Теоретическое обоснование и оптимизация механохимического способа приготовления крахмальной шлихты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.19.03, кандидат технических наук Юсова, Анна Анатольевна

• Юсова, Анна Анатольевна
• кандидат технических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат технических наук Юсова, Анна Анатольевна

АННОТАЦИЯ

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Современное состояние и тенденции развития шлихтования в отечественной и зарубежной текстильной промышленности

1.2. Влияние интенсивных сдвиговых воздействий на состояние полимеров в растворах и гелях

1.3. Состав и структура природных крахмалов и современные методы их исследования

2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1. Характеристика объектов исследования

2.2. Характеристика используемых химических материалов

2.3. Механическая обработка водно-полимерных систем

2.4. Способ приготовления традиционной крахмальной шлихты с расщепителями

2.5. Шлихтование пряжи

2.6. Методика формирования пленок

2.7. Методики определения технологических показателей качества шлихты

2.7.1. Методика определения вязкости шлихты

2.7.2. Методика определения степени расщепления

2.7.3. Оценка качества шлихты по величине поверхностного натяжения

2.7.4. Определение истинного приклея

2.7.5. Методика определения содержания водорастворимой амилозы

2.8. Определение содержания карбоксильных групп

2.9. Определение разрывной нагрузки и разрывного удлинения текстильной пряжи

2.10. Методика получения йод-крахмальных комплексов

2.11. Методика определения радикалов

2.12. Исследование сорбционных свойств крахмала методом ГЖХ

2.13. Измерение реакционной способности крахмала

2.14. Турбидиметрические измерения

2.15. Методика электронно-микроскопических исследований

2.16. Математическая обработка результатов испытаний 54 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Исследование механоинициируемых химических процессов в гидрогелях крахмала

3.2. Особенности структурных превращений в гидрогелях крахмала, обусловленные действием высокоскоростных нагрузок

3.3. Влияние интенсивных механических воздействий на совместимость крахмала с виниловыми полимерами

3.4. Специфика подбора ТВВ при механохимическом способе приготовления шлихты

3.5. Пути оптимизации процесса приготовления крахмальной шлихты механическим способом 121 3.5.1. Влияние градиента скорости сдвига

3.5.2. Влияние концентрации крахмальной шлихты

3.5.3. Влияние температуры механической обработки

3.5.4. Разработка рецептур получения устойчивой во времени шлихты из пшеничной муки механохимическим способом 132 ВЫВОДЫ 138 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 141 ПРИЛОЖЕНИЯ

АННОТАЦИЯ

Диссертационная работа посвящена всестороннему изучению химических, структурных и фазовых превращений в гидрогелях крахмала, инициируемых высокоскоростными сдвиговыми нагрузками, механическими колебаниями широкого диапазона частот и кавитацией. Предметом исследования является определение оптимальных условий использования роторно-импульсных установок, в которых материал подвергается воздействию высокоскоростных сдвиговых нагрузок и механических колебаний звуковых и ультразвуковых частот, в процессе приготовления шлихты из крахмалопро-дуктов.

В ходе комплексных экспериментальных исследований, выполненных с применением современных методов физико-химического анализа, установлен механизм механической деструкции гидрогелей крахмала в диапазоне градиентов скорости сдвига (1-г6)х104 с"1; выявлены особенности структурных превращений гидрогелей крахмала в механическом поле, определены две области концентраций, которым соответствуют гидрогели крахмала с различной прочностью физической сетки и механизмом вязкого течения, что обуславливает различный отклик на действие высокоскоростных сдвиговых нагрузок. Доказано повышение эксплутационной совместимости крахмала с гибкоцепными синтетическими полимерами под действием высокоскоростных сдвиговых нагрузок. Выявлена специфика влияния традиционно применяемых в шлихтоварении ТВВ на качество крахмальной шлихты, приготовленной механохимическим способом. На основании проведенной оптимизации механической обработки в широком диапазоне концентраций крахмала установлено, что оптимальные градиенты скорости сдвига, а следовательно, энергоемкость процесса снижаются с уменьшением концентрации крахмала. Показана возможность регулирования отклика механической обработки путем введения добавок.

Разработана и внедрена рецептура шлихты из муки для механохимиче-ского способа приготовления.

Представленная диссертационная работа содержит введение, литературный обзор, методическую часть, экспериментальную часть с обсуждением результатов, выводы, список использованной литературы (190 наименований) и приложения. Основная часть диссертационной работы изложена на 156 страницах машинописного текста, содержит 1 схему, 33 рисунка и 10 таблиц.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Теоретическое обоснование и оптимизация механохимического способа приготовления крахмальной шлихты»

Широкое применение крахмала в текстильной промышленности обусловлено надежностью его сырьевой базы, относительной дешевизной и практически полной биорасщепляемостью. По данным зарубежных специалистов за 1997 год 75 % мирового производства шлихтующих препаратов приходилось на крахмал и его производные, несмотря на бурное развитие за последние 30 лет его синтетических заменителей.

