Ультрадисперсные материалы на основе рения: синтез предшественников, свойства и применение материалов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.02, кандидат химических наук Петракова, Ольга Викторовна

  • Петракова, Ольга Викторовна
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2010, Москва
  • Специальность ВАК РФ05.17.02
  • Количество страниц 134
Петракова, Ольга Викторовна. Ультрадисперсные материалы на основе рения: синтез предшественников, свойства и применение материалов: дис. кандидат химических наук: 05.17.02 - Технология редких, рассеянных и радиоактивных элементов. Москва. 2010. 134 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Петракова, Ольга Викторовна

ВВЕДЕНИЕ.

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.

1.1. Методы алкоксотехнологии в процессах получения функциональных материалов.

1.2. Методы синтеза алкоксокомплексов.

1.3. Алкоксопроизводные рения.

1.4. алкоксопроизводные рения: структура и свойства.

Особенности структуры алкоксопроизводных рения.

Свойства алкоксопроизводных рения.

1.5. Исследование алкоксопроизовдных рения с помощью методов ИК-спектроскопии.

1.6. Комплексы рения с бидентатными лигандами.

1.7. Применение алкоксопроизводных рения в качестве прекурсоров для синтеза материалов на основе рения.

Обобщение результатов и постановка задачи.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Методы исследования, исходные материалы и аналитический контроль.

2.2. Гомолигандные алкоксокомплексы рения.

Синтез и свойства комплексов рения с н-бутанолом и изо-бутанолом.

ИК-спектроскопическое исследование комплексов рения с н-бутанолом и изо-бутанолом.

Термические свойства оксобутилатов рения.

2.3. Синтез ультрадисперсных и наноразмерных материалов при использовании в качестве предшественника гомолигандного комплекса рения с н-бутанолом (I).

2.4. Гетеролигандные алкоксокомплексы рения.

Комплекс рения с метанолом и метилцеллозольвом.

Анодное растворение рения в смеси метанола и ацетилацетона.

Гетеролигандные комплексы рения, содержащие ЕЮ- и Рг'О- лиганды.

Синтез гетеролигандных комплексов рения с этанолом и изо-пропанолом.

ИК- и КР- спектроскопическое исследование комплексов рения с этанолом и изо-пропанолом.

Термические свойства гетеролигандных комплексов рения с этанолом и изо-пропанолом.

Методы синтеза ультрадисперсных и наноразмерных материалов при использовании в качестве предшественников гетеролигандных комплексов Ке40х(0Е1)у(0Рг')2.

Гетеролигандные комплексы рения, содержащие ЕЮ- и СБзСНЮ- лиганды.

Комплекс рения с 2,2,2-трифторэтиловым спиртом.

Гетеролигандные комплексы рения, содержащие ЕЮ- и СГзСНЮ- лиганды.

ИК-спектроскопическое исследование комплексов рения с этанолом и 2,2,2-трифторэтанолом.

Термические свойства гетеролигандных комплексов рения с этанолом и 2,2,2-трифторэтанолом.

2.5. Применение алкоксокомплексов рения для получения высокоэффективных катализаторов.

Синтез прекурсоров для получения катализаторов.

Получение катализаторов для реакции ВДС.

Исследование каталитических свойств.

Обсуждение результатов исследования каталитической активности катализаторов.

ВЫВОДЫ.

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Технология редких, рассеянных и радиоактивных элементов», 05.17.02 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Ультрадисперсные материалы на основе рения: синтез предшественников, свойства и применение материалов»

XXI век - век новых материалов (в том числе, микро- и наноразмерных), свойства которых определяют развитие наиболее важных отраслей промышленности и науки.

Рений — самый «молодой», нерадиоактивный элемент: его содержание в земной коре о самое низкое среди всех рассеянных элементов - кларк 7-10" % по массе. Среди рынков промышленных металлов ему принадлежит предпоследнее место (Ые в мире производится и потребляется немногим более 60 т/год) [1]. Материаловедческий аспект применения соединений на его основе изучен достаточно слабо. Это послужило побудительным мотивом для разработки новых методов получения материалов на основе рения, исследования их свойств, поиска новых областей применения.

