Трис(пентафторфенил)силильные производные как силилирующие реагенты и эквиваленты пентафторфенильного аниона тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Левин, Виталий Владимирович

• Левин, Виталий Владимирович
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Левин, Виталий Владимирович

Введение 3 Литературный обзор. Химия пентафторфенилзамещенных силанов

1. Синтез пентафторфенилзамещенных силанов

1.1. Взаимодействие пентафторфенильных производных металлов с силанами.

1.2. Реакция хлорсиланов с бром- и иодпентафторбензолом в присутствии P(NEt2)3.

1.3. Взаимодействие бромпентафторбензола со смесью Si-Cu.

1.4. Получение галогензамещенных пентафторфенилсиланов путем замены различных заместителей на галоген.

1.4.1. Галогенирование связей Si-H.

1.4.2. Протодесилилирование и карбодесшширование фенилсиланов.

1.4.3. Замена этокси-группы в пентафторфенилсиланах на хлор. 18!

1.4.4. Замена других галогенов на фтор.

1.5. Образование пентафторфенилсиланов путём радикальных ' 19 реакции. ■

1.6. Реакции силильных анионов с гексафторбензолом. 22 2. Реакции пентафторфенилзамещенных силанов

2.1. Взаимодействие с нуклеофилами

2.1.1. Реакции с С-нуклеофилами.

2.1.2. Реакции с О-нуклеофилами.

2.1.3. Реакции с N-нуклеофилами. 3 О

2.1.4. Реакции с гидрид-ионом.

2.1.5. Реакции при участии фторид- и цианид-ионов.

2.2. Взаимодействие с электрофилами.

Обсуждение результатов

1. Силилирование под действием ТПФС-производных.

1.1. Синтез трис(пентафторфенил)силилтрифлата.

1.2. Силилирование альдегидов и кетонов.

1.3. Силилирование сложных эфиров.

1.4. Активность ТПФС-трифлата.

1.5. Силирование аминов и иминов.

1.6. Силилирование енаминов.

1.7. Взаимодействие ТПФС-производных с нейтральными основаниями Льюиса.

2. Трис(пентафторфенил)силильные производные как эквиваленты пентафторфеиильного аниона

2.1. Вариация основания Льюиса в реакции переноса СбР5-группы.

2.2. Нуклеофильное пентафторфенилирование иминов.

2.3. Пентафторфенилирование ß-аминоакрилатов.

2.4. Использование (C<sF5)3SiOTf в синтезе К-(пентафторфенилметил)-аминоэтанолов.

Экспериментальная часть

Выводы '

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Трис(пентафторфенил)силильные производные как силилирующие реагенты и эквиваленты пентафторфенильного аниона»

Кремнийорганические соединения находят очень широкое в органическом синтезе. Наиболее распространенными и исследованными силанами являются производные двух типов. К первому типу относятся соединения, содержащие при атоме кремния три алкильные группы (У81А1кз). Они используются в качестве силилирующих и нуклеофильных реагентов [1].

Второй тип представляют силаны, содержащие у атома кремния два или три гетероатома (И^Хг, 1181Хз, X = С1, (Ж'). Эти реагенты применяются в различных процессах образования С-С-связи, среди которых следует отметить реакции, проходящие в присутствии асимметрических индукторов [2, 3], и реакции, промотируемые комплексами переходных металлов [4]. Кроме того, силаны этого класса находят большое промышленное применение.

Ключевая особенность кремнийорганических соединений связана со способностью атома кремния к расширению валентной оболочки при взаимодействии с основаниями Льюиса с образованием пяти- и шестикоординационных частиц. При этом склонность к поликоординационному состоянию возрастает с увеличением числа электроноакцепторных групп, что делает соединения с общей формулой И^Хз очень удобным объектом для исследования трансформаций, включающих гипервалентные кремниевые интермедиаты [5].

В то время как силаны с тремя гетероатомами при кремнии изучены очень подробно, о реакционной способности соединений, содержащих три электроноакцепторных углерод-центрированных заместителя, известно не много. В качестве таких групп могут выступать различные перфторированные заместители.

В настоящий момент химия силанов, содержащих такие группы, интенсивно развивается благодаря тому, что они являются удобными реагентами для введения фторированного фрагмента в органические соединения.

Вследствие этого развитие химии трис(пентафторфенил)силильных (ТПФС) производных представляет значительный интерес, поскольку оно может привести к существенному расширению методологии синтетического использования фторкремниевых соединений.

При выполнении диссертационной работы решались две основные задачи: а) разработка общих подходов к введению трис(пентафторфенил)-силильного фрагмента в органические молекулы за счет образования связей 81-0, БШиБьС. б) использование трис(пентафторфенил)силиланов в качестве эквивалентов Сбр5-карбаниона в реакциях образования С-С-связи, промотируемых основаниями Льюиса.

