Термопервапорационное выделение бутанола из модельных ферментационных смесей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.18, кандидат химических наук Борисов, Илья Леонидович

• Борисов, Илья Леонидович
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Борисов, Илья Леонидович

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ_3

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ_5

1.1. первапорация - метод разделения жидких смесей

1.2. бутанол - общие сведения

1.3. Способы выделения биобутанола из ферментационных смесей

1.4. Мембраны и мембранные материалы для первапорационного выделения бутанола из ферментационных смесей

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ_52

2.1. Объекты исследования

2.2. Аппаратурное оформление и методика проведения эксперимента

3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ_61

3.1. Факторы, влияющие на процесс термопервапорации

3.2. Результаты моделирования термопервапорации

3.3. Вакуумная первапорация через мембраны ПТМСП/ПДМСМ

3.4. Газопроницаемость ПТМСП/ПДМСМ- мембран

3.5. Термопервапорация ферментационной смеси через мембраны ПТМСП/ПДМСМ

101

3.6. Сравнение вакуумной первапорации и термопервапорации

ВЫВОДЫ_106

ПРИЛОЖЕНИЕ_108

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ_113

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термопервапорационное выделение бутанола из модельных ферментационных смесей»

ВВЕДЕНИЕ

Мировое производство 1-бутанола (далее бутанол) составляет более 1,5 миллионов тонн в год, причем, РФ занимает четвертое место в списке его производителей. Тем не менее, в настоящее время дефицит бутанола на российском рынке составляет 35-45 тыс. тонн в год и, как прогнозируется, эта цифра будет только расти.

Во всех развитых странах ведутся интенсивные исследования по созданию экономичного процесса производства бутанола из биомассы (т.н., биобутанола), обеспечивающего снижение себестоимости продукта по сравнению с существующими процессами получения синтетического бутанола на основе ископаемого сырья. Это связано, прежде всего, с перспективами использования биобутанола в качестве альтернативного топлива.

Разработка конкурентоспособных процессов переработки биомассы в бутанол идет по пути создания непрерывного процесса экстрактивной ферментации, когда бутанол непрерывно удаляется из ферментера каким-либо технически приемлемым способом. Первапорационный мембранный биореактор рассматривается как наиболее эффективный процесс непрерывного извлечения бутанола из смесей ацетон-бутанол-этанольной (АБЭ) ферментации.

Сегодня в промышленных масштабах реализована лишь вакуумная первапорация, когда пониженное давление паров пермеата создается и поддерживается с помощью вакуума. Важно подчеркнуть, что в таких системах вакуумные насосы включаются периодически для откачки неконденсирующихся газов. Всё остальное время пониженное давление паров веществ, проникающих через мембрану, достигается за счет их конденсации в холодильнике, где поддерживается температура ниже О °С. К сожалению, вакуумная первапорация оказывается экономически неприемлемым подходом в случае первапорационного выделения биобутанола из АБЭ ферментационных смесей ввиду постоянного образования неконденсирующегося и хорошо

проникающего через мембрану побочного продукта диоксида углерода, что требует непрерывной работы вакуумного насоса.

В этой связи представляет, на наш взгляд, интерес наименее изученный вариант первапорации - термопервапорация (ТПВ). В случае ТПВ конденсация пермеата осуществляется на холодной стенке непосредственно в мембранном модуле при атмосферном давлении. Этот термоградиентный способ первапорационного разделения жидкостей может обеспечить достаточную движущую силу процесса выделения биобутанола путем снижения расстояния от мембраны до поверхности конденсации даже при относительно небольшой разнице в температурах жидкого сконденсированного пермеата и разделяемой смеси.

Однако, поскольку движущая сила в ТПВ все же ниже, чем в вакуумной первапорации, для успешной реализации этого подхода необходимо создание нового поколения высокопроизводительных термопервапорационных мембран, эффективных в термоградиентных процессах разделения. Высокопроницаемый стеклообразный полимер поли(1-триметилсилил-1-пропин) (ПТМСП) рассматривается как один из наиболее перспективных материалов для выделения биобутанола из АБЭ ферментационных смесей.

1. Обзор литературы 1.1. Первапорация - метод разделения жидких смесей

1.1.1. Принцип метода. Основные определения

Испарение через мембрану или первапорация представляет собой процесс мембранного разделения жидкостей, при котором жидкая смесь (питающий поток) приводится в контакт с одной стороной селективно проницаемой непористой мембраны, а проникшие через мембрану компоненты (пермеат) удаляются в виде пара с ее обратной стороны. Термин «первапорация» (вариант английского термина pervaporation: permeation + evaporation, впервые введенный П. Кобером [1] в 1917 г.) получает все более широкое распространение в отечественной научной литературе. Действительно, во многих случаях, когда речь идет о мембранах для процессов испарения через мембрану, употребление сочетания «первапорационная мембрана» оказывается более простым и удобным.

Для осуществления мембранного разделения необходимо создать и поддерживать движущую силу процесса, которой в общем случае является градиент химического потенциала ju вдоль толщины мембраны:

*Ь_ = К±(Т\ьа\ (1)

dx dx

где х - координата, перпендикулярная поверхности мембраны, at -

термодинамическая активность компонента i, Т - температура, R -

универсальная газовая постоянная. Химический потенциал может быть выражен через парциальные давления компонентов (следуя закону Рауля для жидкостей и закону Дальтона для идеальных газов):

a.^pjp-, (2)

где pi и pf — парциальное равновесное давление над жидкой смесью и равновесное давление пара чистого компонента i при температуре Г,

соответственно. Массовый поток компонента через мембрану определяется движущей силой процесса:

где Ь - коэффициент (не обязательно константа). Из уравнения (1) следует, что движущая сила процесса первапорации возникает в системе при наличии градиента активности за счет разности парциального давления над жидкой смесью и над пермеатом за мембраной и/или градиента температуры вдоль толщины мембраны. Чаще всего на практике движущей силой процесса является градиент активности, который достигается искусственным понижением давления паров разделяемой жидкой смеси с обратной стороны мембраны либо вакуумированием (рис. 1 а), либо сдувкой паров проникающей смеси инертным газом (рис. 1 б), либо конденсацией на поверхности охлаждаемого теплообменника непосредственно в модуле (рис. 1 в). Например, в вакуумном режиме первапорации (рис. 1 а) исходная жидкая смесь (сырье) подается на мембрану, через которую осуществляется селективное разделение. Вакуумный насос обеспечивает пониженное давление за мембраной. Проникшие через мембрану пары пермеата конденсируются в холодильнике (конденсаторе) и полученный жидкий пермеат, обогащенный по преимущественно проникающим компонентам, собирается в специальную емкость. Выходящая из модуля жидкая смесь, обедненная по преимущественно проникающим компонентам, называется ретентатом. В промышленных первапорационных установках используется в настоящее время только вакуумная схема процесса. Два других метода (рис. 1 б и в) применяются пока только в лабораторных исследованиях. Термоградиентный способ первапорационного разделения называется термопервапорацией (рис. 1 в).