Интерес, вызванный проблемой синтеза новых материалов на основе рения, связан с уникальными и важными для практического применения свойствами его соединений [24]. Сплавы рения с другими тугоплавкими металлами характеризуются полезными механическими свойствами (прочность, твердость, износостойкость, пластичность), устойчивостью к действию высоких температур (1500-2000 °С) и агрессивных сред, что делает указанные материалы незаменимыми для изготовления ответственных деталей механизмов (потребление рения на 70% сосредоточено в производстве жаропрочных сплавов для изготовления лопастей турбин реактивных двигателей) и конструкций [1,2] (Рисунок 1). Другими областями применения рения являются атомная энергетика, прецизионное приборостроение. Значительное количество рения и его соединений используют в производстве катализаторов (14% потребления рения), обладающих высокой активностью и селективностью в разнообразных реакциях органического и элементоорганического синтеза [1,5,6,7,8]. Известно, что использование в катализе наноразмерных частиц позволяет сократить расход ценных каталитически активных компонентов при одновременном повышении активности, обусловленном как увеличением активной площади поверхности, так и наноразмерными эффектами [9]. Практический интерес вызывают микро- и нанодисперсные оксидные соединения рения благодаря их особым физико-химическим свойствам. Например, тонкие пленки ЯеОз обладают электронной и ионной проводимостью, что дает хороший результат при использовании их в качестве выпрямляющих слоев в жидкокристаллическом элементе [10]. Простые и сложные оксиды рения являются исходными материалами для получения металлов и сплавов.

Традиционные методы получения сплавов на основе рения с другими тугоплавкими металлами: порошковая металлургия, электронно-лучевая, индукционная и электродуговая плавка - обладают существенными недостатками, основными из которых являются высокая температура процесса (свыше 1500-2000°С), высокие удельные энергозатраты, невозможность управления микроструктурой образцов, трудности введения легирующих компонентов. Методы твердофазного синтеза оксидных ренийсодержащих материалов осложнены инкоконгруэнтным характером процессов сублимации ЯеОг и ЯеОз и не позволяют получать образцы с высокой фазовой и химической однородностью. Проблема управления микроструктурой и степенью однородности состава чрезвычайно важна также при изготовлении катализаторов.

Прочее 18%

Жаропрочные сплавы для "General Electric" 28%

Рисунок 1. Потребление рения в 2006 г [1].

Одним из перспективных подходов к получению материалов с заданным комплексом свойств является алкоксотехнология, которая состоит в гидролитическом или термическом разложении алкоксопроизводных металлов. К преимуществам метода можно отнести сохранение заданного состава (соотношения металлов), снижение температуры синтеза, высокая чистота конечных продуктов (алкоксиды достаточно легко очищаются от других элементов уже на стадии синтеза или при перегонке, для получения порошков не требуется стадия помола, на которой в продукт могут быть внесены загрязнения), структурная (фазовая) и химическая однородность многокомпонентных смесей, гомогенность распределения компонентов в продуктах термолиза и гидролиза, экологическая чистота процессов (использование в качестве растворителей органических соединений не портит общей картины использования алкоксотехнологии, поскольку выделяющиеся при переходе алкоксидов в оксиды органические продукты разлагаются с образованием воды и со2), простота нанесения покрытий на носители любой формы методом пропитывания пористых носителей с последующей термообработкой. [11-13]. Эти соображения определяют актуальность проблемы синтеза новых алкоксопроизводных рения с целью использования из в качестве предшественников при получении новых материалов с заданным составом и свойствами.

Известно, что гетеролигандные комплексы лантанидов обладают новым комплексом свойств по сравнению с гомолигандными комплексами, в частности, повышенной летучестью, растворимостью и улучшенными люминесцентными характеристиками [14]. Аналогичные гетеролигандные комплексы рения в литературе не описаны, что и послужило отправной точкой при разработке методов их синтеза и исследования физико-химических свойств.

Работа посвящена разработке методов управляемого синтеза гомо-, гетерометаллических и гетеролигандных комплексов Яе с О-донорными, в том числе фторсодержащими, лигандами - предшественников для получения порошков функциональных материалов (металлического рения, оксидов Ые (IV) и 11е (VI), их твердых растворов с оксидами W, сложных оксидов в системе 11е-0-Та) в ультрадисперсном ( > 100 нм), в том числе наноразмерном* ( < 100 нм), состоянии и применении полученных материалов в реакциях кросс-конденсации и восстановительной дегидратации спиртов с целью получения моторных топлив и / или присадок к ним.