В России в настоящее время наиболее распространенным способом приготовления шлихты из крахмалопродуктов на текстильных предприятиях остаются либо варка под давлением в автоматической линии приготовления шлихты (ЛАПШ), либо длительная варка открытым способом. Оба метода сопряжены со значительными удельными расходами насыщенного пара и предполагают применение химических расщепителей. Поэтому поиск энергоресурсосберегающих технологий приготовления шлихты из крахмалопро-' дуктов остается актуальной задачей. Решение этой проблемы возможно путем применения альтернативных методов приготовления шлихты с использованием таких физических воздействий как ультразвук, кавитация, высокоскоростные сдвиговые поля, радиационное воздействие, в условиях которых происходит совмещение приготовления шлихты с физической модификацией крахмала. Из известных методов приготовления шлихты с использованием интенсивных физических воздействий наиболее перспективным является предложенный в ИХР РАН в начале 90-ых годов механохимический способ, поскольку он отличается относительной простотой аппаратурного оформления, экономичностью, надежностью в эксплуатации, высокой производительностью. В основе метода лежит замена традиционной длительной варки крахмала с расщепителями интенсивной механической обработкой предварительно клейстеризованного крахмала в установках роторно-импульсного типа, в которых обрабатываемый материал подвергается воздействию высокоскоростных сдвиговых нагрузок, механических колебаний широкого диапазона частот и кавитации. Механохимический способ приготовления шлихты обеспечивает получение высокодисперсной, гомогенной шлихты с высокой степенью расщепления крахмала. Повышенная степенью полезного использования клеящего материала позволяет снизить удельный расход крах-малопродукта при одновременном повышении качества шлихтования.

При разработке механохимической технологии необходимо располагать не только экспериментальными данными по влиянию параметров механической обработки на технологические свойства шлихты, но также и сведениями о специфике структурообразования гидрогелей крахмала в механических полях. Данные по исследованию механизма влияния интенсивных механических воздействий на систему полисахарид-вода и, в частности, на гидрогели крахмала в литературе отсутствуют. Известные инженерные разработки способов приготовления шлихты из крахмалопродуктов с использованием интенсивных механических воздействий основаны на производственном эксперименте и не имеют теоретической базы. Поэтому задача комплексного исследования механоинициируемых химических и структурных процессов в гидрогелях крахмала остается чрезвычайно АКТУАЛЬНОЙ.

Цель работы заключалась в выявлении и всестороннем изучении закономерностей химических, структурных и фазовых превращений в гидрогелях крахмала, инициируемых действием высокоскоростных сдвиговых нагрузок и механических колебаний звуковых и ультразвуковых частот. Целью исследования также было выявление и установление характера влияния факторов, определяющих качество крахмальной шлихты, приготовленной меха-нохимическим способом, изучение принципиальной возможности и поиска путей регулирования процесса деградации гидрогелей крахмала.

Научная новизна

Впервые проведено систематическое исследование влияния высокоскоростных сдвиговых нагрузок и кавитации на состояние гидрогелей крахмала. С помощью физико-химических методов исследования доказано протекание в данной системе механоинициируемых химических процессов (деветвление, образование свободных радикалов, окисление) и структурных превращений (разрушение первичной структуры, кооперативная ориентация и фазовые превращения). Полученные теоретические закономерности внесут вклад в развитие теории механохимии растворов и гелей полисахаридов.

Изучен процесс структурообразования в крахмальных гидрогелях в механическом поле и определены подходы к прогнозированию структурночув-ствительных технологических свойств крахмальной шлихты (когезионные, адгезионные, смачивающие, реологические) при механохимическом способе приготовления.

Впервые дано научное обоснование высокой эффективности использования колебательно-сдвиговых механических воздействий для приготовления композиционной крахмально-синтетической шлихты с повышенной совместимостью полимерных компонентов.

Практическая значимость

Выявлен ряд экспериментальных закономерностей, которые могут быть использованы при разработке новых, более совершенных механохимических технологий приготовления крахмальной шлихты.

Разработанные шлихтующие композиции на основе муки успешно испытаны на АО «Зиновьевская Мануфактура». Испытания показали, что рекомендованные рецептуры позволили снизить удельные расходы клеящего материала на 10-15%, повысить технологические показатели качества шлихты, физико-механические характеристики ошлихтованной пряжи и увеличить время устойчивости готовой шлихты.

Данные, полученные в работе, могут быть широко использованы при разработке других технологий, использующих интенсивные механические воздействия с целью получения гелеобразных материалов на основе полисахаридов для различных отраслей промышленности.

Заключение диссертации по теме «Технология текстильных материалов», Юсова, Анна Анатольевна

Выводы

1. Экспериментально установлено, что при механической обработке гидрогелей крахмала в диапазоне концентраций Зч-9 масс.% и диапазоне градиентов скорости сдвига (1^6)х104 с"1 механодеструкция крахмала идет преимущественно за счет разрыва механически напряженных а-1,6-глюкозидных связей. Деструкция линейных макромолекул амилозы с разрывом а-1,4-глюкозидных связей протекает очень незначительно.

2. Методами химической дозиметрии и ЭПР-спектроскопии доказан факт возникновения ультразвуковой кавитации при обработке жидких сред в аппарате роторно-импульсного типа в рабочем диапазоне скоростей (1-т-6)х104 с"1. Показано, что уровень кавитации существенно снижается при переходе от воды к крахмальному гидрогелю.

3. Впервые, с помощью физико-химических методов анализа выявлены особенности структурных превращений в гидрогелях крахмала под действием высокоскоростных сдвиговых нагрузок. Установлено, что уже в первые секунды механической обработки происходит разрушение крахмальных зерен и формирование новой структуры в потоке.

