Тонкопленочные и керамические материалы на основе KNbO3 и (La,K)MnO3 для композитных мультферроиков: синтез и свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.21, кандидат химических наук Манкевич, Алексей Сергеевич

• Манкевич, Алексей Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Манкевич, Алексей Сергеевич

1. Введение.

2. Обзор литературы.

2.1 Сегнетоэлектрические материалы на основе ниобата калия.

2.1.1 Общая характеристика сегнетоэлектриков.

2.1.2 Ниобат калия.

2.2 Ферромагнитные материалы на основе манганитов РЗЭ.

2.2.1 Общая характеристика ферромагнетиков.

2.2.2 Манганиты РЗЭ.

2.3 Магнитоэлектрические материалы.

2.3.1 Однофазные магнитоэлектрические материалы.

2.3.2 Композитные магнитоэлектрические материалы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Тонкопленочные и керамические материалы на основе KNbO3 и (La,K)MnO3 для композитных мультферроиков: синтез и свойства»

В последние годы мировое научное сообщество проявляет огромный интерес к получению новых материалов со свойствами мультиферроиков и исследованию их свойств. Наличие у таких веществ как СГ2О3, В1РеОз, ТЬР04 магнитоэлектрического эффекта, т.е. свойства электрически поляризоваться в магнитном поле и намагничиваться в электрическом, открывает новые обширные области для их практического использования. Такие материалы могут найти применение для создания датчиков постоянных, переменных и импульсных магнитных полей, устройства обработки СВЧ сигналов с электрической подстройкой, а также быстродействующие элементы чтения и записи информации управляемые электрическим полем.

В настоящее время выделяется два основных класса магнитоэлектрических материалов: индивидуальные химические соединения со свойствами мультиферроиков и неоднофазные композиты пьезоэлектрик - ферромагнетик. В мультиферроиках упорядочение магнитных и электрических диполей происходит в одном веществе. Однако индивидуальные однофазные мультиферроики обладают весьма слабым магнитоэлектрическим эффектом и зачастую их необходимо охлаждать до низких температур. В композитах, напротив, магнитоэлектрический эффект даже у самых первых композитов пьезоэлектрик - ферромагнетик более чем на порядок превосходит показатели лучших образцов однофазных мультиффероиков и, достигает величин магнитоэлектрического эффекта 1-10 В/(см-Э).

Большая часть работ посвященных, изучению магнитоэлектрического эффекта на композитах относится к исследованию объёмных керамических, реже монокристаллических композитов. Некоторая часть работ посвящена двух- и многослойным толстоплёночным материалам (толщина слоев 5-20 мкм) полученным техникой шелкографии. В последнее время появились отдельные публикации о достижении больших магнитоэлектрических эффектов на тонкоплёночных материалах (гетероструктурах сегнетоэлектрик-ферроэлектрик).

В нашей работе исследовалась возможность создания как объёмных так и тонкоплёночных композитных магнитоэлектрических материалов на основе пьезоэлектрика ниобата калия КЫЬОз и ферромагнитных твёрдых растворов манганита лантана-калия Ьа1.хКхМпОз+б. Ниобат калия КЫЬОз со структурой перовскита стоит в ряду пьезоэлектрических материалов с рекордными характеристиками, такими как ВаТЮз, РЬТЮз, РЫи.^ГхОз. Манганит лантана легированный калием имеет температуру Кюри выше комнатной, что позволяет использовать его при комнатной температуре. Само сочетание материалов, получение композитов в виде керамических образцов и 5 тонкоплёночных гетероструктур, использование структурной близости этих веществ для эпитаксиального наращивания друг на друге является новыми, ранее никем не описанными подходами к созданию материалов со свойствами мультиферроиков.

Система манганита лантана-калия является пока малоизученной среди всех KMC материалов на основе манганита лантана, в тоже время от неё можно ожидать экстремального проявления функциональных свойств, т.к. калий самый крупный катион из традиционно применяемых для замещения лантана в ЬаМпОз. Поэтому необходимо разработать способы синтеза таких материалов в объёмном и плёночном состоянии и исследовать их электрические и магнитные свойства.

С учетом этих факторов, разработка эффективных способов синтеза как индивидуальных соединений КЫЬОз и Ьа].хКхМпОз+5, так и композитов на их основе, исследование свойств таких материалов несомненно является актуальной задачей.

