Новые двойные и тройные молибдаты в системах Ln2(MoO4)3-Hf(MoO4)2 и K2MoO4-Ln2(MoO4)3-Hf(MoO4)2 (Ln=La-Lu, Y) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Романова, Елена Юрьевна

• Романова, Елена Юрьевна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Романова, Елена Юрьевна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Двойная солевая система K2Mo04-Hf(Mo04)2.

1.2. Двойные солевые системы K2Mo04-Ln2(Mo04)3, где Ln=La-Lu, Y.

1.3. Двойные молибдаты KLn(Mo04)2.

1.4. Двойные молибдаты K5Ln(Mo04)4, где Ln=La-Lu, Y.

Глава 2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ХАРАКТЕРИСТИКА ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ

2.1. Методы исследования.

2.2. Характеристика исходных веществ.

Глава 3. ДВОЙНЫЕ СОЛЕВЫЕ СИСТЕМЫ Ln2(Mo04)3-Hf(Mo04)2, где Ln=La-Lu, Y

3.1. Фазовые равновесия в системах Ln2(Mo04)3 - Hf(Mo04)2, (Ln =La-Lu,

3.2. Синтез двойных молибдатов РЗЭ и гафния.

3.3 Двойные молибдаты Ln2Hf3(Mo04)9.

3.4 Двойные молибдаты Ln2Hf2(Mo04)7.

Глава 4. ТРОЙНЫЕ СОЛЕВЫЕ СИСТЕМЫ К2Мо04 - Ln2(Mo04)3 -Hf(Mo04)2 (Ln =La-Lu, Y)

4.1. Фазовые равновесия в тройных солевых системах К2Мо04 -Ln2(Mo04)3 - Hf(Mo04)2 (Ln =La-Lu, Y).

4.1.1. Системы K2Mo04 - Ln2(Mo04)3 - Hf(Mo04)2 (Ln=La, Ce, Pr, Nd).

4.1.2. Системы K2Mo04 - Ln2(Mo04)3 - Hf(Mo04)2 (Ln=Sm, Eu, Gd).

4.1.3. Система K2Mo04- Tb2(Mo04)3- Hf(Mo04)2.

4.1.4. Системы K2Mo04- Ln2(Mo04)3- Hf(Mo04)2 (Ln=Dy, Ho, Y).

4.1.5. Системы K2Mo04- Ln2(Mo04)3 - Hf(Mo04)2 (Ln=Er, Tm, Yb, Lu).

4.2. Синтез тройных молибдатов калия, РЗЭ и гафния K5LnHf(Mo04)6.

4.3. Тройные молибдаты K5LnHf(Mo04)6.

4.4. Электрофизические свойства двойных и тройных молибдатов калия,

РЗЭ и гафния.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые двойные и тройные молибдаты в системах Ln2(MoO4)3-Hf(MoO4)2 и K2MoO4-Ln2(MoO4)3-Hf(MoO4)2 (Ln=La-Lu, Y)»

Актуальность темы. Важнейшим научным направлением современного материаловедения является теоретическая и экспериментальная разработка основ создания веществ и материалов с заданными свойствами. С целью поиска новых функциональных материалов в последние годы уделяется большое внимание сложнооксидным соединениям молибдена, т.к. молибдаты различного состава и материалы на их основе находят все большее применение в современной технике благодаря возможности варьирования физико-химических, электрофизических и оптических характеристик в широком диапазоне.

К настоящему времени всесторонне изучены двойные молибдаты одно- и четырехвалентных элементов, достаточно полно исследованы системы с молибдатами одно- и трехвалентных элементов [1-23]. Некоторые материалы на основе двойных молибдатов, например, содержащие лантаниды, являются перспективными для лазерной техники и электроники.

Между тем, сведения о молибдатных системах трех- и четырехвалентных катионов ограничены, они относятся к молибденсодержащим соединениям редкоземельных элементов (РЗЭ) и циркония [21]. Фазообразование в двойных солевых системах, где в качестве четырехвалентного элемента использован гафний, до настоящего момента оставались неизученными.

Отсутствие достаточно полной информации о фазообразовании в двойных системах препятствует исследованию тройных систем К2М0О4-Ln2(Mo04)3-Hf(Mo04)2. Усложнение состава позволяет устанавливать генетические связи между двойными и тройными соединениями и представляет теоретический и практический интерес.

В связи с этим настоящее исследование направлено на изучение молибдатных систем с участием калия, редкоземельных элементов и гафния, синтез и характеризацию существующих в них соединений, выявление влияния природы катионов на характер фазообразования и свойства фаз.

Исследования проводились в лаборатории оксидных систем Байкальского института природопользования СО РАН и на кафедре общей и неорганической химии Бурятского государственного университета в рамках приоритетного направления фундаментальных исследований РАН «Химические науки и науки о материалах (Раздел 3.12)» по теме «Разработка научных основ получения новых соединений и материалов на основе синтетических и природных веществ» (регистрационный номер 01200113788,2000-2005 гг.).