Несмотря на различие технических решений, сам принцип разделения жидких смесей испарением через полимерную мембрану остается неизменным. Он характеризуется следующими основными чертами:

1. В отличие от большинства мембранных процессов, в ходе переноса разделяемых компонентов с одной стороны мембраны на другую происходит фазовый переход жидкость-пар. В этой связи наиболее эффективно с энергетической точки зрения использование первапорации для выделения из жидкой смеси компонентов, содержащихся в небольших количествах, при этом целевым продуктом процесса может являться как обогащенный, так и обедненный потоки.

2. Мембрана имеет непористый разделительный слой.

3. Одна из сторон мембраны (как правило, непористый разделительный слой) находится в контакте с разделяемой жидкой смесью.

4. Движущей силой процесса разделения является градиент активности или температуры вдоль толщины мембраны.

пермеат

X о

н

ф

а

2

о е

ц к

Ф. я

« 5 £1

л

в> ,

Заключение диссертации по теме «Мембраны и мембранная технология», Борисов, Илья Леонидович

выводы

1. Впервые исследовано выделение бутанола из водных сред методом термопервапорации применительно к задачам получения биобутанола ферментацией биомассы. Изучено термопервапорационное разделение бинарных водных растворов бутанола через мембраны ПТМСП при варьировании параметров процесса (температуры разделяемой смеси, температуры поверхности конденсации пермеата, концентрации бутанола в разделяемой смеси, толщины мембраны). В рамках одномерной модели сопротивлений получены формулы для расчета процесса термопервапорации. По измеренным парциальным потокам найдены температурные зависимости коэффициентов диффузии и коэффициентов распределения бутанола и воды в мембране, рассчитаны линейные поля температур и концентраций компонентов в модуле для мембран различной толщины.

2. В исследованном процессе термопервапорационного разделения экспериментально найдено, что величина воздушного зазора между мембраной и поверхностью конденсации должна быть не менее 2,5 мм. При этом в изученном диапазоне значений воздушного зазора (2,5 - 14,0 мм) поток пермеата и фактор разделения по бутанолу практически не изменяются.

3. Исследовано влияние молекулярной массы полимеров и состава композиций ПТМСП/ПДМСМ на первапорационные характеристики полученных мембран. Показано, что введение 1,2 % масс. ПДМСМ в ПТМСП позволяет увеличить проницаемость мембран в 1,5 раза и повысить фактор разделения бутанол/вода с 70 до 110. Термопервапорационное разделение многокомпонентной модельной ферментационной смеси через мембраны из композиций ПТМСП/ПДМСМ позволило сконцентрировать бутанол с 1 до 20 % масс., а также этанол с 0,15 до 0,74 % масс, и ацетон с 0,45 до 1,7 % масс.

4. Показано, что термопервапорационный режим выделения бутанола из водных сред с использованием разработанных мембран на основе ПТМСП позволяет реализовать потоки пермеата более 1 кг/м ч при атмосферном давлении и при температуре конденсации 10 °С. Мембраны на основе композиции ПТМСП/ПДМСМ демонстрируют стабильные разделительные характеристики в течение 200 часов лабораторных испытаний при термопервапорационном разделения многокомпонентной модельной смеси, содержащей органические кислоты, присутствующие в реальной ацетон-бутанол-этанольной ферментации.

Заключение

Несмотря на очевидные преимущества первапорационного мембранного биореактора, данный метод получения биобутанола не нашел до сих пор промышленного применения. Сегодня первапорация в промышленных масштабах реализуется с использованием вакуума для создания и поддержания движущей силы процесса разделения (вакуумная первапорация). Важно подчеркнуть, что в таких системах вакуумные насосы включаются периодически для откачки неконденсирующихся газов. Всё остальное время пониженное давление паров проникающих через мембрану веществ достигается за счет их конденсации в холодильнике, где поддерживается температура ниже О °С. К сожалению, этот подход оказывается неприемлемым по энергозатратам в случае первапорационного выделения биоспиртов из ферментационных смесей ввиду постоянного образования неконденсирующегося и хорошо проникающего через мембрану углекислого газа (а также водорода в случае АБЭ ферментации), что исключает вариант периодической работы вакуумного насоса. В этой связи представляет интерес наименее изученный вариант первапорации -термопервапорация (рис. 1 в), в котором конденсация пермеата реализуется на холодной стенке непосредственно в мембранном модуле при атмосферном давлении. Следует отметить, что к началу настоящего исследования (2008 г.) в литературе имелось всего несколько публикаций по термопервапорации [149,150,151,152].

Таким образом, целью настоящего исследования является разработка термопервапорационного метода выделения бутанола из модельных ферментационных смесей с применением мембран на основе поли(1-триметилсилил-1 -пропин)а.

2. Экспериментальная часть

2.1. Объекты исследования

В качестве объектов исследования были выбраны сплошные мембраны на основе поли[1-(триметилсилил)-1-пропин]а и полидиметилсилметилена, представленных в табл.3.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Борисов, Илья Леонидович, 2012 год

Список литературы

(1) Kober P.A. Pervaporation, perstillation and percrystallization // J. Am. Chem. Soc. - 1917. - T. 39. № 5. C. 944-948.

(2) Boddeker K.W. Terminology in pervaporation // J. Membr. Sci. - 1990. - T. 51. № 3. C. 259-272.

(3) Волков B.B., Дургарьян С.Г., Новицкий Э.Г., Наметкин Н.С. Диффузия и сорбция углеводородов в поливинилтриметилсилане и селективность проницаемости // Высокомолек. соед., сер А - 1979. - Т. 21. №4. С. 920-926.

(4) Samdani A. R., Mandal S., Pangarkar V. G. Role of and Criterion for Sorption Selectivity in Pervaporative Removal of Trace Organics from Aqueous Solutions // Sep. Sci. Techol. -2003. - T. 38. № 5. C. 1069-1092.

(5) Trifunovic O., Tragardh G. The influence of permeant properties on the sorption step in hydrophobic pervaporation // J. Membr. Sci. - 2003. - T. 216. № 1-2. C. 207-216.

(6) Volkov V.V., Dobrohotova E.V., Bokarev A.K. Pervaporation of ethanol-water mixtures through polymer membranes // Proc. 3rd Int. Conference on Pervaporation process, Ed. R. Bakish, Nancy, Englewood, 1988, C. 342.

(7) Feng X. Huang R. Y. M. Pervaporation With Chitosan Membranes. I. Separation of Water from Ethylene Glycol by a Chitosan/Polysulfone Composite Membranes // J. Membr. Sci. -1996.-Т. 116. № 1. C. 67-76.