Достижение указанной цели включает решение следующих задач:

1. Электрохимический синтез комплексов рения с «-бутанолом, изо-бутанолом, 2,2,2-трифторэтанолом, исследование их физико-химических свойств, фазового состава продуктов термического разложения, выявление условий получения порошков оксидов Ые(1У) и Ке(У1) в ультрадисперсном (наноразмерном) состоянии.

2. Контролируемый синтез гетеролигандных комплексов рения, металлический остов которых содержит кластер Яе4, а лигандное окружение представлено.О-донорными лигандами (ОС2Н5) и (ОС3Н7) или (ОСгН^) и (ОСНгСРз). Использование этих комплексов в качестве предшественников для получения порошков оксидов Яе (IV) и И.е (VI) в ультрадисперсном (наноразмерном) состоянии.

3. Выявление возможности электрохимического синтеза разнолигандных комплексов рения с моно- и бидентатными О-донорными лигандами.

4. Поиск новых эффективных областей применения моно- и гетерометаллических алкоксопроизводных рения в качестве предшественников для получения катализаторов в реакциях кросс-конденсации- и восстановительной дегидратации спиртов с целью получения моторных топлив или присадок к ним. Под наноразмерными материалами принято понимать материалы, основные структурные элементы которых не превышают нанотехнологическую границу в 100 нм.

Похожие диссертационные работы по специальности «Технология редких, рассеянных и радиоактивных элементов», 05.17.02 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Технология редких, рассеянных и радиоактивных элементов», Петракова, Ольга Викторовна

Выводы.

1. Впервые предложены методы электрохимического синтеза комплексов рения с н-бутанолом КеОз(ОВи")-тВи"ОН (I) (представляющего собой сольват) и шо-бутаполом ЯеОз(ОВи') (II). Комплексы исследованы методами ХА, ИК-спектроскопии, РФА и ОТО-БТА. Установлено, что состав продуктов термического разложения комплексов в среде воздуха представлен смесью оксидов рения (IV) и (VI), а в среде водорода — металлическим рением. Разработан способ получения ноноразмерных частиц оксида ЯеОгромб диаметром 59 ± 5 нм, заключающийся в ступенчатом термическом разложении комплекса (I) при максимальной температуре 200°С и общей длительности процесса в 13 часов. Разработан способ получения наноразмерного металлического рения с диаметром частиц 24 нм, заключающийся в изотермическом отжиге (I) в токе водорода при температуре 520°С. Показана возможность стабилизации оксидных фаз рения, которые в равновесных условиях не существуют (гексагональной модификации оксида рения (VI) — фазы высокого давления и фазы «КезОю») в условиях эксперимента (РЕ =1 атм, Т >400 °С) при термическом разложении комплексов (I) и (II).

2. Выявлена возможность электрохимического синтеза разнолигандных комплексов рения с О-донорными бидентатными лигандами (метанол-метилцеллозольв и метанол-ацетил ацетон). Впервые в кристаллическом виде получен комплекс 11е(ОМе)уЬх (III) (Ь-метилцеллозольв С3Н7О2), кристаллизующийся в ромбической ячейке (пр. гр. Рппш) с параметрами (А): а=7,307, Ь=12,138, с=15,35, У=13,61А 3. Показано, что при анодном растворении рения в смеси метанола и ацетилацетона (мольное отношение п(СНзОН):п(ацетилацетона) = 44:1) образуется твердый продукт, представляющий собой смесь трех фаз: 11е40б(0Ме)12, 11е402(0Ме)1б и разнолигандный комплекс рения. Установлено, что при термическом разложении полученного продукта в условиях эксперимента (РЕ =1 атм, Т > 400 °С) возможна стабилизация гексагональной модификации оксида рения (VI) - фазы высокого давления.

3. Впервые получены разнолигандные комплексы рения (V) - (VIII) общей формулы Ке40х(0Е^у(0Рг%, которые охарактеризованы методами ХА, ОТО-БТА, РФА, ИК. Установлено, что условия электрохимического синтеза разнолигандных комплексов в растворе этилового и мзо-пропилового спиртов (наличие или отсутствие мембраны, мольное отношение спиртов) влияют на состав и свойства продуктов термического разложения гетеролигандных комплексов рения. Показано, что увеличение в растворе количества Рг'ОН ведет к увеличению массы рения, перешедшего в раствор при постоянном времени проведения процесса. Наличие мембраны приводит к замедлению процесса анодного растворения рения, что свидетельствует об определяющей.роли этапа взаимодействия ионов в растворе электролита при образовании алкоксокомплексов.рения. Разработан способ получения наноразмерного оксида Ле (VI) диаметром 24 ± 5 нм, заключающийся в ступенчатом термическом разложении комплекса (VIII) при максимальной температуре 255°С и общей длительности процесса в ~ 42 часа.