Последняя задача представляет особый интерес, так как присутствие трех Сбр5-групп делает атом кремния весьма электронодефицитным, что позволяет рассчитывать на использование мягких оснований Льюиса.

Поскольку в работе ключевую роль играет фрагмент Бь-С^, литературный обзор посвящен химии пентафторфенилзамещенных силанов.

Литературный обзор. Химия пентафторфенилзамещенных силанов.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Левин, Виталий Владимирович

Выводы

1. Предложен новый силилирующий реагент - трис(пентафторфенил)-силилтрифлат, осуществлен его синтез и продемонстрированы возможности его использования для силилирования широкого круга карбонильных соединений: альдегидов, кетонов, сложных эфиров.

2. Осуществлён удобный синтез соединений с фрагментом К-81(Сбр5)з путём силилировании аминов и иминов при действии (Сбр5)з81С1 или (Сбр5)з$ЮТ£

3. Изучена реакция (СбРбЬБКЛТ с енаминами. Предложен метод получения трис(пентафторфенил)силиленаминов по реакции С-силилирования.

4. Установлено, что при взаимодействии ТПФС-производных с нейтральными основаниями Льюиса, такими как ГМФТА или А^-метилпирролидон, могут образовываться различные адцукты, в которых атом кремния может иметь как тетраэдрическую, так и тригональнобипирамидальную конфигурацию.

5. Показано, что в присутствии анионных оснований Льюиса ТПФС-производные могут эффективно выступать в качестве эквивалентов Сбр5-аниона в реакции с иминиевыми катионами, причем в качестве оснований Льюиса в этом процессе могут выступать слабо основные активаторы, такие как хлорид- и мезилат-анионы.

6. Разработан метод переноса С6р5-группы ТПФС-производных на неактивированные имины и р-аминоакрилаты в присутствии соляной кислоты. Метод основан на одновременной активации субстрата и силана протоном и хлорид-анионом, соответственно.

7. Предложен новый общий метод синтеза М-(пенпафторфенилметил)-аминоэтанолов, включающий алкилирование иминов 2-трис(пентафтор-фенил)силилоксиэтил-трифлатом с последующим переносом СбРб-группы от атома кремния на иминиевый электрофильный центр под действием ацетат-иона.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Левин, Виталий Владимирович, 2007 год

1. Weber W. P., Silicon Reagents for Organic Synthesis; Springer: New York, 1983.430 р.

2. Rendler S., Oestreich M. Hypervalent Silicon as a Reactive Site in Selective Bond-Forming Processes. // Synthesis. 2005, №11, P. 1727-1747.

3. Malkov A. V., Kocovsky P. Chiral N-Oxides in Asymmetric Catalysis. // Eur. J. Org. Chem, 2007, №1, P. 29-36.

4. Hiyama Т., Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions. Organosilicon compounds in cross-coupling reactions. New York; Wiley-VCH, Inc; 421-453

5. Chuit C., Corriu R. J. P., Reye С., Young J. C. Reactivity of penta- and hexacoordinate silicon compounds and their role as reaction intermediates. // Chem. Rev. 1993, V. 93, №4, P. 1371 1448.

6. Сое P. L., Stephens R., Tatlow J. C. Aromatic polyfluoro-compounds. Part XI. Pentafluoro-phenyl-lithium and derived compounds. I I J. Chem. Soc., 1962, 3227-3231.

7. Harper R. J., Soloski E. J., Tamborski C. Reactions of Organometallics with Fluoroaromatic Compounds. // J. Org. Chem., 1964, V. 29, №8. , P. 2385 -2389.

8. Brooke G. M, Chambers R. D., Heyes J., Musgrave W. K. R. Direct preparation and some reactions of chlorofluorobenzenes. // J. Chem. Soc., 1964,729-733.

9. Nield E., Stephens R., Tatlow J. C. Aromatic polyfluoro-compounds. Part I. The synthesis of aromatic polyfluoro-compounds from pentafluorobenzene. // J. Chem. Soc., 1959,166-171.

10. Brooke G. M., Musgrave W. K. R. The reaction of pentafluorophenyl-magnesium bromide with pentafluoronitrobenzene in tetrahydrofuran . // J.

11. Chem. Soc., 1965, P. 1864-1869.

12. Respess W. L., Tamborski C. Synthesis of some pentafluorophenylmagnesium compounds. // J. Organomet. Chem. 1968, V. 11, P. 619-622.

13. Hengge E„ Starz E., Strubert W. Einige Pentafluorphenylderivate des Siliciums. //Monatsh. Chem. 1968. V. 99. №5. P. 1787-1791.

14. Jukes A. E., Gilman H. (Pentafluorophenyl)magnesium chloride. // J. Organomet. Chem. 1969, V.17, P. 145-148.

15. Tamborski C., Soloski E. J., Ward J. P. Decomposition Products from Pentafluorophenylmagnesium Bromide. // J. Org. Chem. 1966, V. 31, №12, P. 4230-4232.

