Термодинамические характеристики поверхностных слоев, возникающих в процессах адсорбции растворенных веществ на поверхности воды и водных растворов алифатических спиртов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Федорова, Анастасия Александровна

• Федорова, Анастасия Александровна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Федорова, Анастасия Александровна

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Закономерности адсорбции растворенных веществ на гра- 10 нице раздела фаз жидкость/газ и на поверхности твердых

1.2. Состояние адсорбированных веществ в поверхностных ело- 25 ях границ раздела фаз жидкость/твердое и жидкость/газ

1.3. Сольватация электролитов и неэлектролитов в водных и 30 водно-органических средах

1.3.1. Растворы неэлектролитов

1.3.2. Растворы электролитов

1.4. Термодинамические модели адсорбции электролитов и не- 39 электролитов.

2. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЕ ОПИСАНИЕ ПРОЦЕССОВ АД- 46 СОРБЦИИ НА ГРАНИЦАХ РАЗДЕЛА ФАЗ ЖИДКОСТЬ/ГАЗ

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Используемые вещества и реактивы

3.2. Поверхностное натяжение водных и неводных растворов 58 3:2.1. Методы и установки для измерения поверхностного натяжения

3.2.2. Методики измерения поверхностного натяжения

3.2.3. Расчет изотерм» избыточной адсорбции растворенных ве- 64 ществ из изотерм: поверхностного натяжения;

3.2.4. Поверхностные натяжения и изотермы избыточной ад- 65 сорбции водных растворов хлоридов водорода, натрия и калия

3.2.5. Поверхностные натяжения и изотермы избыточной адсорбции 1,1-электролитов в водных растворах этанола

3.2.6. Поверхностные натяжения и изотермы избыточной ад- 77 сорбции растворов малеата натрия и стирола

3.2.7. Изотермы и теплоты адсорбции малеата натрия и стирола 80 на скелетном никелевом катализаторе из растворов

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Термодинамика адсорбции растворенных веществ на границе раздела фаз жидкость/газ

4.2. Состояние растворенных веществ в поверхностных слоях

4.2.1. Состояние растворенных веществ в поверхностных слоях 95 на границах раздела фаз жидкость/газ.

4.2.2. Состояние растворенных веществ в поверхностных слоя 112 на границах раздела фаз жидкость/твердое.

5. ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термодинамические характеристики поверхностных слоев, возникающих в процессах адсорбции растворенных веществ на поверхности воды и водных растворов алифатических спиртов»

Адсорбция на межфазных поверхностях различной химической природы представляет собой важную стадию разнообразных химико-технологических процессов [1-4]. Адсорбционные взаимодействия определяют скорость и селективность гетерогенно-каталитических реакций, эффективность экстракционного разделения и флотации дисперсных фаз, качество смачивания твердых поверхностей при их обработке, крашения и стирки текстильных материалов и пр. В частности, результаты экспериментальных исследований зависимости поверхностного натяжения водных и неводных растворов веществ различной природы необходимы для целенаправленного регулирования поверхностной активности и адгезионных свойств жидкофазных материалов [4, 5]. Величины адсорбции и поверхностные концентрации ионов электролитов на границах раздела фаз жидкость/газ составляют основу расчетов коэффициентов активности индивидуальных ионов по поверхностным потенциалам, измеренным методом падающей струи [6-8].

Несмотря на то, что теория адсорбции на поверхности жидкостей разработана [3, 4, 9, 10], влияние природы и концентрации растворенных веществ на поверхностную активность растворов поверхностно-инактивных соединений нельзя считать полностью раскрытым. В частности, электролиты, большинство из которых относится поверхностно-инактивным веществам, в области низких концентраций проявляют заметную поверхностную активность [6, 11, 12]. Информация о структуре поверхностных слоев в большинстве случаев не выявляет особенностей их формированиями крайне противоречива.

