Терпеноиды древесной зелени лиственницы сибирской и европейской - состав, свойства, хозяйственное значение тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат наук Миксон Дарья Сергеевна

• Миксон Дарья Сергеевна
• кандидат наук
• 2022

Оглавление диссертации кандидат наук Миксон Дарья Сергеевна

ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1.Общие сведения о лиственнице

1.2. Анатомические и морфологические признаки, физиологические особенности лиственницы

1.3.Химический состав соединений экстрактивных веществ биомассы лиственницы

1.4. Методы исследования экстрактивных веществ

1.5.Биологическая активность терпеноидных соединений лиственницы26 ГЛАВА 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1. Отбор образцов для исследования

2.2. Методы определения химического состава исходных образцов древесной зелени

2.3. Наработка смолистых веществ

2.4. Методы исследования экстрактивных веществ лиственницы

2.4.1. Колоночная хроматография

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Характеристика исходных образцов

3.2. Групповой состав смолистых веществ

ГЛАВА 4. НАПРАВЛЕНИЯ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ТЕРПЕНОИДОВ

КРОНЫ ЛИСТВЕННИЦЫ

ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ А

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ

ВЭЖХ - высокоэффективная жидкостная хроматография ГХ-МС - газожидкостная хроматомасс-спектрометрия ДАК - дегидроабиетиновая кислота ДЗ - древесная зелень ДЭ - диэтиловый эфир ИПС - пропан-2-ол

ПНЖК - полиненасыщенные жирные кислоты

ПЭ - петролейный эфир

ЭВ - экстрактивные вещества

ТСХ - тонкослойная хроматография

ЭА - этилацетат

ЯМР - ядерный магнитный резонанс

Она всегда казалась мне колючей Среди кустов осинок и берез, Там, где, журча, мерцает светлый ключик Как животворный отблеск давних гроз.

Настала осень и, крылом касаясь, Летит листва, огнем окружена. Ах, лиственница, как ты оказалась В ажурном, нежном золоте одна? Вот птицы голосистые умолки, И сталью холодеет гладь реки.

Задули ветры, унесли иголки, Что стали неожиданно мягки.

Ей, лиственнице, суждено проснуться, Зазеленеть ей тоже предстоит. И я посмею, может, прикоснуться К хвое её, что так грозна на вид.

Алекасандр Фигарев.

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Терпеноиды древесной зелени лиственницы сибирской и европейской - состав, свойства, хозяйственное значение»

Актуальность работы

Российская Федерация обладает 20% от мировых лесонасаждений и является бессменным лидером по запасам древесины, около половины лесов нашей страны сосредоточены в Сибири и Красноярском крае. Несмотря на внушительные запасы древесины одной из существенных проблем лесопромышленного комплекса на территории России является низкая эффективность использования всей биомассы дерева, т.е. отсутствует комплексная глубокая химическая переработка лесосырьевых ресурсов. На местах лесозаготовок остаются многотоннажные отходы в виде древесной зелени, корней, пней, которые практически не используются или используются недостаточно. Скопление этих отходов отрицательно влияет на экологическую обстановку - происходит выделение метана при перегнивании в почве, что также способно приводить к пожароопасной обстановке,

которые ежегодно уничтожают млн гектар лесов по всей стране, не считая человеческих факторов.

Лесобиохимия как наука занимается вопросами комплексной переработки зеленой биомассы древесных растений. У истоков лесобиохимии в России стоял Ф.Т. Солодкий, который в ХХв. работал в проблемной лаборатории по использованию живых элементов дерева, в которой решались основные задачи по получению препаратов из живых элементов дерева для медицины и сельского хозяйства.

Древесная зелень представляет собой охвоенные побеги, которые являются экологически безопасным источником для получения биологически активных веществ (БАВ) и продуктов на их основе. В настоящее время перерабатывается древесная зелень сосны, ели и пихты, а древесная зелень основной лесообразующей породы России - лиственницы - не используется. Стволовая часть древесины лиственницы активно используется в строительстве, живица является ценным сырьем для производства высококачественных лаков и жевательных резинок для профилактики заболеваний десен и полости рта. Существуют технологии по получению из древесины одного из основных полисахаридов лиственницы -арабиногалактана, и кверцетина, относящегося к группе флавоноидов.

Технологии по переработке древесной зелени лиственницы отсутствуют. На это обстоятельство может влиять листопадность хвои в осенне-зимний период времени, что затрудняет получение стандартной продукции при её переработке в течение года. В литературных источниках приведено мало информации по химическому составу частей биомассы лиственницы сибирской и по составу экстрактивных веществ из древесной зелени лиственницы. В совокупности, эти взаимодополняющие факторы делают, вероятно, древесную зелень лиственницы невостребованным сырьем для глубокой химической переработки.

Изучение состава экстрактивных веществ кроны лиственницы позволит установить качественный и количественный состав физиологически и биологически активных компонентов, понять, как происходит синтез отдельных компонентов и групп веществ в кроне лиственницы; их накопление и расходование в отдельных частях зеленой биомассы в процессе вегетации, предложить направления использования древесной зелени лиственницы - отхода лесозаготовки с получением новых продуктов для медицины и сельского хозяйства.

Цель исследования. Изучить состав терпеноидов, извлекаемых неполярным органическим растворителем из древесной зелени лиственницы сибирской (Larix sibirica Ledeb.) и европейской (Larix decidua), отобранных из различных мест произрастания и разные вегетационные периоды; определить химиотаксономические признаки видов Larix sibirica и Larix decidua; на основании полученных данных предложить варианты переработки древесной зелени лиственницы с получением биологически активных продуктов. Для достижения цели были поставлены следующие задачи:

1.Определить количественное содержание экстрактивных веществ из исходной древесной зелени и хвои, извлекаемых органическими растворителями. Произвести наработку экстрактивных веществ с использованием в качестве экстрагента пропан-2-ола. Выделить неполярную группу экстрактивных веществ петролейным эфиром.

2.Определить групповой состав полученных экстрактов для оценки количественного содержания основных групп веществ с целью возможности дальнейшей их переработки;

З.Установить состав свободных кислот. Разделить нейтральные вещества на основные классы соединений и установить их состав с использованием хроматографических и инструментальных методов анализа;

4. Определить содержание группы полипренолов, установить состав и строение отдельных гомологов в древесной зелени лиственницы;

5. Сравнить состав соединений из разных видов древесной зелени лиственниц для оценки их взаимовлияния друг на друга, определить соединения, позволяющие определить их химиотаксономические особенности в биосинтезе терпеноидов и предложить варианты переработки древесной зелени лиственницы сибирской и европейской - отхода лесозаготовки.

Научная новизна работы. Установлено, что ДЗ Larix sibirica содержит в 1,5-2 раза больше смолистых веществ (13.4%), чем ДЗ Larix decidua (5.6-8%) и в 2-4 раза больше, чем ДЗ видов елей (3-5%) и меньше, чем ДЗ сосны (15-16%). Установлен групповой состав экстрактивных веществ, извлекаемых петролейным эфиром из изопропанольного экстракта.

Изучен состав свободных кислот. Установлено, что в хвое Larix sibirica преобладают незаменимые жирные омега-3 и омега-6 кислоты, суммарное содержание которых до 33% в зеленой хвое и снижение их содержания до 25% в конце вегетационного периода (в желтой хвое). Свободные жирные кислоты составляют до 70% в зеленой хвое и 45% в желтой от фракции кислот, остальная часть кислот представлена смоляными дитерпеновыми кислотами. Показано, что в древесной зелени в отличии от хвои преобладает группа смоляных кислот, причем в древесной зелени Larix sibirica преобладают сандаракопимаровая (до 28%) и дегидроабиетиновая (до 13%), в древесной зелени Larix decidua доминирует абиетиновая (12-25% в зависимости от периода вегетации). Впервые идентифицировано соединение - 9,10-секодегидроабиетиновая кислота, которое, вероятно, получается из левопимаровой кислоты при действии микроорганизмов. «Связанные» в виде сложных эфиров кислоты состоят только из высших жирных кислот и не содержат смоляных кислот.

Впервые подробно изучен состав нейтральных компонентов древесной зелени Larix decidua и Larix sibirica - установлен состав углеводородов, в том числе определен ранее неизвестный для хвойных древесных растений ароматический дитерпен - геранил-п-цимен, обладающий феромонной активностью по отношению к листогрызущим насекомым; определено, что в отличии от живицы экстракты хвои и древесной зелени содержат сесквитерпеновые углеводороды и их кислородсодержащие производные, основные компонеты кадинены и муролены - продукты циклизации 1-10 цис-, транс-фарнезилпирофосфата; установлен состав сложных эфиров и триацилглицеринов, спиртов, стеринов и диолов.

Впервые выделена группа полипренолов из древесной зелени Larix sibirica и Larix decidua - физиологически активные вещества, которые являются предшественниками долихолов в организме млекопитающих и действующего вещества субстанции лекарственного средства «Ропрен». Установлено содержание и определен качественный состав полипренолов. Полипренолы Larix sibirica и Larix decidua имеют близкий состав и содержат изопренологи с содержанием 12...21 изопреновых звена в цепи молекул с преобладанием пренола-17 (31.6%) и пренола-16 (29.6%). Выход полипренолов из хвои и древесной зелени лиственницы составляет 12-15% от нейтральных веществ.

Впервые выделена группа тритерпеновых спиртов и стеринов из хвои Larix sibirica. Предложена схема возможного биосинтеза основных стеринов - ситостерина и кампестерина - в хвое Larix sibirica из циклоартенола.

Установлен состав спиртов. Показано, что в зеленой хвое Larix sibirica отсутствуют цембрановые соединения (как в виде углеводородов, так и в виде их кислородсодержащих производных). В желтой хвое напротив содержится изоцемброл, который вероятнее всего синтезируется в начальный период апоптоза хвои. В древесной зелени Larix sibirica основные компоненты - 13-эпиманоол и ацетат эпиторулозола. Среди фракции диолов

в хвое и древесной зелени Larix sibirica основной компонент эпиторулозол, в древесной зелени Larix decidua - лариксол. Впервые в древесной зелени Larix sibirica, отобранной в Финляндии и растущей вместе с Larix decidua наряду с эпиторулозолом идентифицирован лариксол. В частях кроны Larix decidua эпиторулозол не найден.

Теоретическая и практическая значимость заключается в создании научной базы по пераработке кроны лиственницы с получением групп биологически активных веществ и продуктов для медицины и сельского хозяйства. Предложен вариант переработки кроны лиственницы с получением суммы жирных и смоляных кислот (средство защиты растений от болезней), а переработка нейтральных веществ позволит получить фитостерины и полипренолы для профилактической и лечебной медицины.