Основной целью настоящей работы была разработка синтеза твердых растворов Laj-хКхМпОз+й и KNbOs как в объемном, так и в тонкоплёночном виде, исследование свойств индивидуальных соединений и плёнок, а также объёмных композитов и эпитаксиальных гетероструктур на их основе.

Структура работы приведена на рисунке 1.1. Исследования вели в трёх основных направлениях: 1) разрабатывали методы синтеза и исследовали фазовый и химический состав твёрдых растворов ьэ|.хкхмпоз+й как пленок, так и керамики, а также изучали комплекс их магнитных и резистивных свойств, 2) разрабатывали методы синтеза и исследовали фазовый и химический состав пьезоэлектрических материалов на основе плёнок и керамики KNb03, изучали их диэлектрические и пьезоэлектрические свойства, 3) получали керамические и тонкоплёночные композиты ККЬОз/Ьа1.хКхМпОз+б, изучали вопрос взаимодействия между композитами и магнитоэлектрический эффект.

Рис. 1.1 Структура работы.

2. Обзор литературы.

Заключение диссертации по теме «Химия твердого тела», Манкевич, Алексей Сергеевич

5. Выводы.

1. Разработаны методы получения пьезоэлектрических материалов на основе плотной керамики и эпитаксиальных плёнок ниобата калия, а также методы их поляризации.

2. Материалы на основе плёнок ниобата калия проявляют значительный пьезоэффект и могут быть использованы для создания СВЧ устройств на поверхностно-акустических волнах.

3. Разработаны методы получения ферромагнитных материалов на основе керамики и эпитаксиальных плёнок манганита лантана-калия.

4. Установлены концентрационные границы области гомогенности перовскитных твердых растворов Ьа1.хКуМпОз+5 в изобарно-изотермических условиях (1000°С, на воздухе), а также равновесные этому твёрдому раствору фазы.

5. Ферромагнитные материалы на основе керамики и тонких плёнок манганита лантана калия проявляют эффекты колоссального магнитосопротивления, магнитопропускания и магнитоортажения, а также обладают значительным магнитокалорическим эффектом, что представляет интерес для их практического использования. Твёрдые растворы манганита лантана-калия могут проявлять ферромагнетизм вплоть до 345 К.

6. Впервые получены слоистые магнитоэлектрические композиты на основе ниобата калия и манганита лантана-калия, а также на основе пьезокерамики ЦТС и Ьа1.хКуМпОз+5. Исследован магнитоэлектрический эффект на слоистых керамических композитах.

7. Разработан МОСУБ-метод получения тонкоплёночных гетероструктур ЮЯЬОз / ЬаьхКуМпОзкз- Показано, что компоненты такого композитного мультиферроика в условиях синтеза не взаимодействуют друг с другом. Подтверждены сегнетоэлектрические свойства ниобата калия и ферромагнитные свойства манганита лантана-калия в полученных гетероструктурах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Манкевич, Алексей Сергеевич, 2009 год

1. A.W. Hewat. Cubic-tetragonal-orthorhombic-rhombohedral ferroelectric transitions in perovskite potassium niobate: neutron powder profile refinement of the structures. J. Phys. C: Solid State Phys., 1973, 6, 2559-2572.

2. L. Katz and H.D. Megaw. The Structure of Potassium Niobate at Room Temperature: The Solution of a Pseudosymmetric Structure by Fourier Methods. Acta Crist., 1967, 22, 639-848.

3. Веневцев Ю.Н., Жданов Г.С. Кристаллохимия сегнетоэлектриков типа перовскита. Известия АН СССР, сер. физ., 1957, т.21 №2. С. 275-284.

4. Бугаев JT.A., Шуваева В.А., Алексеенко И.Б., Жучков К.Н., Ведринский Р.В. Определение локальной структуры NbOô- октаэдров в орторомбической фазе кристалла КЫЬОз по EXAFS-спектрам. Физика твёрдого тела, 1998, том 40, №6, С. 1097-1102.

5. N. de Mathan, Е. Prouzet, Е. Husson and H. Dexpert. A low-temperature extended x-ray absorption study of the local order in simple and complex perovskites: I. Potassium niobate. J. Phys.: Condens. Matter, 1993, 5, 1261-2170.