16. Brennan T., Gilman H. Hydrosilane addition of perfluorophenylsilanes to some unsaturated systems. // J. Organomet. Chem. 1969, V. 16, P. 63-70.

17. Schrieke R. R., West B. 0. Trispentafluorophenylsilane and trispentafluorophenylsilyl-metal derivatives. Preparation, and infrared, and mass spectra. I I Aust. J. Chem. 1969, V. 22, P. 49-58.

18. Tamborski C., Soloski E. J., Dec S. M. Pentafluorophenyl organometallic compounds of group IV elements. // J. Organomet. Chem. 1965, V. 4, №6, P. 446-454.

19. Eaborn C., Treverton J. A., Walton D. R. M. Aromatic reactivity : XXXIV. The acid cleavage of (pentafluorophenyl)-trimethyl-stannane and -silane. // J. Organomet. Chem. 1967, V. 9, №2, P. 259-262.

20. Fild M., Glemser 0., Christoph G. Synthese von Tris-pentafluorphenylarsin, -stibin und -phosphin sowie von Trimethyl-pentafluorphenylsilan. // Angew. Chem. 1964. V. 76,1.23, p. 953.

21. Frohn H.-J., Lewin A., Bardin V. V. Preparation of halogeno(pentafluoro-phenyl)silanes (CeFs^SiX^ (X=F, CI and Br; n = 2, 3) from pentafluorophenyl(phenyl)silanes (C6F5)nSiPh4-n. // J. Organomet. Chem. 1998, V. 568, №1-2, P. 233-240.

22. Fearon F. W. G., Gilman H. Polyhalo-organometallic and -organometalloidal compounds : VIII. The preparation of some pentafluorophenyl-substituted organosilicon compounds. // J. Organomet. Chem. 1967, V. 10; №3, P. 409-419.

23. Fearon F. W. G., Gilman H. Tris(pentachlorophenyl)fluorosilane and bis(pentachlorophenyl)dichlorosilane. // J. Organomet. Chem. 1966, V. 6, № 5, P. 577-578.

24. Horn H. G., Probst M. Synthese und Eigenschaften von l,l,3,3-Tetrakis(penta-fluorphenyl)-cyclo-di(silthian) und verwandten Verbindungen. // Monatsh. Chem. 1995, V. 126, №11, P. 1169-1178.

25. Клебанский A. JI., Южелевский Ю. А., Каган E. Г., Харламова А. В. Синтез пентафторфенилсиланов. // Ж. Общ. Хим. 1966, Т. 36, В. 12, С. 2222.

26. Клебанский А. Л., Южелевский Ю. А., Каган Е. Г., Николаев Г. А., Харламова А. В. Полифторароматические производные кремния. I. Пентафторфенилсиланы и -силоксаны. // Ж. Общ. Хим. 1968, Т. 38, В. 4. С. 914-919.

27. Ляпкин И. И., Мухина Р. Г, Кириллов Н. Ф. Взаимодействие алкоксихлорсиланов с магнийорганическими соединениями. // Ж. Общ. Хим. 1987, Т. 57, В. 1, С. 146-151.

28. Клебанский А. Л., Южелевский Ю. А., Каган Е. Г., Николаев Г. А., Харламова А. В. Полифторароматические производные кремния. IV. Хлорсиланы с полифторароматическими заместителями. // Ж. Общ. Хим. 1969, Т. 39, В. 10. С. 2309-2313.

29. Morris P.J., Gilman Н. Polyhalo-organometallic and -organometalloidal compounds XIII. Some pentahalophenyl-substituted polysilanes. // J. Organomet. Chem. 1968, V. 11, P. 463-469.

30. Nagy A., Green J. C., Szepes L., Zanathy L. Hel and Hell photoelectron spectroscopic investigation of subsituent effects in aminosilanes. // J. Organomet. Chem. 1991, V. 419, №1-2, P. 27-42.

31. Oliver A. J., Graham W. A. G. Preparation and properties of some pentafluorophenyl group IV compounds. // J. Organomet. Chem. 1969, V. 19, №1, P. 17-27.

32. Schmeifier M., Wessal N., Weidenbruch M. Darstellung von Pentafluorphenylsilanen. // Chem. Бег. 1968. V. 101. №6. P. 1897-1901.

33. Sethi D„ Howells R. D., Gilman H. Reactions of bis(pentafluorophenyl)-methylsilane with organolithium and grignard reagents. // J. Organomet. Chem. 1974, V. 69, №3. P. 377-381.

34. Sommer L. #., Silverman M. A. Stereochemistry of asymmetric silicon. XXII. Preparation and properties of optically active perfluorophenyl compounds. // J. Org. Chem. 1973, V. 38, №4, P. 636-639.