4. Впервые получены гетеролигандные комплексы рения общей формулы Ке40х(0Е1)у(0СН2СРз)2. Наличие комплексов в растворе подтверждено методом. ИК-спектроскопии. Комплексы выделены в твердой фазе и охарактеризованы методами ХА, БТА-БТО, РФА и ИК-спектроскопии. Установлено, что при температуре:. 490-± 2°С продуктом термического разложения* (X) на воздухе является КеОзкуб; а (XI) - смесь оксидов КеОзкуб, КеСЬмонокл, Ке02р0мб- Показана возможность получения индивидуального комплекса рения с 2,2,2-трифторэтиловым • спиртом Ке40х(0СН2С1тз)у (IX) и кристаллического 1лКе04 в качестве вторичного продукта при анодном растворении рения-в 2,2,2-трифторэтиловом спирте. : "'

5. Показана целесообразность использования; гетерометаллических оксоалкоксокомплексов рения и ¿-элементов (V) и (VI) групп в качестве прекурсоров для получения гетерогенных катализаторов конверсии этанола или его.смеси с. глицерином в. олефин-алкановые фракции; востребованные при-производстве моторных топлив нового поколения. Разработаны методы получения высокоэффективных, катализаторов (ЭД^е/АЬОз и Ке-Та/АЬОз) реакции, ВДС, прекурсорами,для которых явились, известные:. биметаллические комплексы Ке4-х\¥хОб(ОСНз)12 и Та402(0СНз) 14(^04)2- Установлено, что катализатор'Не-Та/А120з проявляет селективность по, выходу олефинов, а катализатор ХУДе/А^Оз - по выходуалкан - олефиновой: фракции углеводородов.,

6. Получены , 6 новых гомо- и геторолигандных комплексов Ке с, О-донорными лигандами . (Яе03(0Ви")-тВиЮН, КеОз(ОВи'), ■ Яе4Ох(ОСН2СРз)у, Ке(ОМе)х(ОСН2С112ОСН3)у, Нс40х(01 И)у(0?г%, Ке4Ох(ОЕ1)у(ОСН2СРз)^ и разработаны способы получения5 практически. значимых оксидных и металлических материалов на основе рения: наноразмерные ( <100 нм) и ультрадисперсные ( > 100 нм) порошки металлического рения и оксидов Ке (IV) и Ке(У1).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Петракова, Ольга Викторовна, 2010 год

1. А.В. Наумов. Ритмы рения. (Обзор мирового рынка) // Известия Вузов. Цветная металлургия. - 2007. - №6. - С. 36-41.

2. Палант А.А., Трошкина И.Д., Чекмарев A.M. Металлургия рения // М., «Наука». -2007. 298с.

3. Савицкий Е. М., Тылкина М. А., Поварова A.M. Сплавы рения. М.: Наука. 1965 -335 с.

4. Тугоплавкие металлы и сплавы / Под ред. Бурханова Г. С., Ефимова Ю. В. М.: Металлургия. 1986. - 352 с.

5. Ряшенцева М. А., Миначев X. М. Рений и его соединения в гетерогенном катализе. М.: Наука. 1983. -248 с.

6. Родионов Ю.М., Слюсаренко E.M., Лунин В.В. Перспективы применения алкоксотехнологии в гетерогенном катализе // Успехи химии. Т. 65. - № 9. - 1996. - С. 865 - 879.

7. P. Schwarh, В. Durkheim, В. Breitscheidel, R. Schulz, М. Schulz, U. Muller Methathesis catalyst, and its preparation and use / Patent Germany № 6130181, Published 10.10.2000

8. Сергеев Г.Б., «Нанохимия», M.: Издательство МГУ. 2007. - 336с.

9. П.А. Щеглов, Д.В. Дробот Алкоксопроизводные рения / Известия Академии Наук. Серия химическая. 2005. - №10. - С. 2177-2188.

10. Nataliya Ya. Turova. Metal oxoalkoxides. Synthesis, properties and structures // Russian Chemical Revies. V. 73. - № 11. - 2004. - P. 1041 - 1064.

