Фазовые равновесия, кристаллические структуры и свойства новых двойных и тройных молибдатов в системах Cs2MoO4-R2(MoO4)3-Zr(MoO4)2 (R=Al, Cr, Fe, In, Sc, Bi) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Намсараева, Туяна Валерьевна

• Намсараева, Туяна Валерьевна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Намсараева, Туяна Валерьевна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Двойные молибдаты цезия с двух- и трехвалентными элементами.

1.2. Системы К2(Мо04)з-гг(Мо04)2 (К=А1, Сг, Бе, В\).

1.3. Системы Сз2Мо04 -А(Мо04)2 (А=гг, НО.

1.4. Фазовые равновесия в системах

М2Мо04 - Ьп2(Мо04)3 - Ш(Мо04)2, (М=К, Щ>, Т1; Ьп=Ьа-Ьи).

1.5. Фазовые равновесия в системе КЬ2Мо04-Ре2(Мо04)3-ЩМо04)2.

Глава 2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ХАРАКТЕРИСТИКА

ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ.

2.1. Методы исследования.

2.2. Характеристика исходных соединений.

Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ

ЧАСТЬ.

3.1. Фазообразование в системах Сэ-РеЩ, Ш)-Мо-0.

3.2. Тройные солевые системы Сб2Мо04 - Я2(Мо04)3- 53 гг(Мо04)2 (Я=А1, Сг, Бе, 8с,1п, В1).

3.3. Синтез тройных молибдатов цезия, трехвалентных 57 элементов и циркония.

3.4. Рентгеноструктурное исследование двойных и тройных молибдатов.

3.5. Исследование тройных молибдатов методами 96 колебательной спектроскопии.

3.6. Исследование тройных молибдатов методом ренгенофлуоресцентной спектроскопии.

3.7. Электрофизические свойства тройных молибдатов.

3.8. Магнитные свойства тройных молибдатов.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фазовые равновесия, кристаллические структуры и свойства новых двойных и тройных молибдатов в системах Cs2MoO4-R2(MoO4)3-Zr(MoO4)2 (R=Al, Cr, Fe, In, Sc, Bi)»

Актуальность темы. Одним из основных направлений современного материаловедения является поиск и создание материалов с заданными свойствами. В основе решения этой задачи лежат физико-химический анализ солевых систем, получение новых соединений, изучение их структуры, свойств, нахождение взаимосвязи между ними.

Поиск функциональных материалов с полезными свойствами (электрическими, магнитными, адсорбционными и др.) ведется в направлении получения сложнооксидных соединений, включающих оксиды разновалентных элементов, в том числе, молибдена.

С целью поиска новых соединений достаточно подробно изучены тройные солевые системы Ме2Мо04 - Я2(Мо04)з - ЩМо04)2 (Ме=К, Шэ, Т1; 11=редкоземельные элементы) [1-3]. Молибдатные системы цезия с трех и четырехвалентными металлами не изучены. Это затрудняет выявление общих закономерностей влияния природы катионов щелочных металлов как на характер фазовых равновесий в двойных, тройных солевых системах, так и на свойства сложных молибдатов цезия.

Цель настоящей работы: установить характер фазовых равновесий в субсолидусной области тройных солевых систем Сб2Мо04 - К2(Мо04)3 -гг(Мо04)2 (Я=А1, Сг, Бе, 1п, 8с, В1); определить кристаллические структуры; исследовать физико-химические свойства выявленных молибдатов.

В соответствии с этим были поставлены следующие задачи:

• изучить фазовые равновесия в тройных солевых системах Сз2Мо04-К2(Мо04)3-2г(Мо04)2 (Я=А1, Сг, Ре, 1п, Эс, ВI);

• вырастить монокристаллы представителей различных групп соединений и изучить их кристаллические структуры;

• определить кристаллографические, термические, электрические, магнитные и спектроскопические характеристики новых соединений.

Диссертационная работа являлась частью систематических исследований, проводимых в Байкальском институте природопользования СО РАН в рамках приоритетного направления фундаментальных исследований РАН по темам: «Получение, структура и свойства сложнооксидных соединений молибдена (VI), вольфрама (VI) с ионопроводящими и сегнетоактивными свойствами и материалы на их основе» (2004-2006гг., №ГР 01200406608), «Разработка физико-химических основ создания новых оксидных фаз полифункционального назначения на основе Mo (VI), W (VI) и В» (2007-2009 гг., №ГР 01200704261).