Проведена наработка опытной партии кормовой добавки для животноводства на основе древесной зелени лиственницы сибирской. Включение хвойной добавки в рацион за 10-15 дней до отела оказывает положительное влияние на послеродовое восстановление организма, увеличение удоя на 6-12% и жирность молока на 2-4% по сравнению с контрольной группой крупного рогатого скота.

Соответствие диссертации паспорту научной специальности. Диссертация соответствует паспорту научной специальности ВАК 05.21.03 Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины в пунктах 12 - Химия и технология лесохимических продуктов и биологически активных веществ,13 - Химия и технология переработки древесной зелени, однолетних растений, водорослей и т. д.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Схема анализа компонентного состава биологически активных веществ, выделяемых углеводородным экстрагентом, из кроны - отхода лесозаготовки - лиственницы сибирской и европейской.

2.Состав соединений свободных высших жирных и дитерпеновых кислот, а также кислотной составляющей фракций сложных эфиров хвои, древесной зелени двух видов лиственницы.

3. Состав нейтральных компонентов, разделенных на отдельные группы и классы биологически активных соединений: углеводороды, альдегиды, сложные эфиры и спирты.

4. Предлагаемые варианты переработки древесной зелени лиственницы сибирской и европейской с получением продуктов для медицины и сельского хозяйства.

Апробация работы. Отдельные части работы докладывались на российских и международных конференциях: «Химия и технология растительных веществ» (Киров, 2015), «Актуальные проблемы лесного комплекса» (Брянск,2015,2018,2020), «Леса России: политика, промышленность, наука» (Санкт-Петербург, 2016,2017,2018,2019, 2020), «Химические проблемы современности» (Ростов-на-Дону,2016), «Новые достижения в химии и технологии растительного сырья» (Барнаул, 2017,2020), «Экологобезопасные и ресурсосберегающие технологии и материалы» (Улан-Удэ, 2020).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 20 работ, в том числе 4 статьи, из них 2 статьи в журналах рекомендованных ВАК РФ и 2 в журналах, входящих в реферативную базу Scopus и Web of Science, 14 тезисов докладов и 1 патент.

Работа выполнена на кафедре технологии лесохимических продуктов, химии древесины и биотехнологии Института химической переработки биомассы дерева и техносферной безопасности федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования «Санкт-Петербургский государственный лесотехнический

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов, списка используемой литературы. Диссертация изложена на 202 страницах машинописного текста, содержит 36 рисунков, 20 таблиц. Библиографический список состоит из 253 источников.

Личный вклад автора заключается в разработке плана исследования, проведении экспериментальной работы, обработке полученных результатов, их обобщении и формулировке выводов, а также в подготовке к публикации

Автор выражает благодарность коллективу кафедры технологии лесохимических продуктов, химии древесины и биотехнологии, коллективу кафедры химии ПХПБД и ТБ СПбГЛТУ имени С.М. Кирова. Благодарит сотрудников кафедры химии РГПУ имени А.И. Герцена д.х.н. Макаренко С.В, и к.х.н. Байчурину Р.И. за неоценимую помощь в съемке ЯМР-спектров 2Н и

Короткому В.П. за возможность реализовать опытно-промышленную

Особую благодарность выражаю своему научному руководителю Виктору Ивановичу Рощину, д.х.н., профессору, заведующему кафедрой технологии лесохимических продуктов, химии древесины и биотехнологии за профессиональную помощь при проведении диссертационного исследования и поддержку на всех этапах исследования и подготовке к защите. За время нашей совместной работы он меня многому научил как исследователя, передал свои бесценные, .многолетние знания в области химии и технологии

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1.Общие сведения о лиственнице

Лиственница является одной из наиболее распространенных хвойных

пород на планете. Кроме того; является единственным хвойным

листопадным деревом. Она способна создавать как смешанные древостой,

так и сплошной ареал, состоящий из различных видов лиственниц. Крона

лиственницы - конусовидная, неправильной формы. Листья (хвоинки)

мягкие, однолетние, с одной или двух сторон с линиями устьиц [1,2]. Внешне

все лиственницы довольно схожи. Хвоя мягкая, прямая или слегка

изогнутая. Основное значение в сложении кроны и фотосинтезе дерева имеет

пучковая хвоя на укороченных побегах, распределенных по всей скелетной

части кроны и даже на стволах. Одиночная хвоя, развивающаяся на молодых

побегах, не играет существенной роли в структуре и функционировании

кроны потому, что масса ее очень невелика — около 10% массы всей хвои, а

также в результате того, что она развивается и вступает в работу поздно, по мере роста побегов к концу вегетации [3]. Древесина лиственницы

характеризуется высокими физико-механическими свойствами, устойчива к

грибковым заболеваниям. Вследствие особенности смолы, пропитывающей

лиственницу, она не подвергается нападению насекомых-древоточцев, а

также её можно использовать без какой-либо химической обработки в тех

случаях, когда другие породы подвержены гнили.

1.2. Анатомические и морфологические признаки,

физиологические особенности лиственницы

Больше 100 лет назад, ботаники уже знали минимум 8 видов лиственницы, но относили их к роду Ртт, в ранге особого подразделения. Первым ботаником, отнесшим лиственницу как отдельный определенный

вид - Larix, стал Э.Л.Регель [1]. Одной из важнейших характеристик лиственницы является её внутривидовой полиморфизм и чрезвычайная способность к скрещиванию, что существенно затрудняет систематику рода. Огромный вклад в изучение лиственницы внесли российские ботаники и дендрологи: В.Н.Сукачев и его ученики - Н.В. Дылис, Б.П. Колесников.

Сукачев характеризован и выделял 14 видов лиственницы [2]. Основываясь на эти данные, Н.В. Дылис выделил свыше 20 видов и провел глубокое исследование лиственницы сибирской [3]. Работы Б.П. Колесникова, направленные в основном на изучение лиственниц Приморья, отличались от вышеизложенных. Он не только признал все выделенные до него таксоны, но и назвал еще три новых вида: лиственницу Миддендорфа, Комарова и охотскую [4]. В литературе описан значительный материал по изучению рода Larix и его видов, однако, информация крайне противоречивая, а в некоторых случаях даже ошибочна. На сегодняшний день Милютин Л.И. выделяет 8 видов лиственницы: лиственница Сукачева (Larix sukaczewii Dylis (=L. russica (Endl.) Sabine ex Trautv.), сибирская (Larix sibirica Ledeb.), Гмелина или даурская (Larix gmeiinii (Rupr.) Rupr.), Каяндера (Larix cajanderi Mayr), охотская (Larix ochotensis Kolesn.), ольгинская (Larix olgensis A.Henry), курильская (Larix karilensis Ма\т), камчатская (Larix kamtschatica (Rupr.) Carr), большинство из которых не являются общепризнанными, а также их гибридные комплексы [5]. Имеются данные о систематике лиственниц по анатомическому строению древесины [6], а также

Дылис выделил и отметил, что в систематике лиственниц имеет значение строение зрелых шишек, окраска молодых ауксибластов, анатомические особенности хвои [3].

Лиственница сибирская (Larix sibirica Ledeb.) - одна из лесообразующих пород на территории Российской Федерации. Лиственница сибирская занимает огромный ареал, охватывающий Западно-Сибирскую

равнину, западную окраину Среднесибирского плоскогорья, Прибайкалье и Забайкалье. На востоке ареал лиственницы сибирской граничит с ареалом лиственницы даурской, на западе — с ареалом лиственницы Сукачева. На севере лиственница сибирская доходит до полярного предела лесов, а на юге ее ареал простирается по горным системам Сибири до пустынь и степей Казахстана и Центральной Азии [3,8]. В работе [7] исследован ареал лиственницы сибирской на территории Карелии, где было установлено, что лиственница сибирская образует смешанные древостои с елью европейской и сосной обыкновенной, реже - осиной и березой повислой.

На практике лиственницу сибирскую часто путают с лиственницей Сукачева. Е.Г. Бобров [1] указывал на то, что различий между этими двумя родами нет, что позже поставил под сомнение Н.В. Дылис. Н.В. Дылис считал, что основным признаком является размер шишек. Согласно описанию, шишки лиственницы сибирской имеют меньшие размеры и ширину, менее склонны к изменчивости [3] в сравнении с шишками лиственницы Сукачева, и имеют наследственный характер и сохраняются у растений при переносе их за пределы естественного произрастания вида в иные условия внешней среды. Женские и мужские шишечки ее распределены по кроне равномерно, нет их только на вершине кроны. Мужские шишечки небольшие (до 0,5 см), женские шишечки более крупные (до 1.5 см), к осени шишки достигают 2-3 см, имеют яйцевидную форму с кожистой чешуей.

Исследования авторов [9], направленные на изучение индивидуальной изменчивости морфологических признаков шишек, хвои и семян, также свидетельствуют о том, что лиственница сибирская отличается от лиственницы Сукачева.

Лиственница европейская (Larix decidua) - листопадное крупное дерево высотой 25-30 м, с конусовидной кроной 12-15 м диаметром с горизонтально отходящими от ствола и слегка изгибающимися вниз ветвями, кончики которых немного приподняты вверх. Кора на молодых удлинённых

побегах серовато-жёлтая, голая, на взрослых деревьях продольно-трещиноватая, бурая. Шишки 2-4 см длиной, продолговато-яйцевидные, буроватые. Шишки раскрываются весной следующего года и опадают через 3-10 лет, часто вместе с отмиранием побегов.

Естественные насаждения сосредоточены в Западной и Средней Европе (среднегорный и субальпийский пояса Альп), главным образом на высоте 1000-2500 м над уровнем моря, спускаясь в предгорья до 300 м над уровнем моря по хорошо освещенным склонам [1], в высокогорьях растет вместе с кедровой сосной. В работе [10] отмечены положительные результаты при выращивании лиственницы европейской на территории северо-восточного Подмосковья в качестве искусственных насаждений.

Впервые данный вид лиственницы был описан Миллером в 1758г. Существуют мнения, что Larix decidua не существует как отдельный вид лиственницы, а является подвидом Larix sibirica [1], либо образует вместе с ней гибрид Larix sibirica *Larix decidua = Larix polonica. На сегодня ученые не пришли к единому мнению и споры продолжаются.

1.3.Химический состав соединений экстрактивных веществ

биомассы лиственницы

Терпеноиды живиц рода Larix. Химический состав живиц хвойных пород, произрастающих в России, изучен достаточно подробно и надежно. В работах [11] новосибирскими учеными установлено, что живица лиственницы богата монотерпеновыми углеводородами, такими как а- (1) и в-пинены (2) , 3-карен (3), причем в живицах Larix kamtschatica, L.leptolepis и L.olgensis 3-карен является доминирующим компонентом. Кислородсодержащие монотерпены представлены а-терпинеолом (4), терпенилацетатом (7), метиловым эфиром тимола (5) и борнилацетатом (6).