11. Туревская Е.П., Яновская М.И., Турова Н.Я. Использование алкоголятов металлов для получения оксидных материалов // Неорганические материалы. 2000. - Т 36. -№3.-С. 330-341.

12. Рогачев А.Ю. Закономерности образования разнолигандных комплексов на основе /3-дикетонатов лантанидов и нейтральных лигандов // Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук. МГУ им. М.В. Ломоносова. Москва. 2005. 26с.

13. Д.В. Дробот, П.А. Щеглов, Е.Е. Никишина, Е.Н. Лебедева Перспективная технология наноматериалов на основе редких элементов // Неорганические материалы. -2007. -Т.43. -№5. -С. 565-573.

14. М. Veith Molecular precursors for (nano) materials — a one step strategy // Journal Chemistry Society, Dalton Transactions. 2002. - P. 2405-2412.

15. Воротилов K.A., Коханчик Л.С., Сигов А.С. Сегнетоэлектрические пленки титаната бария-стронция: микроструктура и электрофизические свойства // Микросистемная техника. 2002. - №6. - С. 2-7.

16. Стрельникова И.Е., Гринберг Е.Е., Беляков А.В., Ивлева Ю.В., Левин Ю.И., Иванов С.В., Жариков Е.В. Получение высокочистого форстерита методом алкоксотехнологии // Физическая мезомеханика. 2004. Т.7. - № S2 - Р. 97-100.

17. С. Jeffrey Brinker George W. Scherer. Sol-gel science: The physics and chemistry of solgel processing C. Jeffrey Brinker George W. Scherer. Academic Press. 1990. - p.462.

18. Nataliya Ya. Turova. Evgeniya P. Turevskaya. Vadim G. Kessler. Maria I. Yanovskaya L.Ya.Karpov. Metal Alkoxides. Chemistry Handbook. Kluwer Academic Publishers. -2001.-p. 562.

19. L.L. Hench. In Science of Ceramic Chemical Processing. (Eds L.L. Hench, D.R. Ulrich). Willey, New York. 1986. - P.52

20. Щеглов П. А. Моно-, би- и триметаллические оксоалкоксопроизводные рения (синтез, свойства и применение) // Дисс. канд. хим. наук. МИТХТ. Москва. 2002. -198 с.

21. Гуревич Л.В., Карачевцев Г.В., Кондратьев В.Н., Лебедев Ю.А., Медведев В.А., Потапов В.К., Ходеев Ю.С. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. М.; Наука. 1974. - 352с.

22. Дробот Д. В., Щеглов П. А., Сейсенбаева Г. А., Кесслер В. Г. Оксоалкоксокомплексы рения прекурсоры для получения неорганических материалов // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. - 2002. - No 6. - С. 32-37.

23. Щеглов П. А., Дробот Д. В., Сыров Ю. В., Мальцева А. С. Алкоксотехнология оксидных и металлических материалов на основе рения и молибдена // Неорганические материалы. 2004. - Т. 40. - No 2. - С. 1-8.

24. В. Дробот, П.А. Щеглов, Е.Е.Никишина, Е.Н.Лебедева. Получение структур и свойств наноматериалов на основе редких элементов III-VII групп // Неорганические материалы. 2007. - Том 43. - №5. - С. 1-9.

25. A.L. Kustov, V.G. Kessler, B.V. Romanovsky, G.A. Seisenbaeva, D.V. Drobot, and P.A. Shcheglov, Supported Re and Mo oxides prepared using binuclear precursors: synthesis and characterization // J. Mol. Catal. A. 2004. - V. 216. - P. 101.

26. Hoffman D. M., Lappas D., Wierda D. A. Reversible alkoxide /З-hydrogen elimination in a homoleptic rhenium alkoxide complex. Synthesis of Re3(/i-0-/-Pr)3(0-/-Pr)6 // J. of the American Chemical Society. 1989. - V. Ill,-No. 4. - P. 1531-1533.

27. Hoffman D. M., Lappas D., Wierda D. A. Investigation of an alkoxide /3-hydrogen elimination equilibrium and isolation of rhenium (III) alkoxo-hydride clusters // J. of the American Chemical Society. 1993. - V. 115. - No. 23. - P. 10538-10544.