Работа поддерживалась Российским фондом фундаментальных исследований (гранты №04-03-32714 и №08-08-00958а), Программой фундаментальных исследований Президиума РАН (№18.15, 2009-2011гг.), Грантом Правительства Республики Бурятия для молодых ученых (2009 г), а также Программой Саксонии для молодых ученых (Sächsisches Ministerium für Wissenschaftund Kunst 01.05.09-01.10.09).

Научная новизна работы

• Изучены фазовые равновесия в тройных солевых системах Cs2Mo04-R2(Mo04)3-Zr(Mo04)2 (R=A1, Cr, Fe, In, Sc, Bi) в субсолидусной области. Выявлено 17 новых соединений: Cs2Fe2(Mo04)3, Cs4Fe(Mo04)3, CsFe5(Mo04)7, Cs5RZr(Mo04)6, Cs(RZro.5)(Mo04)3 и Cs2BiZr2(Mo04)6.5, где К=трехвалентные элементы;

• Выращены монокристаллы 5 двойных и 3 тройных молибдатов: CsR(Mo04)2 (R=A1, Fe), Cs2Fe2(Mo04)3, Cs4Fe(Mo04)3, CsFe5(Mo04)7, Cs5BiZr(Mo04)6 и Cs(RZr0.5)(MoO4)3 (R=AI, Fe), определены их кристаллические структуры;

• Установлены термические и кристаллографические характеристики синтезированных соединений;

• Изучены спектроскопические, электрические и магнитные свойства тройных молибдатов.

Практическая значимость работы

Полученные данные об особенностях фазообразования в двойных и тройных солевых системах, сведения о составе новых соединений, их термические и спектроскопические характеристики, кристаллоструктурные данные по двойным и тройным молибдатам (Сз2Ре2(МоС)4)з, Сз4Ре(Мо04)3, С8Ре5(Мо04)7, Сб5К2:г(Мо04)6, С8(Б^Го.5)(Мо04)з, С82В1гг2(Мо04)6.5) могут использоваться как учебный материал при чтении курсов по неорганической химии, физической химии, кристаллохимии и различных спецкурсов на химических и физических факультетах университетов. С85К2г(Мо04)6, С8(К7го55)(Мо04)з, С82В12г2(Мо04)6.5 перспективны в качестве твердых электролитов. Полные кристаллоструктурные данные молибдатов СзРе(Мо04)2 и С8(Т^го.5)(Мо04)з депонированы в банке данных неорганических структур 1С8Б (СБО № 420808 и № 420810, соответственно) и могут быть использованы для рентгенофазового анализа при исследовании сложных систем.

Основные положения диссертации, выносимые на защиту:

• В результате исследования фазовых равновесий в субсолидусной области молибдатных систем с участием цезия, циркония и трёхвалентных нередкоземельных элементов выявлено 17 новых двойных и тройных молибдатов различных структурных типов;

• Раствор-расплавной кристаллизацией и кристаллизацией из расплава при спонтанном зародышеобразовании выращены монокристаллы 8 соединений (СзК(Мо04)2 (Б1=А1, Ре), С82Ре2(Мо04)3, С84Ре(Мо04)3, СзРе5(Мо04)7, Сз5В1гг(Мо04)б и Сз(Пгго.5)(Мо04)з (Я=А1, Ре)), на которых изучены их кристаллические структуры;

• Выявленные кристаллографические, термические, спектроскопические, электрические и магнитные характеристики объясняются особенностями кристаллического строения.

Личный вклад автора. Автор проводил эксперименты, участвовал в анализе и обсуждении полученных данных. Принадлежность указанных научных результатов лично соискателю признана всеми соавторами и научным руководителем.