4. Установлено, что характер и глубина структурных превращений при заданных сдвиговых нагрузках определяются концентрацией полимера. Определены две области концентраций, которым соответствуют гидрогели крахмала, отличающиеся механизмом течения и откликом на действие сдвиговых деформаций. Для первой концентрационной области (3-5 масс.%) доказано, что сдвиговое воздействие вызывает резкое снижение аномалии вязкости, уменьшение реакционной способности крахмала, образование кристаллитоподобных ассоциатов. Для второй концентрационной области (5-9 масс.%) формирование структуры в потоке не осложнено ориентационно-ассоциативными процессами.

5. Исследовано влияние высокоскоростных сдвиговых воздействий на эксплутационную совместимость компонентов в системах крахмал-виниловый полимер-вода. Установлено, что совместимость компонентов в названных системах существенно возрастает при действии на смешанные растворы сдвиговых деформаций с градиентом скоростей выше 2,5x10 V1, очевидно, в результате механоинициируемой сополимеризации на межфазных границах в полимерных смесях. На этой основе разработан механохимический способ приготовления композиционной крахмально-синтетической шлихты.

6. Исследована специфика влияния традиционно применяемых в шлих-товарении ТВВ на качество шлихты, приготовленной механохимиче-ским методом. Показана возможность исключения из рецептуры химических расщепителей. Установлено отрицательное воздействие целого ряда ПАВ на степень механического расщепления крахмала. Подобраны специальные ПАВ на основе оксида этилена, рекомендованные для механического способа приготовления крахмальной шлихты.

7. Изучены закономерности влияния параметров механической обработки клейстера на технологические показатели шлихты и ошлихтованной пряжи. Установлено, что температура не влияет на основные показатели процесса. Проведена оптимизация сдвиговой нагрузки механической обработки в широком диапазоне концентраций крахмала. Установлено, что оптимальные градиенты скорости сдвига, а следовательно, энергоемкость процесса, снижаются с уменьшением концентрации крахмала.

8. Исследованы возможности регулирования жесткости механического воздействия на гелеобразный материал без изменения режима работы аппарата путем введения добавок. Показано, что введение структурирующих добавок, являющихся концентраторами внутренних напряжений, а также введение щелочи, позволяют усилить жесткость механического воздействия на гидрогели крахмала, а введение структурных пластификаторов позволяет при необходимости смягчить механическое воздействие.

9. На основании экспериментально выявленных закономерностей влияния параметров механической обработки клейстеризованного крахмала на технологические показатели шлихты и качество ошлихтованной пряжи с учетом свойств клеящего материала разработаны различные варианты рецептур шлихты из муки для механохимического способа приготовления, эффективность которых подтверждена производственными испытаниями и актом внедрения.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Юсова, Анна Анатольевна, 1998 год

1. Оников Э.А. Современные шлихтовальные машины фирмы «Зукер-Мюллер». «Текст. Пром.», 1995, № 7-8, с.30-33

2. Островская A.B., Дронова М.И., Бегунец В.В. Оптимизация процесса шлихтования. «Текст. Пром.», 1993, № 6, с.36-37

3. Kasper Н. Meßiger und Apparature für die Prozesse schlichtiren. «Melliand Textailberichte», 1990, 71, № 3, p. 425-427

4. Sizing: The total perspektive «Text. Chem. And Color», 1990, 23, № 6, 31-38

5. Гандурин Л.И., Лопатина О.П. Тенденции развития шлихтования с учетом экологических и ресурсосберегающих проблем. «Текст. Пром.», 1989,№ 7, с.54

6. Клюжин Е.С., Курилова В.А., Куликова Е.С. Современные принципы шлихтования (со)полимерами натуральных и синтетических волокон // НИИ химии и технологии полимеров, Дзержинск, 1985.(Рук.деп. в ОНИИ-ТЭхим. г.Черкассы)

7. Morean Jerry Р. Research on polymers as sizing agents laboratory to loom. «J. Coat. Fabr.», 1984, 13, Apr. 285-269

8. Ramaszeder Karoly Достижения в области шлихтования. «Magy tex-tiltechn.», 1985, 38, № 8, р. 426-431 Цитир. РЖХим 7Ф91-86

9. Шлихта. Заявка 57-5981, Япония, 1981

10. Dürrbeck Р., Leither Н. Energieeinsparung durch Einsaltz von Polyacrylats Schlichten. «Chemiefas.-Textilind», 1984, 34/36, № 10, s.740-742

11. Ansart M., Manguin H. Energieeinsparung durch chlichten mit hochkonzen-tierten Stärkeprodukten. «Melliand Textilber.», 1980, 61, 10, s. 830-835

12. TrauterJ., WunderlichW., Bottie H. Untersuchungen zum Keltschlichten von Spinnfasergarnen. Teit. Grundlagen: Der Einfluß von Parametern auf den Beschlichtungsgrad. «Melliand Textailberichte», 1992, 73, № 8, p. 623-626

13. Шлихтование основ при низкой температуре. Заявка 56-148971, Япония, 1981

14. Будник A.A., Смирнов В.М. и др. Пенное шлихтование пряжи. «Текст. Пром.», 1993, № 1,с.37-39

15. Павутницкая C.B., Павутницкий В.В., Солнцев Ю.М. Шлихтование основ пенным способом. «Текст. Пром.», 1990, № 3, с. 53-55