Работа поддержана Российским фондом фундаментальных исследований (грант № 01-02-17890а - 2001-2003 г.; грант № 04-03-32714 - 2004-2006 г.), Программой фундаментальных исследований Президиума РАН «Направленный синтез неорганических и металлсодержащих соединений, в том числе сложнооксидных соединений молибдена (VI) и вольфрама (VI)» (№ 9.5 20042005 г.) и Федеральной целевой программой «Интеграция науки и высшего образования России (Государственный контракт №113, Направление 1.5/2001).

Цель настоящей работы заключалась в выявлении, получении и исследовании двойных и тройных молибдатов, содержащих одно-, трех- и четырехвалентные элементы, установлении закономерностей образования этих соединений. Поставленная цель достигалась решением основных задач:

1. Изучение фазообразования в двойных Ln2(Mo04)3-Hf(Mo04)2 и тройных солевых системах КгМоОгЬ^МоО^з-ЩМоО^ (Ln=La-Lu, Y), проведение триангуляции тройных солевых систем;

2. Синтез выявленных соединений в поли- и монокристаллическом состоянии;

3. Определение структуры, кристаллографических, термических и электрофизических характеристик новых синтезированных соединений;

4. Выявление взаимосвязи «состав-структура-свойства» в ряду полученных соединений.

Научная новизна работы. Впервые в результате исследования двойных солевых систем Ln2(Mo04)3-Hf(Mo04)2 (Ln=La-Lu, Y) выявлено и выделено в индивидуальном состоянии 23 новых двойных молибдата, которые по составу можно разделить на три семейства: Ьп21-ЩМо04)9 (Ln = La - Tb), Ln2Hf2(Mo04)7 (Ln = Sm - Ho, Y), Ln2Hf(Mo04)5 (Ln = Tb - Lu, Y). Кристаллизацией из раствора в расплаве в условиях спонтанного зародышеобразования выращены монокристаллы Dy2Hf2(Mo04)7 -представителя семейства Ln2Hf2(Mo04)7 и определена его кристаллическая структура. Показана изоструктурность соединений семейства Ln2Hf3(Mo04)9 неодим-циркониевому молибдату аналогичного состава. Определены кристаллографические и термические характеристики синтезированных соединений.

Впервые исследовано фазообразование в тройных солевых системах K2Mo04-Ln2(Mo04)3-Hf(Mo04)2 (Ln=La-Lu, Y). Установлено образование 11 новых соединений состава K5LnHf(Mo04)6, где Ln=Sm-Lu, Y. Выращены монокристаллы одного из членов данного семейства K5LuHf(Mo04)6, решена его кристаллическая структура. Определены кристаллографические и термические характеристики новых тройных молибдатов.

Разработаны оптимальные режимы твердофазного синтеза новых двойных и тройных молибдатов.

Установлены влияние особенностей (ионный радиус, координационное число) трехвалентных элементов на характер взаимодействия в двойных и тройных системах, а также закономерности образования и изменения свойств новых двойных и тройных молибдатов по ряду редкоземельных элементов.

Практическая значимость работы. Получение новых семейств структурно охарактеризованных двойных и тройных молибдатов позволит расширить возможности теоретического подхода к установлению общих закономерностей формирования структур с тетраэдрическими анионами.

Сведения о составе и структуре новых соединений, их кристаллографических и термических характеристиках могут быть использованы в справочниках и как материал при чтении курсов по неорганической химии, кристаллохимии и материаловедению.

Рентгенографические данные полученных новых соединений Ln2Hf3(Mo04)9 (5 соединений) и Ln2Hf2(Mo04)7 (4 соединения) включены в международную базу данных ICDD (International Center for Diffraction Data) с высшим знаком качества и используется для проведения рентгенофазового анализа при исследовании фазовых соотношений в сложнокомпонентных системах.

На защиту выносятся:

- закономерности фазообразования в двойных и тройных солевых системах Ln2(Mo04)3-Hf(Mo04)2 и K2Mo04-Ln2(Mo04)3-Hf(Mo04)2 (Ln=La-Lu, Y);

- условия синтеза, выращивания монокристаллов и определение основных физико-химических характеристик новых соединений Ln2Hf3(Mo04)9 (Ln = La - Tb), Ln2Hf2(Mo04)7 (Ln = Sm - Ho, Y), Ln2Hf(Mo04)5 (Ln = Tb - Lu, У)и K5LnHf(Mo04)6, где Ln=Sm-Lu, Y;

- установление влияния природы катионов на характер взаимодействия в исследованных системах и свойства образующихся фаз.

Апробация работы и публикации. Материалы диссертационной работы доложены и обсуждены на XXXVIII Международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск, 2000 г.), Всероссийской конференции «Химия твердого тела и функциональные материалы» (Екатеринбург, 2000 г.), Всероссийских научных чтениях с международным участием, посвященных 70-летию со дня рождения чл.-к. АН СССР М.В. Мохосоева (Улан-Удэ, 2002 г.), Втором семинаре СО РАН - УРО РАН «Новые неорганические материалы и химическая термодинамика»

Екатеринбург, 2002 г.), Пятой международной конференции «Рост монокристаллов и тепломассоперенос» (Обнинск, 2003 г.), Научно-практической конференции преподавателей и сотрудников БГУ (Улан-Удэ, 2006 г.), Научно-практической конференции преподавателей и сотрудников БГУ (Улан-Удэ, 2007 г.)