Апробации работы и публикации. Материалы диссертации докладывались и обсуждались на Международном симпозиуме «Принципы и процессы создания неорганических материалов» (III Самсоновские чтения) (Хабаровск, 2006); Международной конференции «Keys issues in Chemistry and Environmental problems» (Улан-Батор, 2006); Научно-практической конференции преподавателей, научных работников и аспирантов ВСГТУ (Улан-Удэ, 2007, 2008); Всероссийских научных чтениях с международным участием, посвященные 75-летию со дня рождения чл.- корр. АН СССР М. В. Мохосоева (Улан-Удэ, 2007); IV школе-семинаре молодых ученых России «Проблемы устойчивого развития». (Улан-Удэ, 2007); Шестом семинаре СО РАН-УрО РАН «Термодинамика и материаловедение» (Екатеринбург, 2006); на III Международном форуме «Актуальные проблемы современной науки» (Самара, 2007); XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007); III международной конференции «The Chemical Investigation and Utilization of Natural Resources» (Улан-Батор, 2008); Международной конференции «Chemistry and Food Safety» (Улан-Батор, 2008); XL VI Международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск, 2008); X научно - практической конференции: «Химия - XXI век: Новые технологии, новые продукты» (Кемерово, 2008); Научно-практической конференции преподавателей и сотрудников БГУ (Улан-Удэ, 2006,2007, 2010).

Основное содержание работы изложено в 20 публикациях, из них 4 статьи по списку журналов ВАК.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов,

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Намсараева, Туяна Валерьевна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Впервые изучены фазовые равновесия в тройных солевых системах в субсолидусной области систем Сз2Мо04 - К2(Мо04)3 - 2г(Мо04)2 (11=А1, Сг, Бе, 1п, 8с, ВО и проведена их триангуляция. Определены оптимальные условия твердофазного синтеза молибдатов.

2. Установлено образование 3 двойных и 14 тройных молибдатов составов Сз2Ре2(Мо04)3, СБ4Ре(Мо04)з, СзРе5(Мо04)7, Сз5Кгг(Мо04)б, Сз(Я2го.5)(Мо04)3 (Д = трёхвалентные элементы) и Сз2В1гг2(Мо04)б;5.

3. Методами раствор-расплавной кристаллизации и кристаллизацией из расплава при спонтанном зародышеобразовании выращены монокристаллы 8 соединений: Сз2Ре2(Мо04)3, Сз4Ре(Мо04)3, СзРе5(Мо04)7, СзБ1(Мо04)2 (Я=А1, Ре), Сз5В1гг(Мо04)б, Сз(К2г0.5)(МоО4)3 (Я=А1, Ре).

4. На выращенных монокристаллах пяти двойных и трёх тройных молибдатов изучены их структуры. Показано, что соединения кристаллизуются в различных структурных типах (кубической, тригональной, гексагональной и моноклинной сингониях).

5. Определены кристаллографические и термические характеристики полученных соединений.

6. Анализ колебательных спектров (ИК- и КР- спектров) тройных молибдатов подтвердил изоструктурность соединений С85К2г(Мо04)6 (И. - все металлы, кроме В1) СзК2л.о.5(Мо04)з и центросимметричность тройных молибдатов с пр.гр. Яз с и Яз .

7. Установлено, что тройные молибдаты обладают смешанной электронно-ионной проводимостью с преобладанием ионной составляющей при 400°С и выше.

8. Изучены магнитные свойства тройных молибдатов с переходными металлами СзК2г0.5(МоО4)3 (Ы.=Ре, Сг, V) и выявлено наличие упорядоченных магнитных взаимодействий в магнитно-разбавленных системах СзК2го.5(Мо04)3.

115

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Намсараева, Туяна Валерьевна, 2010 год

1. Романова Е.Ю. Новые двойные и тройные молибдаты в системах Ln2(Mo04)3-Hf(Mo04)2 и K2Mo04-Ln2(Mo04)3-Hf(Mo04)2 (Ln=La-Lu, Y): автореф. дис. . канд. хим. наук. - Иркутск, 2007. - 22 с.

2. Чимитова О.Д. Фазовые равновесия, кристаллические структуры и электрические свойства новых тройных молибдатов в системах Rb2Mo04 -Ln2(Mo04)3 Hf(Mo04)2 (Ln=La-Lu) ): автореф. дис. . канд. хим. наук. -Красноярск, 2008. - 23 с.

3. Гроссман В.Г. Фазовые равновесия, кристаллические структуры и электрические свойства новых молибдатов в системах Т12Мо04 Ьп2(Мо04)3 - Hf(Mo04)2 (Ln=La-Lu): Автореф. дис. канд. хим. наук. Иркутск. 2009. 23 с.

4. Трунов В.К., Ефремов В.А., Великодный В.А. Кристаллохимия и свойства двойных молибдатов и вольфраматов. JL: Наука, 1986. - С. 223.