16. Новиков В.Н. и др. Технология шлихтования хлопчато-бумажных основ в пене. «Текст. Пром.», 1991, № 2, с. 38-39

17. Быкова И.В. Автоматическая линия ЛАПШ-1. «Текст. Пром.», 1985, № 9, 39-41

18. Расщепление крахмала ультразвуком. Патент №35-30770, ФРГ, 1986

19. Думитраш П.Т., Пауков Ю.Н. Опытно-промышленные испытания процесса получения шлихты в поле упругих колебаний. Тезисы докл. Рум. Конф. По текстилю и коже.- Яссы, Румыния, 14-16 мая, 1992, с. 19

20. Рекомендации промышленности по технологии приготовления шлихты из крахмалопродуктов с использованием установок акустического воздействия типа АПШ. ИзНИИТЭИлегпром, М., 1985

21. Изменение свойств крахмального клейстера. Заявка 58-76475, Япония, 1983

22. Мараускайте Д.Б., Магницкий И.А., Лаур Т.Р. Новый подход к процессу шлихтования нитей. Тезисы докл. V Всесоюзного семинара «Дезинтеграторная технология» Таллин, 8-10 сент. 1987, с. 145

23. Насыпная Л.И., Носкова A.C. Установка для приготовления шлихты термохимическим способом. «Текст. Пром.», 1983, № 2, с. 55-57

24. Состав для шлихтования хлопчатобумажных основ. A.c. СССР 1977

25. Копытин В.В., Краснянский Е.Е. Шлихта с антифрикционным армирующим компонентом. «Текст. Пром.», 1984, № 2, с.38-40

26. Ганзюк Л.И. и др. Исследование процесса шлихтования и ткачества целлюлозной пряжи, ошлихтованной лигносульфанатно-крахмальной шлихтой. «Изв. Вузов. ТТП», 1986, № 1, с. 55-57

27. Ганзюк Л.И. и др. Шлихта для производства из натуральных целлюлозных волокон. «Текст. Пром.», 1990, № 5, с.54-55

28. Ганзюк Л.И. Новые препараты в технологии шлихтования. Киев: Техника, 1991, с. 168

29. Каничникова Т.Н., Михайлова М.П. применение лигносульфанатов для шлихтования хлопчатобумажных основ. «Текст. Пром.», 1988, № 4, с.39-42

30. Порошкообразная шлихта. Заявка 59-68384, Япония, 1984

31. Tesoro Ginliana С. Fibre and polymer science. «Polym. News», 1985, 10, №2, 361-362

32. Павлова H.H., Ярославлева Н.В., Туровская Т.Д. Использование препарата ОЛД-01В для шлихтования льнолавсановых основ. «Текст, пром.», 1986, № 9, с. 44-45

33. Давыдова А.Ф., Гандурин Л.И., Алтухова Л.В. Современные шлихтующие препараты для химических нитей и пряжи. «Текст, пром.», 1985, № 5, с. 51-53

34. Способ приготовления шлихты. A.c. СССР № 836260, 1981

35. Шлихта для текстильных нитей и пряжи. A.c. СССР № 1023014, 1983

36. Давыдова А.Ф. и др. Реологические свойства водных растворов полиак-рилатов и их влияние на шлихтующий эффект. «Изв. Вузов.ТТП», 1981, № 3, с. 60-63

37. Bercsenyi L. György and ad. Sizing by Na-PAC and regeneration of sizing. «Pamutipar», 1985, 27, № 3-4, p. 46-58 Цитир. РЖХим. 7Ф93-86

38. Reininger Andre Entwecklung hochmolekularen wasserlöslicher Schlichten auf Polyesterbases. «Melliand Textilber», 1983, 64, № 10, p. 712-714

39. Hin V. Der Einfluß shlichtemittel an Wirkungsgrad Webstuhe. «Melliand Textilber», 1990, 71,№3,p. 53-56

40. Weber H., Ströhle J. Современное состояние технологи!? предварительной и последующей обработок тканей. «Текст, пром.», 1997, № 3, с.7-9

41. Schlüter К. Die Ökologie schlichtemittel. « Melliand Textilber», 1990, 71, № 3, p. 182-183

42. Reichert G. Suitable sizing «Text. Asia», 1980, № 11, p. 43-47

43. Langer Jörg Schichtemittel für new Webereitechwiken. «Melliand Textilber.», 1985, 66, № 12, s. 855-857

44. Gambino G., Brusa F. Bozzime: Loro impiego e problemi ecologici. «Riv. Techol. Tess.», 1993, 7, № 1, p.3-5. Цитир. РЖХим 22Ф147-93

45. Жушман А.И. Производство модифицированного крахмала. «Пищ. Пром.», 1993, №9, с. 11

46. Vill М. Der Модификация крахмала. «Alimentation», 1981, № 93, р.70-72. Цитир РЖХим 5Р428-82

47. Михайлова M.JI., Удачина Г.Б., Шурунова В.И. Исследование шлихты на основе модифицированного крахмала с расщеплением ее различными реагентами. «Современные технологии производства хлопчатобумажных тканей», М., 1980, с.3-6

48. Жушман А.И., Карпов. В.Г., Лукин Н.Д. Модифицированные крахмалы как эффективные пищевые добавки. «Пищ. Пром.», 1996, №6, с. 18-19

49. Курилова В.А., Быкова И.В., Долотова И.С. Исследование возможности применения сольвитозы С-5 для шлихтования хлопчатобумажных основ. В сб.: Новое в технике и технологии отделки хлопчатобумажных тканей/ Под ред. Егорова H.A. М.:ЦНИИТЭИлегпром, 1982

50. Способ получения шлихты путем химической модификации крахмала. Пат. 81227, СРР, 1983

51. Hari P.K., Gard Sarita Evalution of properties of starch for sizing and desizing. «Starke», 1989, 41, №3, p. 101-105

52. Шлихта. Патент 95343, CPP, 1987

53. Шлихта. Заявка 57-82577, Япония, 1982.