28. Ringel C., Boden G. Zur Koordinationschemie des Rhenium(VII). IV. t-Butylperrhenat // Z. fur anorganische und allgemeine Chemie. 1972. - Bd. 393. - Hf. 1. - S. 65-73.

29. A. Nikonova, V.G. Kessler, D.V. Drobot, P.A. Shcheglov,. G.A. Seisenbaeva. Synthesis and X-ray Single Crystal Study of Niobium and Tantalum Oxo-ethoxo-perrhenates, M4v02(0Et),4(Re04)2 // Polyhedron. 2007. - V. 26. - P. 862-866.

30. Кесслер В. Г., Шевелысов А. В., Хворых Г. В., Сейсенбаева Г. А., Турова Н. Я., Дробот Д. В. Электрохимический синтез и физико-химические свойства оксометилата рения(У) Re402(0Me)i6 // Ж. неорган, химии. 1995. - Т. 40. - № 9. -С. 1477-1479.

31. Seisenbaeva G. A., Kessler V. G., Shevelkov A. V. Heterometallic alkoxide complexes of variable composition a new way to ultrafine powders of metal alloys // J. Sol-Gel Science and Technology. - 2001. - V. 19. - No. 1. - P. 285-288.

32. Шрейдер В. А., Туревская Е. П., Козлова Н. И., Турова Н. Я. Прямой электрохимический синтез алкоголятов металлов // Известия АН СССР. Сер. химическая. 1981. - № 8. - С. 1687-1692.

33. Shreider V. A., Turevskaya Е. P., Koslova N. I., Turova N. Ya. Direct electrochemical synthesis of metal alkoxides // Inorganica Chimica Acta. 1981. - V. 53. - No. 2. - P. L73-L76.

34. Томилов А. П. Электрохимические синтезы в безводных спиртах // Электрохимия. -2000. Т. 36. - No 2. - С. 115-132.

35. Кучейко С. И., Турова H. Я., Шрейдер В. А. Прямой электрохимический синтез алкоголятов вольфрама (VI) // Журнал общей химии. 1985. - Т. 55. - No 10.

36. Druce J. G. F. Ethoxides and isopropoxides of manganese and rhenium // J. of the Chemical Society. 1937. - P. 1407-1408.

37. Jacob E. Metallhexamethoxide // Angewandte Chemie. 1982. - Bd. 94. - Nr. 2. - S. 146-147.

38. Edwards P., Wilkinson G. Trioxorhenium (VII) alkoxides, di-isopropylamides, carboxylates and related compounds // J. of the Chemical Society. Dalton Transactions. -1984.-No. 12.-P. 2695-2702.

39. F. A. Cotton and R. A. Walton, Multiple Bonds Between Metal Atoms, J. Wiley and Sons, New York—Chichester. 1982. - 466 p.

40. Drobot D.V., Seisenbaeva G.A., Kessler V.G., Shcheglov P.A., Nikonova O.A., Mikhnevich S.N., Petrakova O.V. Cluster and heterometallic alkoxide derivatives of rhenium and d-elements of V-VI groups // Journal of Cluster Science. 2008. - № 10876

41. Zhuang W.-W., Truitt В. E., Hoffman D. M. Synthesis of homoleptic neopentoxide and hydrido-neopentoxide trirhenium(III) clusters // Inorganic Chemistry. 1997. - V. 36. -No.15.-P. 3330-3334.

42. Wright D. A., Williams D. A. Crystal and molecular structure of titanium tetramethoxide // Acta Crystallographies Sect. B. 1968. - Vol. 24. - Pt. 8. - P. 1107-1114.

43. Cotton F. A., Fang A. A second-order Jahn-Teller effect in a tetranuclear metal atom cluster compound // J. of the American Chemical Society. 1982. - V. 104. - No. 1. - P. 113-119.

44. Chisholm M. H., Huffman J. C., Leonelli J. Hexadecamethoxy- and hexadecaethoxy-tetratungsten: preparation and X-ray crystal and molecular structure of W4(OEt)i6 // J. of the Chemical Society. Chemical Communications. 1981. - No. 6. - P. 270.

45. Chisholm M. H. Metal-metal bonds and metal-carbon bonds in the chemistry of molybdenum and tungsten alkoxides // Polyhedron. 1983. - V. 2. - No. 8. - P. 681-721.

