Термохимические превращения поливинилспиртового волокна в присутствии пиролитических добавок при получении углеволокнистых сорбентов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат химических наук Харченко, Иван Михайлович

• Харченко, Иван Михайлович
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Харченко, Иван Михайлович

Введение.

1 Литературный обзор

1.1 Роль пиролитических добавок в регулировании процесса пиролиза полимерных волокон и формировании структуры углеволокнистых материалов.

1.2 Свойства углеродных сорбентов.

2 Методическая часть

2.1 Объекты исследований.

2.2 Методика проведения эксперимента.

2.3 Методы исследования.

3 Экспериментальная часть

3.1 Влияние термоокисления на состав газообразных продуктов пиролиза поливинилового спирта.

3.2 Закономерности термохимических превращений поливинилспиртовых волокон в условиях высокотемпературной обработки в присутствии фосфорсодержащих соединений.

3.2.1 Исследование влияния ортофосфата аммония на термическое разложение ПВС волокон в воздушной среде.

3.2.2 Термохимические превращения поливинилспиртовых волокон в присутствие малых добавок полифосфата аммония.

3.2.3 Влияние природы катиона фосфорных кислот на термопревращение гидроксилсодержащих волокон.

3.3 Макроструктура и сорбционные свойства полученных углеволокнистых материалов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термохимические превращения поливинилспиртового волокна в присутствии пиролитических добавок при получении углеволокнистых сорбентов»

В настоящее время широкое развитие получили исследования в области термохимических превращений полимеров, лежащих в основе получения особого класса уникальных по своим свойствам углеродных материалов, в том числе волокнистой формы, что обусловлено принципиально важными областями использования углеродных волокнистых материалов как аэрокосмическая техника, здравоохранение, очистка газовоздушных и жидких сред и др.

В связи с этим одной из тенденций в исследованиях термического разложения углеродобразующих полимеров является изыскание путей управления процессами пиролиза полимеров с целью получения углеродного материала с заданной структурой.

В отличие от основного сырья для углеродных волокон -полиакрилонитрильного и гидратцеллюлозного волокон малоизученным остается такой волокнообразующий полимер, характеризующийся простотой строения и склонностью к образованию структур с высоким содержанием углерода, как поливиниловый спирт, который следует рассматривать весьма перспективным прекурсором УВМ.

Вышесказанное обуславливает актуальность исследований, направленных на разработку новых способов получения и изучения свойств УВ, поскольку позволит расширить существующие представления о сложных процессах термохимических превращений полимеров в условиях высокотемпературной обработки и арсенал высокоэффективных углеродных волокон, в том числе сорбционного назначения. Однако в отличие от армирующих углеродных волокон они должны иметь высокую сорбционную активность, которая достигается созданием материалов с высокой пористостью. Отсюда большой интерес представляют исследования по иммобилизации в структуру волокна веществ, которые бы позволили в результате термохимических превращений регулировать порообразование в полимерных системах.

Диссертационная работа выполнена в рамках Федеральной целевой программы "Государственная поддержка интеграции высшего образования и фундаментальной науки" и единого заказ-наряда Федерального агентства по госбюджетной теме № 03 - 609 - 45.

Цель работы заключалась в разработке принципов получения волокнистых углеродных материалов на основе нетрадиционных прекурсоров - поливинилспиртового волокна, содержащего пиролитические добавки, способствующие структурированию термопластичного полимера и порообразованию.

Для достижения поставленной цели было необходимо решить следующие задачи:

• обосновать выбор типа пиролитических добавок для процесса высокотемпературного пиролиза поливинилового спирта;

• изучить основные закономерности термохимических превращений поливинилспиртовых волокон в области температур 170 - 900°С;

• исследовать влияние пиролитических добавок и процесса активации на порообразование полимеров;

• установить условия получения углеродных волокнистых сорбентов и определить их свойства.

Научная новизна работы.

• Показана возможность протекания вторичных реакций воды с формирующимся коксовым остатком - гидролитического расщепления предуглеродной структуры по слабым связям - С - С - с образованием карбонильных и карбоксильных групп, термораспад которых обуславливает интенсивное выделение оксидов углерода.