Отличительной особенностью лиственничных живиц является низкое содержание сесквитерпеновых углеводородов (до 1%), и даже их отсутствие. Основные компоненты продукты циклизации 1,10 и 1,11 - цис-транс-фарнезилпирофосфата - соединения с углеводородным бициклическим скелетом (кадинены (8), муролены (9)) и трициклическим - лонгифолен (10), а также продукты циклизации 1,11 - транс-транс-фарнезилпирофосфата -гумулен (12) и кариофиллен (11). В сравнении с живицам рода Abies, Picea и Pinus выявлено отсутствие кислородсодержащих сесквитерпеновых соединений в живицах рода Larix [11-13].

Дитерпеновые соединения в нейтральной части живицы представлены наиболее разнообразным количеством соединений. Цембрановые соединения [11,14-16] цембрен (13) и изоцембрен (14) были выделены только из живицы Larix sibirica, а 4-эпиизоцемброл (15) - только из Larix cajanderi. 13-Эпиманоол (17) был найден во всех живицах рода Larix, наличие биформена (16), эпиторулозола (18) и его ацетата (19) характерно только для живиц Larix sibirica.

Распределение трициклических дитерпеноидов крайне неоднородно в живицах лиственницы. В живице Larix sibirica преобладает смоляная абиетиновая кислота, углеводороды и кислородсодержащие предшественники кислот абиетинового типа, а в других видах -распределение кислот абиетинового и пимарового типов биогинетических предшественников кислот, приблизительно одинаково [17].

Химический состав эфирного масла лиственницы. Изучению эфирного масла, выделенного из различных частей биомассы лиственницы, посвящено много работ, описанных в литературе [18-28]. Эфирное масло лиственницы состоит в основном из моно - (до 90% от суммы эфирного масла) и сесквитерпеноидов, при этом согласно работам [27] древесная часть биомассы лиственницы содержит эфирных масел больше, преимущественно кора, чем хвоя, в которой происходят основные процессы фото- и биосинтеза. Как и в живицах рода Larix, в эфирном масле доминирующими компонентами среди группы монотерпенов являются 3-карен, а- и в- пинены, причем в отдельных частях древесной зелени Larix sibirica [18,21,27] 3-карен - основной монотерпен. Исследования масла, выделенного из коры и древесины Larix decidua [26], показали, что в древесине много кислородсодержащих компонентов, таких как а-терпинеол, изоборнеол, фенхиловый спирт, а в коре обращает на себя высокое содержание лабдановых дитерпеновых соединений - лариксол (свыше 33%) и 13-эпиманоол (15%).

Авторы [18] провели глубокое изучение эфирного масла, выделенного из молодых побегов 5 видов лиственниц. Эфирное масло из Larix sibirica содержит в своем составе до 92% монотерпенов, около 8% сесквитерпенов и кислородсодержащих соединений, а в эфирном масле Larix decidua напротив снижается количество монотерпеновых соединений до 80% и возрастает доля кислородсодержащих и сесквитерпеновых компонентов до 21%, что по содержанию близко к Larix dahurica. Основные соединения из группы сесквитерпенов в Larix sibirica и Larix decidua представлены кадиненами и их эпимерами муроленами, кариофилленом, лонгифолленом и гумуленом. Кислородсодержащая фракция состоит в основном из терпениола и борнилацетата, в небольших количествах найдены альдегиды (цитраль, нераль, гераниаль).

Терпеноиды древесины и коры. Авторы [28] исследовали жирные кислоты ядровой части древесины и коры Larix decidua с предварительным получением их метиловых эфиров. Состав кислотной составляющей коры и древесины довольно различен. Среди кислот в ядровой части идентифицированы в виде полученных метиловых эфиров: арахидоновая кислота, содержание которой свыше 66% от фракции кислот, пальмитиновая, стеариновая, маргариновая и пентадекановая. В коре кислоты состоят в основном из пентакозановой, докозагексаеновой, лигноцериновой, бегеновой, арахидоновой кислот, причем содержание арахидоновой кислоты в коре ниже в 5 раза, чем в древесине. В минорном содержании в коре присутствуют цис-5,8,11,14,17-эйкозапентаеновая, пальмитиновая, стеариновая, миристиновая и тетрадекановая кислоты. Таким образом, можно сделать выводы, что ядровая часть Larix decidua состоит в основном из ненасыщенных кислот, а кора содержит в основном ряд насыщенных жирных кислот.

При исследовании гексанового экстракта ядровой части Larix decidua [29] установлено наличие жирных и смоляных кислот, дитерпеновых соединений, стеринов, сложных эфиров и триглицеридов. Смоляные кислоты состоят из кислот пимарового и абиетинового ряда, причем с увеличением высоты ствола доля изопимаровой, палюстровой и абиетиновой кислот возрастает. Фитостерины состоят из основного компонента, характерного для хвойных пород растений [30], в-ситостерина, элюируемого вместе с ним

кампестерина,

и тритерпеноида -Идентифицированы

...........OH

\ дитерпеновые соединения эпиманоол, лариксол

циклоартенола.

(20) и его ацетат (21).

Эпиманоол и лариксол характерные

Я - Н (20)

я - Ас (21) соединения для рода Larix, они были выделены

OR

и найдены в смолистых вещества продуктов

сульфатной варки древесины Larix gmelinii [31], коре и древесине Larix decidua [32], нейтральных веществах коры Larix dahurica [33] и ядровой древесине Larix occidentalis [34]. В коре Larix dahurica и древесине Larix occidentalis был идентифицрован лариксацетат, в древесине и древесной зелени Larix sibirica данный компонент отсутствует. Эпиторулозоли его ацетат, ранее найденые в живице Larix sibirica [11], входят в состав нейтральных веществ коры Larix dahurica [35,36]. При исследовании коры гибридных видов лиственниц [37], авторами также показано высокое содержание лабдановых дитерпеноидов, за исключением эпиторулозола, который не идентифицирован в данных видах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Миксон Дарья Сергеевна, 2022 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1.Бобров, Е.Г. Лесообразующие хвойные СССР / Е.Г. Бобров. -JL: Наука, 1978. - 189с.

2.Сукачев, В. Н. К истории развития лиственницы // Лесное дело: сб. статей под ред. проф. М. Е. Ткаченко. Л.; М.: Изд-во Народного комиссариата

3.Дылис, Н.В. Лиственница /Н.В. Дылис - М.: Лесная промышленность, 1981.

4.Колесников, Б. П. К систематике и истории развития лиственниц секции Pauciseriales Patschke: материалы по истории флоры и растительности СССР/

З.Милютин, Л.И. Биоразнообразие лиственниц России / Л.И. Милютин //

6.Блохина, H.A. Проблемы систематики лиственниц по признакам анатомического строения древесины / H.A. Блохина // Комаровские чтения. -

7.Кищенко, И.Т. Лиственница сибирская на западной границе ареала / И.Т.

8.Тихомиров, Б.Н. Лиственничные леса Сибири и Дальнего Востока / И.Ю. Коропачинский, Э.Н. Фалалеев. - М.;Л.: Гослесбумиздат, 1961. - 162с.

9.Брынцев, В.А. Селекционно-генетический анализ лиственниц сибирской и Сукачева, интродуцированных в Москву и Подмосковье / В.А. Брынцев, М.А.

Ю.Мельник, П.Г. Результат выращивания климатипов лиственницы в географических культурах северо-восточного Подмосковья / П.Г. Мельник, М.Д. Мерзленко, С.Л. Лобова // Вестник Алтайского государственного

11.Пентегова, В.А. Терпеноиды хвойных растений / В.А. Пентегова, Ж.В. Дубовенко, В.А. Ралдугин. - Новосибирск: Наука, 1987. - 97 с.

12.Хан, В.А. Сесквитерпеноиды живиц некоторых видов хвойных семейства Pinaceae Сибири и Дальнего Востока / В.А. Хан, Ж.В. Дубовенко, В.А.

13. Хан, В.А. Моно- и сесквитерпеноиды живицы Larix sibirica / В.А. Хан, Ж.В. Дубовенко, В.А. Пентегова // Химия природных соединений. - 1975. -

14. Воробьев, А. В. Спектры ЯМР и конформация цембрена в растворе/ А.В.Воробьев, Г.Е. Сальников, М.М. Шакиров, В.А. Ралдугин // Химия

15. Ралдугин, В. А. Цембрановые спирты — новый тип гормональных ингибиторов роста растений / В.А. Ралдугин, В.Е. Козлов, В.М. Чекуров, Н.И. Ярошенко, В.А. Пентегова И Химия природных соединений. - 1981. - № 6. -

16.Ралдугин, В. А. 4-Эпиизоцемброл — новый дитерпеноид из живиц Pinns koraiensis и Pinus sibirica Í В.А. Ралдугин, В.А. Пентегова // Химия природных

17.Ралдугин, В. А. Трициклические нейтральные дитерпеноиды из живицы Pinus koraiensis i Пентегова В.А.// Химия природных соединений. 1974. № 5.С.

18.Краснобоярова , JI.B. О химическом составе эфирного масла лиственницы / JI.B. Краснобоярова, В.Г. Латыш, Р.Д. Колесникова // Химия природных

19.Колесникова, Р.Д. Исследование эфирных масел растений рода лиственницы / Р.Д. Колесникова, Л.В. Краснобоярова, В.Г. Латыш // Тез. докл. Все-союзн. семинара цо эфирным маслам древесных пород. Красноярск. -

20.Mofikoya, O.Chemical fingerprinting of conifer Needle essential oil and solvent extracts by ultrahigh-resolution fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometry / O. Mofikoya, M. MarkinenJ.Janis// ACS Omega.-2020. - №5. -Pp.10543 - 10552.

21.Дерюжкин, Р.И. Исследования эфирного масла из различных частей лиственницы сибирской / Р.И. Дерюжкин, JI.B. Краснобоярова, Р.Д. Колесникова, и др. И Биологич. науки. — 1975. - № 6. - С. 83 — 87.

22. Чекушина, Н. В. Состав эфирного масла лиственницы сибирской / Н. В. Чекуишна, Н. В. Шаталина, А. А. Ефремов // Химия растительного сырья. -

23. Holm, Y. Variation and Inheritance of Monoterpenes in Larix Species / Y. Holm., R. Hiltunen //Flavour and Fragrance Journal. - 1997. - Vol.12 (5). - Pp.335

24.Ghirardo, A. Monoterpene emissions from boreal tree species: Determination of de novo and pool emissions / A. Ghirardo, J. Rinne, J. Schnitzler // Plant, Cell and

2 5. Sal em, M. GC/MS Analysis of Oil Extractives from Wood and Bark of Pinus sylvestris, Abies alba, Picea abies, and Larix decidual M. Salem, A. Zeidler, M.

