Тройные молибдаты лития, одновалентных металлов и гафния тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Балсанова, Лариса Владимировна

• Балсанова, Лариса Владимировна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Балсанова, Лариса Владимировна

Введение

Глава 1. Литературный обзор. Состав и строение двойных и тройных молибдатов.

1.1. Двойные молибдаты одно-четырехвалентных металлов.

1.2. Тройные молибдаты.

1.2.1. Тройные молибдаты одно-, двух- и трехвалентных металлов.

1.2.2. Тройные молибдаты одно-, одно- и трехвалентных металлов.

1.2.3. Тройные молибдаты одно-, двух- и четырехвалентных металлов.

1.2.4. Тройные молибдаты одно-, одно- и четырехвалентных металлов.

Глава 2. Характеристика исходных соединений и методы исследования.

2.1. Характеристика исходных соединений.

2.1.1. Средние молибдаты одновалентных металлов и гафния.

2.1.2. Системы Li2Mo04 - Ме2Мо04.

2.2. Синтез образцов.

2.2.1 Метод твердофазных реакций.

2.1.2. Метод кристаллизации из раствора в расплаве

2.3. Методы исследования.

Глава 3. Двойные молибдаты одно-четырехвалентных металлов.

3.1. Двойные молибдаты лития-гафния и литияциркония.

3.1.1 Системы Li2Mo04-3(Mo04)2 (Э = Zr, Hf).

3.1.2. Свойства двойных молибдатов лития-гафния и лития-циркония.

3.2. Двойные молибдаты натрия-гафния.

3.2.1. Система Na2Mo04-Hf(Mo04)2.

3.2.2. Свойства двойных молибдатов натрия-гафния.

Выводы.

Глава 4. Тройные молибдаты лития - одновалентных металлов - гафния.

4.1. Фазовые равновесия в тройных солевых системах Li2Mo04-Me2Mo04-Hf(Mo04)2.

4.1.1. Система Li2Mo04-K2Mo04-Hf(Mo04)2.

4.1.2. Система Li2Mo04-Rb2Mo04-Hf(Mo04)2.

4.1.3. Система Li2Mo04-Tl2Mo04-Hf(Mo04)2.

4.1.4. Система Li2Mo04-Cs2Mo04-Hf(Mo04)2.

4.1.5 Системы Li2Mo04-Na2Mo04-Hf(Mo04)

4.2. Синтез и свойства тройных молибдатов.

4.2.1. Синтез тройных молибдатов

4.2.2. Структурные исследования тройных молибдатов

4.2.3. Электрические свойства тройных молибдатов . 89 Выводы.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Тройные молибдаты лития, одновалентных металлов и гафния»

Актуальность темы: Одним из основных направлений; современного материаловедения является? поиск и создание материалов с заданными свойствами; Физико-химический анализ солевых; систем, получение новых соединений, изучение: их структуры, свойств, нахождение взаимосвязи между ними лежат в основе решения этой задачи.

ВI решении этих задач двойные и тройные мол ибдаты занимают од но из видных мест, так как многие из них известны в качестве функциональных материалов с лазерными; сегнетоактивными, люминесцентными и?, другими физическими свойствами;, важными в современной технике. В! первую очередь это относится к двойным молибдатам щелочных и редкоземельных элементов, тройным» молибдатам одно-двух-трехвалентных ш одно-одно-трехвалентных элементов! интенсивно изучавшихся; с середины 60-х годов; Полученные результаты обобщены в диссертационных работах и монографиях [1-5, 26, 130]. Исследования тройных молибдатов щелочных-двух-четырехвалентных элементов также показали хорошие; перспективы в. связи с обнаружением у них высокой! ионной проводимости: [60-64, 66-75]. Многочисленная группа тройных молибдатов,. содержащая металлы одно-, одно- и четырехвалентных элементов, осталась не исследованной; Это затрудняет как выявление общих закономерностей влияния природы катионов на характер фазовых равновесий в тройных солевых системах, так и определение места сложных молибдатов в ряду аналогичных фаз других соразмерных металлов; На< устранение указанных пробелов; и направлена настоящая работа;

Диссертационная! работа выполнялась в соответствии с координационным планом; РАН' по проблемам «Физико-химические основы полупроводникового материаловедения» (2.21.1), «Неорганический синтез» (2.17.1) и является частью систематических исследований, проводимых в Байкальском институте природопользования GO РАН по темам «Разработка научных основ получения сложнооксидных, высокомолекулярных соединений и материалов на их основе» (№ ГР 01980008521, 1998-2000 г синтетических и природных веществ (№ ГР 01.2001.13788, 2000-2003 гг.).

Диссертационная работа выполнена при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант №01-02-17890-а, 2001-2003 гг.), Российского Фонда Фундаментальных Исследований для молодых ученых, аспирантов, и студентов (РФФИ MAC, грант № 03-02-06417, 2003 г.), Федеральной целевой программы «Государственная поддержка интеграции высшего образования и фундаментальной науки» (направление 1.5. Использование потенциала ведущих научных центров страны для стажировки молодых исследователей, аспирантов и докторантов высших учебных заведений») (№ 413, 2001 — 2002 гг.);

Целью данной работы являлось:

1. Изучение фазовых равновесий в двойных, тройных солевых системах Ме2Мо04 - Hf(Zr)(Mo04)2 (Me = Li, Na) и Li2Mo04 - Me2Mo04 - Hf(Mo04)2 (Me = Na, К, Rb, Cs, Tl).