• Предложены механизмы действия фосфатов аммония посредством продуктов их термического разложения в кислотном катализе реакций дегидратации поливинилового спирта с накоплением фрагментов цепей диеновой структуры, образующих по реакции Дильса-Альдера сетчатый полимер, содержащий циклические структуры.

• Впервые установлена роль ортофосфата и полифосфата аммония в регулировании химических и структурных превращений поливинилового спирта при высокотемпературной обработке, обеспечивающих переход линейного термопластичного полимера в пространственно сшитый и трансформации его в углеродный с конверсией углерода на уровне 64 -86%.

• Обнаружено активирующее действие продуктов разложения фосфатов аммония и вторичных реакций пиролиза поливинилспиртового прекурсора с участием функциональных групп на формирование пористой структуры углеродного волокна вследствие совмещения процессов пиролиза и активации.

• На основании спектров комбинационного рассеяния света установлено, что карбонизованные и активированные углеродные волокна из поливинилспиртового прекурсора представляют собой систему, содержащую гибридные разновидности атомов углерода: sp2 и sp3, в которой формируются отдельные упорядоченные графитоподобные фазы углерода.

Практическая значимость результатов. Разработаны принципы и определены условия получения неактивированных углеволокнистых материалов из нетрадиционных прекурсоров углеродного волокна -поливинилспиртовых волокон с использованием в качестве пиролитических добавок ортофосфата и полифосфата аммония с выходом 40 - 50% и сорбционной емкостью по 12 на уровне 73 - 99%.

Предложен процесс получения активированных углеволокнистых сорбентов из поливинилспиртовых волокон с сорбционной емкостью по Ь 180% и по бензолу до 300 мг/г, обеспечивающих высокую скорость установления сорбционного равновесия, что позволяет рассматривать их как перспективные материалы для создания высокоэффективных фильтров.

1 Литературный обзор

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Харченко, Иван Михайлович

выводы

1 В результате исследований термохимических превращений поливинилового спирта с использованием термогравиметрического, дифференциально-термического анализов, пиролитической газовой хроматографии, ИК-спектроскопии, электронно-сканирующей микроскопии, комбинационного рассеяния света и химических методов анализа установлено влияние фосфоразотсодержащих пиролитических добавок и условий окисления полимера на закономерности пиролиза поливинилового спирта, выход, структуру и свойства углеродных волокнистых материалов.

2 С использованием метода пиролитической газовой хроматографии определен основной состав летучих продуктов пиролиза поливинилового спирта (вода, оксиды углерода, ацетальдегид, метан, водород) и их соотношения в различных температурных интервалах.

3 Показано, что предварительное термоокисление поливинилового спирта, обусловливающее частичную дегидратацию ПВС и образование в нем термолабильных кислородсодержащих групп, способствует протеканию последующей фазы карбонизации, что проявляется в значительно более интенсивном дегидрировании и выделении метана из коксового остатка в области 700 - 900°С, когда отщепление кислородсодержащих соединений в основном завершено.

4 Установлено, что структура поливинилспиртового волокна (обычное волокно или волокно из сверхвысокомолекулярного полимера, полученного по гель-технологии) существенно влияет на пиролиз полимера и количественный состав газообразных продуктов.

5 Выявлена высокая активность (NH4)3P04 и полифосфата аммония в качестве пиролитических добавок, что обеспечило возможность повышения выхода УВ из поливинилспиртового прекурсора до уровня 40-50%, из гидратцеллюлозного - до 32%.

6 Предложены возможные механизмы действия продуктов разложения полифосфата аммония и (NH4)3P04 на химические и структурные превращения поливинилового спирта, способствующие образованию в полимере на ранних стадиях термообработки трехмерных полиненасыщенных структур, стимулирующих процесс коксообразования.

7 Найдены условия получения неактивированных углеродных волокнистых материалов с высокой сорбционной активностью (73 -99% по 12).

8 Установлено влияние катиона (NH4+, Na+) гипофосфористой кислоты на процесс термохимических превращений поливинилового спирта и гидратцеллюлозы. Показана более высокая эффективность гипофосфита аммония в процессах коксообразования полимеров.