Известно, что структура и сольватационные свойства растворов определяют вид диаграмм состав-свойство многокомпонентных жидкофазных систем [13]. Очевидно, сольватация растворенных веществ должна оказывать наиболее значительное влияние на структуру поверхностных слоев в процессах адсорбции из растворов. Поэтому следует ожидать, что закономерности формирования адсорбционных слоев на жидких и твердых поверхностях, несмотря на разную природу границ раздела фаз, могут иметь определенные общие особенности. Установление взаимосвязи характеристик сольватации и свойств поверхностных слоев может служить направлением в создании обобщающих термодинамических моделей процессов адсорбции из растворов на межфазных поверхностях различной природы.

В связи с вышеизложенным, работы, направленные на экспериментальные исследования поверхностного натяжения растворов электролитов и неэлектролитов, структуры поверхностных слоев на жидких поверхностях, влияния сольватации на состояние адсорбированных веществ, представляются актуальными, а полученные в ходе их выполнения результаты — имеющими как фундаментальное, так и прикладное значение.

Работа выполнена в рамках координационного плана Совета по адсорбции и хроматографии РАН (пункт Т.2.15.1 «Исследование адсорбционных состояний индивидуальных форм водорода, адсорбированных на поверхности никеля в одно- и многокомпонентных растворителях») и программы приоритетных направлений научных исследований ГОУ ВПО «Ивановский государственный химико-технологический университет» в 2006-2010 г.г. (тема: «Физическая и координационная химия растворов и жидкофазных процессов»), а также в соответствии с планом аналитической ведомственной программы «Развитие научного потенциала высшей школы в 2009/2010» per. №2.2.1.1/6088.

Цель настоящей работы заключалась установление термодинамических закономерностей адсорбции на границах раздела фаз раствор/газ и роли сольватации в процессах формирования поверхностных слоев в растворах электролитов и неэлектролитов в широких интервалах концентраций растворенных веществ.

Для достижения поставленной цели работы необходимо было решить ряд экспериментальных и теоретических задач:

- получить изотермы поверхностного натяжения и адсорбции при различных температурах, включая области низких - 0.005+0.01т и высоких - 1+2 т концентраций растворенных веществ;

- разработать термодинамические модели процессов адсорбции, которые позволят физически обоснованно описать экспериментальные данные;

- разработать методы расчета термодинамических характеристик адсорбционных равновесий из результатов эксперимента;

- установить взаимосвязь термодинамических характеристик адсорбционных равновесий на границах раздела фаз жидкость/газ с параметрами структуры и сольватации исследуемых растворов;

- на основании сопоставления полученных закономерностей адсорбции на границах раздела фаз жидкость/газ с данными литературы о характеристиках адсорбционных взаимодействий с поверхностью твердых тел выявить особенности процессов формирования поверхностных слоев. Объектами исследования в работе служили хлориды водорода, натрия и калия, иодид натрия, а также малеат натрия и стирол. В качестве растворителей использовали воду, водные растворы этанола и 2-пропанола различных составов. Выбор объектов исследования обоснован следующими причинами. Хлориды щелочных металлов наиболее часто используются в экспериментальных исследованиях структуры и термодинамических свойств растворов электролитов [13-15]. Для малеата натрия и стирола в литературе имеется достоверная информация о закономерностях их адсорбции на твердых поверхностях в условиях протекания реакций жидкофазной гидрогенизации [16-19], что чрезвычайно удобно для выяснения общих особенностей формирования поверхностных слоев. Сольватационные свойства воды и бинарных растворителей алифатический спирт-вода хорошо изучены [13,14]. Кроме того, данные растворители находят широкое применение при проведении разнообразных химических и технологических процессов [1-3].

В качестве основных методов исследования характеристик поверхностной активности использованы классические методы максимального давления газовых пузырьков и капиллярного поднятия. Данные методы характеризуются высокой точностью и воспроизводимостью [3, 20], что обеспечит надежность полученных результатов. В качестве математических методов обработки данных экспериментов применяли стандартный пакет EXCEL, а также оригинальные программы оптимизации и сплайн-интерполяции.