26. Ruuskanen, Т. M. Volatile organic compound emissions from Siberian larch i T.M. Ruuskanen, H. Hakola, M.K. Kajos, H.Hellen, V. Tarvainen, J. Rinne //

27. Трошина, А. В. Состав эфирных масел из отдельных частей кроны лиственницы сибирской (Larix sibirica Ldb) / А. В. Трошина, В. И. Рощин // Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья. Материалы 5 Всероссийской конференции с международным участием. -

28. Salem, M. Methylated fatty acids from heartwood and bark of Pinus sylvestris, Picea Abies and Larix decidua:effect of strong acid treatment / M.Salem, R. Nasser, A. Zeidler // Bioresource. - 2015. - 10(4). - Pp.7715 - 7724.

29. Zule, J. Lipophilic extractives in heartwood of European Larch (Larix decidua Mill.) /J. Zule, K. Cufar, V.Tisler // Dryna Industrija. - 2015. - 66(4). - Pp.305-313.

30. Хефтман, Э. Биохимия стероидов / Э.Хетфман. - М.Мир, 1972. - 176 с.

31. Дьяченко, Л.Г. Нейтральные соединения экстрактивных веществ Larix gmelinii i Л.Г Дьяченко, В.И. Рощин, В.Е. Ковалев // Химия природных

32. Salem, М. In vitro Bioactivity and Antimicrobial Activity of Picea abies and Larix decidua Wood and Bark Extracts / M.Salem., H. Elansary, A. Elkelish, A. Zeidler, H. Ali, M. El-Hefny, К .Yessoufou // Bioresource. - 2016. - 11(4). -

33. Черненко, Г.Ф. Экстрактивные вещества коры Larix dahurica i Г. Ф. Черненко, Е. Е .Иванова, Л. И. Деменкова, Э. Н. Шмидт // Химия природных

34.Giwa, S.A.O. Extractives of western larch (L. occidentahs Nutt.)/ S.A.O. Giwa //

35. Chernenko, G.F. Extractive substances in the bark of Larix dahurica / E.E. Ivanova, L.I. Demenkova// ChemNat Compd. - 1991. - 27. -P.510-511.

36. Бабкин, В. А. Биомасса лиственницы: от химического состава до инновационных продуктов / В. А. Бабкин, Л. А. Остроухова, Н. Н. Трофимова.

37. Sato, М. Comparative analysis of diterpene composition in the bark of the hybrid larch Fl, Larix gmelinii var japonicay'L. kaempferi and their parent trees / M.Sato,

38.Панькив, О. Г. Динамика липидов и их некоторых компонентов древесной зелени лиственницы сибирской / О.Г. Панькив, В.Н. Паршикова, Д.Г.

Слащенин, Р.А. Степень // Химия растительного сырья. - 2009. - № 3. - С. 99 - 102.

39.Репях, С.М. Состав и переработка древесной зелени/ С.М. Репях // Химия и химическая технология древесины. - Л., 1985. - С. 12 - 17.

40.Трошина, А. В. Групповой состав и свободные кислоты экстрактивных веществ частей кроны лиственницы сибирской / А.В. Трошина, В.И. Рощин // Известия вузов. Лесной журнал. - 2014. - № 4. - С.125 - 135.

41.Трошина, А.В. Углеводороды нейтральных веществ коры лиственницы сибирской /А.В. Трошина, В.И. Рощин // Известия академии наук. Серия

42.Алаудинова, Е.В. Характеристика липидов меристем почек Larix sibirica / Е.В. Алаутдинова, П.В. Миронов, С.М. Репях // Химия природных

43.Алаутдинова, Е.В Липиды меристем лесообразующих хвойных пород центральной Сибири в условиях низкотемпературной адаптации.3.Особенности обмена нейтральных липидов меристем почек Larix sibirica Ledeb.,Picea Obovata L. и Pimis Siîvestris L. /Е.В. Алаутдинова, В.A. Поваляева, П.В. Миронов П.В // Химия растительного сырья. - 2010. - №1. -

44. Vojnikov, V.K. The composition of free fatty acids and mitochondrial activity in seedlings of winter cereals under cold shock / V.K. Vojnikov, G.B. Luzova,

45. Миронов, П. В. Физико-химические процессы в тканях хвойных при низких температурах: дне. ... док. хим. наук: 05.21.03 / Петр Викторович

46. Макаренко, С.П. Жирнокислотный состав липидов каллусов лиственницы Larix gmelinii и Larix sibirica / С.П. Макаренко, В.Н. Шмаков, Т.А. Коненкина, JI.B. Дударев, Ю.М. Константинов // Химия растительного сырья. - 2014. —

47.Макаренко, С.П. Жирнокислотный состав эмбриогенных и неэмбриогенных каллусных линий лиственницы / С.П. Макаренко, В.Н.Шмаков, Л.В. Дударева, А.В. Столбикова, Н.В.Семенова, И.Н.Третьякова, Ю.М. Константинов // Физиология растений. - 2016. - Т.63. - №2. - С.267 - 275.

48. Рубчевская, JL П. Липиды хвойных растений семейства PINACEAE: дис.

49.Gierth, М. Са and Sr Partitioning in Needles of the European Larch (Larix decidua fZ.^Mill.) /М. Gierth, R. Stezler, H. Lehmann // J. of Plant Physiol. - 1998.

ЗО.Аксельруд, Г. А. Экстрагирование (система твердое тело — жидкость) / Г.

51.Оболенская, А.В.Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы / А.В. Оболенская, З.П. Ельницкая, А.А. Леонович. -М: Экология, 1991. -С. 75

52.Коренман, И. М. Экстракция в анализе органических веществ / И. М.

53.Колодынская, Л. А. О различии в групповом составе экстрактивных веществ хвои и побегов сосны обыкновенной / Л. А. Колодынская, Н. Ю. Разина, В. И. Рощин, В. А. Соловьев // Химия древесины. — 1984. — № 5. — С.

54.Рощин, В. И. Состав, строение и биологическая активность терпеноидов из древесной зелени хвойных растений: дис. ... док. хим. наук: 05.21.03 / Виктор Иванович Рощин. — Санкт-Петербург, 1995. — 406 с.

55. Craig, М. Williams Chromatography with silver nitrate / M. Craig, LN Mander

56.Беленький, Б. Г. Тонкослойная хроматография в России / Б. Г. Беленький, Е. А. Гурковская, Ю. Д. Коган, В. Д. Красиков // 100 лет хроматографии.- М.:

57.Дегтярев, Е. В. Применение тонкослойной хроматографии в анализе БАВ / Е. В. Дегтярев, Б. В. Тяглов, В. Д. Красиков, А. В. Гаевский // 100 лет хроматографии.- М.: Наука, 2003. - 124с.

58.Christie, W.W. Gas Chromatography and Lipids.A Practical Guide. / W.W.

59. Де Майо, П. Терпеноиды / П. Де Майо. - М.: ИЛД963. - 253с.

60.Верещагин, А.Г. Газо-жидкостная хроматография липидов/ А.Г.

61.Низамов, И.С. Дитиофосфорилирование триметилсилиловых нроизводных нерола и гераниола / И.С. Низамов, Д.А. Теренжев, И.Д. Низамов, Г.Г. Шуматбаев, Э.С. Бытыева, Р.А. Черкасов // Журнал органической химии. -

62.Пунегов, В.В. Повышение информативности метода ГЖХ/МС анализа путем дериватизации веществ с «подвижными» атомами водорода в их структуре / В.В. Пунегов, И.В. Груздев // Вестник института биологии Коми научного центра Уральского отделения РАН. - 2010. -№ 10. - С. 28 - 31.

63.Белова, JI.O. Новые подходы к синтезу и применению диазотсодержащих кремний органических соединений / Л. О. Белова // Дисс. докт. химич. наук,-

64. Нейланд, О.Я. Органическая химия / О.Я. Нейланд. — М.: Высшая

65.Ткачев А.В. Исследование летучих веществ растений / А.В. Ткачев. -

66. Richter , J. Comparison of different extraction methods for the determination of essential oils and related compounds from aromatic plants and optimization of solidphase microextraction/gas chromatography / J. Richter, I. Schellenberg // Anal.

67,Schummer, C. Comparison of MTBSTFA and BSTFA in derivatization reactions of polar compounds prior to GC/MS analysis / C. Schummer, O.

Delhomme,B. Appenzeller,R. Wennig,M. Millet// Talanta.-2009. - №77. -Pp.1473 - 1482.

68. Ruuskanen, Т. M. On-line field measurements of monoterpene emissions from Scots pine by proton-transfer-reaction mass spectrometry / T.M. Ruuskanen, P. Kolari, J.Back, M. Kulmala, J. Rinne, H. Hakola, R. Taipale, M. Raivonen, N. Altimir, P. Hari // Boreal Environ. Res. - 2005. - №10. - Pp.553 - 567.

69. Wolff, R.L. Structure, practical sources (gymnosperm seeds), gas-chromatographic data (equivalent chain lengths), and mass spectrometric characteristics of all-cis A5-olefinic acids / R.L.Wolff, W.W. Christie// Eur. J. Lipid

70.Гольберт, К. А. Введение в газовую хроматографию / К. А. Гольберт, М. С.

71. Акмурзина, В.А. От анализа липидов к липидомике. Тонкие химические технологии/ В.А. Акмурзина, А.А. Селищева, В.И. Швец. -2012.-Т. 7.-№6.

72.Шатц, В.Л. Высокоэффективная жидкостная хроматография. Основы теории. Методология. Применение в лекарственной химии / В.Л. Шатц, О.В.

73.Еремин, С.К. Применение высокоэффективной жидкостной хроматографии в химико-токсикологическом анализе лекарственных соединений / С.К. Еремин, Б.Н. Изотов // Журн. аналит. химии. - 1988 . - Т. 43. - № 1. - С.5 - 19.

74. Крылов, Ю.Ф. Исследование многокомпонентных лекарственных средств методом ВЭЖХ. / Ю.Ф. Крылов, Е.Ю. Крыпецкий, Б.С. Прохоров //Хим,-

75.Стыскин, Е.Л. Практическая высокоэффективная жидкостная хроматография / Е.Л. Стыскин, Л.Б. Ициксон, Е.В. Брауде. - М.: Химия, 1986.

76. Han, X. Structural determination of picomole amounts of phospholipids via electrospray ionization tandem mass spectrometry /X. Han, R.W. Gross// J. Am. Soc. Mass Spectrom. - 1995. - Vol.6. - Pp.1202 - 1210.