54. Быкова И.В., Волкова Н.В., Курилова В.А., Долотова И.С. Смесевая шлихта на основе картофельного крахмала и ПВС. Сб. Трудов ИвНИТИ, 1980, с.69-77

55. Шлихта. Заявка 57-5981, Япония, 1982

56. Slanson Sherilyn D., Miller Bernard, Rebenfeld Ludwig Physicochemikal propeties of sized yarns. Part II Two component system. «Text. Res. J.», 1985, 55, №3, p.181-186

57. Применение усовершенствованной композиции крахмал-ПВС для приготовления шлихты. Пат. США №4552564, 1985

58. Полимерная композиция на основе крахмала. Заявка 62-288644, Япония, 1987

59. Шлихта для нитей основы. Заявка 1111073, Япония, 1989

60. Kamaszeder К. Einflus der Zubereitung von Schlichten aus PVA und Stârkederivaten beim Schlichten von Polyester/Baumwolle-kettgarten. «Melliand Textilber», 1991, 72, № 8, p. 182-183

61. Okay a Takiji Специфическое взаимодействие между кукурузным крахмалом и ПВС, имеющим концевую алкильную группу. «Chem. Express», 1991, 6, №1, p.69-72, Цитир. РЖХим. ЗС47-92

62. Айбашев М.Н. и др. Влияние состава смесей полимеров на реологические свойства их растворов и приклей шлихты. «Изв. Вузов ТТП», 1994, №6, с.46-50

63. Aggarwal V.K. Evaluation of starch and acrylic size. «Indian J. Text. Res.», 1987, 12, №2, p.97-9966.Патент 248163, ПНР, 1988

64. Шлихта для основы. Патент 143429, ПНР, 1989

65. Hari P.K. Некоторые аспекты шлихтования основ из хлопчатобумажной пряжи модифицированным крахмалом. «Techn. Wtor.», 1989, 60, №11-12, р.347-350,326. Цитир. РЖХим. 2Б108-91

66. Дубровская С.А., Кузнецова В.И. Упругость и структура гидрогелей на основе полиакрилатов и крахмала. ВМС А-В, 1993, 35, №3, с. 271А-275А

67. Marchis Olimpia Изучение пленок, полученных при шлихтовании смесями крахмала и синтетическими загустителей, «bul. Inst. Pollitehn. Ia§i», 1973, Sec.7, 19, №1-4, 55-67. Цитир. РЖХим. 24C916-74

68. Hebeish F., El-Alfy E., Bayazeed A. Synthesis of vinyl polymer-starch composites to as base materials. «Starke», 1988, 40, №5, p. 191-196

69. Шлихта. Заявка 55-132771, Япония, 1979

70. Шлихта. Заявка 55-107576, Япония, 1980

71. Шлихта. Заявка 57-191373, Япония, 1982

72. Шлихта из привитых сополимеров крахмала. Заявка 55-112203, Япония, 1979

73. Hebeish A., El-Rafie М.Н., Higazy A., Ramadan М.А. Poly(acrylic acid)-starch composites. A key for improving sizeability and desizeability of starch from cotton textiles. «Starke», 1992, 44, №3, p. 101-107

74. Pruzinek J.,Hola O. Starch degradation by irradiation. «J. Radioanal. and Nucl. Chem.: left.», 1987, 118, №6, p.427-431

75. Bachman S., Witkowski S., Pietka H. Effect of 60Co radiation on some chemical changes in potato starch pastes and gels. «J. Radioanal. and Nucl. Chem.: left.», 1987, 118, №3, p.185-191

76. Барамбойм H.K. Механохимия высокомолекулярных соединений. M.: «Химия», 1978, с.20-25, 106-115

77. Каут Г. Разрушение полимеров. М., 1981, 440 с.

78. Козале А., Портер Р. Реакция полимеров под действием напряжений. JL, 1983,441 с.

79. Бреслер С.Е., Журков С.Н., Казбеков Е.Н., Салинский Е.М., Томашевский

80. Е. Исследование макрорадикалов, образующихся при механической деструкции полимеров. ЖТФ, 1959, № 29, с. 358

81. Абагян Г.В., Бутягин П.Ю. Исследование механической деструкции полисахаридов методом ЭПР. ВМС, 1965, № 8, с. 1410-1414

82. Симонеску К., Опреа К. Механохимия высокомолекулярных соединений. Пер. с рум. Под ред. Н.К. Барамбойма. М.: «Мир», 1970, 357 с.

83. Hendernson Alex.H., Rudin Alfred Effects of water, methanol and ethanol on the production of starch-g-polustyrene copolymers by cobalt-60 irradiation.