Научная новизна работы заключается в следующем. Впервые проведено экспериментальное исследование процессов адсорбции хлоридов водорода, натрия и калия, иодида натрия, малеата натрия и стирола из водных растворов и бинарных растворителей алифатический спирт-вода в широких интервалах концентраций растворенных веществ. Установлено, что в области низких концентраций - до 0.2^-0.3 т независимо от природы растворителя электролиты проявляют поверхностно-активные свойства.

Разработаны термодинамические модели совместной адсорбции аниона и катиона и преимущественной адсорбции ионов, которые использованы при обработке экспериментальных данных. Установлено, что формирование поверхностных слоев на границе раздела фаз жидкость/газ протекает по смешанному механизму с увеличением вклада преимущественной адсорбции с ростом концентрации растворенных веществ.

Показано, что экстремальный характер изотерм избыточной и полной адсорбции электролитов полностью обусловлен десольватацией ионов при их переходе из раствора в поверхностный слой. Сопоставлением результатов исследований адсорбции на поверхности жидкости и в адсорбционном объеме скелетного никелевого катализатора обоснована определяющая роль сольватации в процессе формирования поверхностных слоев.

Практическая значимость работы связана с тем, что данные по поверхностным натяжениям водных и неводных растворов электролитов в широких интервалах концентраций могут служить справочной информацией при проведении разнообразных технологических расчетов, к примеру, в процессах разделения и очистки жидких смесей, при описании явлений переноса ионов в жидких средах. Разработанные модели процессов адсорбции могут быть использованы при описании адсорбционных взаимодействий в процессах адсорбции электролитов, в том числе и на твердых поверхностях. Кроме того, результаты исследований могут найти применение при подготовке химиков-исследователей и технологов в качестве материала для развития образовательных дисциплин, связанных с процессами адсорбции из растворов.

Основные результаты работы были доложены на VIII, IX, X, XI, XII Всероссийском семинаре "Термодинамика поверхностных явлений и адсорбции", Иваново-Плес, 2004-^-2009 г.г.; конференции «Фундаментальные науки - специалисту нового века», Иваново, 2006 г.; X международной конференции "Теоретические проблемы химии поверхности, адсорбции и хроматографии", Москва, 2006 г.; XVI, XVII Международной конференции по химической термодинамике в России, 2007 г., 2009 г.; XII Всероссийском симпозиуме "Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности", Москва-Клязьма, 2008 г.

По материалам диссертации опубликовано 16 работ, в том числе 3 статьи, 13 тезисов и текстов докладов в сборниках международных и отечественных научных конференций, семинаров и симпозиумов.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Федорова, Анастасия Александровна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ.

1. Впервые проведено систематическое исследование процессов адсорбции на межфазных поверхностях, разделяющих растворы электролитов и неэлектролитов и газовую фазу. Экспериментально получены изотермы поверхностного натяжения и избыточной адсорбции хлоридов водорода, натрия и калия, иодида натрия, малеата натрия и стирола из воды, водных растворов этанола и 2-пропанола различных составов, а также гидроксида натрия с разными значениями рН в широких интервалах концентраций растворенных веществ.

2. Установлено, что изотермы поверхностного натяжения и избыточной адсорбции 1,1-электролитов в воде и водном растворе этанола имеют сложный полиэкстремальный характер. В области низких концентраций электролиты проявляют заметные поверхностно-активные свойства. Характеристики поверхностной активности растворов малеата натрия и стирола не позволяют отнести данные вещества к ПАВ.

3. Разработаны термодинамические модели, которые дают возможность получить изотермы полной адсорбции из экспериментальных изотерм избыточной адсорбции растворенных веществ. Для процессов адсорбции электролитов предложены альтернативные модели, основанные на представлениях о совместной адсорбции аниона и катиона и преимущественной адсорбции одного вида ионов. Рассчитаны теплоты и изменения энтропий адсорбции хлоридов водорода, натрия и калия, иодида натрия, стирола и малеата натрия в зависимости от количеств адсорбированных веществ.