77. Kayganich-Harr i s on, K.A. Characterization of chain-shortened oxidized glycerophosphocholine lipids using fast atom bombardment and tandem mass spectrometry /К.А. Kayganich-Harrison, R.C. Murphy // Anal. Biochem. - 1994. -

78. Schiller, J. Matrix-assisted laser desorption and ionization time-of-flight (MALDI-TOF) mass spectrometry in lipid and phospholipid research / J. Schiller,

79.Мерзляк, M.H. Ограничения и дополнительные возможности спектрофотометрического анализа пигментов в экстрактах листьев высших растений /М.Н. Мерзляк, О.Б. Чивкунова, Л. Лехимена, Н.П. Белевич //

80. Шлык, А.А. Определение хлорофилла и каротиноидов в экстрактах зеленых листьев // Биохимические методы в физиологии растений. / под ред.

81. Шлык, А.А. О спектрофотометрическом определении хлорофиллов а и Ь. /

82. Dufour, Е. Spectroscopic techniques (NMR, infrared and fluorescence) for the determination of lipid composition and structure in dairy products / E. Dufour //

83. Гюнтер, X. Введение в курс спектроскопии ЯМР/ Х.Гюнтер. Пер. с анг. -

84.Bohlmann, J. Terpenoid biomaterials / J. Bohlmann, CI Keeling // Plant J. - 2008.

85. Gershenzon, J. The function of terpene natural products in the natural world / J. Gershenzon, N. Dudareva // Nat. Chem. Biol. - 2007. - Vol 3. - Pp.408-414.

86.Yazaki, K.Terpenoids in Plants: Their Biosynthesis, Localization andEcological Roles / K. Yazaki, G.-I.Arimura,Ohnishi, T. Hidden// Plant Cell Physiol. - 2017. -Vol 58. - Pp.1615 - 1621.

87. Havaux, M. Vitamin E Protects against Photo inhibition and Photooxidative Stress in Arabidopsis thaliana / M. Havaux, F.Eymery, S.Porfirova, P. Rey,

88. Bouvier, F. Biogenesis, molecular regulation and function of plant isoprenoids / F. Bouvier, A. Rahier, B.Camara// Prog. Lipid. Res. - 2005. - Vol 44. - Pp.357 -

89.Keeling, CI. Diterpene resin acids in conifer / CI Keeling, J.Bohlmann //

90. Soderberg, T. A. Antibacterial Activity of Rosin and Resin Acids in Vitro / T.A. Soderberg, R.Gref, S.Holm, T.Elmros & G. Hallmans // Scand. J. Plast. Reconstr.

91.Teh-Liang, C. Mass spectra of diterpene resin acid methyl esters / C. Teh-Liang, E.M.Thomas, Duane F. Zinkel // Journal of the American Oil Chemists' Society. —

92.Genge, C.A. Resin Acids. Analysis by Mass Spectrometer (as Methyl Esters) /

93.Толстиков, T.A. Смоляные кислоты хвойных растений / Г.А. Толстиков, Т.Г.Толстикова, Э.Э.Шульц, С.Е. Толстиков, М.В. Хвостов. - Новосибирск.:,

94. Комшилов, Н.Ф. Состав канифоли и строение смоляных кислот сосны и ели / Н.Ф. Комшилов. - М.; Л.: Изд-во АН СССР, 1955. - 75с.

95. Simonsen, J. The terpenes / J. Simonsen, D.H.R. Barton. - Cambridge:

96.Takahashi, N. Abietic acid activates peroxisome proliferator-activated receptor-gamma (PPARgamma) in RAW264.7 macrophages and 3T3-L1 adipocytes to regulate gene expression involved in inflammation and lipid metabolism /

N.Takahashi, T. Kawada, T. Goto, Chu-S. Kim, K. Ewaga, T. Yamamoto, M. Jisaka, K. Nishimura, K. Yokota, R. Yu, T. Fushiki // FEBS Lett. - 2003. -V.550.- Pp.190 - 194.

97.Pferschy-Wenzig, E.M. In vitro anti-528 inflammatory activity of larch (Larix decidua L.) sawdust / E.M. Pferschy-Wenzig, O. Kunert, A. Presser, R. Bauer // J.

98. Enomoto, H. Hypocholesterolemic Action of Tricyclic Diterpenoids in Rats/ H.Enomoto, Y.Yoshikuni, Y.Yasutomi, K. Ohata, K.Sempuku , K.K. Guchi, Y. Fujita, T. Mori // Chem.Pharm. Bull. - 1977. - Vol.25(3). - Pp.507 - 510.

99.Fujita, Y. New Hypocholesterolemic Abietamide Derivatives. I. Structure-activity Relationship/ Y. Fujita, K. Sempuku, K. Kitaguchi, T. Mori, H. Murai, Y. Yoshikuni, H. Enomoto, R. Loser // Chem.Pharm.Bull. - 1980. - Vol.28(2). -

100.Gimenez-Arnau, E. Synthesis and Allergenic Potential of a 15-Hydroperoxyabietic Acid-like Model: Trapping of Radical Intermediates/ E. Gimenez-Arnau, L.Haberkorn, L.Grossi, J.P.Lepoittevin // Tetrahedron. - 2008. -

101.Gonzales, M.A. Synthesis and biological evaluation of dehydroabietic acid derivatives/ M.A. Gonzales, D. Perez-Guaita, J. Correa-Royero, B. Zapata, L.Agudelo, A. Mesa-Arango, L. Betancur-Galvis // Eur.J.Med.Chem. - 2010. -

102.Черемных K.M. Биодеструкция ДАК актинобактериями рода родококус : дис. ... канд. биол. наук:03.02.03 / Черемиых Ксения Михайловна. - Пермь,

103.Bicho, Р.А. Growth, induction, and substrate-specificity of dehydroabietic acid-degrading bacteria isolated from a kraft mill effluent enrichment / P.A. Bicho, V. 116 Martin, J.N. Saddler//Applied and Environmental Microbiology. - 1995. - Vol.

104.Biellmann, J.F. Microbial degradation of diterpenic acids / J.F. Biellmann, R. Wenning, P. Daste, M.L. Raynaud // Chemical Communications. - 1968. - Vol. 1. - Pp. 168 - 169.

105.Beek, T.A. Fungal biotransformation products of dehydroabietic acid /T.A. Van Beek, F.W. Claasen, J.Dorado, M. Godejonan, R. Sierra-Alvazer, J.B. Wijnderg //

106. Wada, H. Antiulcer Activity of Dehydroabietic Acid Derivatives / H.Wada, S. Kodato, M.Kawamori, T. Morikawa, H. Nakai, M. Takeda, S. Saito , Y. Onoda, H. Tamaki // Chem.Pharm.Bull. - 1985. - Vol.33(4). - Pp. 1472 - 1487.

107. Tagat, J.R. Synthesis and anti-herpes activity of some a-ring functionalized dehydroabietane derivatives/J.R. Tagat, D.V.Nazareno, M.S. Puar, S.W. McCombie, A.K. Ganguly//Bioorg.Med.Chem.Lett. - 1994. - Vol.4(9). - Pp.1101

108. Kinouchi, Y. Potential Antitumor-Promoting Diterpenoids from the Stem Bark of Picea glehni / Y. Kinouchi, H. Ohtsu, H. Tokuda, H. Nishino, Sh. Matsunaga, R.

109. Bazerrp, A.F. Diterpenoids from Tetraclinis articulata that Inhibit Various Human Leukocyte Functions / A.F. Bazerrp, J.F.Q. Del Moral, R. Lucas, M. Paya, M. Akssira, S. Akaad, F. Mellouki //J.Nat.Prod. - 2003. - Vol.66. - Pp.844.

1 lO.Winichayakul, S. In vivo packaging of triacylglycerols enhances Arabidopsis leaf biomass and energy density / R.W. Scott, M. Roldan, J.H. Hatier, S. Livingston, R. Cookson, A.C.Curran and N.J.Roberts // Plant Physiol. - 2003. - Vol.162. -

111. Xu, C. Triacylglycerol Metabolism, Function, and Accumulation in Plant Vegetative Tissues / C.Xu, J.Shanklin // Annual Review of Plant Biology. - 2016. -

112.Lung,SC Diacylglycerol acyltransferase: a key mediator of plant triacylglycerol synthesis / SC. Lung, RJ. Weselake // Lipids. - 2006. - Vol.41. - Pp.1073

113. Страйер, Л. Биохимия / Л.Страйер. - : Пер. сангл.- Т. 2 — Пер. сангл. — М: Мир, 1985. - 312 c.

114.Аджихина, И.С. Простагландины /И.С. Аджихина. - М.: Медицина, 1978.

115.Groenewald, E.G. Prostaglandins and related substances in plants / E.G.

116.Каратеев, A.E. Эйкозаноиды и воспаление /А.Е. Каратаевб Т.Л. Алейникова // Современная ревматология. - 2016. - 10(4). - С.73 - 86.

117.Чугунов, А.О. Простагландин D; и его роль в развитии андрогенетической алопеции / А.О. Чугунов // Косметика и медицина. —

118.Абрамченко, В.В. Простагландины и антигестагены в акушерстве и гинекологии /В.В. Абрамченко. - Петрозаводск.: ИнтелТек.2003. - 208с.

119.Лашкевич, Е.Л. Эндокринная регуляция родовой деятельности / Е.Л.

Лашкевич // Проблемы здоровья и экологии. - 2005. - №4(6). - С.10 - 17.

120.Weylandt, К.Н. Docosapentaenoic acid derived metabolites and mediators - the

new world of lipid mediator medicine in a nutshell / K.H. Weylandt // Eur J

121. Dennis, E.A. Eicosanoid storm in infection and inflammation / E.A. Dennis,

122.Baker, E.J. Metabolism and functional effects of plant-derived omega-3 fatty acids in humans / E.J. Bakker, E.A, Miles, G.C.Burdge // Progress in Lipid

123.Layé, S Anti-Inflammatory Effects of Omega-3 Fatty Acids in the Brain: Physiological Mechanisms and Relevance to Pharmacology / S. Layé , A. Nadjar,

124.Лось, Д.А. Десатуразы жирных кислот / Д.А. Лось. - М.: Научный мир,

125.Chanrachakul, B. Randomized comparison of glyceryl trinitrate and prostaglandin E2 for cervical ripening at term /B. Chanrachakul, Y. Herabutya, P. Punayavachira // Obstet Gynecol . - 2000. - Vol.96(4). - Pp.549 - 553.

126. Osman, I. The «PRIM» study: a randomized comparison of prostaglandin E2 gel with nitric oxide donor isosorbide mononitrate for cervical ripening before the induction of labor at term / I. Osman, F. MacKenzie, J. Norrie // Am J Obstet

127.0cete, M.A. Pharmacological activity of the essential oil of Bupleurum gibraltaricum: anti-inflammatory activity and effects on isolated rat uteri / S., Risco, A. Zarzuelo, J. Jimenez// J. Ethnopharmacol. - 1989. - Vol.25(3). - Pp.305 - 313.