84. Polym. Sci. Polym. Chem. Ed.», 1981, 19, № 7, p. 1707-1719

85. Симонеску К., Опреа К. Механохимический синтез. «Успехи химии», 1988, 57, № 3, с. 502-525

86. Бондарев В.А., Прокофьева М.В. и др. Механоактивация целлюлозы для синтеза простых эфиров целлюлозы. «11 Всес. Симп. по механохимии и механоэммиссии тв. тел» Чернигов, 11-14 сент.1990, Тез. Докл. Т.2,-Чернигов., 1990, с. 176-177

87. Nagarajan R., Davies G.S. Shear degradation studies of solution in stirred vessel. «J. Inst. Eng. (India) Chem. Eng. Div.», 1980, 60, № 2, p. 41-44

88. Anisimov I.A., Matjushov А.Р., Mironov В.Р. A study on the water-polyethyleneoxide solutions. «Drag Reduct. 3rd Int. Conf. Bristol. 2-5 July, 1984». Bristol. 1984, E3/1-E3/2

89. Васецкая Н.Г., Иоселевич В.А., ПилипенкоВ.Н. Некоторые вопросы сплошной среды М., 1978, с. 55

90. Повх И.Л., Макогон Б.П. Механическая деградация водных растворов по-лиакриламида методом УФ-спектроскопии. Доклад АН УССР, сер. Б, 1986, № ю, с. 31-33

91. Вшивков С.А. Об ассоциации полиэтиленоксида в растворах. ВМС А, 1988, т. 30, №5, с. 1104-1108

92. Макогон Б.П., Быкова E.H. и др. О нестабильности водных растворов ПАА в гидродинамическом поле. Инж.-физ. журнал,1985, т.49, № 3, с. 378

93. Сердюк А.И., Кучер Р.В. Мицеллярные переходы в растворах ПАВ. Киев: Наукова Думка, 1987, 208 с.

94. Погребняк В.Г., Иванюта Ю.Ф., Френкель С.Я. Структура гидродинамического поля и деформационное поведение гибких макромолекул при сходящемся течении. ВМС А, 1992,т.34, № 3, с. 133-138

95. ЮО.Готлиб Ю.Я., Рыстов A.B. Критическое разворачивание макромолекул в сдвиговом потоке при наличии межмолекулярных ориентационных взаимодействий. ВМС А, 1985, т.27, № 3, с. 504-509

96. Готлиб Ю.Я., Клушин Л.И., Светлов Ю.Е. Переход клубок-вытянутая цепь в потоке с продольным градиентом скорости. Концентрационные эффекты. ВМС А, т. 31, 1989, №5, с. 1049-1055

97. Бресткин Ю.В., Дьяконова Н.Е. и др. Поведение макромолекул полуже-сткоцепных полимеров в продольном гидродинамическом поле. ВМС А, 1992, т. 34, №5, с. 15-23

98. Дьяконова Н.Е., Бресткин Ю.В. и др. Эффекты двойного лучепреломления полимерных растворов в продольных гидродинамических полях. ВМС Б, 1989, т. 31, № 11, с. 844

99. Ю5.Го Юкити и др. К вопросу о механической денатурации растворов ВМП. Механическая денатурация растворов ПВС. «Кобунси Кагаку, Chem. High Polym.», 1967, 24, № 269, с. 577-581, цитир. РЖХим 7С152-68

100. Юб.Го Юкити и др. Влияние некоторых условий на критическую скорость сдвига в водных растворах поливинилацетата. «Кобунси Кагаку, Chem. High Polym.», 1967, 24, № 270, с. 711-714, цитир. РЖХим 17С48-68

101. Ю7.Го Юкити и др. Исследование растворов некоторых стериорегулярных поливиниловых спиртов в воде методом вискозиметрии. «Кобунси Кагаку, Chem. High Polym.», 1967, 24, № 270, с. 715-720, цитир. РЖХим 17С49-68

102. Вшивков С.А., Балашова М.И. Фазовое равновесие системы полиэти-ленгликоль-глицерин-вода в механическом поле. ВМС Б, 1988, т. 30, № 9, с. 689-691

103. Вшивков С.А., Сафронов А.П. Фазовое равновесие полимеров в статических условиях и в режиме течения. ВМС А, 1986, т. 28, № 12, 2516-2520

104. ПО.Вшивков С.А., Тагер A.A., Беленьковский А.Д. Фазовое равновесие растворов полимеров в гидродинамическом поле. ВМС Б, 1978, т. 20, № 8, с. 603-606

105. Вшивков С.А., Пастухова Л.И., Титов Р.В. Влияние механического поля на фазовое равновесие смесей полиэфира и системы диацетат целлюлоза-ацетон-вода. ВМС А, 1989, т. 31, № 7, с. 1408-1412

106. Вшивков С.А., Русинова Е.В. Фазовое равновесие растворов полистирола в механическом поле. ВМС А, 1994, т, 36, № 1, с. 98-102

107. ИЗ.Вшивков С.А., Русинова Е.В., Дубчак В.Н., Зарубин Г.Б. Влияние моле-кулярно-массового распределения на термомеханические свойства линейных полимеров. ВМС А, 1996, т. 38, № 5, с. 844-849

108. Деструктированные гранулированные крахмалопродукты и метод их получения. Патент США № 3639774, 1971

109. Деструктивный крахмал и способ его получения. Заявка 2205323, Великобритания, 1988