5. Трунов В.К., Ефремов В.А. О двойных молибдатах щелочных и трехвалентных металлов // Журн. неорган, химии. 1971. - Т. 16, вып. 7. -С. 2026.

6. Перепелица А.П., Голуб A.M., Базаев Ю.Б. И др. Двойные молибдаты Al, Ga, In, Cr, Fe и Bi с одновалентными Ag, T1 // Журн. неорган, химии. 1977. - Т. 22, вып. 4. - С. 994.

7. Клевцов П.В., Клевцова Р.Ф. Полиморфизм двойных молибдатов и вольфраматов одно— и трехвалентных металлов состава M+R3+(304)2 // Журн. неорган, химии. 1977. - Т. 18, вып. 3. - С. 419.

8. Мохосоев М.В., Гетьман Е.И., Алексеев Ф.П. Двойные молибдаты цезия и редкоземельных элементов // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1972. -Т. 8, вып. 10.-С. 1868-1869.

9. Pawet Е. Tomaszewski et al. CsAl(Mo04)2 // J. Acta Cryst. (2002). E58, il 19— il20.

10. Клевцов П.В., Ким В.Г., Круглик А.И., Клевцова Р.Ф. Синтез и фазовые переходы двойных молибдатов M4+Cu(Mo04)3 (M=Cs, Rb, К) // Кристаллография. 1989. Т. 34. вып. 6. С. 1475-1479.

11. Солодовников С.Ф., Клевцова Р.Ф., Глинская JI.A., Клевцов П.В. Синтез и кристаллоструктурное исследование Rb4Mn(Mo04)3 и Cs4Cu(Mo04)3 // Кристаллография. — 1988. Т. 33. вып. 6. С. 1380—1386.

12. Клевцова Р.Ф., Солодовников С.Ф., Клевцов П.В. О структурных изменениях при фазовом переходе в сегнетоэластике K4Zn(Mo04)3 // Изв. АН СССР. Сер. физ. -1986. Т. 50. С. 353.

13. Солодовников С.Ф., Клевцова Р.Ф., Ким В.Г., Клевцов П.В. Двойные молибдаты состава

14. Cs2R2 (R=Ni, Со, Mg, Mn, Cd) и кристаллическая структура Cs2Co2(Mo04)3 // Журн. структурн. химии. 1986. Т. 27. №. 6. С. 100-106.

15. Цыренова Г.Д., Базарова Ж.Г., Мохосоев М.В. Двойные молибдаты цезия и двухвалентных элементов // Докл. АН СССР. 1987. - Т.294, №2. - с. 387389.

16. Хажеева З.И., Цыренова Г.Д., Мохосоев М.В., Базарова Ж.Г. Кристаллическая структура двойного молибдата Cs2Cd2(Mo04)3 // Докл. АН СССР. 1988. - Т. 303. - с 1417-1420.

17. Zemann A., Zemann J. The crystal structure of K2Mg2(S04)3// Acta crystallogr. -1957. 10. P. 409.

18. Dvorac V. Structural Phase Transitions in Langbeinites // Phys. Status solidi. -1972. Ь52. p 93-98.

19. Dvorac V. On Phase Transitions in in Langbeinites // Phys. Status solidi-1974. Ь66. p K87-89.

20. Балашов B.A., Слисская М.П„ Зевин JI.C., Золина З.К., Маейр А.А. Кристаллическая структура двойных молибдатов и вольфраматов щелочных металлов (К, Rb, Cs) и скандия // Кристаллография. 1972. -Т. 17. вып. 6. С. 1245-1246.

21. Балашов В.А., Маейр А.А. Двойные молибдаты и вольфраматы рубидия и цезия со скандием // Неорган, материалы. 1971. вып. 7. №5. С. 822-827.

22. Ефремов В.А., Трунов В.К., Великодный Ю.А. О взаимодействии Ме2Э04 с 1п2(Мо04)з //Журн. неорган, химии. 1971. Т.16. вып.4. С. 1052-1055.

23. Хайкина Е.Г. Синтез, особенности фазообразования и строения двойных и тройных молибдатов одно- и трехвалентных металлов: автореф. дис. . докт. хим. наук. — Новосибирск, 2008. 39 с.

24. Shannon R.D. Revized effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides // Acta Crystallogr. 1976. - Vol. 32. P. 751-767.