2. Определение кристаллических структур, кристаллографических, термических и электрических характеристик новых синтезированных соединений.

3. Выявление закономерностей фазообразования в изученных системах в зависимости от природы одновалентных элементов.

Научная новизна работы.

Впервые установлено субсолидусное строение систем Li2Mo04 -Ме2Мо04 — Hf(Mo04)2 (Me = Na - Gs, Tl), выявлено новое семейство тройных молибдатов одно-, одно-, четырехвалентных металлов составов Ме5(1лшШ5/з)(Мо04)б (Me = К, Rb, Tl) и Me3LiHf2(Mo04)6 (Me = Na, К, Rb, Tl). Кристаллизацией из раствора в расплаве в условиях спонтанного зародышеобразования выращены монокристаллы Rb5(Lii/3Hf5/3)(Mo04)6, определена кристаллическая структура соединения и выявлена ее связь со структурами ряда тройных молибдатов одно-, двух- и четырехвалентных элементов.

Определены кристаллографические, термические и электрические характеристики всех синтезированных соединений. Прослежено влияние природы однозарядного катиона на характер взаимодействия в изученных системах и свойства полученных фаз.

Уточнена фазовая диаграмма системы IJ2M0O4 -Hf(Mo04)2 и впервые показана нестехиометрическая природа литий-гафниевого молибдата.

Изучено: фазообразование в системе Na2Mo04 -Hf(Mo04)2, и установлено образование наряду с известным молибдатом КагШ(Мо04)з новых двойных молибдатов Na8Hf(Mo04)6 и Na4Hf(Mo04)4. Кристаллизацией из раствора в расплаве выращены монокристаллы Na8Hf(Mo04)6, по монокристальным данным? расшифрована? его кристаллическая! структура: Построена фазовая диаграмма системы Na2MoC>4 -Hf(Mo04)2.

Изучены электрические свойства; тройных молибдатов. Показано, что тройные молибдаты имеют высокие значения=ионной проводимости (10" —

О 11

10" Ом" -см7 ), что позволяет их отнести» к разряду твердых электролитов. Показана? взаимосвязь высокой ионной проводимости полученных: соединений с их структурными особенностями.

Практическая значимость работы

На основании установленных закономерностей; фазообразования в системах Li2Mo04 - Ме2Мо04 - Hf(Mo04)2 (Me = Na - Cs, Tl) получены новые соединения; - двойные и тройные молибдаты. В- результате: исследования электрофизических свойств установлена" возможность применения тройных молибдатов в качестве твердых электролитов.

Сведения о составе, строении; и свойствах; исследованных фаз будут включены в ряд банков данных и могут быть использованы в качестве справочной и/или исходной информации при практической работе и различного рода расчетах, а также как материал для лекционных курсов по неорганической химии, кристаллохимии и материаловедения.

На защиту выносятся:

1. Выявленные закономерности фазообразования в системах Li2Mo04 — Hf(Zr)(Mo04)2, Na2Mo04 - Hf(Mo04)2 и Li2Mo04 - Me2Mo04 - Hf(Mo04)2 (Me = Na - Cs, Tl)

2. Физико-химические характеристики двойных Na8Hf(Mo04)6, Na4Hf(Mo04)4 и тройных Me5(Lii/3Hf5/3)(Mo04)6 (Me = К, Rb, Tl), Me3LiHf2(Mo04)6 (Me = Na, K, Rb, Tl) молибдатов.

3. Найденные взаимосвязи между строением, составом тройных молибдатов и их ионопроводящими свойствами.

Апробация работы и публикации. Материалы диссертации доложены и обсуждены на научной сессии БИЛ СО РАН; посвященной дню науки (Улан-Удэ, 1998: г.); научной конференции, посвященной 75 — летию Республики Бурятия (Улан-Удэ, 1998 г.); конференции, посвященной 5-летнему юбилею БГУ (Улан-Удэ, 2000 г.); ХХХУНГМеждународной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск, 2000 г.); Международной конференции «Кристаллы: рост, свойства, реальная структура и применение» (Александров, 2001, 2003 гг.); научно-технической конференции «Материалы и технологии XXI века» (Пенза, 2001 г.); International symposium (Ulaanbaatar, 2002 г.); VIII Всероссийском совещании «Высокотемпературная химия силикатов и оксидов» (Санкт-Петербург, 2002 г.); Fifth International Conference «Single crystal growth and heat & mass transfer» (Obninsk, 2003 г.); Третий семинар CO РАН - УрО РАН «Термодинамика и материаловедение» (Новосибирск, 2003 г.);

Основное содержание работы изложено в 13 публикациях.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, 3 глав экспериментальной части, обсуждения результатов, общих выводов, списка цитируемой литературы (154 наименований) и приложения. Работа изложена на 138 страницах печатного текста, включая 42 рисунка и 31 таблицу.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Балсанова, Лариса Владимировна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Изучено твердофазное взаимодействие в системах 1л2Мо04-Э(Мо04)2 (Э = Hf, Zr) и впервые установлено, что оба двойных молибдата имеют переменный состав Liio-4x32+jt(Mo04)9 (0,21 £ х ^ 0,68) для Э = Hf и 0,21 <; х 0,48 для э = Zr. Кристаллизацией из раствора в расплаве полимолибдатов лития выращены монокристаллы литий-гафниевого молибдата. Построена Т-х диаграмма.