(8) Wijmans J.G., Baker R.W. The solution-diffusion model: a review // J. Membr. Sci. - 1995. -T. 107. № 1-2. C. 1-21.

(9) Paul D.R. The Solution-Diffusion Model for Swollen Membranes // Sep. Purif.Rev. - 1976. -T. 5. № 1. C. 33-50.

(10) Graham T. Liquid Diffusion applied to Analysis // London Edinburgh Dublin Philos. Mag. -1866.-T. 4. №32. C. 401-422.

(11) Paul D.R. Reformulation of the solution-diffusion theory of reverse osmosis // J. Membr. Sci. - 2004. - T.241. № 2. C. 371-386.

(12) Binning R.C., Lee R.J., Jennings J.F., Martin E.C. Separation of Liquid Mixtures by Permeation // Ind. Eng. Chem. - 1961. - T. 53. № 1. C. 45-50.

(13) Wijmans J.G., Baker R.W. A simple predictive treatment of the permeation process in pervaporation//J. Membr. Sci. - 1993. - T. 79. № 1. C. 101-113.

(14) Рид P., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей: Справочное пособие. // Пер. с англ. под ред. Б. И. Соколова. 3-е изд., перераб. и доп. JL: Химия, 1982. С. 592.

(15) Encyclopedia of Separation Science. АР, Eds.: Cooke M., Poole C.F.

(16) Michaels A.S. Effects of feed-side solute polarization on pervaporative stripping of volatile organic solutes from dilute aqueous solution: a generalized analytical treatment // J. Membr. Sci. - 1995. - T. 101. № 1-2. C. 117-126.

(17) Perry's chemical engineers' handbook. 7th ed. Eds.: Perry R.H., Green D.W., O'Hara Maloney J. N.Y.: McGraw-Hill.

(18) Wijmans J.G., Athayde A.L., Daniels R., Ly J.H., Kamaruddin H.D., Pinnau I. The role of boundary layers in the removal of volatile organic compounds from water by pervaporation. // J. Membr. Sci. - 1996. - T. 109. № 1. C. 135-146.

(19) www.dow.com ( на 12.05.2006)

(20) Qureshi N., Ezeji T.C. Butanol, 'a superior biofuel' production from agricultural residues (renewable biomass): recent progress in technology // Biofuels. Bioprod. Bioref. - 2008. - T. 2. №4. C. :319-330.

(21) Коган В.Б., Фридман В.М., Кафаров В.В. Справочник по растворимости, т.1, кн.1, М. - Л., изд. АН СССР, 1961, 959 с.

(22)Справочник химика, т.1, М.-Л. Химия. 1966. С. 948,1029.

(23) Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей, Л., Химия, 1982, 591 с.

(24) Fermentative Butanol Production by Clostridia Biotechnology and Bioengineering - 2008. -T. 101. №2.

(25) http://www.corpbiotech.ru/articles/document53.phtml.

(26) http://www.eurochem.ru/files/20070717105453_7382.pdf (на 15.08.2008).

(27) http://www.eurochem.ru/files/20080708115909_7382.pdf (на 15.08.2008).

(28) http://www.advis.ru/php/view_news.php?id=94611BA5-FE94-E544-A7C0-BC0592082452.

(29) Ганкин В.Ю., Гуревич Г.С. В кн. Технология оксосинтеза. Изд-во Химия, Ленинград. 1981.

(30) Klein D.W., Lansing М., Harley J. Microbiology (6th ed.). New York:McGraw-Hill. ISBN 978-0072556780. 2006.

(31) Christian Schuster K. Applied Acetone-Butanol Fermentation // J. Mol. Microbiol. Biotechnol. - 2000. - T. 2. № 1. C. 3-4.

(32) Jones D.T., Woods D.R. Acetone-Butanol Fermentation Revisited // Microbiol. Rev. -1986. -T. 50. № 4. C. 484-524.

(33) Qureshi N., Lai L.L., Blaschek H.P. Scale-Up Of A High Productivity Continuous Biofilm Reactor To Produce Butanol By Adsorbed Cells Of Clostridium Beijerinckii // Food Bioprod. Proc. - 2004. - T. 82. № 2. C. 164-173.

(34) Ezeji Т., Qureshi N., Blaschek H. P. Bioproduction of butanol from biomass: from genes to bioreactors // Curr. Opin. Biotechnol. - 2007. - T. 18. № 3. C. 220-227.

(35) Green M. Fermentative production of butanol—the industrial perspective // Curr. Opin. Biotechnol. - 2011. - T. 22. № 3. C. 337-343.

(36) Ni Y., Sun Z. Recent progress on industrial fermentative production of acetone-butanol-ethanol by Clostridium acetobutylicum in China // Appl. Microbiol. Biotechnol. - 2009. - T. 83. № 3. C.415-423.

(37) Qureshi N., Blaschek H. P. Economics of Butanol fermentation using hyper-butanol producing Clostridium beijerinckii BA101 // Trans IChemE С - 2000. - Т. 78. № 3. С. 139-144.

(38) Ennis В. M., Marshall С. Т., Maddox I. S., Paterson A. H. J. Continuous Product Recovery by Insitu Gas Stripping Condensation During Solvent Production from Whey Permeate Using Clostridium Acetobutylicum // Biotechnol. Lett. - 1986. - T. 8. № 10. C. 725730.

(39) Ezeji T.C., Qureshi N., Blaschek H.P. Production of acetone, butanol and ethanol by Clostridium beijerinckii BA101 and in situ recovery by gas stripping // World J. Microbiol.&Biotechnol. - 2003. - T. 19. № 6. C. 595-603.

(40) Ezeji T. C., Karcher P. M., Qureshi N., Blaschek H. P. Improving performance of a gas stripping-based recovery system to remove butanol from Clostridium beijerinckii fermentation // Bioprocess. Biosyst. Eng. - 2005. - T. 27. № 3. C. 207-214.

(41) Qureshi N., Maddox I.S. Integration of continuous production and recovery of solvents from whey permeate: use of immobilized cells of Clostridium acetobutylicum in a flutilized bed reactor coupled with gas stripping // Bioproc. Biosyst. Eng. - 1991. - T. 6. № 1-2. C. 63-69.

(42) Banat F. A., Al-Shannag M. Recovery of dilute acttone-butanol-ethanol (ABE) solvents from aqueous solutions via membrane distillation // Bioprocessing engineering. - 2000. - T. 23. № 6. C. 643-649.

(43) Gapes J. R., Nimcevic D., Friedl A. Long-Term Continuous Cultivation of Clostridium beijerinckii in a Two-Stage Chemostat with On-Line Solvent Removal // Appl. Environm. Microbiol. - 1996. -T. 62. № 9. C. 3210-3219.