25. Клевцов П.В., Винокуров В.A. Двойной молибдат CsBi(Mo04)2 // Изв. АН СССР. Неорган, материалы 1973. Т. 9. С. 156.

26. Клевцов П.В., Винокуров В.А., Клевцова Р.Ф. Цезий-висмутовый молибдат Cs5Bi(Mo04)4 // Изв. АН СССР. Неорган, материалы 1975.-Т.25.-вып.5. №11. С.1711.

27. Ефремов В.А., Клевцова Р.Ф., Лазоряк Б.И. и др. Кристаллическая структура Cs5Bi(Mo04)4//Кристаллография-1982—Т.27.-вып.З. С461-466.

28. Тушинова Ю.Л., Базаров Б.Г., Архинчеева С.И. //Всероссийские научные чтения с международным участием, посвященные 70-летию со днярождения чл- корр. АН СССР М. В. Мохосоева. 27-30 июня 2002 г. Улан-Удэ: Изд-во БНЦ СО РАН. 2002. С.90.

29. Клевцова Р.Ф., Золотова Е.С., Глинская Л.А., Клевцов П.В. Синтез двойных молибдатов циркония и гафния с цезием и кристаллическая структура Cs8Zr(Mo04)6// Кристаллография.- 1980. Т.25. №5. С.972-978.

30. Клевцова Р.Ф., Антонова A.A., Глинская Л.А. Кристаллическая структура Cs2Hf(Mo04)3 // Кристаллография.- 1980. -Т.25. -вып.1. С. 161-164.

31. Клевцов Г.В., Золотова Е.С., Глинская Л.А., и др. Синтез, термическая стабильность и кристаллическое строение двойных молибдатов рубидия с цирконием и гафнием // Журн. неорган, химии. 1980. - Т. 35. - №6. — С. 1844.

32. Цибуля C.B., Черепанов C.B., Соловьева Л.В. Система программ поликристалл для IBM/PC // Журн. структ. химии. 1996. - Т.39, Вып.2. -С.383.

33. Клевцова Р.Ф., Базарова Ж.Г., Глинская Л.А. и др. Тройной молибдат таллия-магния-циркония состава Tl5Mgo.5Zr15(Mo04)6: синтез, кристаллическая структура, свойства // Журн. неорган, химии. 2003. - Т. 48.-№9.-С. 1547.

34. Базаров Б.Г., Клевцова Р.Ф., Цырендоржиева А.Д. и др. Кристаллическая структура тройного молибдата Rb5FeHf(Mo04)6 новой фазы в системе Rb2Mo04-Fe2(Mo04)3-Hf(Mo04)2 И Журн. структурн. химии. - 2004. Т.45. №6. С. 1038-1043.

35. ЗБ.Будников П.П., Гинстлинг A.M. Реакции в смесях твердых веществ // М.: Стройиздат, 1965. 475 с.

36. Ковба JIM., Трунов В.К. Рентгенофазовый анализ // М.: МГУ, 1976. 198 с.

37. Липсон Г., Стипл Г. Интерпретация порошковых рентгенограмм. М.: Мир, 1972.-384 с.

38. Азаров А., Бургер М. Метод порошка в рентгенографии // М: ИЛ, 1961.-363 с.

39. Берг Д.Г. Введение в термографию. М.: Наука, 1969. - 395 с.

40. Уэндландт У. Термические методы анализа. М.: Мир, 1978. - 526 с.

41. Топор Н.Д. Дифференциально-термический и термовесовой анализ минералов. -М.: Недра, 1964. 286 с.

42. Берг Д.Г., Бурмистрова Н.П., Озерова Н.П., Цуринов Г.Г. Практическое руководство по термографии // Казань: КГУ, 1967. 227 с.

43. Уэндландт У. Термические методы анализа. М.: Мир, 1978. - 526 с.

44. Асланов Л.А. Инструментальные методы рентгеноструктурного анализа. -М.: МГУ, 1983.-287 с.

45. Миркин Л.И. Рентгеноструктурный анализ. М.: Наука, 1976. - 326 с.

46. Порай-Кошиц М.А. Практический курс рентгеноструктурного анализа // М.: МГУ, 1960.-632 с.

47. Порай-Кошиц М.А. Основы структурного анализа химических соединений // М.: МГУ, 1960.-632 с.51 .Меланхолии Н.М. Методы исследования оптических свойств кристаллов // М.: Наука, 1970. 156 с.