6. R. Comes, M. Lambert, A. Guinier. The chain structure of ВаТЮз and КМЮ3. Solid State Commun. 1968,6,715-719.

7. В. T. Matthias and J. P. Remeika. Dielectric Properties of Sodium and Potassium Niobates. Phys. Rev. 1951, 82, 727-729.

8. G. Shirane, H. Danner, A. Pavlovic, and R. Pepinsky. Phase Transitions in Ferroelectric KNb03. Phys. Rev. 1954, 93, 672-673.

9. L. Lian, T.C. Chong, H. Kumagai, M. Hirano, L. Taijing, and S.C. Ng. Temperature evolution of domains in potassium niobate single crystals. J. Appl Phys., 1996, 80(1), 376.

10. E. Wiesendanger. Domain structures in Orthorhombic К№>Оз and characterization of single domain crystals. Czech. J. Phys. B, 1973, 23, 91.

11. T. Fukuda, H. Hirano, Y. Uematsu, and T. Ito. Dielectric Constant of Orthorhombic KNb03 Single Domain Crystal. Jap. J. Appl. Phys., 1974,13(6), 1021.

12. A.G. Kalinichev, J.D. Bass, C.S. Zha, P.D. Han, and D.A. Payne. Elastic properties of orthorombic КЫЬОз single crystals by Brillouin scattering. J. Appl. Phys., 1993, 74(11), 6603-6608.

13. J. Hirohashi, K. Yamada, H. Kamio, and S. Shichijyo. Fabrication of 90° Domain Structures in KNb03 Single Crystals. Ferroelectrics, 2003, 282, 29.

14. S. Triebwasser. Behavior of Ferroelectric ККЬОз in the Vicinity of the Cubic-Tetragonal Transition. Phys. Rev., 1956,101, 993-997.

15. A.W. Hewat. Soft modes and the structure, spontateous polarization and Curie constants of perovskite ferroelectrics: tetragonal potassium niobate. J. Phys. С .Solid State Phys., 1973,6, 1074.

16. K.-S. Kam and J.H. Henkel. Band structure and spontaneous polarization in tetragonal KNb03. Ferroelectrics, 1981, 34, 143.

17. R. Resta, M. Posternak, and A. Baldereschi. Towards a Quantum Theory of Polarization in Ferroelectrics: The Case of KNb03. Phys. Rev. Lett., 1993, 70(7), 1010.

18. P. Günter. Spontaneous polarization and pyroelectric effect in KNbÜ3. J. Appl. Phys., 1977, 48(8), 3475.

19. K. Szot, W. Speier, S. Cramm, J. Herion, Ch. Freiburg, R. Waser, M. Pawelczyk, and W. Eberhardt. Surface layer on KNbC>3 and the hysteresis loop anomaly. J. Phys. Chem Solids, 1996, 57(11),1765-1775.

20. J.H. Kim and C.S. Yoon, Domain switching characteristics and fabrication of periodically poled potassium niobate for second-harmonic generation. Appl. Phys. Lett., 2002, 81(18), 3332.

21. M. D. Fontana, G. Metrat, J. L. Servoin, and F. Gervais. Infrared spectroscopy in KNbC>3 through the successive ferroelectric phase transitions. J. Phys. C: Solid State Phys., 1984, 17, 483.

22. W. Kleemann, F. J. Schafer, and M. D. Fontana. Crystal optical studies of spontaneous and precursor polarization in KNb03. Phys. Rev. B, 1984, 30(3), 1148.

23. P. Günter. Piezoelectric tensor of KNb03. Japan. J. Appl. Phys. 1977,16, 1727-1728.

24. M. Zgonik, R. Schlesser, I. Biaggio, E. Voit, J. Tscherry, and P. Günter. Materials constants of KNbC>3 relevant for electro- and acousto-optics. J. Appl. Phys. 1993, 74 (2), 1287-1297.

25. E. Wiesendanger. Dielectric, mechanical, and optical properties of orthorhombic potassium niobate. Ferroelectrics, 1974, 6, 263-281.

26. P. Günter. Electro-optical properties of KNb03. Optics Communications, 1974, 11, 285290.

27. V. Yu. Topolov. Anisotropy of electromechanical properties in KNbC>3 crystals with S-type domain boundaries. J. Phys.: Condens. Matter, 1995, 7, 7405-7408.