128.Cavaleiro, C. Antifungal activity of Juniperus essential oils against dermatophyte, Aspergillus and Candida strain / C. Cavalerio, E. Pinto, M.J. Gon?alves, L. Salgueiro // J.Appl Microbiol. - 2006. -Vol. 100(6). - Pp. 1333 - 1338.

129. Woo, J. Sleep-enhancing Effects of Phytoncide Via Behavioral, Electrophysiological, and Molecular Modeling Approaches / J. Woo, C.J.Lee // Exp

130. Kamal, E. H. Some cardiovascular effects of the dethymoquinonated Nigella sativa volatile oil and its major components a-pinene and p-cymene in rats / E.H. Kamal, MF. Al-Ajmi, AM. Al-Bekairi / E.H. Kamal, MF. Al-Ajmi, AM. Al-Bekairi

131. Andrade, A. Antifungal activity, mode of action,docking prediction and anti-biofilm effect of (+)-P-pinene enantiomers against Candida app/ A. Andrade, P. Rosalen, I. Freires, L.Scotti, M.Scotti, S. Aquino, R. Castro// Curr Top Med Chem.

132. Rivas, A. Biological Activities of a-Pinene and (3-Pinene Enantiomers/ A/ Rivas, P. Lopes, M. Barros, D. Machado, C. Alviano, D. Alviano // Molecules. -

133. Salehi, B.Therapeutic Potential of a- and P-Pinene: A Miracle Gift of Nature / B. Salehi, S.Upadhyay, I. Erdogan Orhan, A. Kumar Jugran, S. L.D. Jayaweera, D. A. Dias, F. Sharopov, Y. Taheri, N. Martins, N. Baghalpour, W. C. Cho, J. Sharifi-Rad// Biomolecules. - 2019. - Vol.9. - Pp.738.

134. Leite, A.M. Inhibitory effect of a- and p-pinene and eugenol on the growth of potential infectious endocarditis causing Gram-positive bacteria / A.M. Leite, E.O. Lima, E.I.Souz, M.F. Diniz, V.N.Trajano, I.A. Medeiros // Braz. J. Pharm. Sci. -

135. Wang, Y. Design, synthesis and biological evaluation of novel beta-pinene-based thiazole derivatives as potential anticancer agents via mitochondrial-mediated apoptosis pathway / Y.Wang, C. Wu, Q. Zhang, Y.Shan, W.Gu, S. Wang //

136. Shi, Y. Derivatization of Natural Compound p-Pinene Enhances Its In Vitro Antifungal Activity against Plant Pathogens/ Y.Shi, H. Si, P. Wang, S. Chen, S.

Shang, Z. Song, Z. Wang, S. Liao//Molecules. -2019. - Vol.24(17). -Pp.3144.

137.Yang, Z. Comparative anti-infectious bronchitis virus (IBV) activity of beta-

pinene: effect on nucleocapsid (N) protein/ Z. Yang, N. Wu, Y. Zu, Y. Fu //

138. Jaroque, G. The effect of the monocyclic monoterpene tertiary alcohol y-terpineol on biointerfaces containing cholesterol / G. Jaroque, P. Sartorelli, L. Caseli

139.Park, S. Antimicrobial effect of linalool and a-terpineol against periodontopathic and cariogenic bacteria / S. Park, Y. Lim, M. Friere, F. Cho, D.

140. The effect of a-terpineol enantiomers on biomarkers of rats fed a high-fat diet

141 .Guzman-Gutierrez, S. BonillaLinalool and p-pinene exert their antidepressant-like activity through the monoaminergic pathway / S. Guzman-Gutierrez// Life

142.0zek, T. Enantiomeric distribution of some linalool containing essential oils and their biological active / T. Ozek, N. Tabanca, F. Demirci, D.E. Wedge, K.H.C. Baser, H. Jaime, R. Gómez-Cansino, R. Reyes-Chilpa// Rec. Nat. Prod. - 2010. -4. - Pp.180-192.

143.Хучиева, M.A. Растительные стерины и станолы как пищевые факторы, снижающие гиперхолестеринемию путем ингибирования всасывания холестерина в кишечнике / М.А. Хучиева, Н.В. Перова, Н.М. Ахмеджанов i i Кардиоваскулярная терапия и профилактика. - 2011. - 10(6). - С. 124 - 132.

144. Johansson-Kornfeld, A. Sterols in vegetable oils: aspects of biological variation, influence of technological treatment, and the use of sterols to identify vegetable oils / A. Johansson-Kornfeld // Doctoral thesis - Uppsala, Swedish

145.Погожева, А. В. Оценка эффективности нрименения продукта Данакор, обогащенного фитостеринами, в диетотерапии больных сердечнососудистыми заболеваниями / А.В. Погожева, С.А. Дербенева// Кардиология.

146. Piironen, V. Plant sterols: biosynthesis, biological function and their importance to human nutrition/ V. Piironen, D.G. Lindsay, T.A. Miettinen, J. Toivo, A. M. Lampi // Journal of the Science of Food and Agriculture. - 2000 - 80(2). -

147. McCarthy, F.O. Synthesis, isolation and characterisation of beta-sitosterol and beta-sitosterol oxide derivatives /F. O. McCarthy, J.Chopra, A. Ford, S.A. Hogan // Organic & biomolecular chemistry. - 2005. - 3(16). - Pp.3059 - 3065.

148.Миксон, Д.С. Состав сложных эфиров экстрактивных веществ хвои лиственницы сибирской / Д.С. Миксон, В.И. Рощин // Сборник научных трудов «Актуальные проблемы лесного комнлекса». -Брянск: БГИТУ,2015.-С.

149.Palta, J.P. Plasma membrane lipids associated with genetic variability in freezing tolerance and cold acclimation on Solanum species / J.P. Palta, B. D. Whitaker, L.S. Weiss // Plant physiol. - 1993. - Vol.103. - Pp.793 - 803.

150. Wang , K. Phytosterols play a key role in plant innate immunity against bacterial pathogens by regulating nutrient efflux into the apoplast / K.Wang, M. Senthil-Kumar, C. Ryu , L. Kang, K. Mysore // Plant Physiol. - 2012. - 158(4). - Pp. 1789

151.McCann, S. Risk of human ovarian cancer is related to dietary intake of selected nutrients, phytochemicals and food groups / S. McCann, J. Freudenheim , J. Marshall, S. Graham // J Nutr. - 2003. - 133(6). Pp. 1937 - 1942.

152.Rip, J.W. Distribution, metabolism and function of dolichol and poliprenols/ J.W.Rip, C.A.Rupar, K. Ravi, K.K.Carroll //Prog.Lipid Res. - 1985. - 24. - Pp.269

153.Wen, R. Aberrant dolichol chain lengths as biomarkers for retinitis pigmentosa caused by impaired dolichol biosynthesis./ R. Wen, B.I. Lam, Z. J. Guan // Lipid.

154.Cantagrel, V. From glycosylation disorders to dolichol biosynthesis defects: a new class of metabolic diseases / V. Cantagrel, D.J. Lefeber // Inherit. Metab. Dis.

155.Morava, E. A novel cerebello-ocula syndrome with abnormal glycosylation due to abnormalities in dolichol metabolism/ E. Morava, R.A. Wevers, V. Cantagrel,

156.Zhang, Q. Synthesis and biological activity of polyprenols / Q. Zhang, L.Huang, C. Zhang, P. Xie, Y. Zhang, S. Ding, F. Xu // Fitoterapia. - 2015. - Vol. 106. -

157.Tao, R. Polyprenols of Ginkgo biloba enhance antibacterial activity of five classes of antibiotics / R.Tao, C. Wang, J. Ye, H. Zhou, H. Chen // Bio. Med. Res.

158. Лаптева, Е.Н. Полипренолы в клинической практике / Е.Н. Лаптева, В.С. Султанов, Ю.Р. Попова, Е.Е. Атлас// Гастроэнтерология Санкт-Петербурга. -2018. - № 2. - С.7 - 12.

159. Голованова, Е.В. Гепатопротектор ропрен для лечения больных с неалкогольным стеатогепатитом: обсервационное прогрессивное исследование / Е.В. Голованова, H.A. Шапошникова, Е.С. Мелькина, B.C. Султанов // Экспериментальная и клиническая гастроэнтерология. - 2016. -

160. Шабанов, П.Д. Эффекты полипренольного препарата «Ропрен» при токсическом поражении печени и головного мозга у крыс: изучение функционального состояния печени, поведения и метаболизма моноаминов в мозге / П.Д. Шабанов, B.C. Султанов, В.А. Лебедев, Е.Р. Бычков, С.Н. Прошил II Обзоры по клинической фармакологии и лек. терапии. - 2010. - Т. 8. - № 3.

161. Fedotova, J. Ropren treatment reverses anxiety-like behavior and monoamines levels in gonadectomized rat model of Alzheimer's disease/ J. Fedotova, V. Soultanov, T.Nikitina, V.Roschin, N.Ordyan, L. Hritcu // Biomed. Pharmacother. -

162.Свидерский, В. Л. Сравнительное исследование действия полипренольного препарата "Ропрен" из хвойных растений на ключевые ферменты холинергического и моноаминергического типов нервной передачи /В.Л.Свидерский, А.Е Хованских., Е.В. Розенгарт и др. // Докл. Акад. наук. -

163. Шабанов, П.Д. Оценка анксиолитических и антидепрессантных эффектов полипренолов после витального психогенного стресса у крыс / П.Д.Шабанов, В.С.Султанов, В.А.Лебедев и др. // Инновации в современной фармакологии. Матер. ГУ съезда фармакологов России. - Казапь; М.:

164.Султанов, В.С. Новые гепатологические и неврологические клинические эффекты длинноцепочечных растительных полипренолов, действующих на путь изопреноидных млекопитающих/ В.С. Султанов // Экспериментальная и клиническая гастроэнтерология. - 2016. - №11. - С.104 - 113.

165. Миксон, Д.С. Групповой состав и кислоты хвои лиственницы сибирской разного периода вегетации / Д.С. Миксон, В.И. Рощин // Химия растительного

166.Prugel, В. Composition of the cuticular wax of Picea abies and P. sickens is i B.Prugel, G.Lognay // Phytochemical analysis. - 1996. - Vol.7. - Pp.29-36.

167.Günthardt-Goerg, MS Epicuticular wax of needles of Pinus cembra, Pinus sylvestris and Picea abies / MS Günthardt-Goerg //Eur J For Pathol. - 1986. -

168.Simoneit, B.R. Terpenoid Composition of Resins from Callitris Species (Cupressaceae) / B.RSimoneit, R.E. Cox, D.R. Oros, A. Otto// Molecules. - 2018.

169.Magee, T.V. Composition of American distilled tall oils/ T.V. Magee, D.F.

Zinkel // Journal of American Oil Chemists Society. - 1992. - 69. - Pp.321 - 324.