По теме диссертации опубликовано 11 работ.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа изложена на 147 страницах машинописного текста, содержит 59 рисунков, 25 таблиц и состоит из введения, 4 глав, выводов. Список цитируемой литературы составляет 134 наименования.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Романова, Елена Юрьевна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. В результате систематического изучения фазовых равновесий в двойных солевых системах Ln2(Mo04)3-Hf(Mo04)2 (Ln=La-Lu, Y) выявлены и выделены в индивидуальном состоянии 23 новых двойных молибдата, образующих три семейства: Ln2Hf3(Mo04)9 (Ln = La - Tb), Ln2Hf2(Mo04)7 (Ln = Sm - Ho, Y), Ln2Hf(Mo04)5 (Ln = Tb - Lu, Y). Установлено, что они кристаллизуются в трех структурных типах.

2. Соединение Ln2Hf3(Mo04)9 (Ln = La - Tb) кристаллизуется в тригональной сингонии, пр.гр. R Зс.

3. Раствор-расплавной кристаллизацией в условиях спонтанного зародышеобразования выращены монокристаллы соединения Dy2Hf2(Mo04)7 и рентгеноструктурным методом определено его кристаллическое строение. Dy2Hf2(Mo04)7 кристаллизуется в моноклинной сингонии, пр.гр. С2/с, Z=4.

4. Определены кристаллографические и термические характеристики полученных двойных молибдатов РЗЭ и гафния.

5. Впервые установлено субсолидусное строение тройных солевых систем K2Mo04-Ln2(Mo04)3-Hf(Mo04)2 (Ln=La-Lu, Y). В системах с Ln=La-Nd образование новых фаз не выявлено. В остальных системах установлено образование новой группы тройных молибдатов состава K5LnHf(Mo04)6 (всего 11 соединений).

6. Кристаллизацией из раствора в расплаве при спонтанном зародышеобразовании получены монокристаллы K5LuHf(Mo04)6 и расшифрована его структура (тригональная сингония, пр.гр. R Зс, Z=6).

7. Определены кристаллографические характеристики синтезированных тройных молибдатов состава K5LnHf(Mo04)6.

8. Определена последовательность химических превращений, протекающих при синтезе двойных и тройных молибдатов.

9. Разработаны оптимальные условия твердофазного синтеза двойных и тройных молибдатов.

10.Изучены электрофизические свойства двойных и тройных молибдатов. Показано, что данные молибдаты обладают смешанной электронно-ионной проводимостью с преобладанием электронной составляющей выше 400°С у двойных молибдатов и ионной составляющей при 200-500°С у тройных молибдатов.

11 .Установлено влияние природы трехвалентных катионов на фазообразование в изученных системах, структуру и свойства полученных двойных и тройных молибдатов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Романова, Елена Юрьевна, 2007 год

1. Трунов В.К., Ефремов В.А., Великодный Ю.А. Кристаллохимия и свойства двойных молибдатов и вольфраматов // Л.: Наука, 1986. - 173 с.

2. Мохосоев М.В., Базарова Ж.Г. Сложные оксиды молибдена и вольфрама с элементами I-IV групп // М.: Наука, 1990. 256 с.

3. Евдокимов А.А., Ефремов В.А, Трунов В.К., и др. Соединения редкоземельных элементов. Молибдаты, вольфраматы // М.: Наука, 1991. -267 с.

4. Мохосоев М.В., Алексеев Ф.П., Луцык В.И. Диаграммы состояния молибдатных и вольфраматных систем // Справочник Новосибирск: Наука, 1978.-319 с.

5. Мохосоев М.В., Алексеев Ф.П., Бутуханов В.Л. Двойные молибдаты и вольфраматы // Справочник Новосибирск: Наука, 1981. - 135 с.

6. Кожевникова Н.М., Мохосоев М.В. Тройные молибдаты // Улан-Удэ: Изд-во Бурятского госуниверситета, 2000 298 с.

7. Савельева М.В. Физико-химическое исследование взаимодействия средних молибдатов лития, натрия и калия и редкоземельных элементов иттриевой подгруппы // Автореф. дисс. канд. хим. наук. М., 1969. - 17 с.

8. Алексеев Ф.П. Исследование систем Я20з -МоОз и М2М0О4 Я2(Мо04)з в твердой фазе (иттриевая подгруппа) // Автореф. дисс. . канд. хим. наук. -Донецк, 1971.-16 с.

9. Бобкова М.В. Условия образования и некоторые свойства двойных молибдатов редкоземельных элементов иттриевой подгруппы с рубидием и цезием // Автореф. дисс. . канд. хим. наук. М., 1971. - 18 с.

10. Рыбаков В.К. Двойные молибдаты и вольфраматы рубидия и цезия и редкоземельных элементов // Автореф. дисс. . канд. хим. наук. М., 1971. - 15 с.