28. S. Wada, A. Seike, and T. Tsurumi. Poling treatment and piezoelectric properties of potassium niobate ferroelectric single crystals. Jpn. J. Appl. Phys., 2001, 40, 5690-5697.

29. K. Nakamura, N. Chiba and S. Ito. Conversion of 45° rotated X-cut KNb03 Plates to Y-cut Plates by Compression. Proceedings of the IEEE International Ultrasonics, Ferroelectrics, and Frequency Control 50th Anniversary Joint Conference, 2004, p. 98.

30. K. Nakamura, Y. Kawamura. Orientation dependence of electromechanical coupling factors in KNb03. IEEE transactions on ultrasonics, ferroelectrics, and frequency control, 2000, 47, 750-755.

31. H. Odagawa and K. Yamanouchi. Superhigh Electromechanical Coupling and Zero-Temperature Characteristics of KNbÜ3 and Wide Band Filter Applications. Jpn. J. Appl. Phys. 1998,37,2929-2932.

32. K. Yamanouchi, H. Odagawa, K. Morozumi and Y. Cho. A Surface Acoustic Wave Elastic Convolver using a KNb03 Single Crystal Substrate. Jpn. J. Appl. Phys., 1998, 37, 2933-2935.

33. K. Yamanouchi, H. Odagawa, K. Morozumi and Y. Cho. High Efficiency Elastic Convolver Using KNb03 Substrate. Proceedings of the IEEE Ultrasonics Symposium. 1997, pp. 335-338. <

34. K. Yamanouchi, H. Odagawa, T. Kojima, A. Onoe, A. Yoshida and K. Chikuma. Piezoelectric KNb03 films for SAW device applications. Electronics Letters. 1998, 34, 702-703.

35. K. Nakamura and S. Ito. KNb03 Single Crystals and Thin Films for SAW and В AW Devices. Proceedings of the Third International Symposium on Acoustic Wave Devices for Future Mobile Communication Systems, 2004.

36. M.-S. Wu and W.-C. Shih. Propagation Characteristics of Surface Acoustic Waves in KNb03/SrTi03/Si Layered Structures. Jpn. J. Appl. Phys., 1997, 36, 2197-2195

37. Y. Ng-Lee, F. Sapina, E. Martinez-Tamayo, J.-V. Folgado, R. Ibanez, D. Beltran, F. Lloret and A. Segura. Low-temperature synthesis, structure and magnetoresistance of submicrometric LaixKxMn03+5 perovskites. J. Mater. Chem., 1997, 7(9), 1905-1909.

38. T. Boix, F. Sapina, Z. El-Fadli, E. Martinez, A. Beltran, J. Vergara, R. J. Ortega, К. V. Rao. Electronic Properties of Mixed Valence Manganates: the Role of the Cationic Vacancies. Chem. Mater., 1998,10, 1569-1575.

39. Э.Л. Нагаев. Разделение фаз в высокотемпературных сверхпроводниках и родственных им магнитных материалах. Успехи Физических Наук, 1995, 165(5), 529-554.

40. C.N.R.Rao, P.V.Vanitha. Phase separation segregation in rare earth manganates: the experimental situation. Current Opinion in Solid State and Materials Science, 2002, 6, 97-106.

41. W. Zhong, W. Chen, W.P. Ding, N. Zhang, A. Hu, Y.W. Du, Q.J. Yan. Synthesis, structure and magnetic entropy change of polycrystalline LaixKxMn03+g. Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 1999,195, 112-118.

42. C. Boudaya, L. Laroussi, E. Dhahri, J.C. Joubert and A. Cheikh-Rouhou. Magnetic and magnetoresistance properties in rhombohedral LajxKx МпОз perovskite-type compounds. J. Phys.: Condens. Matter, 1998,10, 7485-7492.

43. H.Y. Hwang, S-W. Cheong, P.G. Radaelli, M. Marezio, B. Batlogg. Lattice Effects on the Magnetoresistance in Doped LaMn03. Physical Review batters, 1995, 75, 914-917.

44. С. Zener. Interactions between the d-Shells in the Transition Metals. II. Ferromagnetic Compounds of Manganese with Perovskite Structure. Physical Review, 1951, 82, 403405.