48. Накомото К. ИК-спектры неорганических и координационных соединений. «Мир», М., 1966.

49. Григорьев А.И. Введение в колебательную спектроскопию неорганических соединений. Изд-во МГУ. 1977. -86 с.

50. Жалсараев Б.Ж. Устройство для рентгенофлуоресцентного анализа. Патент № 2130604 по заявке от 27.03.97.

51. Юинг Г. Инструментальные методы химического анализа: Пер. с англ. М.: Мир, 1989.-608 с.

52. Vest R.W., Tallan N. М. High-Temperature Number Determination by Polarization Measurements // Journal of Applied Physics. 1965. - V. 36. - № 2. - P.543-548

53. Вильке H.T. Методы выращивания кристаллов // JI.: Недра 1968. 423 с.

54. Захаров A.M. Диаграммы состояния двойных и тройных систем II М.: Металлургия, 1978. 295 с.

55. Roisnel Т., Rodríguez-Carvajal, Mater. Sci. Forum 378-381 (2001)118-123.

56. Мохосоев M.B., Алексеев В.И., Луцык В.И. Диаграммы состояния молибдатных и вольфраматных систем. Н.: Наука, 1955. -С. 320.

57. Мохосоев М.В. Химия редких элементов. Донецк, 1971. - С. 820.

58. Мохосоев М.В., Базарова Ж.Г. Сложные оксиды молибдена и вольфрама с элементами 1-4 групп. М.: Наука, 1990. - С. 256.63 .Кулешов И.М. О полиморфизме нормальных молибдатов * щелочных элементов // Журн. неорган, химии. 1956. - Т.1, вып. 9. - С. 2011.

59. Базарова Ж.Г., Федоров К.Н., Мохосоев М.В., и др. Физико-химическое исследование системы CS2M0O4-M0O3. // Журн. неорган, химии.- 1990. Т.35. Вып. 10. С. 2648-2651.

60. Gatehouse В.М., Leverett P. Crystal structure of potassium tetramolybdate, K2M04O13, and its relationship to the structures of other univalent metal polymolybdates // J. Chem. Soc. A. 1971. N13. P. 2107-2112.

61. Gatehouse B.M. Alkali metal and silver molybdates and polymolybdates some recently determined structures // J. Less-Common Metals. 1974. Vol. 36, N 12. P. 53-59.

62. Gatehouse B.M., Miskin B.K. The crystal structures of caesium pentamolybdate, Cs2Mo5016, and caesium heptamolybdate, Cs2Mo7022 // Acta crystallogr. 1975. Vol. В 31, N5. P. 1293-1299.

63. Reid A.F., Watts J.A. Single crystal syntheses by the electrolyses of molten titanates, molybdates and vanadates // J. Solid State Chem. 1970. Vol. 1, N3-4. P.310-318.

64. Mumme W. G., Watts J.A. The crystal structure of the molybdenum bronze CsJVloOs (x ~ 0.25) // J. Solid State Chem. 1970. Vol. 2, Nl.P. 16-23.

65. Strobel P., Greenblatt M. Crystal growth and electrical properties of lithium, rubidium, and cesium molybdenum oxide bronzes // J. Solid State Chem. 1981. Vol. 36, N3.P.331-338.

66. Плясова JI.M., Кефели JI. M. Рентгенографическое исследование молибдата хрома и алюминия // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1972. Т.З №5. С. 906-908.

67. Шевильков В.Ф., Мальцев А.А. Инфракрасное поглощение паров и строение молибдатов галлия, индия и таллия // Вестник Московского университета. Химия. №6. 1969. С. 100-101.

68. Плясова Л.М., Клевцова Р.Ф., Борисов С.В., Кефели Л.М. Кристаллическая структура молибдата железа // ДАН СССР. -1966. Т. 167. №1. С.84-86.

69. Плясова Л.М., Борисов С.В., Белов Н.Б. Гранатовый мотив в структуре молибдата железа // Кристаллография. 1967. - Т. 12, вып. 1. - С. 33.

70. Плясова Л.М. О полиморфизме молибдата железа. // Журн. структурн. химии. 1976. Т. 17, № 4. С. 738-741.

71. Жуковский В.М., Ткаченко Е.Н. Термодинамиеский анализ и условия получения молибдатов железа в реакциях твердофазного синтеза // Журн. физ. Химии. 1972. - Т. 46, вып. 6. - С. 1545 - 1548.