2. Уточнено фазообразование в системе Na2Mo04-Hf(Mo04)2. Получены новые двойные молибдаты состава N8Hf(Mo04)6 и Na4Hf(Mo04)4. Выращены монокристаллы NagHf(Mo04)6 и решена его кристаллическая структура. Построена Т-х диаграмма системы Na2Mo04-Hf(Mo04)2.

3. Методом «пересекающихся разрезов» впервые установлено субсолидусное строение систем Li2Mo04-Me2Mo04-Hf(Mo04)2 (Me; -Na, К, Rb, Cs, Tl), в результате чего выявлены новые представители семейства тройных молибдатов одно-одно-четырехвалентных металлов.

4. Определена последовательность химических превращений, протекающих при синтезе тройных молибдатов. Разработаны оптимальные условия твердофазного синтеза тройных молибдатов в системах Li2Mo04-Me2Mo04-Hf(Mo04)2 (Me - Na, К, Rb, Tl).

5. Кристаллизацией из раствора в расплаве в условиях спонтанного зародышеобразования выращены монокристаллы Rb5(Lii/3Hf5/3)(Mo04)6, определена структура этого соединения и выявлена ее связь со структурами тройных молибдатов одно-двух-четырехвалентных металлов. Изученный нами новый пример этого структурного типа еще больше раздвигает его границы, свидетельствуя о его значительной устойчивости и возможности реализации для широкого набора катионов с подходящими ионными радиусами, такими как Me = К+, Rb+, ТГ, А = Li+, А2+, R3+, М = Zr4+, Hf4* и, возможно, другими.

6. Определены кристаллографические и термические характеристики синтезированных соединений.

7. Изучены электрические свойства тройных молибдатов. Показано, что тройные молибдаты обладают смешанной электронно-ионной проводимостью с преобладанием ионной, что позволяет их отнести к разряду твердых электролитов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Балсанова, Лариса Владимировна, 2004 год

1. Мохосоев М.В. Диаграммы состояния молибдатных и вольфраматных систем: Справочник 7 М.В. Мохосоев, Ф.П. Алексеев, В.И. Луцык. -Новосибирск: Наука, 1978: -319 с.

2. Мохосоев М.В. Двойные молибдаты и вольфраматы: Справочник / М.В. Мохосоев, Ф.П. Алексеев, В.Л. Бутуханов.- М.: Наука, 1981. 135 с.

3. Трунов В.К. Кристаллохимия и свойства двойных молибдатов и вольфраматов / В.К. Трунов., В.А. Ефремов, Ю.А Великодный. Л.: Наука, 1986. -173 с.

4. Мохосоев М.В. Сложные оксиды молибдена и вольфрама с элементами I IV групп / M.Bi Мохосоев, Ж.Г. Базарова. - М.: Наука, 1990.-256 с.

5. Золотова Е.С. Синтез и физико-химические свойства двойных молибдатов щелочных и четырехвалентных элементов: Автореф. дис. на соис. учен. степ. канд. хим. наук. — Новосибирск, 1986. -25 с.

6. Клевцов П.В., Золотова Е.С. Кристаллизация из раствора в расплаве ЫгО-МоОз и некоторые свойства молибдатов циркония, гафния и титана // Неорган, материалы. -1973.-Т. 9, № 1. -С. 79-82.

7. Трунов В.К. О двойных молибдатах щелочных и щелочноземельных элементов // Журн. неорган, химии. -1971. -Т. 16. -С. 553-554.

8. Золотова Е.С., Подберезкая Н.В., Клевцов П.В. Кристаллизация из раствора в расплаве и некоторые свойства двойных натрий-циркониевого и натрий-гафниевого молибдата // Неорган, материалы. -1975.-Т. 11,№ 1. -С. 95-98.

9. Золотова Е. С., Клевцов П. В., Подберезкая Н. В.Двойные молибдаты калия с цирконием и гафнием К2М1У(Мо04)3 // Неорган, материалы. -1976. -Т. 12, № 2. -С. 284-286.

10. Клевцов П. В., Золотова Е. С., Глинская Л.А., Клевцова Р.Ф. Синтез, термическая стабильность и кристаллическое строение двойныхмолибдатов рубидия с цирконием и гафнием // Журн. неорган, химии. -1980. -Т. 25, № 7. -С. 1844-1850.

11. Клевцова Р.Ф., Антонова А.А., Глинская JI.A. Кристаллическая структура Cs2Hf(Mo04)3 // Кристаллография. -1980. -Т. 25, № 1. С. 161-164.

12. Югевцова Р.Ф., Гапоненко JI.A., Глинская JI.A. и др. Синтез и кристаллическая структура двойных молибдатов натрия и циркония // Кристаллография. -1979. -Т. 24, № 4. -С. 751-756.

13. Югевцова Р.Ф., Глинская JI.A., Пасечнюк Н.П. Кристаллическая структура двойных молибдатов K8Zr(MoC>4)6 и K8Hf(Mo04)6 // Кристаллография. -1977. -Т. 22, № 6. -С. 1191-1195.

14. Клевцова Р.Ф., Золотова Е.С., Глинская JI.A., Клевцов П.В.Синтез двойных молибдатов циркония и гафния с цезием и кристаллическая структура Cs8Zr(Mo04)6 // Кристаллография. -1980. -Т. 25, № 5. -С. 972-978.