110. Производство обработанного крахмала. Заявка 63-61001, Япония, 1988

111. Жушман Ф.И., Карпов В.Г., Иващенко П.А. Изменение свойства и структуры кукурузного крахмала и муки при экструзионной обработке. «Сахарная пром-ть», 1985, № 3, с. 39-42

112. Richmond P., Smith A.S. The influence of processing on biopolymer structures. «Brit. Polym. J.», 1985, 17, № 2, p. 246-250

113. Layec-Raphalen M.N. Shear degradation of drag-reducing polymers. «Drag Reduct. 3rd Int. Conf. Bristol. 2-5 July, 1984». Bristol. 1984, E2/1-E2/5

114. Murakami Norio and ad. «J. Jap. Soc. Starch Sci.», 1978, 25, № 3, Цитир. РЖХим 8P458-79

115. Nagai Tadashi, Nademoto Yayoi, Yano Toshimasa Improvement of physical propeties by increase of specific surface area of starch gel powder. «J. Jap. Soc. Food Sci. And Technol.», 1991, 38, № 6, p. 533-539 .

116. Bathgate G.N., Ctapperton J.F., Palmer G.H. The significance of smoll starch granules. Eur. Brewery Conv., Amsterdam e.a., 1974, 183-195, Discuss.,

117. Smith Fred В., Tsao George Т. Sorption characteristics of a modified starch. «Chem. Eng. Progr. Symp. Ser.», 1971, 67, № 108, p. 24-29

118. Tabata Shiro, Hizukuri Susumu «J. Jap. Soc. Starch. Sei.», 1975, 22, № 2, цитир. РЖХимЗР514-76

119. Wiesenborn Dennis P. Behaviour of paste from potato starch connected from it by some natural and chemical properties. «J. Food Sei.», 1994, 59, № 3,

120. Miyamuto Shigehiko and ad. «J. Jap. Soc. Starch. Sei.», 1976, 23, № 2, p.91-95 Цитир. РЖХим 1P493-77

121. Химия и технология крахмала / Под ред. Р.В. Керра, пер. с англ., 2 изд., М., 1956

122. Shefer A., Shefer S., Kost J., Langer R. Structural characterization of starch14networks in the solid state by cross-polarization magic-angle-spinning С NMR spectroscopy and Wide angle X-ray difraction. Macromolecules, 1992, 25, № 25, p. 6756-6760

123. Рихтер M., Аугустат 3., Ширбаум Ф. Избранные методы исследования крахмала. М.: «Пищевая пром.», 1975, с. 105-140

124. Zobel H. F. Molecules to granules: a comprehensive starch review «Stärke», 1988, 40, № 2, p. 44-50

125. Altwell W.A., Milliken G.A. A note on determining, amilopektin A-to-B chain ratios. «Stärke», 1980, 32, № 11, p. 362-364

126. Thorn Werner, Mohazzeb Sharbanou Molecular weights, lenthsand distribution of side-chains in a-D-polyglucanes. «Stärke», 1990, 42, № 10, p. 373-376

127. Terajima Kazuki, Tomita Shigeru and ad. 1971, 66, № 2, p. 51-60 Цитир. 3C35-72

128. Allen J.E., Hodd L.F., Parthasarathy M. The ultrastructure of unmodified and chemically-modified tapioca starch granules as revealed by the freeze-etccching technique. «J. Food Technol.», 1976, 11, № 5, p. 537-541

129. Sterling C. Fibrillar structure in lintnerized potato starch by scanning electronmicroscopy. «Stärke», 1971, 23, № 6, p. 193-196 140.Sterling C. Fibrils of starch in potato and Curcuma. «Stärke», 1976, 28, № 2, p. 39-44

130. Hölzl J. Uber den Feinbau von Kartoffel- und Weizenstärkekörnern. «Zesz. probl. poste pow nauk roln.», 1974, № 159, 47-52

131. Kassenbeck P. Elektronemikroskopischer Beitrag zur Konntnis der Feistruktur der Weizenstärke. «Stärke», 1975, 27, № 7, p. 217-227ч A

132. Larsson Kare Structure of the starch granule- A curved crystal «Acta Chem. Scand.», 1991, 45, № 8, p. 840-843

133. Wetzstein H.Y., Sterling C. Fibrillar Starch in Ultrathin Sections of Potato. «Stärke», 1977, 29, № 11, p. 365-368

134. H61zl J. Über den Feinbau von Kartoffel- und Weizenstärke. «Stärke», 1973, 25, № 9, p. 292-297

135. Ruck H. Die übermolekulare Struktur der Kohlenhydrate. Teil II «Papier»(BRD), 1979, 33, № 1, p. 14-18

136. Герман M.JI., Юрьев В.П. и др. Исследование механизма гелеобразова-ния крахмалов. «Применение магнитного резонанса в народном хоз-ве» Тез. Докл. Всес. Конф. Казань, 22-24 июня, 1988, ч. 3» Казань, 1988, 38

137. Xilievre J., Vitchell J.A. A pulsed NMP study of some aspects of starch ge-latinization. «Stärke», 1975, 27, № 4, p. 113-115

138. Collison R., Huddersfield Heats of dehydration of starch gels. «Stärke», 1971, 23, № 6, p. 203-205

139. Basler W.,Lechert H. Diffusion von Wasser in Stärkegelen. «Stärke», 1974, 26, № 2, p. 39-42

140. German M.L., Blumenfeld A.L. and ad. Structure formation in systems containing amylose, amylopectin, and their mixtures. «Carbohydr. Polym.», 1992, 18, № 1, p. 27-34

141. Takeda Yasuhito, Maruta Nobuhisa, Juliano Bienvenido O. Molecular structures of rice starch. «Carbohydr. Res.» 1989, № 189, p. 227-235

142. Отчет по НИР ИХНР РАН за 1993г.