170. Peng, G. Solubility and toxicity of resin acids/ G. Peng, J.C. Roberts // Water

171.Миксон, Д.С. Состав свободных и «связанных» кислот из хвои лиственницы сибирской / Д.С. Миксон, В.И. Рощин // Научно-техническая конференция «Леса России: политика, промышленность, наука,

172.Миксон, Д.С. Свободные и «связанные» кислоты древесной зелени лиственницы европейской (Larix decidua) / Д.С. Миксон, В.И. Рощин, Martti Venäläinen // Актуальные проблемы лесного комплекса/ Сборник научных

173. Миксон, Д.С. Свободные кислоты ветвей кроны лиственницы сибирской / Д.С. Миксон, Д.Б, Зубчикова, A.M. Стрельников // VI Научно-техническая

конференция «Леса России: политика, промышленность, наука, образование». - СПб, 2021. - С.33 - 36.

174. Mikson, D.S. The Siberian Larch Needle Group Composition and Acids ar Various Vegetation Periods / D.S.Mikson, V.I. Roshchin// Russian Journal of

175-Миксон, Д.С. Углеводороды и спирты, растворимые в петролейном эфире из хвои лиственницы сибирской / Д.С. Миксон, В.И. Рощин // IX В сер. науч. «Химия и технология растительных веществ». - Сыктывкар-

176. Миксон, Д.С. Углеводороды нейтральных вещества хвои лиственницы сибирской разного периода вегетации / Д.С. Миксон, В.И. Рощин И VI Всероссийская конференция «Новые достижения в химии и химической

технологии растительного сырья». - Барнуал, 2017. - С.223 - 224.

177. Миксон, Д.С. Эфирные масла древесной зелени лиственницы сибирской

/ Д.С. Миксон, В.И. Рощин, К.Ю. Ларина // VIII Всероссийская конференция «Новые достижения в химии и химической технологии растительного

178.Миксон, Д.С. Углеводороды древесной зелени лиственницы европейской / Д.С. Миксон, В.И. Рощин, Martti Venalainen // VI Научно-техническая конференция «Леса России: политика, промышленность, наука, образование».

179.Reed, А. N. Douglas-fir and western larch: chemical and physical properties in relation to Douglas-fir bark beetle attack / Reed, A. N., J. W. Hanover, and M. M.

180.Alan, S. The composition of the essential oils of Calamintha pamphylica subspecies / S. Alan, M. Kurkcuoglu, K.H.C. Baser 11 Turk. J. Biol. - 2011. - Vol.

181. Flatt, V. Compositional Variation and Bioactivity of the Leaf Essential Oil of Montanoa guatemalensis from Monteverde, Costa Rica: A Preliminary

Investigation / V. Flatt, C. Nogueira, M. Kraemer// Medicines. - 2015. - Vol.2(4). - Pp.331 - 339.

182. Silk, P.J. Semiochemical attractants for the beech leaf-mining weevil, Orchestes fagi I P.J. Silk, P.D. Mayo, G. Le Clair, M. Brophy, S. Pawlowski, K. MacKay, N.K. Hillier, C. Hughes, J.D. Sweeney// Entomol Exp Appl. - 2015. - Vol.

183. Angelopoulou, D. Essential Oils and Hexane Extracts From Leaves and Fruits of Citrus monspeliensis. Cytotoxic Activity of ent-13-epi-Manoyl Oxide and its Isomers/ D. Angelopoulou, C. Demetzos, C. Dimas, D. Perdetzoglou// Planta

184.Gonzales, A.G. New diterpenes from Sideritis canariensis /A.G. Gonzales, B.M. Fraga, M.G. Hernandez, J.G. Luis// Phytochemistry. - 1973. - Vol.12. -

185. Ybarra, M. Manoyl oxide diterpenoids from Grindelia s corzonerifolia / M. Ybarra, S.B. Popich, S. Borkosky, Y. Asakawa// Journal of Natural Products/ - 2005.

186. Pinto, F.C.M. Study on the developmental toxicity of beta-ionone in the rat / F.C.M. Pinto, R.R. De-Carvalho, A. De-Oliveira, I.F. Delgado, F.J.R.Paumgartten

187. Walter, M.H. Carotenoids and their cleavage products: Biosynthesis and functions / M.H., Walter, D.Strack // Nat. Prod. Rep. - 2011. - Vol. 28. - Pp.663-

188.Auldridge, M.E. Plant carotenoid cleavage oxygenases and their apocarotenoid products / M.E. Auldridge, D.R. McCarty, H.J.Klee// Curr. Opin. Plant Biol. - 2006.

189.Aloum, L. Ionone Is More than a Violet's Fragrance: A Review/ L. Aloum, E. Alefishat, A. Adem, G. Petroianu II Molecules. - 2020. - 25 (5822). - Pp.l - 25.

190.Войтович, C.A. 865 душистых веществ для парфюмерии и бытовой химии

191.Marshall, D.AOlfactory sensitivity to a-ionone in humans and dogs/ D.A. Marshall, D.G. Moulton // Chem. Senses. - 1981. - Vol.6. - N1. - Pp. 53-61. 192.Shi, J. Research advances on biosynthesis, regulation, and biological activities/ J.Shi, C.Cao, J. Xu, C. Zhou //Plants (Basel). -2021. - 10(4). -Pp.754.

193.Chouda, M. The occurrence of poliprenols in seeds and leaves of woody plants / M. Chouda, W. Jankovski // Acta biochimia Polonica. - 2005. - Vol.52. - No 1. -

194.Hofmann, N. The Who, What, and Were of Plant Polyprenol Biosynthesis Point to Thylakoid Membranes and Photo synthetic Performance /N. Hofmann// The Plant

195.Dufourc, E. Sterols and membrane dynamics. Journal of Chemical /E.Dufourc//

196.Corey, E. Isolation of an Arabidopsis thaliana gene encoding cycloartenol synthase by functional expression in a yeast mutant lacking lanosterol syntase by the use of a chromatographic screen/ E.Corey, S.P.T. Matsuda, B. Bartel //Proc. Natl

197.Giner, J.-L. A reinvestigation of the biosynthesis of lanosterol in Euphorbia lathyris / J.-L. Giner, C.Djerassi// Phytochemistry. - 1995. - Pp.333-335.

198.Goad, L.J. Studies on Phytosterol Biosynthesis: the Sterols of Larix decidua Leaves/L.J. Goad, T.W. Goodwin // European J. Biochem. - 1967. -Nol. - Pp.357

199.Pascal, S. Plant Sterol Biosynthesis / S. Pascal, M.Taton, A. Rahier // Journal

of Biological Chemistry. - 1993. - Vol.268. - No. 16. - Pp.11639 - 11654.

200.Yoshida, K. Conformation Analysis of Cycloartenol,24-Methylenecycloartanol

and their derivatives/ K. Yoshida, Y. Hirose, T. Kondo // Agricultural and Biological

201.Daraet, S. Plant sterol biosynthesis: Identification of two distinct families of sterol 4a-methyl oxidases/ S. Darnet, A. Rahier/ J. Biochemisrty. - 2004. - 378. -

202.Corey, E.J. 2,3-Oxidosqualene, an Intermediate in the Biological Synthesis of Sterols fom Squalene/ E.J. Corey, W.E. Russey, M.P. Ortiz//J.Am.Chem.Soc -1966. - 88(20). - Pp.4750 - 4751.

203.Napoli, L.De The occurrence of (S)-(-)-squalene-2,3-epoxidein nature: Isolation from the green alga / L.De Napoli, E. Fattorusso, S. Magno, L. Mayol // Tetrahedron

204.Haubrich, B.A. Microbial Sterolomics as a Chemical Biology Tool / B.A.

205Adewusi, E.A. Isolation of Cycloeucalenol from Boophone disticha and Evaluation of its Cytotoxicity/ E.A. Adewusi, P.Steenkamp, G. Fouche, V. Steenkamp // Natural Product Communications. - 2013. - Vol.8. - No.9. - Pp.1213

206.Suttiarporn, P. Structures of Phytosterols and Triterpenoids with Potential AntiCancer Activity in Brain of Black Non-Glutinous/ P. Suttiarpom, W. Chumpolsri, S. Mahatheeranont, S. Luangkamin, S. Teepsawang, V. Leardkamolkarn // Nutrients.

207.Миксон, Д.С. Углеводороды и сложные эфиры хвои лиственницы сибирской разного периода вегетации / Д.С. Миксон, В.И. Рощин // Изв. вузов.

208.Миксон, Д.С. Углеводороды и сложные эфиры из опавшей хвои лиственницы сибирской (Larix sibirica Ldb.) /Д.С. Миксон, В.И. Рощин // Актуальные проблемы лесного комплекса. Сборник научный трудов. -Брянск:

209.Миксон, Д.С. Сложные эфиры опавшей хвои лиственницы сибирской Larix sibirica Ledeb./ Д.С. Миксон, В.И. Рощин // III Научно-техническая конференция «Леса России: политика, промышленность, наука, образование».

210.Mikson, D.S. Triterpene alcohols and sterols of Siberian larch (Larix sibirica Ldb.) needles / D.S.Mikson, V.I. Roshchin // IOP Conf. Series: Earth and Environmental Science 316. - 2019. - 012038.

211.Bloch, K.E. Sterol structure and membrane function /K.E. Bloch// Biochem. -

212.Schlag, S. GC/EI-MS method for the determination of phytosterols in vegetable oils / S. Schlag, Y. Huange,W. Vetter//Analytical and Bioanalytical Chemistry. -

213.Hannich, J.T. Methylation of the sterol nucleus by STRM-1 regulates dauer larva formation in Caenorhabditis elegans/ J.T. Hannich, E.V. Entchev, F. Mende, H. Boytchev, R. Martin, V. Zagoriy, G. Theumer, I. Riezman, H. Riezman, H.J. Knolker, T.V. Kurzchalia // Dev.Cell. - 2009. - 16. - Pp.833 - 843.

214.Della Penna, D. Vitamin synthesis in plants: tocopherol and carotenoids/ D. Delia Penna, B.J. Pogson//Annu Rev Plant Biol. - 2006. - 57. - Pp.711 - 738.

215. Munne-Bosch, S. The role of-tocopherol in plant stress tolerance / S. Munne-

216.Hasanuzzaman M. Chapter 12 - Role of Tocopherol (Vitamin E) in Plants: Abiotic Stress Tolerance and Beyond / M. Hasanuzzaman, K. Nahar, M. Fujita // Emerging Technologies and Management of Crop Stress Tolerance. -2014. - Vol.2.