35. Tarrant P., Oliver W. H. The Preparation and Reactions of Some Silanes Containing the Trifluorovinyl Group. // J. Org. Chem. 1966, V. 31, №4, P. 1143-1146

36. Ушаков H. В, Фёдорова Г. К., Финкельштейн Е. Ш. Синтез и полимеризация Si-замещённых силациклобутанов. // Изв. Акад. Наук Сер. Хим. 1995. №12, С. 2475-2478.

37. Weidenbruch М., Abrotat G., John К. Reaktionen von Methylchloridisilanen mit Pentafluorphenyllithium. // Chem. Ber. 1971, V. 104, №7, P. 2124-2133.

38. Jutzi P., Karl A. Synthese und reaktionen einiger 1R,1R',2,3,4,5-tetraphenyl-l-silacyclopentadiene. // J. Organomet. Chem. 1981, V. 214, №3, P. 289-302.

39. Yamaguchi Sh., Jin R.-Zh., Tamao K. Modification of the electronic structure of silole by the substituents on the ring silicon. // J. Organomet. Chem. 1998, V. 559, №1-2, P. 73-80.

40. Edmondson R. C., Jukes A. E., Gilman. H. Some competitive reactions involving polyhaloaryl-metallic reagents. // J. Organomet. Chem. 1970. V. 25. №2. P. 273276.

41. Wall L. A., Donadio R. E., Pummer W. J. Preparation and Thermal Stability of Tetrakis-(pentafIuorophenyl)-silane and Tris-(pentafluorophenyl)-phosphine. // J. Am. Chem. Soc. 1960, V. 82, №18, P. 4846-4848.

42. Ромашкин И. В., Одабашян Г. В., Пушаков В. А. Исследование в области синтеза кремнийфторорганических соединений, содержащих фениленовый мостик. // Ж. Общ. Хим. 1972, Т. 42, В. 11, С. 2490-2494.

43. Haiduc /., Gilman H. Polyhaloorganometallic- and organometalloidal compounds XXI. (Pentachlorophenyl)- and (pentafiiorophenyl)dimethyl-chlorosilane. // J. Organomet. Chem. 1968. V. 13. №1.257-258.

44. Whittingham A., Jarvie A. W. P. A direct preparation of some pentafluorophenyl-containing si lanes. //J. Organomet.Chem. 1968. V. 13. №1. P. 125-129.

45. Weidenbruch M., Wessal N. Pentafluorphenylverbindungen des Siliciums und Germaniums. // Chem.Ber. 1972, V. 105, №1, P. 173-187.

46. Ruppert I., Schlich К. Volbach W. Die ersten CF3-substituierten organyl(chlor)-silane. // Tetrahedron Lett. 1984, V. 25, №21,2195-2198.

47. Weidenbruch M., Wessal N. Ditrektsynthese und Reactionen von Pentafluoro-phenylbromosilanen // Angew. Chem. 1970. V. 82, №12, P. 483-484.

48. Bardin V. V., Pressman L. S., Rogoza L. N., Furin G. G. Reactions of polyfluoroaryl bromides and iodides with C-, Si-, Ge-, Sn-, and Pb-electrophiles and tris(dialkylamino)phospines. // J. Fluorine Chem. 1991. V. 53. №2. P. 213-231.

49. Frohn Н. J., Giesen М., Klose А., Lewin А., Bardin V. V. A convenient preparation of pentafluorophenyl(fluoro)silanes: reactivity of pentafluorophenyl-trifluorosilane. //J. Organomet. Chem.; 1996. V. 506. №1-2, P. 155-164.

50. Läppert M. F, Lynch J. Perfluorophenyl-silicon compounds. // Chem. Commun. 1968, №13, P. 750-751.

51. Bardin V. V., Frohn H.-J. Fluorination of C6F5MX3 compounds (M = Si, Ge; X = F, CI, Br, Alk) with xenon difluoride and XeF+ Y" salts. // J. Fluorine Chem. 1993. V. 60. №2-3. P. 141-151.

52. Birchall J. M., Daniewski W. M., Haszeldine R. N., Holden L. S., Polyfluoroarenes. Part VII. The photochemical reactions of trichlorosilane and trimethylsilane with hexafluorobenzene. // J. Chem. Soc., 1965,6702-6707

53. Birchall J. M., Haszeldine R. TV., Newlands M. J., Rolfe P. H., Scott D. L.,

54. Tipping A. E„ Ward D. Organosilicon chemistry. Part VIII. 2-(Pentafluorophenyl)ethylsilyl compounds and related polymers. // J. Chem. Soc., A, 1971,3760-3764

55. Fields R., Haszeldine R. N., Hubbard A. F. Organosilicon chemistry. Part VI. The photochemical reaction of bis(trimethylsilyl)mercury with hexafluorobenzene and with trimethyl-(pentafluorophenyl)silane. // J. Chem. Soc., C, 1970, №16,2193-2195

56. Moser D. F., Naka A., Guzei I. A., Mueller Т., West R. Formation of Disilanes in the Reaction of Stable Silylenes with Halocarbons. // J. Am. Chem. Soc. 2005, V. 127, №42, P. 14730-14738.