143. Потягалов А.Ф. Шлихтование основ. М.: Легкая индустрия, 1965, с.45

144. Курилова В.А., Волкова Н.В. Оценка качества шлихты по величине поверхностного натяжения. Новые полимерные материалы и материаловедение в легкой промышленности. М., 1978, т 1, с. 14-17

145. Рыбакова В.М. Технология шлихтования хлопчатобумажной пряжи.

146. Иваново.: Ив. Книжное издат., 1957, с. 68 162.Shanthy А.Р. The simplified method of determination of the contents in rice amylose. «Stärke», 1980, № 12, p. 409-411

147. Садов Ф.Н., Соколова H.M. и др. Лабораторный практикум по курсу: Хим. технология волокнистых материалов. !955, с. 129

148. Кукин Г.Н., Соловьев А.Н., Кобляков А.И. Текстильное материаловедение. М.: Легпромбытиздат, 1989, с. 200-230

149. Маслова Г.М. Спектрофотометрическое изучение студней крахмала. ВМС Б, 1969, т 11, № 6, с. 421-424

150. Лукьянович В.М. Электронная микроскопия в физико-химических исследованиях. АН СССР, М., 1960, с. 146

151. Гольдин С.С. Основы гистологической техники электронной микроскопии. М.: Изд. ин. лит., 1963, с. 258

152. Пиз Джон Гистологическая техника в электронной микроскопии. М.: Изд. ин. лит., 1963, с. 164

153. Каргин В.А., Бакив Н.Ф., Рыжов В.Б. О процессах структурообразования в растворах полимерных углеводов и полиакрилатов. ВМС, 1959, т1, № 2, с. 182-184

154. Мередит Р., Хирл Дж. Физические методы исследования текстильных материалов., М.: Гизлегпром, 1963, с. 86-113

155. Маргулис М.А. Основы звукохимии (химические реакции в акустических полях): Учебн. пособие для хим. и хим.-техн. спец. вузов. -М.: Высш. шк., 272 е., с.14,79,80

156. Левковский Ю.Л. Структура кавитационных течений. Л.: Судостроение, 1978, 223 с.

157. Вшивков С.А.Дуличихин С.Г., Русинова Е.В. Фазовые переходы в растворах полимеров, индуцированные механическим полем. «Успехи химии», 1998,т 67, №3, с. 261-266

158. Балабудкин М.А. Роторно-пульсационные аппараты в химико-фармацевтической промышленности. M.: Медицина, 1983 , с 20

159. Липатова И.М., Юсова A.A., Ермолаева H.A., Морыганов А.П. Влияние интенсивных механических воздействий на скорость реакции окисления полисахаридов перманганатом калия. / «Текстильная химия», 1995, №2(7), с. 85-89

160. Юсова A.A., Липатова И.М., Морыганов А.П. Влияние интенсивных сдвиговых воздействий на состояние водных растворов полимеров./ Сб. тез. докладов VI Межд. Конф. «Проблемы сольватации и комплексо-образования в растворах», Иваново, 10-12 окт., 1995, N39

161. Папков С.П. Физико-химические основы переработки полимеров. М.: Химия, 1971

162. Marousis S.N., Karathanos V.T. «J. Food. Sei.», 1989, 54, №6, p. 1496-1500

163. Нестехиометрические соединения. /Под ред. Л. Манделькорна М.: Химия, 1971, с.528-535

164. Тагер A.A. Физикохимия полимеров. Изд.З-е , М.: Химия, 1978, с. 199-201

165. Краузе С. Полимерные смеси / Под ред. Пола Д., Ньюмена С.Н., Т.1.М., 1981, С. 26.

166. Noolandi Jaan Interfacial tension in incopatible homopolymer blends with added block copolymer. «Macromol. chem. rapid commun.», 1991, 12, № 8, p. 517-521.

167. Комова H.H., Гольберг B.H. и др. Изменение свойств смесей полипропилена и полиэтилена высокой плотности в процессе высокосдвиговой экструзии ВМС(А), 1991, т. 33, № 12, с. 2595-2601.

168. Ракитянский В.И., Барамбойм Н.К. Механохимические превращения в концентрированных растворах и студнях.: Материалы 5-го Всес. симп. по механоэмиссии и механохимии тв. тел. Таллин, 1977, ч. 2, с. 104-109.

169. Николаев А.Ф., Охрименоко Г.И. Водорастворимые полимеры. JL: Химия, 1979, с.41

170. Куликова И.В. Модификация свойств поверхности текстильных волокон и нитей: дис.канд. техн. наук: 05.19.03— Иваново, 1997, с.176

171. Шенфельд Н. Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена. 2-е изд., М.: «Химия», 1982, с. 130-137,145

172. Kalus J., Hoffman H. Эксперименты по малоугловому рассеянию нейтронов мицеллярными растворами, подвергнутыми сдвигу. Colloid Polymer. Sei., 267, 818, 1989. Цитир. РЖХим 24Б2765-90