9 Определены параметры пористой структуры активированных углеродных волокон из ПВС прекурсора. Выявлено влияние пиролитической добавки на порообразование.

10 Согласно данным спектров комбинационного рассеивания света показано, что полученные углеродные волокна относятся к группе полимеров с графитоподобной структурной организацией.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Харченко, Иван Михайлович, 2006 год

1. Ермоленко И.Н, Люблинер И.П., Гулько И.В. Элементосодержащие угольные волокнистые материалы. Мн.: Наука и техника, 1982. - 272с.

2. Конкин А.А. Углеродные и другие жаростойкие волокнистые материалы. М.: Химия, 1974. - 376с.

3. Варшавский В.Я. Углеродные волокна. М.: Варшавский, 2005. - 500с.

4. Копытов В.В., Оксентьевич JI.A., Гефтер Е.А. Полимерные материалы с пониженной горючестью. М.: Химия, 1986. 104с.

5. Shindo A., Naranishi Y., Some Y. Carbon fibres from cellulose // Appl. Polymer Symposia. 1969. - №9. - P. 271 - 284.

6. Комарова A.C. Углеродные волокна: Учебн. Пособие. М.: Изд-во Центр-библиография, 1994.-52с.

7. Окисление поливинилспиртовых волокон в присутствии фосфорсодержащих соединений / Толкачев А.В., Дружинина Т.В., Назарьина Л.А., Мосина Н.Ю. // Хим. волокна. 1997. - №2. - С. 14 -18.

8. Савельева Е.Ю. Термохимические превращения поливинилспиртового волокна в присутствии неорганических соединений.: Дис.канд. хим. наук.-М., 2004.- 113с.

9. Заявка 1164160 ЕПВ, МПК7 С 08 К 3132, С 08 К 5151. / Grand Polymer Co., Ltd, Matsuda Yuichi, Hashimoto Mikio, Sakai Ikunori. Flame retarding thermoplastic resin composition. № 01305135.4; Заявл. 13.06.2001; Опубл. 19.12.2001.

10. ЮКодолов В.И. Замедлители горения полимерных материалов. М.: Химия, 1980.-274с.

11. Крылова Н.Н., Панова Л.Г., Артеменко С.Е. Огнезащитные вискозные волокна // Хим. волокна. 1998. - №4. - С. 37 - 39.

12. Грасси Н., Скотт Дж. Деструкция и стабилизация полимеров. М.: Мир, 1988.-446с.

13. Ермоленко И.Н, Выговский И.И, Люблинер И.П. Изучение структуры и свойств угольных волокон, содержащих фосфор и металл // Весщ АН БССР. 1974. - №4. - С. 78 - 81.

14. Влияние добавок аммониевых солей вольфрама, молибдена и ванадия на процессы газообразования при термодеструкции гидратцеллюлозы / Патраков Ю.Ф., Петров И.Я., Хохлова Г.П., Кряжев Ю.Г. // Химия твердого топлива. 1998. - №5. - С. 59 - 66.

15. Танабе К. Твердые кислоты и основания. М.: Мир, 1973. - 184с.

16. Хохлова Г.П., Кряжев Ю.Г. Влияние соединений некоторых переходных металлов на процесс активации и свойства получаемого на основе гидратцеллюлозы углеродно-волокнистого материала // Химия твердого топлива. 2001.- №4. - С. 55 - 61.

17. Исследование термопревращений гидратцеллюлозы в присутствии соединений вольфрама, молибдена и ванадия / Кряжев Ю.Г., Калашник А.Т., Хохлова Г.П., Петрова И.Я. // Химия твердого топлива. 1998. -№3.-С. 28-32.

18. Хохлова Г.П., Кряжев Ю.Г. Окисление углеродно-волокнистых материалов кислородом воздуха и влияние на процесс соединений V, Mo, W и Сг // Химия твердого топлива. 2003. - №3. - С. 40 - 46.

19. Углеродно-волокнистые сорбенты с катионнообменными свойствами / Хохлова Г.П., Петров И.Я., Сенкевич С.И., Кантеева Н.И., Сивакова Л.Г., Кряжев Ю.Г. // Химия твердого топлива. 1998. - №1. - С. 49 - 54.