45. P.-G. de Gem:es. Effect of Double Exchange in Magnetic Crystals. Physical Review, 1960,118, 141-154.

46. S.P. Isaac, N.D. Mathur, J. E. Evetts, and M. G. Blamire. Magnetoresistance of artificial LaojSrojMnCb grain boundaries as a function of misorientation angle. Applied Physics Letters, 1998. 72, 2038-2040.

47. S.K. Ghatak, I. Chaudhuri. A possible mechanism for large magnetostriction in manganite system. Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 2003,261, 442-448.

48. I. Chaudhuri, S.K. Ghatak. Possible origin of large magnetostriction in manganite. Journal of Alloys and Compounds, 2001, 326 54-55.

49. P.B. Демин, Л.И. Королева, А.З. Муминов, Я.М. Муковский. Гигантская объёмная магнитострикция и колоссальное магнитосопротивление при комнатных температурах в ЬаолВаозМпОз. Физика твёрдого тела, 2006, 48 (2), 305-308.

50. L.I. Koroleva, A.I. Abramovich, R.V. Demin, and A.V. Michurin. Peculiarities of the volume magnetostriction in Lai.xSrxMn03 in the Curie point region. Fizika Nizkikh Temperatur, 2001, 27 (4), 398-402.

51. Röntgen W.C. Ann. Phys. 1888 35 264

52. Astrov D.N. Sov. Phys. JETP 1960 11 708

53. Dzyaloshinskii I.E. Sov. Phys. JETP 1959 10 628

54. Rado G.T. Observation and Possible Mechanism of Magnetoelectric Effects in a Ferromagnet Phys. Rev. Lett. 1964 13 335

55. Ascher E., Rieder H., Schmid Н. and Stössel H. Some Properties of Ferromafnetic Nicel-Iodine Boracite, Ni3B70i3I J. Appl. Phys. 1966 37 1404

56. Santoro R.P., Segal D.J. and Newnham R.E. Magnetic properties of LiCoP04 and LiNiP04 J. Phys. Chem. Solids 1966 27 1192

57. Watanabe T.and Kohn K. Phase Trans. 1989 15 57

58. O'Dell Т.Н. An induced magneto-electric effect in yttrium iron garnet Phil. Mag. 1967 16 487

59. O'Dell Т.Н. The field invariants in a magneto-electric medium Phil. Mag. 1963 8 411

60. Manfred Fiebig. Revival of the magnetoelectric effect. J. Phys. D: Appl. Phys. 2005, 38 R123-R152.

61. W. Eerenstein, N. D. Mathur & J. F. Scott Multiferroic and magnetoelectric materials Nature 2006 442 759

62. Wang J., Neaton J.B., Zheng H., Nagarajan V., Ogale S.B., Liu B., Viehlang D., Vaithyanathan V., Schlom D.G., Waghmare U.V., Spaldin N.A., Rabe K.M., Wuttig M., Ramesh R. Epitaxial BiFeC>3 Multiferroic Thin Film Heterostructures Science 2003 299 1719.

63. D.L. Fox and J. F. Scott Ferroelectrically induced ferromagnetism J. Phys. C. 1977 10 L329

64. D.L. Fox, D.R. Tilley, J. F. Scott, H.J. Guggenheim Magnetoelectric phenomena in BaMnF4 and BaMn0.99Co0 01F4 Phys. Rev. B, 1980 21 2926 2936.

65. Krichevtsov B.B., Pavlov V.V. and Pisarev R.V. Giant linear magnetoelectric effect in garnet ferrite films JETP Lett. 1989 49 535

66. G. Srinivasan, E.T. Rasmussen, A.A. Bush, K.E. Kamentsev, V.F. Meshcheryakov, Y.K. Fetisov Structural and magnetoelectric properties of MFe204-PZT (M=Ni, Co) and Lax(Ca, Sr)i-*Mn03-PZT multilayer composites Appl. Phys. A 2004 78 721

67. Jungho Ryu, Alfredo Vázquez Carazo, Kenji Uchino and Hyoun-Ee Kim, Piezoelectric and Magnetoelectric Properties of Lead Zirconate Titanate/Ni-Ferrite Particulate Composites J. Electroceram. 2001, 7, 17—24

68. Nan C.W., Liu L., Cai N., Zhai J., Ye Y., Lin Y., Dong L.J. and Xiong C.X. A three-phase magnetoelectric composite of piezoelectric ceramics, rare-earth iron alloys, and polymer Appl. Phys. Lett. 2002 81 3831