57. Dua S. S., Howells R. D., Gilman H. Reactions of hexafluorobenzene with some organometallic reagents. // J. Fluorine Chem. 1974. V. 4. №4. P. 381-386.

58. Fearon F. W. G., Gilman H. Polyhalo-organometallic and -organometalloidal compounds XII. The reaction of triphenylsilyllithium with hexafluorobenzene. // J. Organomet. Chem. 1968. V. 13. №1. P. 73-80.

59. Howells R. D., Gilman H. The cleavage of some bis(perhaloaryl)methylsilanes and tris(perhaloaryl)silanes by organolithium compounds. // J. Organomet. Chem. 1974. V. 77. №2. P. 177-181.

60. Fearon F. W G., Gilman H. Polyhalo-organometallic and -organometalloidal compounds : IX. The reaction of n-butyllithium with (pentafluorophenyl)-trimethylsilane. //J. Organomet. Chem. 1967. V. 10. №3. P. 535-537.

61. Dua S. S., Gilman H. Reactions of Hydrofluorobenzenes with some Organolithium Reagents, Methyllithium, и-Butyllithium & /-Butyllithium. // Indian J. Chem. 1979. V. 17B, №6, P. 562-565

62. Dilman A. D., Belyakov P. A., Korlyukov A. A., Struchkova M. /., Tartakovsky V. A. Synthesis of Pentafluorophenylmethylamines via Silicon Mannich Reaction. // Org. Lett. 2005, V. 7, №14, P. 2913-2915.

63. Калихман И. Д., Банникова О. Б., Белоусова Л. И., Вязанкина О. А., Вязанкин Н. С. Силилотропия и ЯМР Si 2-диметил(пентафторфенил)-силилокси.пентен-2-она-4. // Изв. Акад. Наук. Сер. Хим. 1986. №5, 14241425.

64. Dilman A. D., Belyakov P. A., Korlyukov A. A., Tartakovsky V. А. Tris(pentafluorophenyl)silyl enol ethers: synthesis and aldol reactions. //

65. Tetrahedron Lett. 2004, V. 45, №19,3741-3744.

66. Pinnavaia Т. J., Collins W. Т., Howe J. J. Triorganosilicon acetylacetonates. Enol ether isomerism and stereochemical lability. // J. Amer. Chem. Soc. 1970, V. 92, №15, P. 4544-4550

67. Dilman A. D., Gorokhov V. V., Belyakov P. A., Struchkova M. /., Tartakovsky V. A. Pentafluorophenyltrifluorosilane in the silicon Mannich reaction. // Tetrahedron Lett. 2006, V. 47, №35, P. 6217-6219.

68. Дилъман А. Д, Архипов Д. E., Беляков П. А., Стручкова М. И., Тартаковский В. А. Реакция салицилового альдегида с трис(пентафторфенил)силанами и вторичными аминами // Изв. Акад. Наук, Сер. Хим. 2006, №3, С. 498-503.

69. Dilman A. D., Levin V. V., Belyakov P. A., Struchkova М. I., Tartakovsky V. А. Synthesis of CeFs-Substituted Amines Containing Quaternary Carbon Atoms. // Synthesis 2006, №3, P. 447-450.

70. Bardin V. V., Rogoza L. N. Stennikova I. V., Furin G. G. Reactions of trimethylsilylpentafluorobenzene and triethylgermylpentafluorobenzene with nucleophilic reagents. //J. Fluorine Chem. 1992. V. 59. №2,165-177.

71. Бардин В. В., Стенникова И. В., Фурин Г. Г. Реакции пентафторфенилтриметилсилана с N-, О- и S-нуклеофилами. // Ж. Общ. Хим. 1957. Т. 57. № 7. С. 1580-1583.

72. Nakash М, Gut A, Goldvaser М. Formation of Hypervalent Complexes of Trifluorosilanes with Pyridine and with 4-Methoxypyridine, through Intermolecular Silicon—Nitrogen Interactions. // Inorg. Chem. 2005. V. 44. № 4. 1023-1030.

73. Frohn H. J., Bardin V. V. Preparation, NMR spectra and reactivity of pentafluorophenyltetrafluorosilicates M* C6F5SiF4.~. // J. Organomet. Chem. 1995. V. 501. №1-2. P. 155-159.