20. Морозова А.А., Ермоленко И.Н. Влияние LiCl, NaCl и КС1 на процесс активирования углеродных волокон // Журн. прикл. химии. 1983. - Т. 56.-№11.-С. 2608-2612.

21. Стрелко В.В., Герасименко Н.В., Картель Н.Т. Низкотемпературное активирование и окисление углеродных материалов, импрегнированных карбонатом калия // Журн. прикл. химии. 2000. - Т.37. - №1. - С. 38 -41.

22. Тарковская И.А. Окисленный уголь.: Киев. Наук, думка, 1981. 200с.

23. Ермоленко И.Н, Выговский И.И, Люблинер И.П. Исследование влияния никеля, хрома, ванадия на формирование структуры и свойства металлоугольных волокон // Весщ АН БССР. 1973. - №6. - С. 43 - 46.

24. Формирование структуры и свойств никель углеродных волокон / Сафонова A.M., Ермоленко И.Н., Апанасенок В.И., Бобрович И.Б., Лукомская О.А., Батура С.В. // Журн. прикл. химии. 1991.- №11. - С. 2447-2451.

25. Ермоленко И.Н. Сафонова A.M., Малашевич Ж.В. Исследование процесса формирования структуры Fe и Ni содержащих углеродных волокон // Весщ АН БССР. 1977. - №2. - С. 96 - 99.

26. Catalytic effect of nickel under carbonization of polyimide films / Yuezhen Bin, Kumiko Oishi, Ai Koganemaru, Dan Zhu and Masaru Matsuo // Carbon. 2005. - Vol. 43. - Iss. 8. - P. 1617 - 1627.

27. Влияние различных добавок на закономерности термодеструкции привитых сополимеров целлюлозы и полиакрилонитрила. / Молодини Р., Когерман А., Абрамов М., Кряжев Ю., Киррет О. // Известия АН ЭССР. 1988. - №37. - С. 47-52.

28. Лукина Э.Ю, Перкова Г.А, Роговин В.В. и др. О механизме каталитической графитации углерода в присутствии ряда химических элементов // Химия твердого топлива. 1973. - №2. - С. 68 -75.

29. Пути совершенствования технологии получения углеродных волокон / Серков А.Т., Будницкий Г.А., Радишевский М.Б., Медведев В.А., Златоусова JI.A. // Хим. волокна. 2003. - №2. - С. 26 - 30.

30. Получение и электрофизические свойства кобальтосодержащих углеродных волокон / Башмаков И.А., Доросинец М.Г., Лукашевич М.Г., Мазаник А.А., Тихонова Т.Ф., Скрипка Д.А. // Физика твердого тела. 2002. - Т.44. - №9. - С. 1614 - 1621.

31. Лысенко А.А., Марков Н.С. Использование неорганических катализаторов в производстве углеродных волокон. Свойства сорбентов, полученных на их основе // Хим. волокна. 1996. - №6. - С. 27-31.

32. Лысенко А.А., Пискунова И.А., Асташкина О.В. Влияние неорганических и кремнийорганических добавок на пиролиз гидратцеллюлозных волокнистых материалов // Хим. волокна. 2003. -№3. - С. 15-18.

33. Морозова А.А. Процесс получения сорбционно-активных углеродных волокнистых материалов в присутствии моноаммонийфосфата и его оптимизация // Хим. волокна. 1998. - №3. - С. 22 - 25.

34. Морозова А.А. Влияние фосфатов натрия, калия и аммония на пористую структуру волокнистых углеродных адсорбентов // Журн. прикл. химии. 1999. - Т.72. - №9. - С. 1448 - 1451.

35. Морозова А.А., Брежнева Ю.В., Ананьева Н.В. Новые волокнистые адсорбенты на основе природной целлюлозы // Хим. волокна. 2000. -№1.-С. 50-54.

36. Морозова А.А., Брежнева Ю.В. Углеродные волокнистые материалы на основе вторичного сырья льноперерабатывающей промышленности // Хим. волокна. 2001. - № 1. - С. 40 - 44.