11. Козеева Л.П. Высокотемпературная кристаллизация и некоторые свойства двойных литий и калий редкоземельных молибдатов и вольфраматов // Дисс. . канд. хим. наук. - Новосибирск, 1972. - 180 с.

12. Трунов В.К. Двойные молибдаты и вольфраматы щелочных и редкоземельных элементов // Автореф. дисс. . докт. хим. наук. -М., 1972. -34 с.

13. Евдокимов А.А. Двойные вольфраматы щелочных, щелочноземельных и редкоземельных элементов // Автореф. дисс. . канд. хим. наук. М., 1973. - 14 с.

14. Рыбакова Т.П. Фазовые диаграммы систем молибдат щелочного металла -молибдат редкоземельного элемента // Дисс. . канд. хим. наук. М., 1974. -137 с.

15. Прошина О.П. Термохимическое изучение молибдатов щелочных и редкоземельных элементов // Автореф. дисс. . канд. хим. наук. М., 1977. -16 с.

16. Лазоряк Б.И. Строение и свойства некоторых молибдатов, вольфраматов и фосфатов щелочных и редкоземельных элементов // Автореф. дисс. . канд. хим. наук. М., 1982. - 23 с.

17. Калякин А.С. Электроперенос в двойных молибдатах MR(304)2 (М -щелочной металл; R РЗЭ, Э - Mo, W) со структурой шеелита // Автореф. дисс. канд. хим. наук. - Свердловск, 1985. - 18 с.

18. Золотова Е.С. Синтез и физико-химические свойства двойных молибдатов щелочных и четырехвалентных элементов // Автореф. дисс. . канд. хим. наук. Новосибирск, 1986. - 25 с.

19. Балсанова Л.В. Тройные молибдаты лития, одновалентных металлов и гафния // Дисс. . канд. хим. наук. Иркутск, 2004. - 138 с.

20. Хобракова Э.Т. Синтез, строение и свойства новых соединений в системах Ag20 -А0(Э02) Мо03 и Ag2Mo04 - АМ0О4 - Э(Мо04)2 (A=Ni, Mg, Си, Zn, Со, Mn; 3=Zr, Hf) // Автореф. дисс. . канд. хим. наук. - М., 2004. - 25 с.

21. Тушинова Ю.Л. Фазообразование в системах Ьп20з -Zr02 -М0О3 // Дисс. . канд. хим. наук. Иркутск, 2005. - 200 с.

22. Сарапулова А.Е. Фазообразование в тройных солевых системах Ме2Мо04 -АМ0О4 R(Mo04)2 (Me=Li, Na, К, Tl; А=Са, Sr, Ва, Pb; R=Zr, Hf) // Автореф. дисс. . канд. хим. наук. - Иркутск, 2006. - 20 с.

23. Басович О.М. Новые фазы в системах М2Мо04 Ln2(Mo04)3 (M=Ag, Tl) и Li2Mo04 - M2Mo04- Ln2(Mo04)3 (М=К, Rb, Tl) // Автореф. дисс. . канд. хим. наук. - Иркутск, 2006. - 25 с.

24. Золотова Е. С., Глинская Л.А., Клевцов П.В. Двойные молибдаты калия с цирконием и гафнием состава K8MIV(Mo04)6 // Журн. неорган, химии. -1977. Т.22. - Вып. 3. - С. 704-707.

25. Золотова Е. С., Клевцов П.В., Подберезская Н.В. Двойные молибдаты калия с цирконием и гафнием K2Mlv(Mo04)2// Неорган, материалы. 1976. -Т. 12. -№2. -С.284-287.

26. Клевцова Р.Ф., Глинская Л.А., Пасечнюк Н.П. Кристаллическая структура двойных молибдатов K8Zr(Mo04)6 и К8ЩМо04)б // Кристаллография. -1977. Т.22. - Вып. 6. - С. 1191-1195.

27. Клевцова Р.Ф., Клевцов П.В. Кристаллическая структура и термическая стабильность двойного калий-индиевого молибдата К1п(Мо04)2 // Кристаллография. 1971. - Т. 16. - Вып. 2. - С. 292-296.

28. Клевцова Р.Ф., Клевцов П.В. Синтез и кристаллическая структура двойных молибдатов KR(Mo04)2 для R+3 = Al, Sc и Fe и вольфрамата KSc(W04)2 // Кристаллография. 1970. - Т. 15. - Вып. 5. - С. 953-959.

29. Клевцова Р.Ф., Глинская Л.А. Кристаллическая структура двойного молибдата Rb5Er(Mo04)4 // Докл. АН СССР. 1976. - Т.230. - №6. -С.1337-1340.

30. Савельева М.В., Шахно И.В., Плющев В.Е., и др. Термический и рентгенофазовый анализ систем Ln2(Mo04)3 К2Мо04 // Журн. неорган, химии. - 1970. - Т. 15. - Вып. 3. - С. 835-839.

31. Рыбакова Т.П., Трунов В.К. Т-Х диаграммы некоторых молибдатных систем // Журн. неорган, химии. 1973. - Т.18. - Вып. 2. - С. 484-488.