46. Pinkerton A. A., Schwarzenbach D., Hubert-Pfalzgraf L. G., Riess J. G. Crystal and molecular structure of niobium pentamethoxide — a structure with two differentconformers in the unit cell ii Inorganic Chemistry. 1976. - V. 15. - No. 5. - P. 11961199.

47. Chisholm M. H. Metal alkoxides: models for metal oxides // American Chemical Society Symposium Series. 1983,- No. 211: Inorganic Chemistry: Toward the 21st Century / Ed. Chisholm M. H. Washington, D.C.: American Chemical Society. - P. 243-268.

48. Шусторович E. M. Некоторые аспекты современной теории транс-влияния // Ж. структурной химии. 1974. - Т. 15. - № 6. - С. 977-984.

49. Shustorovich Е. М., Porai-Koshits М. A., Buslaev Yu. A. Mutual influence of ligands in transition metal coordination compounds with multiple metal-ligand bonds // Coordination Chemistry Reviews. 1975. - Vol. 17. - No. 1. - P. 1-98.

50. Шусторович E. M., Буслаев Ю. А. Сравнительный анализ взаимного влияния лигандов в координационных соединениях переходных и непереходных элементов. Общее рассмотрение // Координационная химия. 1975. - Т. 1. - № 6. - С. 740-755.

51. Whitesides G. M., Sadowski J. S., Liburn J. Copper® alkoxides. Synthesis, reactions, and thermal decomposition // J. of the American Chemical Society. 1974. - V. 96. - P. 2829.

52. Bernard K. A., Rees W. A., Atwood J. D. Decomposition of iridium alkoxide complexes, trans-ROIr(CO)(PPh3)2 (R=Me. n-Pr, iso-Pr): evidence for ^-elimination // Organometallics. 1986. - Vol. 5. - No. 2. - P. 390-391.

53. Kölle U., Kang B.-S., Raabe G., Krüger С. Reaktionen von Cp*RuOMe.2. V. Umwandlung eines metallorganischen Alkoxo- in einen Hydrido-Liganden, Bildung und

54. Molekulstruktur von Cp*Ru(Cod)H // J. of Organometallic Chemistry. 1990. - Vol. 386. -No. 2.-P. 261-266.

55. Щеглов П.А., Дробот Д.В., Сыров Ю.В., Мальцева А.С. Алкоксотехнология оксидных и металлических материалов на основе рения и молибдена // Неорганические материалы. 2004. - Т.40. - С. 220.

56. Nikonova O.A. Alkoxide complexes of Rhenium, Niobium and Tantalum // Licentiate Thesis, Swedish University of Agricultural sciences, Upsala. 2009.

57. Скопенко В. В., Амирханов В. М., Слива Т. 10., Васильченко И. С., Анпилова Е. Л., Гарновский А. Д. Различные типы металлокомплексов на основе хелатообразующих /3-дикетонов и их структурных аналогов // Успехи химии. -2004. Т. 73. - No 8. - С. 797-813.

58. V. G. Kessler, G. A. Seisenbaeva, D. V. Drobot. Rhenium and Rhenium alloys. Proceeding of the International Symposium (Orlando, Florida, USA, 10-14 (Feb. 1997). -Ed. B.D. Bryshkin, Publ. TMS. P. 167.

59. Sievers R.E., Connolly J.W., Ross W.D. Metal Analysis by Gas Chromatography of Chelates of Heptatluorodimethylotanedione. // J. Gas. Chrom. 1967.- №5. - 241-247.

60. Freni M., Romiti P, Guisto D. Ilydridoacetylacetonates of Rhenium // J. Inorg. Nucl. Chem. 1970. - 32. - P. 145-153.

61. Grove D. E., Johnson N. P., Lock C.J.L., and Wilkinson G. /З-Diketone Complexes of Rhenium.// J.Chem. Soc. 1965. - V. 77. - P. 490-494.

62. Courrier W. D., Lock C. J. L., Turn G. Studies of /З-Diketone Complexes of Rhenium. Part 11. Physical Studies of Dihalobis(pentane-2,4-dionato)rhenium (IV) Compounds // Canad. J. Chem. 1972. - V. 50. - P. 1797-1806.

63. Johnson N.P., Lock C.J.L., and Wilkinson G. Amine, Phosphine, Arsine, and Stibine Complexes of Rhenium- (III), -(IV), and -(V). // J. Chem. Soc. 1964. - P. 1054-1066.