74. Бардин В. В., Стенникова И. В., Фурин Г. Г. Реакции пентафторфенилтриметилсилана с некоторыми электрофильными агентами. // Ж. Общ. Хим. 1988, Т. 58, В. 4, С. 812-815.

75. Бардин В. В., Петров И. В., Стенникова И. В., Фурин Г. Г. Введение пентафторфенильной группы перфторолефины с помощью триметилсилилпентафторбензола в присутствии фторида цезия. // Ж. Орг.

76. Хим. 1989, Т. 25, В. 1, С. 52-55.

77. Петров В. А., Бардин В. В., Гриневкая В. К., Мысов Е. И., Фурии Г. Г., Герман Л. С. Реакции пентафторфенилтриметилсилана с перфторированными интернальными азаалкенами в присутствии фторида цезия. // Изв. Акад. Наук. Сер. Хим. 1990, №4, С. 923-924.

78. Holfter Я, Kirchmeier R. L., Shreeve J. М. Insertion of y-S03 into Perfluoroalkyl- and Polyfluoroalkoxysilanes. // Inorg. Chem. 1994, V. 33, №26, P. 6369-6372.

79. Fujita M., Obayashi M., Hiyama T. Fluoride ion-catalyzed generation and carbonyl addition of a-halo carbanions derived from a-halo organosilicon compounds. // Tetrahedron. 1988,V. 44, №13, P. 4135-4146.

80. Бардин В. В., Петров И. В., Стенникова И. В., Фурин Г. Г, Герман Л. С. Образование перфтор-1,1,3-триметилиндана в реакции триметилсилилпентафторбензола с перфтор-4-метил-2-пентеном. // Изв. Акад. Наук. Сер. Хим. 1989. №8, С. 477-479.

81. Webb A. F., Sethi D. S., Gilman Н. The reaction of some perhalosilanes with benzaldehyde. // J. Organomet. Chem. 1970. V. 21. №2 P. P61-P62.

82. Гостевский Б. А., Вязанкина О. А, Вязанкин H. С. Необычные реакции силилрования карбонильных соединений. // Ж. Общ. Хим. 1984, Т. 54, В. 5, С. 1209-1210.

83. Furin G.G., Vyazankina О.A., Gostevsky В.A., Vyazankin N.S. Synthetic aspects of the use of organosilicon compounds under nucleophilic catalysis conditions. // Tetrahedron. 1988, V. 44, №10, P. 2675-2749.

84. Gostevskii B. A., Kruglaya O. A., Albanov A. I., Vyazankin N. S. Reactions of pentafluorophenyltrimethylsilane and cyanomethyltrimethylsilane with carbonyl compounds catalyzed by cyanide anions. // J. Organomet. Chem. 1980. V. 187. №2. P. 157-166.

85. Круглая О. А., Гостевский Б. А., Калихман И. Д., Вязанкин Н. С. Реакции триметилпентафторфенилсилана и триметилцианосилана с карбонильными соединениями, катализируемое циан-анионами. // Ж. Общ. Хим. 1979, Т. 49, В. 2, С. 354-360.

86. Гостевский Б. А., Вязанкина О. А, Вязанкин Н. С. Реакциитриметилпентафторфенилсилана с кетонами в условиях нуклеофильного катализа. // Ж. Общ. Хим. 1984, Т. 54, В. 11, С. 2613-2617.

87. Гостевский Б. А., Круглая О. А., Вязанкин Н. С. Реакции триметилпентафторфенилсилана с карбонильными соединениями. // Изв. Акад. Наук. Сер. Хим. 1978, №10, С. 2425

88. Vyazankina О. A., Gostevskii В. A., Vyazankin N. S. Cyanide-ion-catalyzed reaction of pentafluorophenyltrimethylsilane with substituted acetophenones. // J. Organomet. Chem. 1985, V. 292, №1-2, P. 145-149.

89. Вязанкина О. А., Гостевский Б. А., Вязанкин H. С. Взаимодействие замещённых ацетофенонов с пентафторфенилтриметилсиланом и родственными соединениями в условиях нуклеофильного катализа // Изв. Акад. Наук, Сер. Хим. 1985, №11, С. 2585-2589.

90. Гостевский Б. А., Вязанкина О. А., Калихман И. Д., Банникова О. Б., Вязанкин Н. С. О силилировании iV-ацетилацетамида, инициируемом циан-анионами. // Ж. Общ. Хим. 1983, Т. 53, В. 1, С. 229-230.

91. Гостевский Б. А., Вязанкина О. А., Калихман И. Д., Банникова О. Б., Вязанкин Н. С. Силилирование iV-ацетилацетамида и родственных соединений, инициированное циан-анионами.// Ж. Общ. Хим. 1983, Т. 53, В. 9, С. 2051-2054.