4. Показано, что адсорбция электролитов независимо от состава растворителя протекает по комплексному механизму, сочетающему процессы совместной адсорбции аниона и катиона и преимущественной адсорбции одного вида ионов. Вклад преимущественной адсорбции одного вида ионов возрастает с увеличением концентрации растворенных веществ.

5. На основании сопоставления изотерм поверхностного натяжения и адсорбции электролитов с зависимостями теплот растворения от концентрации сделан вывод о том, что основное влияние на формирование поверхностных слоев оказывают процессы десольватации растворенных веществ. Разрушение сольватных оболочек ионов является основной причиной эн-дотермичных значений теплот и положительных изменений энтропий адсорбции электролитов из водных и водно-органических сред.

6. Предложено объяснение закономерностей адсорбции электролитов и неэлектролитов на границах раздела фаз жидкость/газ с позиций изменения степени сольватации адсорбирующихся веществ, состава и структуры поверхностных слоев.

7. На основании сопоставления полученных данных с результатами исследований адсорбции малеата натрия и стирола на поверхности скелетного никеля из водных растворов и бинарных растворителей 2-пропанол-вода сделан вывод об определяющей роли сольватации растворенных веществ в процессах формирования поверхностных слоев в ходе адсорбции из растворов. Именно энергия сольватационных взаимодействий оказывает основное влияние на состояние адсорбата в поверхностных слоях.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Федорова, Анастасия Александровна, 2009 год

1. Кутепов, А. М. Общая химическая технология: Учеб. пособие для вузов/А. М. Кутепов, Т. И. Бондарева, М. Г. Беренгартен. 2-е изд., испр. и доп. - М.: Высш. шк., 1990. - 520 е.; ил.

2. Крылов, О. В. Гетерогенный катализ / О. В. Крылов. — М.: Академкнига, 2004.-с. 15-31.

3. Адамсон, А. В. Физическая химия поверхностей /А. В. Адамсон, А. П. Гаст М.: Мир.- 1979.- с.21-22, 50, 70,446 - 447.

4. Абрамзон, А. А. Поверхностно активные вещества: свойства и применение /А. А. Абрамзон. - изд. 2-е; доп. и перераб. - Л.: «Химия», 1981.-304 е.: ил.

5. Tadros, Th. F. Applied Surfactants. Principles and Applications /Th.F. Tad-ros. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 2005. - 634 p.

6. Рабинович, В. А. Термодинамическая активность ионов в растворах электролитов /В. А. Рабинович-Л.: Химия, 1985. 176 е.: ил.

7. Рабинович, В.А. Реальные коэффициенты активности отдельных ионов в водных растворах хлористого водорода и хлоридов щелочных металлов при 25°С /В. А. Рабинович, Т. Е. Алексеева // Доклады А. Н. СССР.- 1973.-Т. 210.-№ 5.- с.1136-1139.

8. Парфенюк, В. И. Термодинамика сольватации индивидуальных ионов и свойства растворов на границе раздела фаз: дис.канд . хим. наук /Парфенюк Владимир Иванович. Иваново, 2000. - 189 с. - Библи-огр.: с. 146 -161.

9. Лопаткин, А. А. Теоретические основы физической адсорбции /А. А. Лопаткин -М.: Изд-во Моск. ун-та. 1983 75-94 с.

10. Rosen, М. J. Surfactants and interfacial phenomena /Milton J. Rosen. 3rd ed. - J. Wiley & Sons Inc., Hoboken, New Jersey.2004. - 444p.

11. Randies, J. E. B. Surface tension of Dilute Acid Solutions /J. E. B. Randies, D. J Schiffrin //Trans. Faraday Soc.- 1966 V. 62.- № 9.- p. 2403 - 2408.