69. Laletin V.M. and Srinivasan G. Magnetoelectric Effects in Composites of Nickel Ferrite and Barium Lead Zirconate Titanate Ferroelectrics 2002 280 343

70. Nan C.W. Cai N., Liu L., Zhai J., Ye Y. and Lin Y. Coupled magnetic-electric properties and critical behavior in multiferroic particulate composites J. Appl.Phys. 2003 94 5930

71. Ryu J., Priya S., Uchino K. and Kim H.E. Magnetoelectric Effect in Composites of Magnetostrictive and Piezoelectric Materials J. Electroceram. 2002 8 107

72. Nan C.W., Li G. and Lin Y.H. Influence of interfacial bonding on giant magnetoelectric response of multiferroic laminated composites of TbixDyxFe2 and PbZrxTii-x03 Appl. Phys. Lett. 2003 83 4366

73. G. Srinivasan, E.T. Rasmussen, BJ. Levin, and R. Hayes Magnetoeleetric effects in bilayers and multilayers of magnetostrictive and piezoelectric perovskite oxides Phys. Rev. B. 2002 65 134402

74. G. Srinivasan, E. T. Rasmussen, J. Gallegos, R. Srinivasan, Yu.I. Bokhan and V.M. Laletin Magnetoelectric bilayer and multilayer structures of magnetostrictive and piezoelectric oxides Phys. Rev. B. 64 214408

75. Srinivasan G., Rasmussen E.T. and Hayes R. Magnetoelectric effects in ferrite-lead zirconate titanate layered composites: The influence of zinc substitution in ferrites Phys. Rev. В 2003 67014418

76. Shastry S., Srinivasan G., Bichurin M.I., Petrov Y.M. and Tatarenko A.S. Microwave magnetoelectric effects in single crystal bilayers of yttrium iron garnet and lead magnesium niobate-lead titanate Phys. Rev. В 2004 70 064416

77. Srinivasan G., De Vreugd C.P., Flattery C.S., Laletin Y.M. and Paddubnaya N. Magnetoelectric interactions in hot-pressed nickel zinc ferrite and lead zirconante titanate composites Appl. Phys. Lett. 2004 85 2550

78. Srinivasan G., Hayes R. and Bichurin M.I. Low frequency and microwave magnetoelectric effects in thick film heterostructures of lithium zinc ferrite and lead zirconate titanate Solid State Commim. 2003 128 261

79. Bichurin M.I., Filippov D.A., Petrov V.M., Laletsin V.M., Paddubnaya N. and Srinivasan G. Theory of low-frequency magnetoelectric coupling in magnetostrictive-piezoelectric bilayers Phys. Rev. В 2003 68 054402

80. D.R. Tilley and J.F. Scott, Frequency dependence of magnetoelectric phenomena in BaMnF4, Phys. Rev. В 1982 25, 3251 3260

81. Al'Shin B.I., Astrov D.N. and Zorin R.Y. Sov. Phys.—JETP 1973 36 1161

82. Laletsin U., Padubnaya N., Srinivasan G. and Devreugd C.P. Frequency dependence of magnetoelectric interactions in layered structures of ferromagnetic alloys and piezoelectric oxides Appl. Phys. A 2004 78 33

83. Wood V.E. and Austin A.E. Int. J. Magn. 1973 5 303

84. Bichurin M.I., Petrov V.M., Kiliba Y.V. and Srinivasan G. Magnetic and magnetoelectric susceptibilities of a ferroelectric/ferromagnetic composite at microwave frequencies Phys. Rev. В 2002 66 134404

85. C.B. Sawyer and C.H. Tower. Rochelle salt as dielectric. Physical Review, 1930, 35, 269-273.

86. A. Reisman, F. Iloltzberg. Phase equilibria in the system K2CO3 Nb205 by the method of differential thermal analysis. J. Am. Chem. Soc., 1955, 77, 2115-2119

87. Мешалкин А.Б., Каплун А.Б., Пыльнева H.A., Цнркина H.JT., Косяков В.И. Фазовые равновесия в системе КгО-МЪгС^. Журнал неорганнческой химии, , 2007, Т. 52, № 10, С. 1731 1735.