(44) Friedl A., Qureshi N., Maddox I. S. Continuous Acetone-Butanol-Ethanol (ABE) Fermentation Using Immobilized Cells of Clostridium acetobutylicum in a Packed Bed Reactor and Integration with Product Removal by Pervaporation // Biotech. Bioeng. - 1991. - T. 38. № 5.C. 518-527.

(45) Qureshi N., Maddox I. S., Friedl A. Application of Continuous Substrate Feeding to the ABE Fermentation: Relief of Product Inhibition Using Extraction, Perstraction, Stripping, and Pervaporation // Biotechnol. Prog. - 1992. - T. 8. № 5. C. 382-390.

(46) Banat F.A., Al-Shannag M. Recovery of dilute acetone-butanol-ethanol (ABE) solvents from aqueous solutions via membrane distillation // Bioproc. Biosyst. Eng. - 2000. - T. 23. № 6. C. 643-649.

(47) Gude M.T., Meuwissen H.H.J., van der Wielen L.A.M., Luyben K.C.A.M. Partition coefficients and solubilities of alphaamino acids in aqueous 1-butanol solutions // Ind. Eng. Chem. Res. - 1996. - T. 35. № 12. C. 4700-4712.

(48) Thomsen K., Iliuta M.C., Rasmussen P. Extended UNIQUAC model for correlation and prediction of vapor-liquid-liquid-solid equilibria in aqueous salt systems containing non-electrolytes. Part B. Alcohol (ethanol, propanols, butanols)-water-salt systems // Chem. Eng. Sci. - 2004. - T. 59. № 17. C. 3631-3647.

(49) van Berlo M., Ottens M., Luyben K.C.A.M., van der Wielen L.A.M. Partitioning behavior of amino acids in aqueous two-phase systems with recyclable volatile salts // J. Chromatogr. B Biomed. Sei. Appl. - 2000. - T. 743. № 1-2. C. 317-325.

(50) Al-Sahhaf T. A., Kapetanovic E. Salt effects of lithium chloride, sodium bromide, or potassium iodide on liquid-liquid equilibrium in the system water plus 1 -butanol // J. Chem. Eng. Data - 1997. - T. 42. № 1. C. 74-77.

(51) Li Z. C., Tang Y. P., Liu Y., Li Y. G. Salting Effect in Partially Miscible Systems of n-Butanol-Water and Butanone-Water. 1. Determination and Correlation of Liquid-Liquid Equilibrium Data //Fluid Phase Equilib. - 1995,- T. 103. № 1. C. 143-153.

(52) Oudshoorn A., van der Wielen L. A. M., Straathof A. J. J. Assessment of options for selective 1-butanol recovery from aqueous solution // Ind. Eng. Chem. Res. - 2009. - T. 48. № 15. C. 7325-7336.

(53) Qureshi N., Maddox I. S. Reduction in butanol inhibition by perstraction: Utilization of Concentrated Lactose/Whey Permeate by Clostridium acetobutylicum to Enhance Butanol Fermentation Economics, Food and Bioproducts Processing. 83(C I): 43-52.

(54) Groot W. J., Soedjak H. S., Donck P. B., van tier Lans R. G. J. M., K. Luyben K. Ch . L. M., Delft, Timmer J. M. K. Butanol recovery from fermentations by liquid-liquid extraction and membrane solvent extraction // Bioprocess Engineering - 1990. - T. 5. № 5. C. 203-216.

(55) Brogle H. CO2 as a solvent: its properties and applications // Chemistry and Industry. 1982

(56) Ishizaki A., Michiwaki S., Crabbe E., Kobayashi G., Sonomoto K., Yoshin S. Extractive Acetone-Butanol-Ethanol Fermentation Using Methylated Crude Palm Oil as Extractant in Batch Culture of Clostridium saccharoperbutylacetonicum // J. Biosci. Bioeng. - 1999. - T. 87. № 3. C. 352-356.

(57) Kraemer K., Harwardt A., Bronneberg R., Marquardt W. Separation of butanol from acetone-butanolethanol fermentation by a hybrid extractiondistillation process // 20th European Symposium on Computer Aided Process Engineering - ESCAPE20. C. 7-14.

(58) Roffler S.R., Blanch H.W., Wilk B.C.R. In-situ recovery of butanol during fermentation // Bioproc. Eng. - 1987. - T. 2. № 4. C. 1-12.

(59) Davison B.H., Thompson J.E. Continuous direct solvent extraction of butanol in a fermenting fluidized-bed bioreactor with immobilized Clostridium acetobutylicum // Appl. Biochem. Biotechnol. - 1993. - T. 39-40. № 1. C. 415-426.

(60) Laane С., Boeren S., Vos K., Veeger C. Rules for optimization of biocatalysis in organic solvents // Biotechnol. Bioeng. - 1987. - T. 30. № 1. C. 81-87.

(61) Grobben N.G., Eggink G., Cuperus F. P., Huizing H. J. Production of acetone, butanol and ethanol (ABE) from potato wastes: fermentation with integrated membrane extraction // Appl. Microbiol. Biotechnol. - 1993. - T. 39. № 4-5. C. 494-498.

(62) Laitinen A., Kaunisto J. Supercritical fluid extraction of 1-butanol from aqueous solutions // J. Supercrit. Fluids - 1999. -T. 15. № 3. C. 245-252.

(63) Ruthven D. M., Ching С. B. Countercurrent and Simulated Countercurrent Adsorption Separation Processes // Chem. Eng. Sci. - 1989. - T. 44. № 5. C. 1011-1038.

(64) Regdon I., Kiraly Z., Dekany I., Lagaly G. Adsorption of 1-Butanol from Water on Modified Silicate Surfaces // Colloid Polym. Sci. - 1994. - T. 272. № 9. С. 1129-1135.

(65) Qureshi N., Blaschek H. P. Energy-efficient recovery of butanol from model solutions and fermentation broth by adsorption // Bioprocess Biosyst. Eng. - 2005. - T. 27. № 4. C. 215-222.

(66) Groot W. J., Luyben K.C.A.M. In Situ Product Recovery by Adsorption in the Butanol Isopropanol Batch Fermentation // Appl. Microbiol. Biotechnol. - 1986. - T. 25. №1. C. 29-31.

(67) Milestone N. В., Bibby D. M. Concentration of alcohols by adsorption on silicalite // J. Chem. Tech&biotech. - 1981. - T. 31. № 1. C. 732-736.

(68) Holtzapple M. Т., Brown R. F. Conceptual design for a process to recover volatile solutes from aqueous-solutions using silicalite // Sep. technol. - 1994. - T. 4. № 4. C. 213-229.