217.Munne-Bosch, S. The Function of Tocopherols and Tocotrienols in Plants/ S. Munne-Bosch, L. Alegre // Critical Reviews in Plant Sciences. - 2002. - Vol.21. -

218.Kim, S.-H. Evalution on Anti-Dermatophyte Effect of Laix (kaempferi) essential Oil on the Morphological Changes of Earmatophyte Fungal Hyphae/ S.-H. Kim, S.-Ye.Lee, Ch.-K. Hong, So-Ky Jang , S.S. Lee, Mi-J Park, In-C. Choi // Journal of the Korean wood Sciencw and Technology. - 2013. - Vol.41. - Issue 3.

219. Ho, Ch.-L. Composition and antimicrobial ativity of the leaf and twig oils of Litsea acutivena from Taiwan/ Ch.-L. Ho, P-Ch. Liao, Eu-Ch.Wang, Yu-Ch. Su // Nat. Prod.Commun. - 2011. - 6(11). - Pp.1755 - 1758.

220.Миксон, Д.С. Состав карбонильных соединений хвои лиственницы сибирской / Д.С. Миксон, В.И. Рощин // Вторая межд. науч.конф. студентов, аспирантов и молодых ученых «Химические проблемы современности». -

221. Миксон, Д.С. Спирты и кислоты сложных эфиров и триглицеридов хвои лиственницы / Д.С. Миксон, В.И. Рощин // II Научно-техническая конференция «Леса России: политика, промышленность, наука,

222 .Миксон Д.С. Сложные эфиры опавшей хвои лиственницы сибирской Larix sibirica Ledeb./ Д.С. Миксон, В.И. Рощин // III Научно-техническая конференция «Леса России: политика, промышленность, наука, образование».

223.Миксон Д.С. Фитостерины хвои лиственницы сибирской (Larix sibirica Ldb.) / Д.С. Миксон, В.И. Рощин // IV Научно-техническая конференция «Леса России: политика, промышленность, наука, образование». - СПб, 2019. -

224.Norin, Т. Neutral constituents of Larix decidua bark / T. Norin, B. Winell

225. Миксон, Д.С Моно-, сескви- и дитерненовые спирты хвои лиственницы сибирской / Д.С. Миксон, В.И.Рощин // Сборник научных трудов совета молодых ученых СПбГЛТУ: сб.науч.тр.Вып.1/отв. ред.Бачериков И.В. -

226. Mills, J.S. Diterpenes of Larix oleoresins / J.S. Mills // Phytochemistry. - 1973.

227.Conner, A.H. Differentiating manool and 13-epimanool with NMR chiral shift reagents / A. H. Conner, J.W. Rowe//Phytochemistry. - 1976. - Vol.15 (12). - Pp.1949 - 1951.

228.Rogers, I.H. Neutral terpenes from the bak of Sitka spruce [Picea sitchensis (Bong.)Carr.]/ I.H. Rogers, L.R. Rozzon // Canadian Journal of Chemistry. - 1970.

229.01ate, V. Resin diterpenes from Austrocedrus chilensis / V. Olate, O. Usandizaga, G. Schmeda-Hirschmann // Molecules. - 2011. - 16. - Pp.10653-

230.Hanari, N. Comparison ot terpenes in extracts from the resin and the bark of the resinous stem canker of Chamaecyparis obtuse and Thujopsis dolabrata var. hondae /N.Hanari, H. Yamomoto, Ken-ich Kurodo // J.Wood Sci. - 2002. - 48. - C.56-63.

231.Enzell, C. The chemistry of the Natural Order Cupres sales 38*.The structure of the diterpenes torulosol , torulosal and agatholic acid / C. Enzell// Acta chemical

232.Wen, C., Fang J.-M., Cheng Yu-Sh. Labdanes from Cryptomeria Japónica / C.Wen, J.-M.Fang, Yu-Sh. Cheng // Phytochemistry. - 1976. - Vol.37(4). -

233.Meneses, E. Antifungal activity against postharvest fungi by extracts from Colombian propilis / E. Meneses, D. Garcia// Quim.Nova. - 2009. - Vol.32. - No.8.

234. Jun-Juan, X. Novel Antibacterial Diterpenoids from Larix chinensis BEISSN/ X. Jun-Juan, D. Cheng-Qi, P. Shenge-P, Yu. Jian-Min // Chemistry and biodiversity.

235.Seki, K. Accumulation of constitutive diterpenoids in the rhytidome and secondary phloem of the branch bark of Larix: gmelinii var. japónica i K.Seki, K. Orihashi, M. Sato, M. Kishino, N. Saito // J Wood Sci. - 2012. - 58. - Pp.437- 445.

236.Mills, J.S. Diterpenes of Larix oleoresins / J.S. Mills // Phytochemstry. -1973. - 12. - Pp.2407-2412.

237.Norin, T. The structures and configurations of larixol and larixyl acetate./ T. Norin, G. Ohloff, B. Willihalm//Tetrahedron Lett. - 1965. - 6. - Pp. 3523 - 3528.

238.McGaw, L.J. Isolation of antibacterial fatty acids from Schotia brahypetala. / L.G. McGaw, A.KJager, J. Van Staden // Fititoterapia. - 2002. - 73. - Pp.431 -

239.Venkatesalu, V. Studies on the fatty acid composition of marine algae of Rameswaram coast / V. Venkatesalu, P. Sundaramoorthy, M. Anantharaj, M. Gopalakrishnan, M. Chandrasekaran // Seaweed Res. Util. - 2004. - 26. - Pp.83 -

240.Franich, R.A. Fungistatic effects of Pinus radiata needle epicuticular fatty and resin acids on Dothistroma pini / R.A., Franich, P.D. Gadgil, L. Sham // Physiol.

241 .Luchnikova, N.A. Microbial conversion of toxic resin acids /N.A. Luchnikova, K.M. Ivanova, E.V. Tarasova, V.V. Grishko, I.B. Ivshina//Molecules.-2019. -24.

242.Silva, K.R. Antibacterial and cytotoxic activities of Pinus tropicalis and Pinus elliotti resins and of the diterpene dehydroabietic acid against bacteria that cause dental caries / K.R., Silva, J. Damasceno, M.O. Inacio, F. Abrao, N.H. Ferreire, D.D. Tavares, S.R. Ambrosio, R.C. Veneziani, C. Martins// Frontiers in

243.Patricio, C. Antinociceptive and antioxidant activities of phytol in vivo and in

244.Silva, O. Phytol, a diterpene alcohol, inhibits the inflammatory response by reducing cytokine production and oxidative stress / O. Silva// Fundamental and

245.Ghaneian, M. Antimicrobal activity, toxicity and stability of phytol as a novel surface disinfectant / M. Ghaneian, M. Ehrampoush, A. Jebali, S.

Hekmatimoghaddam // Environmental health engineering and management Journal. - 2015. - 2(1). - Pp.13 - 16.

246.Turnbull, D. Short-term tests estrogenic potential of plant stanols and plant stanol esters / D. Turnbull, V. Frankos, W.R. Leeman, D. Jonker // Regularity

247.Gabay, O. Stigmasterol: a phytosterol with potential anti osteorthritic properties / O. Gabay, C. Sanchez , C.Sal vat, F. Chevy, M. Breton, G. Nourissat G. // Osteorthr

248.Chandler, RF. Antihypercholesterolemic studies with sterols: beta-sitisterol and stigmasterol / R.F., Chandler, S.N. Hooper, H.A Ismail // J. Pharm. Sci. - 1979. -

249.Vahouny, G. V. Comparative lymphatic absorption of sitosterol, stigmasterol, and fiicosterol and differential inhibition of cholesterol absorption / G. V. Vahouny, W.E. Connor, S. Subramaniam, D.S. Lin, L.L. Gallo // Am J Clin Nutr. - 1983. -

250.Andriamiarina, R. Effects of stegmasterol-supplemented diet on fecal neutral sterol and bile acid excretion in rats / R. Andriamiarina, L. Laraki, X. Pelletier, G.

251.Batta, A.K. Stigmasterol reducesplasmacholesterol levels and inhibits hepatic synthesis and intestinal absorption in the rat / A.K. Batta, G. Xu, A. Honda, T. Miyazaki, G. Salen // Metabolism. - 2006. - 55. - Pp. 292 - 299.

252. Лебедева, Л.В. Биологически активные продукты на основе древесной зелени / Л.В. Лебедева, Д.С. Миксон, А.И. Рабимов, В.П. Короткий, В. А. Рыжов // IV Всероссийкая молодежная конференция «Экологобезопасные и ресурсосберегающие технологии и материалы». - Улан-Удэ, 2020. - С.238-

253.Патент на изобретение РФ № 2689700 РФ, МПК A01N 25/02, A01N 65/00, А01Р 17/00 Хвойный репеллент/В.П.Короткий, В.И. Рощин, Е.С. Рыжова, Д.С. Миксон, А.С. Зенкин, В.И. Рыжов; Общество с ограниченной

ответственностью Научно-технический центр "Химинвест". - Опубл. 28.05.2019.

ПРИЛОЖЕНИЕ А

ю 0

0

Рисунок А. 1 - ПМР спектр борнеола

M 0

Рисунок А.2 - ПМР спектр ацетата борнеола

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

/

Утверждаю Директор ООО НТЦ «Химинвест» 1/У Короткий В.П. « 3 » октября 2019г.

Акт

о проведении выработки опытной партии «Кормовая добавка для животноводства»

Мы, нижеподписавшиеся, заместитель генерального директора по производству Турубанов А.И., начальник производственной базы Наумов A.M., заведующий кафедры Технологии лесохимических продуктов, химии древесины и биотехнологии СПбГЛТУ Рощин В.И. и ассистент кафедры Миксон Д.С. составили настоящий акт о выработке опытной партии кормовой добавки для КРС на основе биологически активных веществ древесной зелени лиственницы сибирской 12.0кг и препарата - отхода опытного производства «Пасты хвойной лиственничной» (жидкий продут зеленоватого цвета) - 2.0 литра. Выработка опытной партии «Кормовая добавка для животноводства» проведена на оборудовании производства и по технологии процесса изготовления «Хвойная энергетической кормовой добавки» с заменой древесной зелени сосны на древесную зелень лиственницы и жидкого продукта СПбГЛТУ.

В результате опытной выработки получено 98,5кг «Кормовой добавки для животноводства» рН - 5.7, плотность - 1.280кг/м3. Из них - 2.5кг опытной партии отобрали для исследования химического состава и разработки нормативно-технической документации специалисты СПбГЛТУ, остальная часть — 96.0кг опытной партии передала для изучения в Аграрный институт Мордовского государственного университета имени Н.П. Огарева.

Заместитель генерального Заведующий кафедры

директора по производству ООО НТЦ «Химинвест»

Турубанов А.И.

Ассистент кафедры ТЛХП,ХД и БТ

Начальник производства

Наумов A.M.

« 3 » октября 2019г.

Рисунок Б.1 - Акт о проведении выработки кормовой добавки на основе ДЗ лиственницы

сибирской