12. Jones, G. The Surface Tension of Solutions of Electrolytes as a Function of the Concentration. I. A Differential Method for Measuring Relative Surface Tension /G. Jones, W. A. Ray // J. Am. Chem. Soc. 1937. - V. 59. - №1. -P. 18-198.

13. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах /Г. А. Крестов Изд. 2-е; перераб. - М.: Химия, 1984. - 272 е.: ил.

14. Ионная сольватация /Г. А. Крестов, Н. П. Новоселов, И1 С. Перелыгин и др. М.: Наука, 1987.-320 е.: ил.

15. Мищенко, К. П. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов /К. П. Мищенко, Г. М. Полторацкий. JL: Химия, 1976.-327с.

16. Улитин, М. В. Влияние состава бинарного растворителя 2-пропанол-вода на адсорбцию стирола поверхностью никеля /М. В. Улитин, В. П. Гостикин // Изв. Вузов. Химия и хим. Технология 1986 - Т. 29 — № 2.-С. 48-51.

17. Улитин, М. В. Адсорбция и скорость гидрирования стирола на никеле Ренея в жидкой фазе /М: В.Улитин, В; П. Гостикин //Кинетика и катализ.- 1986.- Т. 27. № 5. - С.1134 - 1141.

18. Адсорбция из растворов на поверхности твердых тел /Ч. Джайлс и .др.; под общ. ред. Г. Парфита, К. Рочестера. — М.: Мир, 1986. 488с.: ил.

19. Кагановский, А. М. Адсорбция органических веществ из воды/А. М. Кагановский —JL: Химия 1990.- 255 с.

20. Дерягин, Б. В. Микрофлотация: водоочистка, обогащение /Б. В. Деря-гин, С. С. Духонин, Н. Н. Рулев М.: Химия. - 1986. - 112 с.

21. Робинсон, Р. Растворы электролитов /Р. Робинсон, Р. Стоке М.: ИЛ, 1963.-646 с.

22. Физическая адсорбция из многокомпонентных фаз /Под ред. М. М. Дубинина, В. В. Серпинского. -М.: Наука, 1972. 252с.

23. Федорова, А. А. Поверхностное натяжение и адсорбция электролитов на границе раздела фаз водный раствор-газ /А. А. Федорова, М. В. Улитин // Журнал физической химии. 2007. - Т. 81. - № 7. - С. 1279 -1281.

24. Jones, G. The Surface Tension of Solutions of Electrolytes as a Function of the Concentration II /G. Jones, W. A. Ray // J. Am. Chem. Soc. 1941. - V. 63. -№1.-P. 288-294.

25. Гальперин, Н.И. Зависимость поверхностного натяжения водных растворов некоторых неорганических веществ от концентрации и температуры /Н. И. Гальперин, Б. М.Гурович, К. X. Дубинчик // Ж. Физ. химии.- 1969.-№ 1.-е. 214-216.

26. Hansen, Ch. М. New simple method to measure polymer surface tension /Ch. M. Hansen // Pigment & Resin Technology. 1998. - V. 27. - № 6 -P. 374—378.

27. Stepanov, S. V. The Determination of Microscopic Surface Tension of Liquids with a Curved Interphase Boundary by Means of-Positron Spectroscopy /S. V. Stepanov, V. M. Byakov, O. P. Stepanova // Russian J. Phys. Chem. 2000. - V. 74. - № 1. - P. 65 - 77.

28. Giles, C. N. A general treatment and classification of the solute adsorption isotherm part. П. Experimental interpretation /С. N. Giles, A. P. D'Silva, I.

29. A. Easton // Colloid Interface Sci. -1974. V. 47. - №3. - P. 766 - 788.

30. Giles, C. N. A general treatment and classification of the solute adsorption isotherm. I. Theoretical /С. N. Giles, D. Smith, A. Huitson // J. Colloid and Interface Sci. 1974. -V. 47. - № 3. - P. 755 - 765

31. O'Lenick, A. J. Silicone Emulsions and Surfactants /А. J. O'Lenick // J. Surfactants and Detergents. 2000. - V. 3. - № 3. - P. 387 - 393.