(69) Волков В. В., Фадеев А. Г., Хотимский В. С., Бузин О. И., Цодиков М. В., Яндиева Ф. А., Моисеев И. И. Экологически чистое топливо из биомассы // Журнал российского химического общества им. Д. И. Менделеева - 2003. - Т.47. № 6. С. 71-82.

(70) Ezeji Т.С., Qureshi N., Blaschek H.P. Butanol fermentation research: upstream and downstream manipulations // The Chemical Record - 2004. - T. 4. № 5. C. 305-314.

(71) Huang H.-J., Ramaswamy S., Tschirner U.W., Ramarao B.W. A review of separation technologies in current and future biorefineries // Sep. Purific. Tech. - 2008. - T. 62. № 1. С. 121.

(72) Van Hoof V., Van den Abeele L., Buekenhoudt A., Dotremont C., Leysen R. Economic comparison between azeotropic distillation and different hybrid systems combining distillation with pervaporation for the dehydration of isopropanol // Sep. Purific. Tech. - 2004. - T. 37. № 1. C. 33-49

(73) Peng P., Shi В., Lan Y. A Review of Membrane Materials for Ethanol Recovery by Pervaporation // Sep. Sci. Tech. - 2010. - T. 46. № 2. C. 234-246.

(74) Shao P., Huang R.Y.M. Polymeric membrane pervaporation // J. Membr. Sci. - 2007. - T. 287. №2. C. 162-179.

(75) Vane L.M. A review of pervaporation for product recovery from biomass fermentation processes // J. Chem. Tech. Biotech. - 2005. - T. 80. № 6. C. 603-629.

(76) Jonquières A., Clément R., Lochon P., Néel J., Dresch M., Chrétien В. Industrial state-of-the-art of pervaporation and vapour permeation in the western countries // J. Membr. Sci. -2002. - T. 206. № 1-2. C. 87-117.

(77) Rebenfeld L., Makarewicz P.J., Weigmann H.-D., Wilkes G.L. Interactions between Solvents and Polymers in the Solid State // J. Macromol. Sci. C: Polym. Rev. - 1976. - T. 15. №2. C. 279-393.

(78) Волков В.В. Разделение жидкостей испарением через полимерные мембраны // Изв. АН. сер. хим. - 1994. - Т. 43. № 2. С. 208-222.

(79) Bell С.Е.М., Gerner F.G., Strathmann H. Selection of polymers for pervaporation membranes // J. Membr. Sci. - 1988. -T. 36. №. 2. C. 315-329.

(80) Masuda T., Tang B.E.Z., Higashimura T. Ethanol-Water Separation by Pervaporation through Substituted-Polyacetylene Membranes // Polym. J. - 1986. - T. 18. № 7. C. 565-567.

(81) Volkov V.V., Khotimsky V.S., Plate N.A. // Proc. 4 Int. Conf. Pervaporation Process in Chemical Industry. Ft. Lauderdale, USA, 1989. C. 169.

(82) Masuda T., Higashimura T. Polyacetylenes with substituents: Their synthesis and properties// Adv. Polym. Sci. - 1986. -T. 81. C. 121-165.

(83) Smith J. S., Borodin O., Smith G. D., Kober E. M. A molecular dynamics simulation and quantum chemistry study of poly(dimethylsiloxane)-silica nanoparticle interactions // J. Polym. Sci. Part В Polym. Phys. - 2007. - T. 45. № 13. C. 1599-1615.

(84) Hofmann D., Heuchel M., Yampolskii Y., Khotimskii V., Shantarovich V. Free Volume Distributions in Ultra-High and Lower Free Volume Polymers: Comparison between Molecular Modeling and Positron Lifetime Studies // Macromolecules - 2002. - T. 35. № 6. C. 2129-2140.

(85) Aubert E., Porcher F., Souhassou M., Petricek V., Lecomte C. Location of Fluoride Counterion in As-Synthesized Silicalite-1 by Single Crystal X-ray Diffraction // J. Phys. Chem. В - 2002. - Т. 106. №5. С. 1110-1117.

(86) Volkov V.V. Current Trends in Pervaporation and Vapour Permeation // Int. Sci. Conference on pervaporation and Vapor Permeation: Тез. Докл. - Польша, Торунь, 2010.

(87) Bowen Т. С., Noble R. D., Falconer J. L. Fundamentals and applications of pervaporation through zeolite membranes // J. Membr. Sci. - 2004. - T. 245. № 1-2. C. 1-33.

(88) Choudhary V.R., Nayak V.S., Mamman A.S. Diffusion of straightand branched-chain liquid compounds in H-ZSM-5 zeolite // Ind. Eng. Chem. Res. - 1992. - T. 31. № 2. C. 624-628.

(89) Bowen T.C., Li S., Noble R.D., Falconer J.L. Driving force for pervaporation through zeolite membranes // J. Membr. Sci. - 2003. - T. 225. № 1-2. C. 165-176.

(90) Jost S., Bar N.-K., Fritzsche S., Haberlandt R., Karger J. Diffusion of a mixture of methane and xenon in silicalite: a molecular dynamics study and pulsed field gradient nuclear magnetic resonance experiments // J. Phys. Chem. В - 1998. - Т. 102. № 33. С. 6375-6381.

(91) Krishna R., Paschek D. Self-diffusivities in multicomponent mixtures in zeolites // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2002. - T. 4. № 10. C. 1891-1898.

(92) Snurr R.Q., Karger J. Molecular simulations and NMR measurements of binary diffusion in Zeolites // J. Phys. Chem. В - 1997. - Т. 101. № 33. С. 6469-6473.

(93) Bowen T.C., Wyss J.C., Noble R.D., Falconer J.L. Inhibition during multicomponent diffusion through ZSM-5 zeolite // Ind. Eng. Chem. Res. - 2004. - T. 43. № 10. C. 2598-2601.

(94) Bowen T.C., Wyss J.C., Noble R.D., Falconer J.L. Measurements of diffusion through a zeolite membrane by isotopic-transient pervaporation // Micropor. Mesopor. Mater. - 2004. - T. 71. № 1-3. C. 199-210.

(95) Nomura M., Bin Т., Nakao S. Selective ethanol extraction from fermentation broth using a silicalite membrane // Sep. Purif. Technol. - 2002. - T. 27. № 1. C. 59-66.

(96) Ikegami Т., Yanagishita H., Kitamoto D., Haraya K., Nakane Т., Matsuda H., Koura N., Sano T. Production of highly concentrated ethanol in a coupled fermentation/pervaporation process using silicalite membranes // Biotechnol. Tech. - 1997. - Т. 11. № 12. C. 921-924.

(97) Andersson C., Hedlund J. Effects of exposure to water and ethanol on silicalite-1 membranes//J. Membr. Sci. -2008. -T. 313. № 1-2. C. 120-126.