37. Толкачев А.В. Разработка способов получения углеродных волокнистых сорбентов на основе карбо- и гетероцепных гидроксилсодержащих полимеров: Дис.канд. хим. наук. М., 1997. -177с.

38. Термоокисление и карбонизация волокон поливинилового спирта в присутствии неорганических добавок / Дружинина Т.В., Волков Д.В., Савельева Е.Ю., Шишлянникова Н.Ю., Кряжев Ю.Г. // Химия твердого топлива. 2003. - №4. - С. 79 - 88.

39. Савельева Е.Ю., Дружинина Т.В. Влияние соединений фосфора и хрома на процесс термоокисления поливинилспиртовых волокон // Хим. волокна. 2003. -№1.- С. 15-17.

40. Кузнецов Б.Н. Синтез и применение углеродных сорбентов // Соросовский обр. журн. 1999. - №12. - С. 29 - 34.

41. Свойства модифицированных медью пористых углеродных материалов, полученных пиролизом металлзамещенной целлюлозы и древесины осины / Чесноков Н.В., Микова Н.М., Наймушина JI.B., Кузнецов Б.Н. // Химия растительного сырья. 2001. - №4. - С. 59 - 64.

42. Дружинина Т.В., Андриченко Ю.Д., Ерофеева И.В. Термоокисление модифицированного поликапроамидного волокна, содержащего привитой полидиметиламиноэтилметакрилат // Хим. волокна. 2001. -№3.-С. 16-21.

43. Ерофеева И.В., Дружинина Т.В. Получение углеродных волокон на основе привитых сополимеров поликапроамида и полидиметиламиноэтилметакрилата // Хим. технология. 2001. - №9. -С. 16-21.

44. Ерофеева И.В., Марсель Ж.А., Горбачева И.Н., Дружинина Т.В. Влияние соединений хрома на термохимические превращения привитых сополимеров поликапроамида и полидиметиламиноэтилметакрилата // Хим. волокна. 2001. - №5. - С. 39-44.

45. Ерофеева И.В. Термохимические превращения привитых сополимеров поликапроамида: Дисс.канд. хим. наук. -М., 2001. 123с.

46. Hishiyama Y., Yasuda S., Yoshida A. and Inagaki. Structure and properties of highly crystallized graphite films based on polyimide Kapton // J. Mater. -1988.-Sci 23.-P. 3277-3277.

47. Ермоленко И.Н, Сафонова A.H, Малашевич Ж.В. Изучение процесса пиролиза Fe-содержащего углеродного материала на основе привитогосополимера целлюлозы и полиакриловой кислоты // Весщ АН БССР. -1979.-№4. С. 36-71.

48. Гурьянов В.В. Зависимость свойств углеродных адсорбентов от их структуры: Автореф. дис. канд. техн. наук. Л.:ЛТИ им. Ленсовета, 1971.-25с.

49. Поконова Ю.В. Зависимость свойств углеродных адсорбентов от пористой структуры и полярности поверхности // Химия твердого топлива. 2001. - №1. - С. 38 -49.

50. Морозова А.А., Лыга Л.К., Ермоленко И.Н. О роли микро- и мезопор волокнистых активных углей в сорбции веществ-маркеров из водных сред // Журн. прикл. химии. 1989. - №12. - С. 2777 - 2781.

51. Сорбционные исследования пористой структуры углеродных волокон / Загоруйко Н.И., Родзивилова И.С., Артеменко С.Е., Глухова Л.Г. // Хим. волокна. 2001. - №6. - С. 62 - 64.

52. Мухина О.Ю., Пискунова И.А., Лысенко А.А. Адсорбция красителя метиленового голубого активированными углеродными волокнами // Журн. прикл. химии. 2003. - Т.76. - №6. - С. 926 - 930.

53. Углеродные адсорбенты из древесных отходов в процессе очистки фенолсодержащих вод / Еремина А.О., Головина В.В., Угай М.Ю., Рудковский А.В. // Химия растительного сырья. 2004. - №2. - С. 67 -71.