32. Rana, D. Surface tension of mixed surfactant systems: lignosulfonate and sodium dodecyl sulfate /D. Rana, G. H. Neale, V. Hornof // J. Colloid and Polymer Sci. 2002. - V. 280. - P. 775 - 778

33. Ingram, B.T. Surface tensions of non-ideal surfactant mixtures/ В. T. Ingram // Colloid & Polimer Sci. 1980. - V. 258. - P. 191-193.

34. Okubo, M. Surface tension of polimer solutions. Surface tension and heat of dilution of polystyrene-cyclogehexane thete-solution /М. Okubo, К Ue-berreiter // Colloid Polym Sci. 1978. - Y. 256. - P. 941 - 943

35. Horibe, A. Surface tension of low-temperature Aqueous Solutions /А. Ho-ribe, S. Fukusako, M.Yamada // Int. J. Thermophysics. 1966. - V. 17. -№2.-P. 483-493

36. Yamada, M. Surface tension of Aqueous Binary Solutions /М. Yamada, S. Fukusako, T. Kawanami, A. Horibe // Int. J. Thermophysics. 1997. - V. 18. - №6. - P. 1483 - 1493

37. Tsubone, K. Surface and Aqueous Properties of Anionic Gemini Surfactants Having Dialkyl Amide, Carboxyl, and Carboxylate Groups IK. Tsubone, T. Ogawa, K. Mimura I I J. Surfactants and Detergents. 2003. -V. 6. -№1.-P. 39 -46

38. Rehfeld, S. J. Adsorption of sodium dodecyl sulfate at various hydrocarbon-water interfaces /S. J. Rehfeld // J. Phys. Chem: 1967. - V. 71. - №3. -P. 738-745.

39. Murphy, D. S. Effect of the nonaqueous phase on interfacial properties of surfactants. 1. Thermodynamics and interfacial properties of a zwitterionic surfactant in hydrocarbon/water systems /D. S. Murphy, M. J. Rosen // J.

40. Phys. Chem. 1988. -V. 92. - № 10. - P. 2870 -2873.

41. Rosen, M. J. Aberrant Aggregation Behavior in Cationic Gemini Surfactants Investigated by Surface Tension, Interfacial Tension, and Fluorescence Methods /М. J. Rosen, J. H. Mathias, L. Davenport // Langmuir -1999. V 15. - №21. - P. 7340-7346.

42. Staples, E. J. Adsorption from mixed surfactant solutions containing dode-canol /Е. J. Staples, L. Thompson at al. // Progr. Colloid. Polym. Sci. -1994.-V. 97.-P. 130-133.

43. Abdel Hamid, Z. Development of an Electrodeposition Nickel Polymer Composite by a Zwitterionic Surfactant /Z. Abdel Hamid, A. M. A. Omar // J. Surfactants and Detergents. 2003. - V. 6. - № 2. - P. 163 - 166.

44. Corkill, J. M. Adsorption of alkylsulphinylalkanols on Graphon /J. M. Corkill, J. F. Goodman, J. R. Tate // Trans. Faraday Soc. 1967. - V. 63. -P. 2264-2269:

45. Osman, M.M. The inhibition properties of some nonionic surfactants on steel in chloride acid solution /М. M. Osman, M. N. Shalaby // Anti-Corrosion Methods and Materials. 1997. - V. 44. - № 5. - P. 318 - 322.

46. Лукин, M.B. Адсорбция органических соединений из растворов на металлах и катализаторах на их основе / М.В. Лукин, М.В. Улитин, Н.Ю. Шаронов // Коллект. монограф.: «Проблемы термодинамики поверхностных явлений и адсорбции».-Иваново, 2005.- С. 102—128.

47. Hansen, R. S. The Adsorption of Aliphatic Alcohols and Acids from Aqueous Solutions by Non-porous Carbons /R.S. Hansen, R. P. Graig // Journal Physical Chem. 1954. - V. 58. - № 3. - P. 211 - 215.