15. Трунов В.К., Ефремов В.А. О двойных молибдатах щелочных и трехвалентных элементов // Журн. неорган, химии. -1971. -Т. 16. -С. 20-26-2027.

16. Великодный Ю.А., Трунов В.К., Маркелова Н.И. О взаимодействии молибдатов щелочных металлов (Li, Na, К) с молибдатом индия // Журн. неорган, химии. -1970. -Т. 15, № 11. -С. 3046-3049.

17. Трунов В.К., Рыбакова Т.П. О двойных молибдатах K5R(Mo04)4 // Журн. неорган. химии.-1970. -Т. 15, № 11. -С. 3028-3031.

18. Ефремов В.А., Трунов В.К., Великодный Ю.А. О тригональных двойных вольфраматах и молибдатах щелочных и трехвалентных элементов //Кристаллография. -1972. -Т. 1, № 6. -С. 1135-1139.

19. Клевцова Р.Ф., Антонова А.А., Глинская JI.A. Кристаллическая структура литий-циркониевого молибдата // Кристаллография. -1979. -Т. 24, № 5. -С. 1043-1047.

20. Хайкина Е.Г., Цыренова Г.Д., Солодовников С.Ф. и др. Двойные, тройные серебросодержащие молибдаты // Тез. докл. Всерос. науч. чтения. -Улан-Удэ, 2002. -С. 91-92.

21. Золотова Е.С., Подберезкая Н. В., Клевцов П. В. Двойные молибдаты йезия с цирконием и гафнием, Cs2M(IV)(Mo04)3 // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. -1976.- № 3. -С. 93-95.

22. Золотова Е.С., Подберезская Н.В., Клевцов П.В. Двойные молибдаты калия с цирконием и гафнием состава K2MIV(Mo04)3 И Неорган, материалы. -1975. -Т. 11, № 1. -С. 95-98.

23. Кожевникова Н.М. Тройные молибдаты. / Н.М. Кожевникова, М.В Мохосоев. -Улан-Удэ: Изд-во Бур. гос. ун-та, 2000. -298 с.

24. Клевцова Р.Ф., Васильев А.Д., Кожевникова Н.М., Глинская Л.А., Круглик А.И:, Котова И.Ю. Синтез и кристаллоструктурноеисследование тройного молибдата NaMg3In(Mo04)5 Н Журн. структ. химии. -1993. -Т. 34, № 5. -С. 147-151.

25. Мохосоев М.В., Кожевникова Н.М:, Алексеев Ф.ГТ. и др. Фазовые равновесия в системах Li2Mo04-AMo04-Cr2(Mo04)3, где А Са, Sr, Ва, Cd, Pb, Си, Mg, Zn, Mn, Co, Ni // Журн. неорган, химии. -1988. -Т.ЗЗ, № 10. -С. 2694-2696.

26. Мохосоев М.В., Хажеева З.И., Нимаева Е.Н. и др.Тройные молибдаты лития, хрома и двухвалентных металлов // Изв. СО АН СССР. Сер. Хим. наук. -1990. -№1. -С. 20-22.

27. Хажеева З.И., Мохосоев М.В., Смирнягина Н.Н. и др. Структура тройного молибдата LiMgIn(Mo04)3 .// Докл. АН СССР. -1985. -Т. 284, №1. -С. 128-130.

28. Кожевникова Н.М;, Нимаева Е.Н;, Мохосоев М.В:,, Алексеев Ф.П. Пальмиеритоподобные тройные молибдаты LiAFe(Mo04)3 (А — Си, Mg, Zn, Со, Mn, Ni):// Журн: неорган, химии. -1990. -Т. 35, № 4. -С. 874-877.

29. Кожевникова Н.М., Мохосоев М.В., Мурзаханова И.И. и др. Системы К2Мо04-ВаМо04-Ьп2(Мо04)з Ln = La Lu, Y, Sc // Журн. неорган, химии. -1990. -Т. 35, № 12. -С. 3157-3159.

30. Кожевникова н.М., Мохосоев М.В. Тройные молибдаты // Журн. неорган, химии. -1992. -Т. 36, № 11. -С. 2395-2401.

31. Бушуев Н.Н., Трунов В.К., Гижинский А.Р. Рентгеноструктурное исследование молибдатов редкоземельных элементов со структурой KSm(Mo04)2 // Журн. неорган, химии. -1973. -Т. 18, № 10. -С. 28652866.

32. Мохосоев М.В., Кожевникова Н:М., Хайкина Е.Г., Хальбаева К.М. и др. Тройные молибдаты одно-одно(двух)- и трехвалентных элементов // Тез. докл. VI Всесоюзн. Совещ; по химии и технологии молибдена и вольфрама. -Нальчик, 1988. С. 85.

33. Мохосоев М.В., Хальбаева К.М;, Хайкина Е.Г. и др. Тройные молибдаты LiMeBi2(Mo04)4 (Me = К, Rb) // Докл. АН СССР. -1990. -Т. 312, № 5. -С. 1173-1176.

34. Клевцова Р.Ф., Глинская JI:A., Алексеев В.И., Хальбаева К.М., Хайкина Е.Г. Кристаллоструктурное исследование тройного молибдата LiRbBi2(Mo04)4 // Журн. структ. химии: -1993. -Т. 34; № 5. -С. 152-156.