(98) O'Brien D.J., Roth L.H., McAloon A.J. Ethanol production by continuous fermentation-pervaporation: a preliminary economic analysis // J. Membr. Sci. - 2000. - T. 166. № 1. C. 105-111.

(99) Srinivasan K., Palanivelu K., Navaneetha Gopalakrishnan A. Recovery of 1-butanol from a model pharmaceutical aqueouswaste by pervaporation // Chem. Eng. Sci. - 2007. - T. 62. №11. C. 2905-2914.

(100) te Hennepe H.J.C., Bargeman D., Mulder M.H.V., Smolders C.A. Zeolite-filled silicone rubber membranes. Parti. Membrane preparation and pervaporation results // J. Membr. Sci. -1987.-T. 35. № l.C. 39-55.

(101) te Hennepe H.J.C., Boswerger W.B.F., Bargeman D., Mulder M.H.V., Smolders C.A. Zeolite-filled silicone rubber membranes Experimental determination of concentration profiles // J. Membr. Sci. - 1994. -T. 89. № 1-2. C. 185- 196.

(102) Ikegamil T., Kitamoto D., Negishi H., Haraya K., Matsuda H., Nitanai Y., Koura N., Sano T., Yanagishita H. Drastic improvement of bioethanol recovery using a pervaporation separation technique employing a silicone rubber-coated silicalite membrane // J. Chem. Tech. Biotech. - 2003. - T. 78. № 9. C. 1006-1010.

(103) Ikegami T., Morita T., Nakayama S., Negishi H., Kitamoto D., Sakaki K., Oumi Y., Sano T., Haraya K., Yanagishita H. Processing of ethanol fermentation broths by Candida krusei to separate bioethanol by pervaporation using silicone rubber-coated silicalitemembranes // J. Chem. Tech. Biotech. - 2009. - T. 84. № 8. C. 1172-1177.

(104) Offeman R. D., Ludvik C. N. Poisoning of mixed matrix membranes by fermentation components in pervaporation of ethanol // J. Membr. Sci. - 2011. - T. 367. № 1-2. C. 288-295.

(105) Chovau S., Gaykawad S., Straathof A. J. J., Van der Bruggen B. Comparison of Membrane Performance of PDMS-Based Membranes during Ethanol/Water Pervaporation and Fermentation Broth Pervaporation // ACS Symposium Series - 2011. - T. 1078. № 5. C. 5159.

(106) Vane L. M., Namboodiri V. V., Meier R. G. Factors affecting alcohol-water pervaporation performance of hydrophobic zeolite-silicone rubber mixed matrix membranes // J. Membr. Sci.- 2010. -T. 364. № 1-2. C. 102-110.

(107) Jla M., Pememann K., Behlmg R. Preparation and characterization of thin-film zeolite-PDMS composite membranes // J. Membr. Sci. - 1992. - T. 73. № 2-3. C. 119-128.

(108) Moermans B., De Beuckelaer W., Vankelecom I. F. J., Ravishankar R., Martens J. A., Jacobs P. A. Incorporation of nano-sized zeolites in membranes // Chem. Commun. - 2000. -T. 36. № 24. C. 2467-2468.

(109) Liu X., Li Y., Liu Y., Zhu G., Liu J., Yang W. Capillary supported ultrathin homogeneous silicalite-poly(dimethylsiloxane) nanocomposite membrane for bio-butanol recovery // J. Membr. Sei. - 2011. - T. 369. № 1-2. C. 228-232.

(110) Mori Y., Inaba T. Ethanol production from starch in a pervaporation membrane bioreactor using Clostridium thermohydrosulfuricum // Biotechnol. Bioeng. - 1990. - T. 36. № 8.C. 849-853.

(111) Liu G., Wei W., Wu H., Dong X., Jiang M., Jin W. Pervaporation performance of PDMS/ceramic composite membrane in acetone butanol ethanol (ABE) fermentation-PV coupled process // J. Membr. Sei. - 2011. - T. 373. № 1-2. C. 121-129.

(112) Tong C., Bai Y., Wu J., Zhang L., Yang L., Qian J. Pervaporation Recovery of Acetone-Butanol from Aqueous Solution and Fermentation Broth Using HTPB-Based Polyurethaneurea Membranes // Sep. Sei. Technol. - 2010. - T. 45. № 6. C. 751-761.

(113) Li S. Y., Srivastava R., Parnas R.S. Study of in situ 1-Butanol Pervaporation from A-B-E Fermentation Using a PDMS Composite Membrane: Validity of Solution-Diffusion Model for Pervaporative A-B-E Fermentation // Biotechnol. Prog. - 2011. - T. 27. № 1. C. 111 -120.

(114) Qureshi N., Meagher M.M., Hutkins R.W. Recovery of butanol from model solutions and fermentation broth using a silicalite/silicone membrane // J. Membr. Sei. - 1999. - T. 158. № 1-2. C. 115-125.

(115) Huang J., Meagher M.M. Pervaporative recovery of n-butanol from aqueous solutions and ABE fermentation broth using thin-film silicalite-filled silicone composite membranes // J. Membr. Sei.- 2001. -T. 192. № 1-2. C. 231-242.

(116) Qureshi N., Meagher M.M., Huang J., Hutkins R.W. Acetone butanol ethanol (ABE) recovery by pervaporation using silicalite-silicone composite membrane from fed-batch reactor of Clostridium acetobutylicum // J. Membr. Sei. - 2001. - T. 187. № 1-2. C. 93-102.

(117) Groot W. J., den Reyer M. C. H., Baart de la Faille T., van der Lans R. G. J. M., Luyben K. Ch. A. M. Integration of pervaporation and contmuous butanol fermentation

wth immobilized cells // Chem. Eng. J. - 1991. - T. 46. № 1. C. B11-B19.

(118) Groot' W.J., van den Oever C.E., Kossen N.W.F. Pervaporation for simultaneous product recovery in the butanol/isopropanol batch fermentation // Biotechnology Letters - 1984. - T. 16. № 11. C. 709-714.

(119) Groot W.J., Luyben K.Ch.A.M. Continuous production of bi~anoi, from a glucose/xylose mixture with an immobilized cell system coupled to pehvaporation // Biotechnology Letters -1987.-T. 9. №12. C. 867-870.

(120) Larrayoz M.A., Puigjaner L. Study of Butanol Extraction Through Pervaporation in Acetobutylic Fermentation // Biotechnol. Bioeng. - 1987. - T. 30. № 5. C. 692-696.

(121) Geng Q. Park C.-H. Pervaporative Butanol Fermentation by Clostridium acetobutylicum B18 // Biotechnol. Bioeng. - 1994. - T. 43. № 10. C. 978-986.