88. R.S. Roth, H.S. Parker, W.S. Brower, D.B. Minor., J.L. Waring. Alkali oxide tantalum oxide and alkali oxide — tantalum, niobium, antimony oxide ionic conductors. NASA Contract Rep., Final Report, Contract № NASA-CR-134599, 1974, p 1 - 59.

89. E. Irle, R. Blachnik and B. Gather. The phase diagrams of Na20 and K20 with Nb2Os and the ternary system Nb205-Na20-Yb203. Thermochimica Acta, 1991, 179, pp. 157-169

90. P. Dubernet; J. Ravez. Dielectric study of КЫЬОз ceramics over a large range of frequency (102-109 Hz) and temperature (300-800 K). Ferroelectrics. 1998,211, 51-66.06.07.08.09.10.11.12.13.14.15.16.17.18.19.20.21.22.

91. K.Q. Wang, Y.X. Wang, A. Junod, K.Q. Ruan, G.G. Qian, M.Yu, L.Z. Cao. Physical Properties of La0.85Ko.i5Mn03 in Magnetic Field. Phys. stat. sol. (b). 2001, 223, 673-678.

92. Третьяков Ю.Д. Химия нестехиометрических окислов. М.: Издательство Московского университета. 1974 г.

93. W. С. Hahn, A. Muan. Studies in the system Mn-0 — The МП1О3 МП3О4 and МП3О4 -MnO equilibria. American Journal of Science, 1960, 258, 66-78.

94. Schmahl N.J., Shenouda F. Arch. Eisenhuttenwesen, 1963, 34, 511

95. К. Ramesha, V.N. Smolyaninova, J. Gopalakrishnan, and R. L. Greene. ALaMn206-y (A = K, Rb): Novel Ferromagnetic Manganites Exhibiting Negative Giant Magnetoresistance. Chem. Mater. 1998,10, 1436-1439.

96. S.H. Kim, S.J. Kim and S.M. Oh. Preparation of Layered МпОг via Thermal Decomposition of КМПО4 and Its Electrochemical Characterizations. Chem. Mater. 1999,11, 557-563.

97. V.A. Drits, B. Lanson and A.-C. Gaillot. Birnessite polytype systematics and identification by powder X-ray diffraction. American Mineralogist, 2007, 92, 771-788.

98. F.H. Herbstein, G. Ron, and A. Weissman. The Thermal Decomposition of Potassium Permanganate and Related Substances. Part I. Chemical Aspects. J. Chem. Soc. (A), 1971, pp. 1821 1826

99. H. Peters, K.H. Radeke, and L. Till. Über das Termische Verhalten von Kaliummanganat(V), -(VI) und-(VII) Z Anorg. Chem., 1966, 346, 1-11.

100. K. Teske and H.-A. Lehmann, Chem. Tech. (Berlin), 1965,17, 493.

101. C. Delmas, C. Fouassier. Les Phases KxMnO? (x<l). Z. anorg. allg. Chem. 1976, 420, 184-192.

102. C.S. Erasmus, J.C.A. Boeyens. Crystal structure of the praseodymium ß-diketonate of 2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedione, Pr2(thd)6. Acta Crystallographica Section B, 26 (11), 1843-1854.

103. N.V. Giricheva, N.V. Belova, S.A. Shlykov J. Mol. Struct. 2002. No. 605. - P. 171.

104. С. Zener. Interaction between the d-Shells in the Transition Metals. II. Ferromagnetic Compounds of Manganese with Perovskite Structure. Physical Review, 1951, 82 (3), 403 -405.

105. Soma Das, Т.К. Dey. Magnetic entropy change in polycrystalline Lai-дКхМпОз perovskites. Journal of Alloys and Compounds. 2006, 440, 30-35.

106. Мельников O.B. Дизайн материалов на основе манганита лантана допированного серебром. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Факультет наук о материалах МГУ имени М.В. Ломоносова. Москва 2008 г.

107. R.V. Demin, L.I. Koroleval and Ya.M. Mukovskii. Giant volume magnetostriction and colossal magnetoresistance at room temperature in Lao vBaojMnCb. J. Phys.: Condens. Matter, 2005,17, 221-226.

108. J. A. M. van Roosmalen and E. Ii. P. Cordfunke. The Defect Chemistry of LaMn03:fcs: 4. Defect Model for LaMn03+6. Journal of Solid State Chemistry, 110 (1), 109-112.