48. Рамазанова, А. Г. Адсорбция поверхностно-активных веществ из органических растворителей и воды на поверхности магнетита: Автореферат дис. . канд. хим. наук: 02.00.04. /Рамазанова Анна Геннадьевна- Иваново, 2000 1 б с.

49. Клименко, Н. А. Строение адсорбционного слоя при адсорбции неас-социированных молекул неионогенных ПАВ на углеродной саже /Н. А. Клименко, А. А. Пермиловская, А. М. Когановский // Коллоидный журнал. 1974. - Т. 36. - № 4. - С. 788 - 792.

50. Donbrow, M. Molecular areas of polyoxyethylene n-hexadecanols and relation of area to chain length and dispersion of nonionic surfactants /М.

51. Donbrow // J. Colloid Interface Sci. 1975. - V.53 - №145. - P. 145-147.

52. Kuno, H. The Adsorption of Polyoxyethylated Nonylphenol on Calcium Carbonate in Aqueous Solution /Н. Kuno, R. Abe // Kolloid -Zeitschrift. — 1961.-V. 177.-№1.-P. 40-43.

53. Corkill, J.M. Adsorption of non-ionic surface active agents at the gra-phon/solution interface /Corkill J.M Goodman J.F., Tate J.R // Trans. Faraday Soc.- 1966.- v.62. № 520,- P. 979 - 986.

54. Schwuder, M. J. Mixed adsorption of ionic and nonionic surfactants on active carbon /М. J. Schwuger, Iq. G. Smolka // Colloid & Polymer Sci. -1977.-V.255.-P. 589-594.

55. Sconoda, K. Colloid Surfactants /К. Sconoda, T. Nakagawa, B. Tama-mushi, T. Isemura. Academic Prass, New York, 1963. - 264 p.

56. Shick, M. J. Nonionic surfactants /М. J. Shick. New York: Dekker, 1967. - P.627.

57. Schwuger, M. J. Einflub von strukturbildenen und strukturbrechenden sub-stanzen auf die adsorption and die diffusion von tensiden in wassen /М. J. Schwuger // Ber. Bunzenges. Physical. Chem. -1971. V.75. - № 1. - S. 167-171.

58. Krings, P. Wasch- und Reinigungsmittel mit unloslichen Ionenaustauschern /Р. Krings, M. J. Schwuger, C. P. Krauch // Naturwiss. 1974. - V. 61. -№2. - S.75 - 77.

59. Koopal, L. K. Adsorption of Cationic and Anionic Surfactants on Charged Metal Oxide Surfaces /L. K. Koopal, E. M. Lee, M. R. Bohmer // J.Colloid Interface Sci. 1995. - V. 170. - №1. - P. 85 - 97

60. Wakamatsu, T. Effect of Alkyl Sulfonates on the Wettability of Alumina /Т. Wakamatsu, D. W. Fuerstenau // Trans. AIME 1973. - V. 254. - P.123.126.

61. Connor, P. The adsorption of cationic surface active agents on polystyrene surfaces /Р. Connor, R. H. Otterwill // J. Colloid Interface Sci. 1971. - V. 37.-№3.-P. 642 - 651.

62. Manne, S. Visualizing self-assembly: Force microscopy of ionic surfactant aggregates at solid-liquid interfaces /S. Manne // Progr. Colloid Polymer Sci. 1997. - V. 103. - P. 226 - 233.

63. Gunistera, E. Effect of cationic surfactant adsorption on the rheological and surface properties of bentonite dispersions /Е. Gunistera, S. i§fia, N. Oz-tekinb at al. // J. Colloid and Interface Sci. 2006. - V. 303. - № 1. - P. 137-141.

64. Ginn, M.E. Effect of Cotton Substrate Characteristics Surfactant Adsorption upon /М.Е. Ginn, F.B. Kinney, J.C. Harris // J.Am. Oil Chem. Soc. -1961.-V. 38.-P. 138-143.