32. Мохосоев М.В., Кокот И.Ф., Луцык В.И., и др. Изучение взаимодействия двойного молибдата лантана и щелочных металлов с молибдатами щелочных металлов в расплавах // Журн. неорган, химии. 1970. - Т.15. -Вып. 1.-С. 271-275.

33. Мохосоев М.В., Кокот И.Ф., Кононенко И.С. Изучение взаимодействия двойного молибдата неодима и щелочного металла с молибдатами щелочных металлов в расплавах // Журн. неорган, химии. 1970. - Т.15. -Вып. 6.-С. 1684-1687.

34. Рыбакова Т.П., Трунов В.К. Система К2Мо04 La2(Mo04)3 // Журн. неорган, химии. - 1974. - Т. 19. - Вып. 4. - С. 1070-1072.

35. Протасова В.И., Харченко Л.Ю. Исследование условий кристаллизации твердых фаз системы KLa(Mo04)2 К2Мо04 - Н20 при повышенных температурах и давлениях // Журн. неорган, химии. - 1981. - Т.26. - Вып. 10.-С. 2271-2272.

36. Харченко Л.Ю., Протасова В.И., Клевцов П.В. Исследование условий гидротермального синтеза редкоземельных молибдатов в водных растворах молибдата калия // Журн. неорган, химии. 1977. - Т.22. - Вып. 4.-С. 986-990.

37. Евдокимов А.А., Елисеев А.А., Мурашов В.А., и др. Фазовые диаграммы систем М2Мо04 Ш2(Мо04)з и рост кристаллов M5Nd(Mo04)4 // Журн. неорган, химии. - 1981. - Т.26. - Вып. 11. - С. 3098-3102.

38. Трунов В.К., Рыбакова Т.П. О двойных молибдатах K5R(Mo04)4 // Журн. неорган, химии. 1970. - Т.15. - Вып. 11. - С. 3028-3030.

39. Спицын В.И., Трунов В.К. Новые данные о двойных вольфраматах и молибдатах состава MeLn(304)2 // Докл. АН СССР. 1969. - Т. 185. - №4. -С.854-855.

40. Савельева М.В., Шахно И.В., Плющев В.Е. Синтез и свойства молибдатов щелочных и некоторых РЗЭ // Изв. АН СССР Неорган, материалы. 1970. -Т.в.-№9. - С. 1665-1669.

41. Morozov V.A., Mironov A.V., Lazoryak B.I. Ag|/8Pr5/8Mo04: an incommensurately modulated scheelite-type structure // J. Solid State Chem. -2006.-Vol. 179.-№4.-P. 1183-1191.

42. Соколовский Б.М., Евдокимов A.A., Трунов B.K. Двойные молибдаты калия и редкоземельных элементов // Журн. неорган, химии. 1977. - Т.22. -Вып. 6.-С. 1499-1503.

43. Бушуев И.Н., Трунов В.К., Гижинский А.Р. Рентгенографическое исследование молибдатов редкоземельных элементов со структурой KSm(Mo04)2 // Журн. неорган, химии. 1973. - Т.18. - Вып. 10. - С. 28652866.

44. Клевцова Р.Ф., Козеева Л.П., Клевцов П.В. Получение и структура кристаллов калий-европиевого молибдата, KEu(Mo04)2 // Кристаллография. 1974. - Т. 19. - Вып. 1. - С.89-94.

45. Клевцов П.В., Козеева Л.П. // Кристаллография. 1976. - Т.21. - Вып. 2. -С.316-321.

46. Клевцова Р.Ф., Козеева Л.П., Павлюк А.А. Полиморфизм и кристаллизация калий-редкоземельных молибдатов KLn(Mo04)2 (Ln=La, Се, Pr и Nd) // Кристаллография. 1975. - Т.20. - Вып. 6. - С. 1216-1220.

47. Бокий Г.Б. Кристаллохимия. М.: Наука, - 1971. - 399 с.

48. Le-Flem G., Salmon R., Hagenmuller P. // Compt. rend. 1969. - P. 268. -1434.

49. Клевцова Р.Ф., Белов Н.В. Вариации единого вольфрамитового мотива в структурах LiYb(W04)2, LiFe(W04)2, NaFe(W04)2,// Кристаллография. -1970.-Т.15. Вып. 1. -С.43-46.

50. Schafer Н., Gruehn R., Schulte F. Die Modifikationen des Niobpentoxids // Angew. Chem., 1966.-Bd. 78. №1. - S. 28-41.

51. Клевцова Р.Ф., Клевцов П.В. Полиморфизм рубидий-празеодимового молибдата RbPr(Mo04)2 // Кристаллография. 1970. - Т. 15. - Вып. 3. - С. 466-470.

52. Клевцова Р.Ф., Борисов С.В. Рентгеноструктурное исследование двойного молибдата KY(Mo04)2 // Докл. АН СССР. 1967. - Т. 177. - № 6. - С. 13331336.