54. Адсорбция фенола из водных растворов углеродными адсорбентами / Еремина А.О., Головина В.В., Щипко М.Л., Бурмакина Е.В. // Журн. прикл. химии. 2000. - Т.73. - №2. - С. 254 - 257.

55. Окисление фенола на фильтрующих волокнистых углеграфитовых анодах в водном растворе / Салтыков Ю.В., Кононов Ю.С., Буракова Л.В., Куклина У.Ф. // Журн. прикл. химии. 1990. - №5. - С. 1181 -1183.

56. Влияние пористой структуры углеродных материалов на их электрохимические свойства в процессах адсорбции и электросорбции из водно-органических сред / Цветнов М.А., Артемьянов А.П., Хабалов

57. B.В., Кондриков Н.Б. // Электр, журн. "Исследовано в России". 2002.

58. C. 616 626. (http://zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2002/056.pdf)

59. Li H-Q., Roscoe S.G., Lipkowski J. Electrochemical studies of the benzoate adsorption on Au (III) electrode // J. of Solut. Chem. 2000. - Vol.29. -№10.-P. 987-1005.

60. Ikezawa Y., Sekiguchi R., Kitazume T. Adsorption of benzoic acid on an Au(100) electrode in acidic media by IRAS // Electrochim. Acta. 1999. -Vol.45.-P. 1089-1093.

61. Fixed bed adsorption of acetone and ammonia onto oxidized activated carbon fibers / Mangun Christian L., Bcagtz Richard P., Economy James., Hall Allen S. // Ind. And Eng. Chem. Res. 1999. - №9. - P. 3499 - 3504.

62. Chew Rong-Sheng, Xiao Hua, Huang Wei-Hua, et.al. Высокочувствительные электроды из углеродного волокна модифицированного одностеночными углеродными нанотрубками // Chem.J.Chin. Univ. 2003. - V.24. - №5. - P. 808 - 810. (РЖ Химия. 2003, №24- 19Ф. 65.)

63. Потной О.А., Николаев В.Г., Фридман Л.И. Исследование сорбции биологических веществ активированными углеродными волокнами // Химико-фармац. журнал. 1984. - №3. - С. 360 - 364.

64. Перепелкин К.Е. Углеродные волокна со специфическими физическими и физико-химическими свойствами на основе гидратцеллюлозных иполиакрилонитрильных прекурсоров // Хим. волокна. 2002. - №4. - С. 32-40.

65. Мунтяну Г.Г. Влияние электрохимической обработки углеродных волокон, полученных при разных температурах, на их адсорбционные свойства в растворе K3Fe(CN)6// Журн. прикл. химии. 1999. - Т.72.-№5.-С. 755-758.

66. Симонова В.В., Шендрик Т.Г. Адсорбция фенола из водных растворов модифицированными солеными углями // Химия твердого топлива. -2002.-№5.-С. 52-64.

67. Тарковская И.А., Ставицкая С.С., Тихонова Л.П. Удаление соединений серы из газовоздушных смесей модифицированными углеродными материалами // Журн. прикл. химии. 1996. - Т.69. - №4. - С. 602 - 606.

68. Тарковская И.А., Ставицкая С.С., Лукьянчук В.М. Сорбция сероуглерода из газовоздушных смесей углеродными материалами с различной природой поверхности // Журн. прикл. химии. 2001. - Т.74. -№3.-С. 396-400.

69. Адсорбция паров молекулярного иода и метилиодида из воздуха / Александров А.Б., Ампелогова Н.И., Крицкий В.Г., Крупенникова В.И., Кудряшов Л.А., Петрик Н.Г., Козлов Е.П., Ковалев С.М. // Журн. прикл. химии. 2000. -Т.73. - №11. - С. 1822 - 1825.

70. Сорбционное извлечение золота из растворов хлоркомплексов новым углеродным сорбентом / Симанова С.А., Лысенко А.А., Бурмистрова Н.М., Щукарев А.В., Асташкина О.В., Тимошенко С.И. // Журн. прикл. химии. 1998. -Т.71. - №1. - С. 50 - 54.

71. Сорбция иона Au(CN)2." из цианидных растворов на активированных углеродных волокнах / Ибрагимова Р.И., Воробьев-Десятовский Н.В., Тихомолова К.П., Ермилова О.А. // Журн. прикл. химии. 2002. - Т.75. - №5. - С. 739-742.