92. Калихман И. Д., Гостевский Б. А., Банникова О. Б., Ларин М. Ф., Вязанкина О. А., Вязанкин Н. С. Строение и металлотропия моно- и бистриметилсилильных производных iV-ацетилацетамида. // Изв. Акад. Наук, Сер. Хим. 1983, №7, С. 1515-1518.

93. Гостевский Б. А., Калихман И. Д., Вязанкина О. А., Банникова О. Б., Вязанкин Н. С. Триметилсилильные производные N'-замещённых гидразидов уксусной и трифторуксусной кислот. // Ж. Общ. Хим. 1984, Т. 54, В. 6, С. 1428-1429.

94. Вязанкин Н. С., Вязанкина О. А., Гостевский Б. А., Титова Б. А. Лопырев И. А., Калихман И. Д. Синтез 1-метил-3-триметилсилил-2-бензимидазола и его тиоаналога. // Ж. Общ. Хим. 1984. Т. 54, В. 2, С 461.

95. Emde Н., Domsch D., Feger Н., Frick U., Götz A., Hergott H. Н., Hofmann К., Kober W., Krägeloh К., Oesterle Т., Steppan W., West W., Simchen G.

96. Trialkylsilyl Perfluoroalkanesulfonates: Highly Reactive Silylating Agents and Lewis Acids in Organic Synthesis. // Synthesis. 1982, №1, P. 1-26.

97. G. Simchen. Advances in Silicon Chemistry (Ed.: G. L. Larson) I I JAI Press, Inc.: Greenwich, CT, 1991, Vol. 1, P. 189-301.

98. Uhlig W. Silyl Triflates Valuable Synthetic Materials in Organosilicon Chemistry. // Chem. Ber. 1996, V. 129, №7, P. 733-739.

99. Mayr H., Kempf В., Ofial A. R. Nucleophilicity in Carbon-Carbon Bond-Forming Reactions. I I Acc. Chem. Res. 2003, V. 36, №1, P. 66-77.

100. Cazeau P., Duboudin F., Motilities F., Babot О., Dunogues J. A new practical synthesis of silyl enol ethers : Part.I. From simple aldehydes and ketones. // Tetrahedron. 1987, V. 43, №9, P. 2075-2088.

101. Emde H., Gotz A., Hofmann K., Simchen G., Reaktionen der Trialkylsilyl-trifluormethansulfonate, I. Synthese von Trialkylsilyl-Enolethern // Lieb. Ann. Chem. 1981,1. 9, P. 1643-1657.

102. Denmark S. E., Pham S. M. Stereoselective Aldol Additions of Achiral Ethyl Ketone-Derived Trichlorosilyl Enolates. // J. Org. Chem. 2003, V. 68, №13, P. 5045-5055.

103. Emde H., Simchen G. Silylierung von Carbonsaure-estern mit Trimethylsilyl-trifluoromethansulfonat (Trimethylsilyl-triflat). // Synthesis. 1977, №12, P. 867869.

104. Fessenden R., Fessenden J.S. The Chemistry of Silicon-Nitrogen Compounds. // Chem. Rev. 1961, V. 61, №4,361-388.

105. Белавин И. Я., Федосеева Н. АБауков Я. И., Луценко И. Ф. Триметилсилильные производные №алкил(арил)альдиминов. // Ж. Общ. Хим. 1974, Т. 44, В. 3, С. 569-573

106. Albrecht К, Diiber Е. О. N-Silylenamine durch Silylierung von Iminen mit Trimethylsilyl-triflat. // Synthesis. 1980, №8, P. 630-632.

107. Weingarten H., Wager J. S. The reaction of enamines with inorganic halides. I I J. Chem. Soc. D. 1970, №14, 854.

108. Weingarten H., Wager J. S. Organic enamines and imonium salts from enamines and inorganic halides. // Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem. 1971, №1, P. 123-132.

109. Kempf В., Hampel N. Ofial A. R., Mayr H. Structure-Nucleophilicity Relationships for Enamines. // Chem. Eur. J. 2003, V. 9,1.10,2209-2218.

110. Bassindale A. R., Stout T. The interaction of electrophilic silanes (Me3SiX, X = СЮ4,1, CF3SO3, Br, CI) with nucleophiles. The nature of silylation mixtures in solution. // Tetrahedron Lett. 1985, V. 26, №28, P. 3403-3406.

111. Bain V. A., Killean R. C. G., Webster M. The Crystal Structure of Tetrafluorobispuridinesilicon(IV) I I Acta Crystallogr. 1969, B25, №1,156-159.

112. Dilman A. D., Levin V. V., Kami M., Apeloig Y. Activation of Pentafluoro-phenylsilanes by Weak Lewis Bases in Reaction with Iminium Cations . // J. Org. Chem. 2006, V. 71, №19, P. 7214-7223.

113. Arshadi M., Johnels D., Edlund U., Ottosson C.-H., Cremer D. J. Solvated Silylium Cations: Structure Determination by NMR Spectroscopy and the NMR/Ab Initio/IGLO Method. // Am. Chem. Soc. 1996, V. 118, №21 51205131.