35. Мохосоев М.В. Тройные молибдаты LiMeR2(Mo04)4. / М.В. Мохосоев, О.М. Басович, К.М. Хальбаева, Е.Г. Хайкина // Оксидные соединения! редких элементов. Синтез, структура, свойства: -Сб. ст. -Улан-Удэ, 1993.-С. 21-31.

36. Хальбаева K.Mi, Хайкина Е.Г. Субсолидусное строение системы Li2Mo04-Tl2Mo04-Bi2(Mo04)3 // Журн. неорган, химии. -2000. -Т. 4, № 2.-С. 314-319.

37. Хайкина Е.Г. Фазообразование в молибдатных серебро- и таллийсодержащих системах / Е.Г. Хайкина, Г.Д. Цыренова, С.Ф. Солодовников, О.М. Басович, К.М. Хальбаева и др. // Теория ипрактика рационального природопользования: Сб. -Улан-Удэ, 2001. -С. 148-152.

38. Хальбаева К.М. Двойные, тройные молибдаты висмута // Автореф. дис. на соис. учен. степ. канд. хим. наук. Иркутск, 2001. 26 с.

39. Мохосоев М.В., Басович О.М., Хайкина Е.Г. Новые тройные молибдаты лития-калия(рубидия)-редкоземельных элементов // Докл. Акад. Наук СССР. -1991. -Т. 16, № 1. -С. 137-140.

40. Басович О.М., Хайкина Е.Г. Синтез и исследование тройных молибдатов лития, таллия и редкоземельных элементов // Журн. неорган, химии. -1994. -Т. 39, № 9. -С. 1419-1420.

41. Басович О.М., Хайкина Е.Г., Васильев Е.В., Фролов A.M. Фазообразование в системах Li2Mo04-Rb2Mo04-Ln2(Mo04)3 и свойства LiRbLn2(Mo04)4 // Журн. неорган, химии. -1995. -Т. 40, № 12. С. 2047-2051.

42. Басович О.М., Хайкина Е.Г. Фазовые равновесия в системе Li2MoC>4-Т12Мо04-Рг2(Мо04)3 // Журн. неорган, химии. -2000. -Т. 45, № 9. -С. 1542-1544.

43. Морозов В.А. Строение тройных молибдатов LiMLn2(MoC>4)4 (Me = К, Rb, Tl) / В.А. Морозов, Б.И. Лазоряк, О.М. Басович, Е.Г. Хайкина // Тез. докл. Всерос. Конф. «Химия твердого тела и функциональные материалы 2000». - Екатеринбург, 2000 г. -С. 248-249.

44. Морозов В.А., Лазоряк Б.И., Смирнов В.А., Михайлин В.В., Басович О.М., Хайкина Е.Г. Кристаллические структуры тройных молибдатов LiMNd2(Mo04)4 (Me = К, Rb, Tl) // Журн. неорган, химии. -2000. -Т. 46, №6. -С. 966-971.

45. Басович О.М. Тройные молибдаты LiMeLn2(Mo04)4 /О.М. Басович, Е.Г. Хайкина // Тез. докл. Всерос. науч. чтения. -Улан-Удэ, 2002. -С. 29-31.

46. Киселева И.И., Сирота М.И., Озеров Р.И., Балакирева Т.П., Майер А.А. Двойные молибдаты барий-лантаноидов, BaLn2(Mo04)4 // Кристаллография. -1979. -Т. 24, № 6. -С. 1277-1279.

47. Клевцова Р.Ф., Васильев А. Д., Глинская Л.А., Кругли к А.И., Кожевникова Н.М., Корсун В.П. Кристаллоструктурное исследование тройных молибдатов состава Li3Ba3Ln3(Mo04)s Ln = Gd, Tm 7/ Журн. структ. химии. -1992. -Т. 33; № 3. -С. 126-130.

48. Хайкина Е.Г. Фазообразование в молибдатных серебро- и таллийсодержащих системах / Е.Г. Хайкина, Г.Д. Цыренова, С.Ф. Солодовников, К.М. Басович, К.М. Хальбаева и др. // Теория и практика рационального природопользования: Сб. Улан-Удэ, 2001. -С. 148-152.

49. Zr(Mo04)2 (A = Mg, Mn) // Журн. неорган, химии. -1994. -№ 6. -С. 1007-1009.

50. Клевцова Р.Ф., Базарова Ж.Г., Глинская- JI.A., Алексеев В.И., Архинчеева С.И., Базаров Б.Г., Клевцов П.В. Кристаллоструктурное исследование тройного молибдата; K(Mgo.5Zro.5)(Mo04)2. // Журн. структ. химии. -1995. -Т. 36, № 5. -С. 891-894.

51. Клевцова Р.Ф., Базарова; Ж.Г., Глинская JI.A., Базаров Б.Г., Федоров К.Н., Клевцов П.В: Кристаллоструктурное исследование тройного молибдата K5(Mn0.5Zri.5)(MoO4)6 // Журн. структ. химии. -1995. -Т. 36, №5. -С. 895-899.

52. Клевцова Р.Ф., Клевцов П.В: Синтез и кристаллическая структура двойных молибдатов* KR(Mo04)2 для R3+=A1, Sc и Fe и вольфрамата KSc(W04)2 // Кристаллография. -1970. -Т. 15, №5. -С. 953-959.