72. Исследование сорбции золота из водного раствора лигниновым активированным углем / Юнусов М.П., Перездриенко И.В., Намазбаев Ш.Н., Молодоженюк Т.Б. // Хим. промышленность. 2003. - Т.80. - №8. -С.8-11.

73. Исследование сорбционного извлечения золота из руд олимпиадинского месторождения. Часть 1 Сорбция золота из цианидных растворов / Климанцев B.C., Воронина О.Б., Кононова О.Н., Холмогорцев А.Г. // Вестник КрасГУ. 2003. - №2. - С. 136 - 143.

74. Исследование сорбционного извлечения золота из руд олимпиадинского месторождения. Часть 2 Сорбция золота из тиосульфатных растворов/ Климанцев B.C., Воронина О.Б., Кононова О.Н., Холмогорцев А.Г. // Вестник КрасГУ. 2003. - №2. - С. 143 - 148.

75. Исследование сорбции благородных металлов на углеродных сорбентах / Голодков Ю.Э., Елшин В.В., Дударев В.И., Ознобихин JI.M. // Журн. прикл. химии. 2001. - Т.74. - № 1. - С. 22 - 24.

76. Sorption of gold and silver on carbon adsorbents from thiocyanate solutions / Kononova O.N., A.G. Kholmogorov, N.V. Danilenko, S.V. Kachin, Y.S. Kononov and Zh.V. Dmitrieva // Carbon. 2005. - Vol. 43. - Iss. 1. - P. 17 -22.

77. Dougall G.L., Hancock R.D., Nicolet M.J. Research sorption gold from water sour solutions // J.S. Afr. Inst. Mining and Met. 1980. - №9. - P. 344 - 356.

78. Сорбция платиновых металлов углеродными сорбентами / Тарковская И.А., Кулик Н.В., Росоха С.В., Ставицкая С.С. // Журн. прикл. химии. -2000. Т.74. - №5. - С. 899 - 903.

79. Селективная сорбция соединений платиновых металлов различными материалами / Тихонова Л.П., Тарковская И.А., Росоха С.В., Сварковская И.П., Кулик Н.В., Коровин Ю.Ф. // Журн. прикл. химии. -1998. Т.71. - №10. - С. 1632 - 1638.

80. Поконова Ю.В., Грабовский А.И. Получение углеродных адсорбентов для извлечения благородных металлов // Журн. прикл. химии. 1992. -Т. 65.-№8.-С. 1871 -1877.

81. Cislo R., Krucinska I., Babel К. Water retention by active carbon fibres obtained from viscose // Autex Research Jornal. 2005. - Vol. 5. - №1. - P. 61 - 66. (http://www.autexri.org/Nol-2005/0106.pdf)

82. Бондарева Г.В., Гулько H.B., Китикова H.B. Изменение пористой структуры углеродного волокнистого адсорбента в процессе электрохимического окисления в растворах электролитов // Журн. прикл. химии. 1997. - Т.70. - №3. - С. 415 - 419.

83. Симанова С.А., Бурмистрова Н.М., Лысенко А.А. Особенности сорбционного извлечения палладия (II) из растворов хлоро- и сульфатокомплексов новым углеродным волокном // Журн. прикл. химии. 1998. - Т.71. - №3. - С. 375 - 380.

84. Фрумкин А.Н. Поверхностные химические соединения и их роль в явлениях адсорбции. М.: МГУ, 1957. - С. 53 - 58.

85. Сорбция ионов Си и Ni углеродным волокном в условиях химической металлизации / Ермолина С.В., Терская И.Н., Буданов В.В., Макаров С.Б. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2000. -Т.43. -№1.-С. 35 -38.

86. Шалкаускас А., Вашкялис М. Химическая металлизация пластмасс. -Л.: Химия, 1985.-144с.

87. Sorption of Zn(II), Cu(II), Fe(III) on carbon adsorbents from manganese sulfate solutions / Kononova O.N., Kholmogorov A.G., Lukianov A.N., Kachin S.V., Pashkov G.L. and Kononov Y.S. // Carbon. 2001. - Vol. 39. -Iss.3. - P. 383 -387.