72. Плясова Л.М., Клевцова Р.Ф., Борисов С.В., Кефели Л.М. О новом структурном типе молибдатов и вольфраматов трехвалентных металлов // Кристаллография. 1967. Т.12.№5. С. 939-940.

73. Жуковский В.М., Ткаченко Е.В., Гурьев А.В. К вопросу об образовании Fe2(Mo04)3 при взаимодействии М0О3 с карбонатами и окислами железа // Журн. прикл. химии. 1972. Т. 63, вып.7. - С. 1933.

74. Nassau К., Levinson H.J., Loiacono G.M. A comprehensive study of trivalent tungstates and molybdates of the type L2(M04)3 // J. Phys. Chem. Solids. 1965. Vol. 26, № 12. P. 1805-1816.

75. Попов Б.И., Попов T.C., Кустова Т.Н., и др. Физико-химическое изучение системы Сг203-Мо03 // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. -1975. Т.П. №10. С.1843-1846.

76. Трунов В.К. Ковба JI.M. О взаимодействии 1п203 с W03 и Мо03 // Вестник МГУ. Сер. 2. 1967. №1. С. 114-116.

77. Клевцов П.В. Синтез кристаллов молибдата индия 1п2(Мо04)3 // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1968. Т.4. №1. С. 160-162.

78. Сафонов В.А., Чабан Н.Г., Портников Н.В. Фазовые равновесия в системе Li20-Mo03-Sc203 // Журн. неорган, химии. -1984. Т.29, вып. 9. С. 23802382.

79. Федосов В.Н., Лиопо В.А., Передереева Н.С. Физико-химическое исследование системы Sc203-Mo03 // Тр. Иркут. Политех, ин-та. 1967.Вып. 37. С. 126-131.

80. Аношина Н.П., Комисарова JI.H., Тетерин Э.Г., Шацкий В.М., Исупова JI.A. Получение и некоторые свойства молибдата и вольфрамата скандия // Журн. неорган, химии. 1969. Т. 14, вып. 12. С. 3199-3204.

81. Ефремов В.А., Лазоряк Б.И., Трунов В.К. О структурах с корундоподобными каркасами {М2(Мо04)3.р~}3оо; строение молибдата скандия // Кристаллография. 1989. - Т. 26, №1 - С. 72-81.

82. Ерман Л.Я., Гальперин Е.Л. Исследование фаз в системе Bi203-Mo03 // Журн. неорган. химии.-1970. Т.15, №3. С.868-874.

83. Скориков В.М., Каргин Ю.Ф. Исследование по неорганической химии и химической технологии // РЖ хим -М.,1988. 16Б3083.

84. Новоселов Г.П., Устинов O.A. Молибдат циркония и его свойства // Журн. неорган, химии. 1968. Т.13, вып.12. С.3170-3171.

85. Устинов O.A., Андрианов М.А., Чеботарев Н. Т., Новоселов Г.П. Система Mo03-Zr02 // Журн. неорган, химии. 1970. Т. 15, вып.2. С.582-589.

86. Миронов К.Е., Золотова Е.С. Фазовая диаграмма системы Zr02-Mo03 // Журн. неорган, химии. 1983. Т.28, вып. 10. С.2602-2604.

87. Гулько Н.В., Караулов А.Г., Тарануха М.Н., Гавриш A.M. Синтез и характеристика некоторых фаз в системах Zr02-Mo03 и У203-Мо03 // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1973. Т.9. №10. С. 1766-1769.

88. Kleber W., Doerschel J. Untersuchungen über Kristalle der Zusammensetzung Zr02-2 M0O3 // Z. anorg. Allg. Chem. 1966. Bd. 347, H. 5-6. S. 288-293.

89. Глушко В.П., Гурович JI.B., Вейц И.В. и др. Термодинамические свойства индивидуальных веществ // Справочник. М.: Наука, 1978-1982. Т. 1-4.97.ICCD PDF 35-0609

90. Порай-Кошиц М.А., Атовмян Л.О. Кристаллохимия и стереохимия координационных соединений молибдена // М.: Наука, 1974. 232 с.