53. Кондратов О.И. // Тез. докл. 5-го Всес. совещ. по химии и технол. молибдена и вольфрама. Улан-Удэ. 1983, - ч. 1. - С. 8.

54. Hanuza J., Labuda L. Polarized Raman and infrared spectra of a multilayer KY(Mo04)2 crystal // J. Raman Spectrosc. 1981. - Vol. 11. - № 4. - P. 231237.

55. Rimsky A., Thoret J., Freundlich W. Structure crysstalline de la phase hexagonale HfMo208 // Сотр. rend. 1968. - № 22. - 267. - 1468-1470.

56. Thoret J., Rimsky A., Freundlich W. // Сотр. rend. 1968. - № 22. - 267. -1682-1684.

57. Мохосоев M.B., Гетьман Е.И., Алексеев Ф.П. Двойные Молибдаты щелочных и редкоземельных элементов состава MeLn(Mo04)2 // Докл. АН СССР. 1969. - Т.185. - № 2. - С. 361-362.

58. Полыцикова 3. Я., Трунов В.К. Рентгенометрические данные для некоторых двойных вольфраматов и молибдатов калия // Журн. неорган, химии.-1970.-Т. 15.-Вып. 4.-С. 1148-1149.

59. Клевцов П.В., Козеева Л.П. Рентгеновсое и термографическое изучение двойных молибдатов KLn(Mo04)2 // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. -1968.-Т. 4.-№7.-С. 1397-1381.

60. Клевцова Р.Ф., Козеева Л.П., Павлюк А.А. Полиморфизм и кристаллизация калий-редкоземельных молибдатов KLn(Mo04)2 (Ln=La, Се, Рг и Nd) // Кристаллография, 1975.-Т.20.-Вып. 6.-С. 1216-1220.

61. Клевцов П.В., Козеева Л.П., Клевцова Р.Ф. Кристаллографическое изучение калий иттриевых вольфрамата и молибдата // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. - 1968.-Т. 4.-№7.-С. 1147-1150.

62. Трунов В.К., Ефремов В.А. О двойных молибдатах щелочных и трехвалентных металлов // Журн. неорган, химии. 1972. - Т. 17. - Вып. 7. - С. 2026-2027.

63. Moller С.К. The structure of Pb(NH4)2(S04)2 and related compounds // Acta chem. scand. 1954. - vol. 8. - № 1. - P. 81 -89.

64. Бокий Г.Б., Горогоцкая Л.И. Сб. Идеи Е.С. Федорова в современной кристаллографии и минералогии // Л.: Наука, 1970. - С. 106.

65. Ефремов В.А., Трунов В.К. О двойных молибдатах со структурой пальмиерита // Кристаллография. 1974. - Т. 19. - Вып. 5. - С. 989-993.

66. Schwarz U. Alkali erdalkali - Cromate (VI) und apatitische Sr - La - Silicate, die sich von Sr3(P04)2 als Modell ableiten // Angew. Chem., 1963. - Bd. 75. -№1. - S. 1112.

67. Лазоряк Б.И., Ефремов В.А. Особенности строения кристаллов а -К5У(Мо04)4 // Кристаллография. 1981. - Т.26. - Вып. 3. - С. 464-472.

68. Лазоряк Б.И., Ефремов В.А. О двойных молибдатах Me5TR(Mo04)4 // Кристаллография. 1987. - Т.32. - Вып. 2. - С. 378-384.

69. Maeda М., Sarkiyama К., Ikada Т. J. // Appl. Phys. 1979. - 18. - P. 25.

70. Лазоряк Б.И., Ефремов В.А. О строении пальмиеритоподобных K5Nd(Mo04)4, K5Bi(Mo04)4, Rb5Gd(Mo04)4 // Кристаллография. 1986. -Т.31.-Вып.2.-С. 237-243.

71. Shannon R.D. Revized effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides // Acta cryst. 1976. - A32. - P. 751767.

72. Huber G., Lenth W., Liberts I. // J. Luminesc. 1978. - 16. - P. 353.

73. Клевцов П.В., Козеева Л.П., Протасова В.П., и др. Синтез кристаллов и рентгеноструктурное изучение двойных молибдатов состава K5Ln(Mo04)4, Ln = La-Tb // Кристаллография. 1975. -Т.20. - Вып. 3. - С. 57-62.

74. Ефремов В.А. Кристаллохимия некоторых двойных солей с тетраэдрическими анионами Э04 // Дис. . канд. физ.-мат. наук. М.: МГУ, 1976.- 152 с.

75. Ефремов В.А., Гижинский А.Р., Трунов В.К. Синтез монокристаллов некоторых двойных молибдатов со структурой, производной от структуры пальмиерита // Кристаллография. 1975. - Т.20. - Вып. 2. - С. 138.

76. Великодный Ю.А. Двойные Молибдаты и вольфраматы щелочных металлов с индием и скандием // Дис. . канд. физ.-мат. наук. М.: МГУ, 1975.- 172 с.

77. Трунов В.К., Великодный Ю.А. Фазовые диаграммы некоторых вольфраматных и молибдатных систем // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1972. - Т. 8. - С. 881.