(122) Qureshi N. Blaschek H.P. Butanol Production Using Clostridium beijerinckii BA101 Hyper-Butanol Producing Mutant Strain and Recovery by Pervaporation // Appl. Biochem. Biotechnol. - 2000. - T. 84-86. C. 225-235.

(123) Qureshi N., Blaschek H.P. Fouling Studies of a Pervaporation Membrane withCommercial Fermentation Media and Fermentation Broth of Hyper-Butanol-Producing Clostridium beijerinckii BA101 // Separation Science And Technology - 1999. - T. 34. № 14. C. 2803-2815.

(124) Qureshi N., Blaschek H.P. Production of Acetone Butanol Ethanol (ABE) by a Hyper-Producing Mutant Strain of Clostridium beijerinckii BA101 and Recovery by Pervaporation // Biotechnol. Prog. - 1999. - T. 15. № 4. C. 594-602.

(125) Fadeev A.G., Selinskaya Ya.A., Kelley S.S., Meagher M.M, Litvinova E.G., Khotimsky V.S., Volkov V.V. Extraction of butanol from aqueous solutions by pervaporation through poly(l-trimethylsilyl-1 -propyne)// J. Membr. Sei. - 2001. - Т. 186. №. 2. С. 205-217.

(126) Volkov Y.V., Fadeev A.G., Khotimsky V.S., Litvinova E.G., Selinskaya Y.A., McMillan J. D., Kelley S. S. Effects of synthesis conditions on the pervaporation properties of poly[l-(trimethylsilyl)-l-propyne] useful for membrane bioreactors // J. Appl. Polym. Sei. - 2004. -Т. 91. №4. С. 2271-2277.

(127) Волков В.В., Хотимский B.C., Гокжаев М.Б., Литвинова Е.Г., Фадеев А.Г., Келли С.С. Плотность и свободный объем сплошных мембран из политриметилсилилпропина для концентрирования биоэтанола методом органофильной первапорации // ЖФХ - 1997. -Т. 71. №9. С. 1556-1559.

(128) Fadeev A.G., Meagher M.M., Kelley S.S., Volkov V.V. Fouling of poly[-l-(trimethylsilyl)-l-propyne] membranes in pervaporative recovery of butanol from aqueous solutions and ABE fermentation broth // J. Membr. Sci. - 2000. - T. 173. № 1. C. 133-144.

(129) Fadeev A.G., Kelley S.S., McMillan J.D., Selinskaya Ya.A., Khotimsky V.S., Volkov V.V. Effect of yeast fermentation by-products on poly[l-(trimethylsilyl)-l-propyne] pervaporative performance // J. Membr. Sci. - 2003. - T. 214. № 2. C. 229-238.

(130) Ulutan S., Nakagawa T. Separability of ethanol and water mixtures through PTMSP-silica membranes in pervaporation // J. Membr. Sci. - 1998. - T. 143. № 1-2. C. 275-284.

(131) Claes S., Vandezande P., Mullens S., Leysen R., De Sitter K., Andersson A., Maurer F.H.J., Van den Rul H., Peeters R., Van Bael M.K. High flux composite PTMSP-silica nanohybrid membranes for the pervaporation // J. Membr. Sci. - 2010. - T. 351. № 1-2. C. 160-167.

(132) Vankelecom I.F.J. Silica filled poly(4-methyl-2-pentyne) nanocomposite membranes: similarities and differences with poly(l-trimethylsilyl-l-propyne)-silica systems // J. Membr. Sci. - 2008. - T. 321. № 2. C. 284-292.

(133) Kelman S.D., Raharjo R.D., Bielawski C.W., Freeman B.D. The influence of crosslinking and fumed silica nanoparticles on mixed gas transport properties of poly[l-(trimethylsilyl)-l -propyne] // Polymer - 2008. - T. 49. № 13-14. C. 3029-3041.

(134) De Sitter K., Winberg P., D'Haen J., Dotremont C., Leysen R., Martens J.A., Mullens S., Maurer F.H.J., Vankelecom I.F.J. Silica filled poly(l-trimethylsilyl-l -propyne) nanocomposite membranes: relation between the transport of gases and structural characteristics // J. Membr. Sci. - 2006. - T. 278. № 1-2. C. 83-91.

(135) Winberg P., De Sitter K., Dotremont C., Mullens S., Vankelecom I.F.J., Maurer F.H.J. Free volume and interstitial mesopores in silica filled poly(l-trimethylsilyl-l-propyne) nanocomposites // Macromolecules - 2005. - T. 38. № 9. C. 3776-3782.

(136) Gomes D., Nunes S.P., Peinemann K.V. Membranes for gas separation based on poly(l-trimethylsilyl-l-propyne)-silica nanocomposites // J. Membr. Sci. - 2005. - T. 246. № 1. C. 13-25.

(137) Claes S., Vandezandea P., Mullensa S., De Sittera K., Peetersc R., Van Bael M.K. Preparation and benchmarking of thin film supported PTMSP-silica pervaporation membranes // J. Membr. Sci. - 2012. - T. 389. № 1. C. 265- 271.

(138) Kang Y.S., Shin E.M., Jung B., Kim J. Composite membranes of poly(l-trimethylsilyl-l-propyne) and poly(dimethyl siloxane) and their pervaporation properties for ethanol-water mixture // J. Appl. Polym. Sci. - 1994. - T. 53. № 3. C. 317-323.

(139) Uragami T., Doi T., Miyata T. Control of permselectivity with surface modifications of poly[l-(trimethylsilyl)-l-propyne] membranes // Int. J. Adh.&Adh. - 1999. - T. 19. № 5. C. 405-409.

(140) Uragami T. Some factors in membrane structures on permselectivity for organic liquid mixtures // Macromol. Symp. - 1997. - T. 118. № 1. C. 419-424.

(141) Mishima S., Nakagawa T. Pervaporation of Volatile Organic Compounds/Water Mixtures Through Poly(lH,lH,9H-hexadecafluorononyl methacrylate)-Filled Poly(l-trimethylsilyl-1 -propyne) Membranes // J. Appl. Polym. Sci. - 2002. - T. 83. № 5. C. 10541060.

(142) Nagase Y., Takamura Y., Matsui K. Chemical modification of poly(substituted-acetylene). V. Alkylsilylation of poly(l-trimethylsilyl-l-propyne) and improved liquid separating property at pervaporation // J. Appl. Polym. Sci. - 1991. - T. 42. № 1. C. 185-190.

(143) Nagase Y., Sugimoto K., Takamura Y., Matsui K. Chemical modification of poly(substituted-acetylene). VI. Introduction of fluoroalkyl group into poly(l-trimethylsilyl-l-propyne) and the improved ethanol permselectivity at pervaporation // J. Appl. Polym. Sci. -1991. -T. 43. №7. C. 1227-1232.