91. Sheldrick G.M. SHELX-97, release 97-2. Germany, University of Goettingen, 1998.

92. Клевцова Р.Ф., Клевцов П.В. Синтез и кристаллическая структура1 Iдвойных молибдатов KR(Mo04)2 для R =А1, Sc, Fe и вольфрамата KSc(W04)2 // Кристаллография. 1970. - 15, № 5. С. 953-959.

93. Okada К., Ossaka J. Structures of potassium sodium sulfate and tripotassium sodium disulfate // Acta Crystallogr. 1980. - B36, № 4. - P. 919921.

94. Клевцов П.В., Клевцова Р.Ф., Деменев A.B. Двойные молибдаты рубидия и вольфраматов скандия и индия, кристаллизующиеся вструктурных типах КА1(Мо04)2 и К1п(Мо04)2 // Кристаллография. 1972. Т.17,№3. С.545-551.

95. Базаров Б.Г., Клевцова Р.Ф., Базарова Ц.Т. и др. Фазовые равновесия в системах Rb2Mo04-R2(Mo04)3-Hf(Mo04)2 (R=A1, In, Sc, Fe(III) и кристаллическая структура двойного молибдата RbFe(Mo04)2 // Журн. Неорган, химии. 2006. Т.51, №7. С.1190-1194.

96. Базаров Б.Г., Клевцова Р.Ф., Базарова Ц.Т. и др. Синтез и кристаллическая структура тройного молибдата K5InHf(Mo04)6 И Журн. неорган, химии. 2005. Т.50, № 8. С. 1240-1243.

97. Базаров Б.Г., Клевцова Р.Ф., Чимитова О.Д. и др. Фазообразование в системе Rb2Mo04-Er2(Mo04)3-Hf(Mo04)2. Rb5ErHf(Mo04)6 // Журн. неорган, химии. 2006. Т.51, №5, С.866-870.

98. Клевцова Р.Ф., Базарова Ж.Г., Глинская JI.A. и др. Синтез тройных молибдатов калия, магния, циркония и кристаллическая структура K5(Mgo.5Zri.5>(Mo04)6 // Журн; структур, химии. 1994. Т. 35. № 3. С. 11-15.

99. Клевцова Р.Ф., Базарова Ж.Г., Глинская JI.A. и др. Кристаллоструктурное исследование тройного ■ молибдата K(Mgo.5Zro.5)(Mo04)2 // Журн. структур, химии. 1995. Т. 36. № 5. С. 895899.

100. Солодовников С.Ф., Балсанова JI.B., Базаров Б.Г. и др. Фазообразование в системе Rb2Mo04-Li2Mo04-Hf(Mo04)2 и кристаллическая структура Rb5(Li1/3Hf5/3(Mo04)6 // Журн. неорган, химии. 2003. Т.48, №7. С. 1197-1201.

101. Клевцова Р.Ф., Клевцов П.В., Александров К.С. Синтез и кристаллическая структура CsLiMo04 // ДАН СССР. 1980. Т.255. № 6. С. 1379-1382.

102. Solodovnikova Z.A., Solodovnikov S.F. Rubidium dimolybdate, Rb2Mo207, and cesium dimolybdate, Cs2Mo207 // Acta Crystalogr. 2006. C62. i53-i56.

103. Мохосоев M.B., Мурзаханова И.И., Кожевникова H.M., Фомичев В.В. О распределении катионов в тройных молибдатах // Журн. неорган, химии. -1991.-Т. 36.-№5.-С. 1273-1276.

104. Sarapulova А.Е., Bazarov B.G. Synthesis, structure and vibration spectra of the triple molybdates Т15Ао.5Щ.5(Мо04)б, A = Ca, Sr, Ba, Pb // J. of Alloys and Compounds. 2008. - V. 448. - № 1-2. - P. 325-330.

105. Кожевникова H.M., Мохосоев M.B. Тройные молибдаты. Улан-Удэ: Издательство Бурятского госуниверситета, 2000. -298 с.

106. Хажеева З.И., Базаров Б.Г., Базарова Ж.Г. Колебательные спектры тройных молибдатов К5(A0.sZr(.5)(Мо04)6 // Журн. неорган, химии. -2002. -Т. 47. -№3.--С. 465-467.

107. Куражковская B.C., Орлова А.И., Петьков В.И., и др. Инфракрасная спектроскопия и строение ромбоэдрических ортофосфатов циркония и щелочных элементов // Журн. структурн. химии. -2000. -Т. 41. -№1. С. 7478.