78. Кудин О.В., Ефремов В.А., Трунов В.К., и др. Синтез монокристаллов, полиморфизм и определение строения моноклинной формы двойного молибдата состава К51п(Мо04)4 // Журн. неорган, химии. 1981. - Т. 26. -Вып. 6.-С. 2734-2739.

79. Ben Amara М., Parent С., Vlasse М. Oxygen environment of rare-earth ions in phosphates with (3-K2S04 type structure // J. Solid State Chem. 1983. - 46. -P. 321-327.

80. Лазоряк Б.И., Ефремов В.А., Фабричный П.Б., и др. Кристаллическая структура а Rb5Al(Mo04)4 // Докл. АН СССР. - 1977. - Т. 237. - С. 1354.

81. Ефремов В.А., Трунов В.К., Великодный Ю.А. О тригональных двойных вольфраматах и молибдатах щелочных и трехвалентных элементов // Кристаллография. 1972. - Т. 17. - Вып. 6. - С. 1135-1139.

82. Трунов В.К., Кудин О.В. О новых модификациях двойных молибдатов калия и РЗЭ (Tm-Lu) //Журн. неорган, химии. 1974. - Т. 19. - Вып. 11.-С. 3189.

83. Трунов В.К., Рыбакова Т.П. О двойных молибдатах K5R(Mo04)4 // Журн. неорган, химии.-1970.-Т. 15.-Вып. 11. С. 3028-3030.

84. Будников П.П., Гинстлинг A.M. Реакции в смесях твердых веществ // М.: Стройиздат, 1965.-475 с.

85. Ковба JI.M., Трунов В.К. Рентгенофазовый анализ// М.: МГУ, 1976. 198 с.

86. Липсон Г., Стипл Г. Интерпретация порошковых рентгенограмм // М.: Мир, 1972.-384 с.

87. Азаров А., Бургер М. Метод порошка в рентгенографии // М.: ИЛ, 1961. -363 с.

88. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов // М.: Физматиздат, 1961. 863 с.

89. Берг Д.Г. Введение в термографию //М.: Наука, 1969. 395 с.

90. Берг Д.Г., Бурмистрова Н.Н., Озерова И.П., Цуринов Г.Г. Практическое руководство по термографии // Казань: КГУ, 1967. 227с.

91. Порай-Кошиц М.А. Практический курс рентгеноструктурного анализа // М.: МГУ, 1960.-632 с.

92. Порай-Кошиц М.А. Основы структурного анализа химических соединений // М.: Высшая школа, 1989. 191 с.

93. Меланхолии Н.М. Методы исследования оптичесикх свойств кристаллов // М.: Наука, 1970.-156 с.

94. Воскресенский П.И. Техника лабораторных работ // М.: Химия, 1969. 719 с.

95. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений // М.: Мир, 1991. 536 с.

96. Вильке Н.Т. Методы выращивания кристаллов // Л.: Недра, 1968. 423 с.

97. Захаров A.M. Диаграммы состояния двойных и тройных систем // М.: Металлургия, 1978. 295 с.

98. Цыбуля С.В., Черепанова С.В., Соловьева Л.П. Система программ ПОЛИКРИСТАЛЛ для IBM/PC //Журн. структур, химии. 1996. - Т. 37. -№2.-С.379-382.

99. Vest R.W., Tallan N.M. High-Temperature Transference Number Determinations by Polarization Measurements // J. Appl. Phys. 1965. - Vol. 36. - №2. - P.547-552.

100. Щека И.А., Карлышева К.Ф. Химия гафния // Киев.: Наука думка, 1973. -338 с.

101. Ю2.Арсеньев П.А., Глушкова В.Б., Евдокимов А.А. и др. Соединеия редкоземельных элементов: цирконаты, гафнаты, ниобаты, танталаты, антимонаты (химия редких элементов) // М.: Наука, 1985. 261 с.

102. Мордовии О.А., Тимофеева Н.И., Дроздова Л.И. Определение температур плавления окислов редкоземельных элементов // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1967.-Т. 3.-№ 1.-С. 187-189.

103. Noguchi Т., Mizuno М. High temperature research in refractory systems with a solar turnace // Solar Energy. 1967. - Vol. 11. - P. 90-94.

104. Глушкова В.Б. Полиморфизм окислов редкоземельных элементов // Л.: Наука, 1967.- 134 с.

105. Юб.Арсеньев П.А., Ковба Л.М., Багдасаров Х.С., и др. Соединения редкоземельных элементов. Системы с оксидами элементов I-III групп // М.: Наука, 1983.-280 с.

106. Coutures J. P., Verges P., Foex M. High-temperature stady of system formed by neodymium sesquioxide with yttrium and ytterbium sesquioxides // In: 4 Conference Propriete thermique des solides a hautes temperatures. Orleans. -1974.-P. 181-184.

107. Chikalla T.D., McNeily C.E., Bates J.L., Rasmussen J.J. High-temperature phase transformation in some lanthanide and actinide oxides // In: Colloque Intern. CNRS. №205. Paris: Edition CNRS. 1972. - S. 351-360.