64. Johnson N.P., Lock C.J.L., and Wilkinson G. Complexes of Rhenium. // Inorg. Synth. -1967.-V. 9.-P. 145.

65. Руководство по неорганическому синтезу Том 5. // под. ред. Брауэр Г. М. Мир. -1985.-С. 1740-1741.

66. Courrier W. D., . Forsterc W., Lock С. J. L. and Turne G. Studies of B-Diketone Complexes of Rhenium. I. Tris(pentane-2,4-dionato)rhenium(III) and Tris(l,1,1,5,5,5-hexafluoropentane-2,4-dionato) rhenium(III) // Canad. J. Chem. 1972. - V. 50. P. 8-17.

67. Colton R., Levitus R., Wilkinson G. Some Complex Compounds of Rhenium // J. Chem. Soc. 1960.-P. 4121-4126.

68. Lock C. J. L. and Che'ng Wan. The Structure of Dichlorobis(pentane-2,4-dionato)rhenium(IV) // Chem. Com. 1967 - P. 1109-1110.

69. Розовский А.Я. Диметиловый эфир и бензин из природного газа // Российский химический журнал 2003. Т. XLVII. - №6. - С. 53.

70. Третьяков В.Ф., Бурдейная Т.Н. Моторные топлива из ненефтяного сырья // Российский химический журнал. 2003. - T. XLVII. - №6. - С. 48

71. По материалам сайта http:/www.bioethanol.ru

72. Кирюшин П., Биоэтанол в России: возможности решения национальных стратегических задач, Российская Биотопливная Ассоциация Четвертый Международный Конгресс «Топливный биоэтанол 2009».

73. Ален М., Овес нынче дешев // Популярная механика, июнь 2006.

74. М.В.Цодиков, В.Я.Кугель, Ф.А.Яндиера, Г.А.Клигер, Л.С.Глебов, А.И.Микая, В.Г.Заикин, Е.В.Сливинский, Н.А.Платэ, А.Е.Гехман, И.И.Моисеев. Восстановительная дегидратация спиртов: путь к алкана. 2004. - Кинетика и катализ. - Т. 45. - №6. - С.904 - 916.

75. В.Р. Флид, C.B. Леонтьева, И.Е.Эфрос, О.С. Манулик, М.В. Цодиков, Л.И. Лахман, «Восстановительная дегидратация биоспиртов перспективный путь получения моторных топлив» // Вестник МИТХТ

76. Патент № 2330719 Cl РФ, МПК6, С07 С 1/20, 9/16, Способ получения изоалканов С8 или СЮ, опубликовано 10.01.2004.

77. Патент № 2220941 РФ, МПК7, С07 С 1/20, 9/16, Способ получения смеси изоалканов С4-С16 (варианты), опубликовано 10.01.2004.

78. Гиллебранд В.Ф., Лендель Г.Э., Брайт Г.А., Гофман Д.И. Практическое руководство по неорганическому анализу // Пер. с англ. под ред. Лурье Ю.Ю. М., Химия, 1966.-С. 372-381.

79. Накомото К. Инфракрасные спектры неорганических и органических соединений. //М. «Мир». 1966.

80. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия: Пер. с англ. // М.: Мир. 1982. - С. 300318.

81. А. Финч, И. Гейтс, К. Редклиф, Ф. Диксон, Ф. Бентли Применение длинноволновой ИК-спектроскопии в химии // Пер. с англ. Т.М. Ивановой М., Мир.- 1978.-С. 155-165.

82. Т.И. Дюжева, H.A. Бенделиани, С.С. Кабалкина // Доклады Академии Наук СССР. 1988. - Т. 298. - № 1. - С. 100-102.

83. Соловьева Л.И.; Ковсман Е.П.; Яновская М.И. Способ получения растворов алкоксидов металлов для синтеза сложных оксидных композиций / Патент РФ № 2017713. Приоритет от 12 февраля 1991 г. Опубл. 15.08.1994. МПК7 С07С31/28, C07F7/00, С25ВЗ/00.

84. Von T.Betz, R. Hoppe Zur Kenntnis von LÍRE04 / Z. anorg. Allg. Chem. 1983. -V. 500. -P. 23-30.

85. Альберт А., Сержеит E. Константы ионизации кислот и оснований. М.: Химия. 1964. - 179с.

86. Днепровский A.C., Темникова Т.Н. Теоретические основы органической химии. М.: Мир. 1991. - 600 с.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.