65. Principles of Mineral Flotation // Adsorptive Bubble Separation Techniques /D. W. Fuerstenau, T. W. Healy in R. Lemlich, Ed. Academic press, New York and London, 1972. - Ch. 6 - P. 92 - 131.

66. Gaudin, A. M. Streaming Potential Studies Quartz Flotation with Anionic Collectors," /А. M. Gaudin, D. W. Fuerstenau // Trans. AIME - 1955. - V. 202.-P. 66-72.

67. Gaudin, A. M. Streaming Potential Studies Quartz Flotation with Cationic Collectors /А. M. Gaudin, D. W. Fuerstenau // Trans. AIME - 1955. - V. 202. - P. 958 - 962.

68. Zettlemoyer, A.C. Hydrophobic surfaces /А. C. Zettlemoyer // J.Colloid Interface Sci. 1968. - V. 28 - № 3-4. - P. 343-369.

69. Bogdanova, Yu. G. Wetting of Solids by Aqueous Solutions of Surfactant Binary Mixtures: 1. Wetting of Low-Energy Surfaces /Yu. G. Bogdanova, V. D. Dolzhikova, B. D. Summ // Colloid Journal 2003. - V. 65. - № 3. -P. 284—289.

70. Parfitt, G. D. Stability of dispersions of graphitized carbon blacks in aqueous solutions of sodium dodecyl sulphate /G. D. Parfitt, T. P. Piction // Trans, faraday soc. 1964. - V. 64. - P. 1955 - 1964.

71. Weber, Jr., Adsorption from aqueous solutions /Jr. Weber, E. Matijevic (Eds.); American Chem. Soc. Washington: DC, 1968. - P. 135-144.

72. Saleeb, F. Z. The effect of graphitization on the adsorption of surfactants by carbon blacks /F. Z. Saleeb, J. A. Kitchener // J. Chem. Soc. 1965. - P. 911-917.

73. Piirma, I. Adsorption of ionic surfactants on latex particles Я. Piirma, S. R. Chen // J. Colloid and Interface Sci. 1980. - V. 74 - № 1 - P. 90-102

74. Vander Linden, Ch., Adsorption studies of polystyrene on silica I. Mono-disperse adsorbate /Ch. Vander Linden, R. van Leemput // J.Colloid Interface Sci. 1978. - V. 67. - №1. - P. 48 - 62.

75. Fleer, G. J. Polymer adsorption and its effect on the stability of hydrophobic colloids /G. J. Fleer, L. K. Koopal, J. Lyklema // Kolloid-Z u. Z. Poly-mere. 1972. - V. 250. - P. 689 -702.

76. Koopal, L. Characterization of polymers in the adsorbed state by double layer measurements. The silver iodide + poly(vinyl alcohol) system /L. Koopal, J. Lyklema // Faraday Discuss. Chem. Soc. 1976. - V. 59. - P. 230-241.

77. Clark, A. T. Influence of solvent on the conformation of polymers adsorbed at the solid/liquid interface /А. T. Clark, I. D. Robb, R. J. Smith // Chem. Soc. Faraday Trans. 1976. - V. 72. - P. 1489 - 1494.

78. Robb, I.D. Structure and Properties of Biopolymers /I. D. Robb, R. Smith // Polymer. J. 1977. - V. 18. - №5. - P. 500 -504.

79. Froehling, P. E. Adsorption of a synthetic heparinoid polyelectrolyte on an ion-exchanging surface /Р. E. Froehling, A. Bantjues, Z. Kolar // J. Colloid' Interface Sci. 1977. - V.62. - №1. - P. 35 - 39.

80. Peyser, P. Adsorption of Poly-4-vinylpyridine onto glass surfaces /Peyser,i P. Ullmann R. // J.Polym. Sci. 1965. - V. 3. - № 9. - P. 3165 - 3173;i 88'. Ueda, T. Adsorption of cationic polysulfone on bentonite /Т. Ueda, S. Haf