114. Mukaiyama T., Kawano Y„ Fujisawa H. Lithium Acetate-catalyzed Trifluoromethylation of Carbonyl Compounds with (Trifluoromethyl)-trimethylsilane. I I Chem. Lett. 2005, V. 34, №1, 88-89.

115. Kawano Y, Fujisawa H., Mukaiyama T. Lewis Base-catalyzed Trifluoromethylation of Aldimines with (Trifluoromethyl)trimethylsilane. I I Chem. Lett. 2005. V. 34, №3,422-423.

116. Arend M., Westermann B., Risch N. Modern variants of the Mannich reaction. // Angew. Chem., Int. Ed. 1998, V. 37, P. 1045-1070.

117. Felix C. P., Khatimi N., Laurent A. Stereoselective addition of CF3SiMe3 on azirines. Synthesis of (E)-aziridines. // Tetrahedron Lett. 1994, V. 35, №20, P. 3303-3304.

118. Petrov V. A. Reaction of polyfluorinated imines with trifluoromethyl-trimethylsilane. Direct synthesis of N-(perfluoro-t-butyl)amines. // Tetr. Lett. 2000, V. 41, №36, P. 6959-6963.

119. Blazejewski J.-C., Anselmi E., Wilmshurst M. Extending the scope of Ruppert's reagent: trifluoromethylation of imines. // Tetrahedron Lett. 1999, V.40, №30, P. 5475-5478.

120. Motherwell W. B., Storey L. J. Some studies on nucleophilic trifluoromethylation using the shelf-stable trifluoromethylacetophenone-N,N-dimethyl-trimethylsilylamine adduct. // J. Fluor. Chem. 2005, V. 126, №4, P. 489-496.

121. Prakash G. K. S., Mogi R., Olah G. A. Preparation of Tri- and Difluoromethylated Amines from Aldimines Using (Trifluoromethyl)-trimethylsilane. //Org. Lett. 2006, V. 8, №16,3589-3592.

122. Mayr H., Ofial A. R., Wiirthwein E.-U., Aust N. C. NMR Spectroscopic Evidence for the Structure of Iminium Ion Pairs. // J. Am. Chem. Soc. 1997, V. 119, №52, P. 12727-12733.

123. Stephen C. The Synthesis of Vicinal Amino Alcohols. // Tetrahedron. 2000. V. 56. №17. P. 2561-2576.

124. Ager D. J., Prakash I., Schaad D. R. 1,2-Amino Alcohols and Their Heterocyclic Derivatives as Chiral Auxiliaries in Asymmetric. // Chem. Rev. 1996. V. 96. №2. P. 835-876.

125. Pu L., Yu H.-B. Catalytic Asymmetric Organozinc Additions to Carbonyl Compounds. // Chem. Rev. 2001. V. 101, №3, P. 757-824.

126. Степанов Ф. Н. Бутиролактон и его производные. I. Оксидные конденсации синтез производных бутиролктона. // Ж. Общ. Хим. 1955, Т. 25, В. 13, С. 2480-2485.

127. Bigelow L. A., Eatough H. Benzalaniline // Org. Synthesis, 1928 Ann. Vol. 8, P. 22.

128. Carlson R., Nilsson A. Improved Titanium Tetrachloride Procerure for Enamine Synthesis. II. Scope of the reaction. // Acta Chem. Scand. (B) 1984. V. 38,1, P. 49-53.

129. Noyori R., Yokoyama K., Hayakawa Y. Cyclopentenones from a,a-dibromoketones and enamines: 2,5-dimethyl-3-phenyl-2-cyclopenten-l-one. // Org. Synth. 1978. Ann. Vol. 58, P. 56.

130. Hansson C., Wickberg В. Preparation of enamines by addition of Grignard reagents to A^N-dialkylformamides. // J. Org. Chem. 1973, V. 38, №17, P. 30743076.

131. Böhme #., Grantz J. G., Martin F., Matusch R. Nehme J. Zur Selbstkondensation von (ß-Alkoxycarbonylalkyliden)-ammoniumsalzen. // Lieb. Ann. der Chem. 1980, №3, P. 394-402.

132. Постовский И. Я., Гринблат Е. И., Трефилова Л. Ф. Реакции присоединения ацетиленкорбоновых кислот и их эфиров. III Реакции с циклическими аминами и р,р'-дихлордиэтиламином // Ж. Общ. Хим. 1961, Т. 31, В. 2, С. 400-407.

133. Пусть обратит мой труд, моё усердье Себе во благо человек любой, И стих мой, став молитвой и мольбой, Да вымолит Господне милосердье.

134. Григор Нарекаци (951-1003) Книга скорбных песнопений, глава 3