108. Ю.Глушко В.П., Гурович JI.B., Вейц И.В., и др. Термодинамические свойства индивидуальных веществ//Справочник. М.: Наука, 1978-1982.-Т. 1-4.

109. Bercovitz J., Ingharm M.G., Chupka W.A. Polymeric gaseous species in the sublimation of molybdenum trioxide // J/ Chem. Phys. 1957/ - Vol. 26. - № 4. P. 842-846.

110. Казенас E.K., Цветков Ю.В. Масс-спектрометрическое определение состава и давления пара трехокиси молибдена // Журн. неорган, химии. 1969. - Т. 14.-Вып. 1.-С. 11-13.

111. ИЗ. Казенас Е.К., Чижиков Д.М., Цветков Ю.В. Термодинамика сублимации трех окисей вольфрама и молибдена // Исследование процессов в металлургии цветных и редких металлов. М.: Наука, 1969. С. 19-27.

112. Казенас Е.К., Самойлова И.О., Цветков Ю.В. Масс-спектрометрические исследования процессов испарения и диссоциации оксидов хрома, молибдена, вольфрама, рения. М., 1987. 67 с. Деп. в ВИНИТИ 29.01.87., № 709-В87.

113. Алешко-Ожевская JI.A., Ильин М.К., Макаров А.В., Никитин О.Т. Изучение состава пара над трехокисью молибдена // Вестн. МГУ Сер. 2, Химия. 1978. - Т. 19. - №6. - С. 681-683.

114. Казенас Е.К., Цветков Ю.В. Испарение оксидов // М.: Наука, 1997. 543 с.

115. Бабаджан А.А. Зависимость упругости пара МоОз от температуры // Тр. Ин-та металлургии УФ АН СССР. 1957. - Вып. 1. - С. 74-79.

116. Blackburn Р.Е., Hoch М., Johnston Н. L. The vaporization of molybdenum and tungsten oxides // J. Chem. Phys. 1958. - Vol. 62. - №7. - P. 769-773.

117. Horbe R., Knacke O., Prescher R.E. Die Dampfdruckkurve des festen Molybdantrioxides // Ztschr. Erzbergbau und Metallhut. 1961. - Bd. 14. - №5. -S. 232-235.120. ICCD PDF 35-0609

118. Порай-Кошиц M.A., Атовмян JI.О. Кристаллохимия стереохимия координационных соединений молибдена // М.: Наука, 1974. 232 с.

119. Роде Е.Я., Лыеанова Г.В., Кузнецов В.Г., Гохман Л.З. Синтез и физико-химические свойства молибдатов редкоземельных элементов // Журн. неорган, химии. 1968. - Т. 13. - Вып. 5. - С. 1295-1302.

120. Мохосоев М.В., Гетьман Е.И., Алексеев Ф.П., Лобода С.Н. Взаимодействие окислов редкоземельных элементов с молибденовым ангидридом // Журн. неорган, химии. 1973. - Т. 18. - Вып. 3. - С. 593-595.

121. Клевцова Р.Ф., Солодовников С.Ф., Тушинова Ю.Л., Базаров Б.Г., Глинская Л.А., Базарова Ж.Г. Новый тип смешанного каркаса в кристаллической структуре двойного молибдата Nd2Zr3(Mo04)9 // Журн. структ. химии. 2000. - Т.41. - № 2. - С.343-348.

122. Лыеанова Г.В., Гохман Л.З., Евдокимова Н.Г. Диаграмма состояния системы Оу2Оз-МоОз // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1971. - Т.7. -№11. -С.2025-2028.

123. Sheldrick G.M. SHELX-97, release 97-2. Germany, University of Goettingen, 1998.

124. Бандуркин Г.А., Джуринский Б.Ф. Полиэдры LnOn.: координационные числа, форма, межполиэдрические связи, расстояния Ln-O// Журн. неорган, химии. 1998. - Т.43. - Вып. 5. - С. 709 - 717.

125. Клевцова Р.Ф., Антонова А.А., Глинская Л.А. // Кристаллография. 1980. -Т.25.-№1.-С. 161-164.

126. Vidican I., Smith M.D., Loye H.-C. Crystal growth, structure determination, and optical properties of new potassium-rare-earth silicates K3RESi207 (RE=Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu) // J. Solid State Chem. 2003. - V.170. - №2. - P. 203-210.

127. Клевцова Р.Ф., Базарова Ж.Г., Глинская J1.A., Базаров Б.Г., Федоров К.Н., Клевцов П.В. Кристаллоструктурное исследование тройного молибдата состава К5(Мпо^Г|.5)(Мо04)б // Журн. структ. химии. 1995. - Т.36. - № 5. -С.895-899.

128. Tripathi А.К., Lai Н.В. Electrical Transport in Rare-Earht Molybdates: Gd2(Mo04)3 and Tb2(Mo04)3 // J. Phys. Soc. Jap. 1980. - V.49. - №5. -P.1896-1901.

129. Тейлор К., Дарби M. Физика редкоземельных соединений // М.: Мир, 1974. -347с.