53. Базаров Б.Г., Клевцова Р.Ф., Базарова; Ж.Г., Солодовников С.Ф., Базарова С.Т., Федоров К.Н. Твердофазные химические превращения в молибдатных системах // Изв. АН. Серия химическая. -1999. -№ 6. -С. 1036-1039.

54. Базарова Ж.Г., Федоров К.Н., Базаров Б.Г. Исследование электрофизических свойств молибдатов системы К2М0О4-М11М0О4-Zr(Mo04)2 // -Неорган, материалы. -1999. -Т. 35, № 9. С. 1120-1121.

55. Базаров Б.Г. Автореф. дис. на соис. учен. степ. канд. физ.-мат. наук. — Иркутск, 2000. -27 с.

56. Базаров Б.Г., Клевцова Р.Ф., Базарова Ж.Г., Солодовников -С.Ф.,. Базарова С.Т., Федоров К.Н: Синтез и свойства сложнооксидных соединений состава MsAo^Zr^MoC^ (М = К, Т1 )•// Журн; неорган, химии. -2000. -Т. 45, № 9. -С. 1453-1456.

57. Базаров Б.Г., Базарова Ц.Т., Солодовников С.Ф., Федоров К.Н., Базарова Ж.Г. Субсолидусное строение фазовых диаграмм систем M2Mo04-CdMo04-Zr(Mo04)2 (М = К, Т1) // Журн. неорган, химии.2001. -Т. 46, № 10. -С. 1751-1754.

58. Хажеева З.И., Базаров Б.Г., Базарова Ж.Г. Колебательные спектры тройных молибдатов К5(Ао^Г1.5)(Мо04)б // Журн. неорган, химии.2002. -Т. 47, № 3. -С. 465-467.

59. Базаров Б.Г., Федоров К.Н., Базарова С.Т., Базарова Ж.Г. Электрофизические свойства молибдатов систем М2Мо04-АМо04-гг(Мо04)2//Журн. прикл. химии. -2002. -Т. 25. -Вып. 6. -С. 1044-1046.

60. Базарова Ц.Т., Федоров К.Н., Базаров Б.Г. Фазовые равновесия в системах Tl2Mo04-AMo04-Zr(Mo04)2, где А = Mg, Mn, Ni, Со, Си, Zn, Cd // Тез. докл. Всерос. науч. чтения. -Улан-Удэ, 2002. -С. 25.

61. Цырендоржиева А.Д., Базаров Б.Г., Сандакова А.Б. Синтез и свойства тройных молибдатов Me5Feo.5Mi.5(Mo04)6, Me2FeM(Mo04)4 (Me = К, Tl, Ag; M = Zr, Hf // Тез. докл. Всерос. науч. чтения. -Улан-Удэ, 2002. -С. 96.

62. Иванова М.Н., Цыренова Г.Д., Базарова Ж.Г. Фазовые равновесия в системах Rb2Mo04-AMo04-Zr(Mo04)2 (А — двухвалентные элементы) //Журн. неорган, химии. -1993. -Т. 38, № 10. -С. 1743-1745.

63. Цыренова Г.Д., Иванова М.Н. Фазообразование в системах Ме2Мо04-АМо04-Э(Мо04)2 (Me = Rb, Gs; Э = Zr, Hf) // Тез. докл. Всерос. науч. чтения. -Улан-Удэ, 2002. -С. 97.

64. Клевцова Р.Ф., Клевцов П.В. Кристаллическая структура и термическая стабильность двойного калий-индиевого молибдата К1п(Мо04)2// Кристаллография. -1971. -Т. 16. -Вып. 2. -С. 292-296.

65. Цыбуля G.B., Черепанова G.B., Соловьева С.В. Система программ поликристалл для IBM/PC // Журн. структур, химии. -1996. -Т.37, № 2. -С. 379-382.

66. Базарова Ж.Г., Гаврилова Е.Р., Нимаева Е.Н. Фазовые соотношения в системах Li2Mo04-Me2Mo04-Zr(Mo04)2 (Me = К, Rb) // Журн. неорган, химии. -1996. -Т. 41, №5. -С. 859-962.

67. Гетьман Е.И. Изоморфное замещение в вольфраматных и молибдатных системах. -Новосибирск: Наука, 1985. -211 с.

68. Brower W.S., Parker H.S., Roth R.S., Waring J.L. Phase equilibrium and crystal growth in the system Lithium oxide-molybdenum oxide // J. Cryst. Growth. -1972. -V. 16, N. 1. -P. 115-120.

69. Кулешов И.М. О полиморфизме нормальных молибдатов щелочных элементов // Журн. неорган, химии. -1956. -Т. 1. -Вып. 9. -С. 20092016.

70. Третьяк И.Д., Беленький Б.Ф., Маркие* М.В., Панасюк П.В. Выращивание, симметрия, параметры решетки и оптические свойства монокристаллов молибдата лития // Кристаллография. -1974. -Т. 19, № 4. -С. 876-877.

71. Сафонов В.В., Портников Н.В;, Чабан Н.Г., Петров К.И. Физико-химическое изучение взаимодействия оксидов лития, молибдена (VI), олова (VI) //Журн. неорган, химии. -1983. -Т. 28. -Вып. 4. -С. 10291033.

72. Зволейко П.Т., Гетьман Е.И., Мохосоев М.В., Кисель Н.Г. Диаграммы состояния системы Na2Mo04-Na2S04 Н Изв. АН СССР. Неорган, материалы. -1977. -Т. 13, №-2. -С. 296-297.

