШШШШШАЙШ ' ; (

Замруководителя п/я А-1080