(144) Nagase Y., Ishihara K., Matsui K. Chemical modification of poly(substituted-acetylene): II. Pervaporation of ethanol / water mixture through poly(l-trimethylsilyl-l-propyne) / poly(dimethylsiloxane) graft copolymer membrane // J. Polym. Sci. B - 1990. - T. 28. № 3. C. 377-386.

(145) Nagase Y., Mori S., Matsui K., Uchikura M. Proceedings of the 1987 Int. Cong, of Membrane and Membrane Processes, 1987. C. 558.

(146) Nagase Y., Ueda T., Matsui K., Uchikura M. Chemical modification of poly(substituted-acetylene). I. Synthesis and gas permeability of poly(l-trimethylsilyl-l-propyne)/poly (dimethylsiloxane) graft copolymer // J. Polym. Sci. B - 2001. - T. 29. № 2. C. 171-179.

(147) Wang X., Shi Y., Chen G. Organic permselective pervaporation characteristics of poly(silylpropyne) and copolymer dense membranes // Chinese J. Polym. Sci. - 1997. - T. 15. № 2. C. 162-171.

(148) Masuda T., Takatsuka M., Tang D.-Z., Higashimura T. Pervaporation of organic liquid-water mixtures through substituted polyacetylene membranes // J. Membr. Sci. - 1990. - T. 49. № l.C. 69-83.

(149) Aptel P., Challard N., Cuny J. Application of the pervaporation process to separate azeotropic mixtures // J. Membr. Sci. - 1976. - T. 1. C. 271-287.

(150) Ohta K., Kikuchi K., Hayano I., Okabe T., Goto T., Kimura S., Ohya H. Experiments on sea water desalination by membrane distillation // Desalination - 1990. - T. 78. № 2. C. 177185.

(151) Franken A.C.M., Mulder M.H.V., Smolders C.A. Pervaporation process using a thermal gradient as the driving force // J. Membr. Sci. - 1990. - T. 53. № 1-2. C. 127-141.

(152) Ohta K., Hayano I., Okabe T., Goto T., Kimura S., Ohya H. // Desalination - 1991. - T. 81. № 1-3. C. 107-115.

(153) Nagai K., Masuda T., Nakagawa T., Freeman B.D., Pinnau I. Poly[l-(trimethylsilyl)-l-propyne] and related polymers: synthesis, properties and functions // Progr. Polym. Sci. - 2001. -T. 26. №5. C. 721-798.

(154) Alentiev A., Economou I.G., Finkelshtein E., Petrou J., Raptis V.E., Sanopoulou M., Soloviev S., Ushakov N., Yampolskii Y. Transport properties of silmethylene homo-polymers and random copolymers: experimental measurements and molecular simulation // Polymer -2004. - T. 45. № 40. C. 6933-6944.

(155) Lide D.R. CRC Handbook of Chemistry and Physics 85th ed 2004.

(156) Boddeker K.W., Bengton G. Pervaporation of low volatility aromatic from water // J. Membr. Sci. - 1990.-T. 53. № 1-2. 143-158.

(157) Liu F., Liu L., Feng X. Separation of acetone-butanol-ethanol (ABE) from dilute aqueous solutions by pervaporation // Sep. Purific. Tech. - 2005. - T. 42. № 3. C. 273-282.

(158) Feng X., Huang R. Y. M. Pervaporation With Chitosan Membranes. I. Separation of Water from Ethylene Glycol by a Chitosan/Polysulfone Composite Membranes // J. Membr. Sci. -1996.-T. 116. № l.C. 67-76.

(159) Борисов И.Л., Волков B.B., Кирш B.A., Ролдугин В.И. Моделирование термопервапорации разбавленных водных растворов 1-бутанола через ПТМСП мембрану в проточном модуле // Мембраны и мембранные технологии. - 2011. - Т.1, №2. - С. 98-110.

(160) Fernandez E.S., Geerdink P., Goetheer E.L.V. Thermo pervap: The next step in energy efficient pervaporation // Desalination - 2010. - T. 250. № 3. C. 1053-1055.

(161) Favre E., Nguyen Q.T. Extraction of 1 -Butanol from Aqueous Solutions - by Pervaporation // J. Chem. Tech. Biotechnol. - 1996. - T. 65. № 3. C. 221-228.

(162) Bowen T.C., Li S., Noble R.D., Falconer J.L. Driving force for pervaporation through zeolite membranes // J. Membr. Sci. - 2003. T. 225. № 1-2. C. 165-176.

(163) Breck D.W. Zeolite Molecular Sieves, Wiley/Interscience,Wiley, New York, 1974.

(164) Khotimskii V.S., Tchirkova M.V., Litvinova E.G., Rebrov A.I., Bondarenko G.N. Poly[l-(trimethylgermyl)-l-propyne] and Poly[l-(trimethylsilyl)-l-propyne] with Various Geometries:Their Synthesis and Properties // J. Polym. Sci. Part A - 2003. - T. 41. № 14. C. 2133-2155.

(165) te Hennepe H.J.C., Bargeman D., Mulder M.H.V., Smolders C.A. Zeolite-filled silicone rubber membranes. Parti. Membrane preparation and pervaporation results // J. Membr. Sci. -

1987.-T. 35. № l.C. 39-55

(166) te Hennepe H.J.C., Boswerger W.B.F., Bargeman D., Mulder M.H.V., Smolders C.A. Zeolite-filled silicone rubber membranes Experimental determination of concentration profiles, // J. Membr. Sci. - 1994. - T. 89. № 1-2. C. 185- 196.

(167) De Sitter K., Winberg P., D'Haen J., Dotremont C., Leysen R., Martens J.A., Mullens S., Maurer F.H.J., Vankelecom I.F.J. Silica filled poly(l-trimethylsilyl-l-propyne) nanocomposite membranes: relation between the transport of gases and structural characteristics // J. Membr. Sci. - 2006. - T. 278. - № 1-2. C. 83-91.

168 S.A.Soloviev, Yu.P.Yampolskii, I.G.Economou, N.V.Ushakov, E.Sh.Finkelshtein, Thermodynamic parameters of hydrocarbon sorption by poly(silamethylenes), J. Polym. Sci. A 44 (2002) 293.

(169) Цветков Ф.Ф., Григорьев Б.А. Тепломассообмен. МЭИ. 2005. 277 с.

(170) Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М. Теоретическая физика. Т. 6. Гидродинамика. М.: Наука,

1988, С. 84.

(171) Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей: Справочное пособие. / Пер. с англ. под ред. Б. И. Соколова. 3-е изд., перераб. и доп. Л.: Химия, 1982. С. 592.

(172) Харин С.Е., Перелыгин В.М., Ремизов Г.П. // Химия и химическая технология. 1968. № 4. С. 424.