73. Мохосоев М.В., Бутуханов B.JI., Гетьман Е.И. Взаимодействие молибдата хрома с молибдатами щелочных металлов // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. -1972. -Т. 8. -С. 1868-1869.

74. Van den Berg A.J., Tuinstra F., Warczewski J. Modullated Structures of some alkali Molybdates and Tungstates // Acta'Cryst. -1973. -B. 29. -P. 586-589.

75. Gatehouse B.M., Leverett P. Crystal Structure of Potassium Molybdate, K2Mo04 //J. Chem: Soc.- 1969.-A. S.-849-854.

76. Kools F. X. N. M., Koster A.S., Rieck G.D. The structures of potassium rubidium and cesium molybdate and tungstate // Acta cryst. -1970. -B. 26, № 12. -P. 1974-1977.

77. Van den Akker A.W.M., Koster A.S., Rieck G.D. Structures types of potassium and rubidium molybdate and tungstate at elevated temperatures //J. Appl. Cryst. -1970. -V. 8, № 5. -P. 389-392.

78. Salmon R., Gaillet P. Polymolybdates of polytungstates de rubidium on de cesium anhydres // Bull. Soc. Chim. France. -1969. -№ 5. -P. 1569-1573.

79. Bodo D., Kessler H. Polymorphisme de Cs2Mo04 et Cs2W04., Etude par analyze thernuque et radiocristallographic I I Compt. Rend: Acad. Sci. Paris. -1976. -C282. -№17. -P. 839-842.

80. Hoekstra H.B. The Cs2Mo04-Mo03 system // Inorg. Nucl. Ghem. Letters. -1973. -V. 9. -№ 12. -P. 1291-1301.

81. Зволейко П.Т., Гетьман Е.И., Мохосоев M.B., Башкатов А.Я. Системы Rb2Mo04-Rb2S04 и Cs2Mo04-Cs2S04 // Журн. неорган, химии. -1975. -Т. 20, № 3. -С. 834-836.

82. Kohlumer R., Faurie J.-P. Etude des systemes Mo03-Ag2Mo04 et Mo03-MO (M Cu, Zn, Cd) // Bull. Soc. Chim. France. -1968. -№ 11. -P. 43794382.

83. Кулешов И.М. О полиморфизме щелочных молибдатов // Журн. орган, химии. -1951. -Т. 21. -С. 406-408.

84. Беляев И.Н., Дорошенко А.К., Нестеров А.А. Система Т12Мо04-Мо03 // Журн. неорган, химии. -1971. -Т. 16, № 9. -С. 2064-2067.

85. Tiwari B.N., Ojha P.N. Electrical transport in thallous molybdate // J. of Mat. sci: Letters. -1985. -V. 4, № 2. -P. 237-240.

86. Rastogi R.P., Dubey B.L., Lakanmi J. Das solid state Chemistry of Tallous Molybdate//Indian J. Chem. -1977. -15A. -P. 849-851.

87. Gaultier M., Pannetier G. Properties thermiques et structurales des seleniate, chromate et molybdate de thallium (I) // Rev. Chim. Miner. -1972. -V. 9. -P. 271-289.

88. Sleight A.W., Bierlein J.D., Bierstedt P.E. Ferroelectricity in in Tl2Mo04 and Tl2Mo04 and T12W04 // J. Chem. Physics. -1975. -V. 62, № 7. -P. 2826-2827.

89. Башилова Н.И., Неляпина Н.И. Физико-химическое исследование молибдата таллия // Журн. неорган, химии. -1976. -Т. 21. -Вып. 1. -С. 16-23.

90. Touboul M., Toledano P., Idoura С., Bolze M.-M. Diagramme de phases du systeme Tl20-Mo03 // J. Solid State Chem. -1986. -V. 61, № 3. P. 354-358.

91. Thoret J. Sur les trios systemes: Th(Mo04)2-Li2Mo04; Th(Mo04)2-Na2Mo04; Th(Mo04)2-K2Mo04. // Rev. chim. miner. -1974. -Vol. 11. -P. 237-261.

92. Перельман Ф.М. Молибден и вольфрам. / Ф.М. Перельман, А.Н. Зворыкин. -М.: Наука, 1968. -218 с.110. JCPDS PDF-2 5-506

93. Бергман А.Г., Кислова А.И., Коробка Е.И. Исследование двойной взаимной системы диагонально-поясного типа из сульфатов и молибдатов лития и калия // Журн. неорган, химии. -1954. -Т. 24, № 5. -С. 1127-1135.

94. Беляев И.Н. Диаграммы состояния систем с участием молибдатов и вольфраматов щелочных металлов и свинца // Журн. неорган, химии. -1961. -Т. 6, № 5. С. 1178-1188.

95. Бергман А.Г., Коробко Е.И. // Журн. неорган, химии. -1959. -Т. 4. -С. 110-111.

96. Самусева Р.Г., Бобкова М.В., Плющев В.Е. Системы Li2Mo04-Rb2Mo04 и Li2Mo04-Cs2Mo04 // Журн. неорган, химии. -1969. -Т. 14, № 11.-С. 3140-3142.

97. Беляев И.Н., Дорошенко С.С. Исследование взаимодействия сульфатов и молибдатов лития и серебра в расплавах // Журн. орг. химии. -1956. -Т. 26, № 7. -С. 1816-1820.