88. Адсорбционные и транспортные характеристики угольных волокон / Бекман И.Н., Балек В., Матушек Г., Кетруп А. // Весн. моек, ун-та. Сер.2 химия. 2000. - Т.41. - №5. - С. 338 - 342.

89. Сколунов А.В., Казаков М.Е. Удельная поверхность углеродных материалов на основе гидратцеллюлозных и полиакрилонитрильных волокон, рассчитанная сорбционным и электрохимическим методами // Хим. волокна. 2000. - №5. - С. 53 - 58.

90. Сиггиа С., Канна Г.Дж. Количественный органический анализ по функциональным группам. М.: Химия, 1983. - 672с.

91. Шанина Т.М., Гельман Н.Э. Микроопределение фосфора / Журн. аналитической химии. 1962, Т. 17. - №8. - С.998 - 1003.

92. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Мир, 1984.-310с.

93. Карнаухов А.П. Адсорбция Текстура дисперсных и пористых материалов. Новосибирск.: Наука. Сиб. предприятие РАН, 1999. -470с.

94. Ровенькова Т.А. Планирование эксперимента в производстве химических волокон. М.: Химия, 1977. - 1975с.

95. Термо-, жаростойкие и негорючие волокна / Под ред. Конкина А.А. -М.: Химия, 1978.-424с.

96. Варшавский В.Я. Химические превращения при высокотемпературной обработке полиакрилонитрильной нити // Хим. волокна. 1994. - № 1. - С. 18 - 24.

97. Высокотемпературный распад окиси этилена и ацетальдегида / Борисов А.А., Заманский В.М., Коннов А.А., Лисянский В.В., Скачков Г.И. // Хим. физики. 1984. Т.З. - №4.- С. 572 - 575.

98. Карбонизация поливинилового спирта в композициях с полиоксидом бора / Шаулов А.Ю., Ломакин С.М., Зархина Т.С., Рахимкулов А.Д., Шилкина Н.Г., Муравлев Ю.Б., Берлин Ал. Ал. // Доклады АН. Физическая химия. 2005. Т. 403. - №6. - С. 772 - 776.

99. Карбоцепные синтетические волокна / Под ред. Перепелкина К.Е -М.: Химия, 1973.-597с.

100. Рокосов Ю.В. Гидротермальное разложение сапропелитовых углеродистых пород в перспективных технологиях// Химия в интересах устойчивого развития. 1996. Т. 4. - № 6. - С.525 - 531.

101. Моделирование процессов образования керогена с использованием фосфолипидных липосом / Усков С.И., Рокосова Н.Н., Рокосов Ю.В., Бодоев Н.В. // Геохимия. 2001. - №8. - С.887 - 896.

102. Глинка H.JI. Общая химия: Учебн. Пособие. Д.: Химия, 1988. -704с.

103. Ушаков С.Н. Поливиниловый спирт и его производные. M.-JL: АН СССР, 1960.-867с.

104. Лидин Р.А., Молочко В.Л., Андреева Л.Л. Химические свойства неорганических веществ. М.: Химия, 1996. - 479с.

105. Карякин Ю.В., Амгелов И.И. Чистые химические реактивы. М.: Госхимиздат, 1955. - 583с.

106. Кодолов В.И. Замедлители горения полимерных материалов. М.: Химия, 1980.-274с.

107. Углеродные сорбенты на основе полиэтилентерефталата / Красильникова O.K., Артамонова С.Д., Волощук A.M., Попов В.Т., Голденко Н.Л., Шишаков А.А. // Химия твердого топлива. 2002. - №2. -С. 30-36.

108. Сокира А.Н., Ефимова С.Г., Фидоркина С.Г. Горбачева В.О. Сорбционные свойства и пористость химических волокон. М.: НИИТЭХИМ, 1973.-44с.

109. Морозова А.А. Исследование процесса сорбции хрома (III), (VI) волокнистыми угольными сорбентами из водных растворов // Журн. прикл. химии. 1995.- Т.68. - №5. - С.770 - 773.