109. J. Topfer and J. B. Goodenough. LaMnC^+g Revisited. Journal of Solid State Chemistry, 130(1), 117-128.

110. I. Maurina, P. Barboux, Y. Lassailly, J.-P. Boilot, F. Villain and P. Dordor. Charge-Carrier Localization on Mn Surface Sites in Granular LaMn03+5 Samples. Journal of Solid State Chemistry, 160 (1), 123-133.

111. H. Okamoto, H. Fjellvag, H. Yamauchi, M. Karppinen. Highly cation-deficient manganese perovskite, Lai-xMni.y03- with x = y. Solid State Communications, 2006,137, 522-527.

112. Энциклопедия неорганических материалов, Главн. реакция украинской совецкой энциклопедии, Киев, 1977, Т.1, С. 748.

113. A.A. Mukhin, V.Yu. Ivanov, V.D. Travkin, S.P. Lebedev, A. Pimenov, A. Loidl, A.M. Balbashov. Magnetic and structural transitions in Lai-xSrxMn03: T -x phase diagram. JETP Letters, 1998, 68, 356-362.

114. P. Schiffer, A.P. Ramirez, W. Bao, S.-W. Cheong Low Temperature Magnetoresistance and the Magnetic Phase Diagram of Lai.xCaxMn03. Physical Review Letters, 1995, 75 (18), 3336-3339.

115. J.L. MartmHnez, A. de Andres, M. Garcia-Hemandez, C. Prieto, J.M. Alonso, E. Herrero, J. Gonzalez-Calbet, M. Vallet-Regi. Phase diagram on Lai.xCaxMn03. Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 1999,196-197, 520-521.

116. C.-C. Chen and A. de Lozanne. Simultaneous electronic and magnetic transitions in Lai.xKxMn03 thin films. Appl. Phys. Lett., 1997, 71 (10), 1424-1426.

117. M. Bibes, O. Gorbenko, B. MartmHnez, A. Kaul, J. Fontcuberta. Alkaline-doped manganese perovskite thin films grown by MOCVD. Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 2000, 211, 47-53.

118. X.B. Zhu, J. Yang, B.C. Zhao, Z.G. Sheng, S.M. Liu, W.J. Lu, W.H. Song and Y.P. Sun. Fabrication of Lao.8Nao.2Mni-xCux03 (x = 0, 0.05) thin films on YSZ substrates via chemical solution deposition J. Phys. D: Appl. Phys., 2004, 37, 2347-2351.

119. X.B. Zhu, Z.G. Sheng, S.M. Liu, J. Yang, B.C. Zhao, W.J. Lu, W.H. Song, J.M. Dai, Y.P. Sun. Chemical solution deposition preparation of highly (200)-oriented Lao.8Nao.2MnC>3 films on YSZ and LaA103 substrates. Physica В, 2005, 364,43-49.

120. W. Donga, X. Zhub, R. Taoa, X. Fang. Properties of (/?00)-oriented Lai-xNaxMn03 films (x =0.1, 0.15 and 0.3) prepared by chemical solution deposition method. Journal of Crystal Growth. 2006, 290, 180-184.

121. I. Alessandri, L. Malavasi, E. Bontempi, M.C. Mozzati, C.B. Azzoni, G. Flor, L.E. Depero. Synthesis and characterisation of Lai-xNaxMn03+5 thin films manganites. Materials Science and Engineering B, 2004,109, 203-206.

122. Цымбаренко Д.М. Новые координационные соединения калия и натрия: квантово-химические расчеты, синтез, структура и свойства. Магистерская диссертация. Факультет наук о материалах МГУ имени М.В. Ломоносова, Москва — 2009, С. 92.

123. A.M. Макаревич, А.С. Манкевич, И.Е. Корсаков, О.Ю. Горбенко, Н.П. Кузьмина. Тонкие плёнки никелатов РЗЭ (La, Pr, Nd) из гетерометаллических диэтилентриаминпентаацетатов. Перспективные материалы, 2008, вып. 6, 4.1, С. 306-310.

124. P.G. Radaelli, М. Marezio, H.Y. Hwang, S-W. Cheong and В. Batlogg. Charge localization by static and dynamic distortions of the МпОб octahedra in perovskite manganites. Physical Review B, 1996, 54, 8992-8995.