98. Мохосоев М.В., Архинчеева С.И., Базарова Ж.Г. и др. // Тез. Докл. VII Всесоюз. конф. по химии и технологии редких щелочных элементов. -Аппатиты, 1988. -С. 24.

99. Мохосоев М.В., Архинчеева С.И., Базарова Ж.Г. и др. Фазовые равновесия в системах TI2M0O4- Li2Mo04(Na2Mo04)-Mo03 // Журн. неорган, химии. -1989. -Т. 34, № 5. -С. 1310-3115.

100. Бухалова В.Г., Зуева В.П., Дробашева Т.И. Фазовые равновесия в тройной системе Li2Mo04-Na2Mo04-Mo03 // Журн. неорган, химии. -1977. -Т. 22. -С. 2874-2877.

101. Богатова Е.И., Бергман А.Г. // Журн. неорган, химии. -1964. -Т. 9. -С. 2189-2190.

102. Клевцов П.В., Мельникова G.B., Клевцова Р.Ф., Круглик А.И. Фазовые переходы и кристаллографические характеристики KUM0O4 и KLiW04 // Кристаллография. -1988. -Т. 33, № 5. -С. 1168-1173.

103. Okada К., Ossaka J. Crystal data and phase transitions of KLiW04 // J. Soli State Chem. -1981. -V. 37, № 3. -P. 325-327.123. JCPDS PDF-2 28-0580124. JCPDS PDF-2 28-0579125. JCPDS PDF-2 38-1238126. JCPDS PDF-2 28-0313127. JCPDS PDF-2 28-0585

104. Круглик А.И., Клевцова Р.Ф., Александров K.C. Кристаллическая структура нового сегнетоэлектрика RbLiMoC>4 // Докл. АН СССР. 1980. -Т. 271, № 6. -С. 1388-1391.

105. Клевцова Р.Ф., Клевцов П.В., Александров К.С. Синтез и кристаллическая структура CsLiMoC>4 // Докл. АН СССР. -1980. -Т. 255, №6. -С. 1379-1382.

106. Козеева Л.П. Высокотемпературная кристаллизация и некоторые свойства двойных литий и калий редкоземельных молибдатов ивольфраматов // Автореф. дис. на соис. учен. степ. канд. хнм. наук. -Новосибирск, 1972. -180 с.

107. Зуева В.П., Бухалова Г.А., Дробашева Т.И. Взаимодействие молибдатов лития и цезия с триоксидом молибдена // Журн. неорган, химии. -1976. -Т. 21, № 10. -С. 2779-2782.

108. Захаров A.M. Диаграммы состояния двойных и тройных систем. М.: Металлургия, 1978. -296 с.

109. Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции. М.: Химия, 1978. -360 с.

110. Кононюк И.Ф., Ващук В.В., Пацей В.Ф. Механизмы реакций твердофазного синтеза некоторых вольфраматов и молибдатов // Неорг. материалы. -1975. -Т. 11, № 2. -С. 278-281.

111. Тимофеева В.А. Рост кристаллов из растворов-расплавов. М.: Наука, 1978.-267 с.

112. Ковба Л.М. Рентгенофазовый анализ. М.: МГУ, 1976. -198 с.

113. Липсон Г., Стипл Г. Интерпретация порошковых рентгенограмм. -М.: Мир, 1972. -384 с.

114. Берг Д.Г. Введение в термографию. М.: Наука, 1969. -395 с.

115. Уэндландт У. Термические методы анализа. М.: Мир, 1978. -526 с.

116. Асланов Л.А. Инструментальные методы рентгеноструктурного анализа. М.: МГУ, 1983. -287 с.

117. Миркин Л.И. Рентгеноструктурный анализ. М.: Наука, 1976. -326 с.

118. Меланхолии Н.М. Методы исследования оптических свойств кристаллов. М.: Наука, 1970. -156 с.

119. Жижин Г.Н., Маврин Б.Н., Шабанов В.Ф. Оптические колебательные спектры кристаллов. М.: Наука, 1984. -232 с.

120. Григорьев А.И. Введение в колебательную спектроскопию неорганических соединений. М.: МГУ, 1977. -85 с.

121. Vest R.W., Tallan N.W. // J. Appl. Phys. -1965. -V. 35. -P. 543-547.

122. Воскресенский П.И. Техника лабораторных работ. М.: Химия, 1973. -С. 618-633.

123. Sheldrick G. M. SHELX-97, release 97-2. University of Gottingen, Germany, 1997.

124. Клевцова P. Ф., Ким В. Г., Клевцов П. В. // Кристаллография. -1980. -Т. 25, №6. -С. 1148-1154.

125. Клевцова Р. Ф., Васильев А. Д., Кожевникова Н. М. и др. // Журн. структур, химии. -1993. -Т. 34, № 5. -С. 147-151.

126. Захаров A.M. Диаграммы состояния двойных и тройных систем. М.: «Металлургия», 1990. -240 с.

127. Shannon R.D. // Acta Crystallogr. -1976. -А32. -P. 721-753.

128. Клевцова P. Ф., Клевцов П. В. // Кристаллография. -1972. -Т. 17, №. 5.

129. Атовмян JI. О., Укше Е. А. Физ. химия. Соврем, проблемы; Ежегодник. М.: Химия, 1983. - С. 92-116.

130. Иванов-Шиц А. К., Сигарев С. Е. // Кристаллография. 1980. - 32, № 1. - С. 248-251.