Теоретическое и экспериментальное обоснование использования шунгитовых пород для очистки техногенных растворов и газовых выбросов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.36, кандидат технических наук Луговская, Ирина Германовна

• Луговская, Ирина Германовна
• кандидат технических наук
• 2001

Оглавление диссертации кандидат технических наук Луговская, Ирина Германовна

Введение.

Глава 1. Современное состояние проблемы использования зя-леродсодержащих шунгитовых пород в сорбционных и каталитических процессах.

1.1. Сорбенты для очистки сточных вод.

1.2. Шунгитовые породы.

1.3 Сорбционные свойства шунгитовой породы и других сорбционных материалов.

1.4. Шунгитовая порода как катализатор и носитель катализаторов.

Выводы.

Глава 2. Методы исследования и подготовка шунгитовой породы для применения в качестве сорбентов, катализаторов и носителей катализаторов.

2.1. Определение характеристик шунгитового сорбционного материала и подготовка шунгитовой породы для использования в качестве сорбента.

2.1.1. Измерение удельной поверхности.

2.1.2. Изучение процессов сорбционной очистки водньк растворов от нефтепродуктов и фенола.

2.1.3. Способы регенерации сорбентов.

2.2. Получение и исследование шунгитовых катализаторов и носителей.

2.2.1. Характеристика состава образцов.

2.2.2. Определение каталитической активности.

2.2.3. Физико-химические методы изучения катализаторов.

Глава 3. Сорбционная очистка водных растворов от нефтепродуктов на шунгитовом сорбенте.

3.1. Физико-химические характеристики сорбентов.

3.2. Очистка водных растюров от нефтепродуктов.

3.3. Регенерация шунгитовьк сорбентов.

Выводы.

Глава 4. Сорбционная очистка водных растворов от фенола на шунгитовом сорбенте.

4.1. Характеристики исходного и модифицированного сорбента.

4.2. Сорбция фенола и родамина С.

4.3. Модель изотермы сорбции фенола из растворов средних концентраций.

4.4. Технологические исследования сорбции фенола из растворов низких концентраций.

Выводы.

Глава 5. Каталитическая активность шунгитовой породы и нанесенных на шунгитовую породу катализаторов в реакции окисления СО.

5.1. Шунгитовая порода как катализатор.

5.2. Нанесенные на шунгитовую породу катализаторы.

5.2.1. Бинарные нанесенные оксидные катализаторы.

5.2.2. Бинарные катализаторы, нанесенные на шунгитовую породу и оксид алюминия.

5.3. Исследование катализаторов физико-химическими методами.

Выводы.

Глава 6. Рекомендации по использованию шунгитовой породы в процессахАсвязанных., с решением проблем по защите окружающей среды от техногенных загрязнений.

Выводы.•.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Теоретическое и экспериментальное обоснование использования шунгитовых пород для очистки техногенных растворов и газовых выбросов»

Одной из составных частей решения обширной экологической проблемы является эффективное обезвреживание сточньк вод и газовых выбросов.

Для очистки и доочистки сточных вод перспективным является сорбционный метод с использованием органических и неорганических сорбентов, а для очистки газовых выбросов часто применяются катализаторы. Учитывая дороговизну и дефицитность наиболее широко используемых при очистке сточных вод активированных углей (АУ), а при очистке газовых выбросов катализаторов на основе благородньк металлов, в настоящее время проводят широкие исследования по применению в качестве сорбентов и катализаторов более дешевых, в частности, природных материалов.

К одному из видов потенциально пригодного для этих целей природного сырья могут быть отнесены шунгитовые породы (ШП) Карелии. Шунгитовые породы - большая группа углеродсодержащих горных пород - первоначально использовались, в основном, для производства строительных материалов. В последнее время, благодаря необычному сочетанию свойств, они начали находить применение в металлургии, химической промышленности, при ползгчении композиционньк материалов, предназначенных для радиоэкранирующих устройств, электропроводных резин и др.

За последние десятилетия появились некоторые публикации, указывающие, что при соответствующей обработке и модификации шунгитовые породы могут служить сорбентами, катализаторами и носителями катализаторов. Перспектива замены дорогостоящих синтетических сорбентов и катализаторов, производство и утилизация которых приводит к образованию отходов и загрязнению окружающей среды, ставит задачу более широкого исследования физико-химических характеристик шунгитовых пород и связанных с ними технологических свойств.

В диссертационной работе была изучена возможность использования шунгитовой породы Ш разновидности Зажогинского месторождения, в качестве сорбционного материала для очистки сточньк и оборотных вод от нефтепродуктов и фенола, а также в качестве катализатора и носителя оксидньк катализаторов в экологически важной газофазной реакции окисления оксида углерода.

Впервые установлено, что удельная сорбционная активность поверхности ШП выше, чем у АУ, что свидетельствует о наличии на поверхности ШП активного углеродсодержащего слоя и является определяющим при их использовании в качестве сорбционного материала (ШС). С использованием классических моделей изотерм сорбции показана энергетическая неоднородность поверхности ШС.

Теоретически обоснована и пощ-верждена на практике высокая сорбционная активность ПШ (на примере фенола) в растворах с низкой концентрацией (0,1-2 мг/л). Определено, что в растворах с низкой концентрацией фенола величина покрытия поверхности составляет 2-5%, а при средних концентрациях (100-300 мг/л) близка к монослою.

Показано, что шунгитовая порода обладает каталитической активностью в газофазном окислении СО при температурах 250-350" С. Нанесенный на шунгитовый носитель оксидный катализатор сопоставим по общей активности с нанесенным на оксид алюминия, но характеризуется более высокой удельной активностью и более низкими температурами катализа.

Обоснована целесообразность использования шунгитсодержащих пород в качестве сорбентов, катализаторов и носителей катализаторов для защиты окружающей среды от техногенных загрязнений.

Установлены структурные, прочностные параметры и сорбционные свойства исходных и модифицированных щунгитовых сорбентов, обеспечивающие очистку растворов от нефтепродуктов и фенола. Результаты работы использованы при составлении стандарта предприятия ГЕОТЕХВИМС (Шунгит природный. Сорбционный материал. СТП 2104604485-01-97).

Определены основные технологические показатели и оптимальные условия процесса очистки сточных вод от нефтепродуктов и фенола на шунгитовых сорбентах, а также параметры процессов регенерации отработанного сорбента.

Установлено, что качество очищенной от нефтепродуктов и фенола сточной воды удовлетворяет требования ПДК для рыбохозяйственных водоемов (0,05 и 0,001 мг/л). Возможность использования щунгитовой породы как сорбционного материала в процессах очистки сточных вод от нефтепродуктов подтверждена сертификатом соответствия РОСС Ки. АЯ02. Н16701 и гигиеническим сертификатом № 77.01.02.490.П41968.11.9 от 22.11.99.

Данные, ползАенные в работе, послужили основой для использования шунгитового сорбционного материала в системах по очистке ливневых вод действующего природоохранного комплекса ЗАО ТПО «Ландшафтная архитектура», а также в модульных установках «АИСТ» систем оборотного водоснабжения очистных сооружений автотранспортного комплекса, созданных в Научно-техническом центре «АСТРА-ТЕХ».

Заключение диссертации по теме «Геоэкология», Луговская, Ирина Германовна

Общие выводы

1. На основе комплексного изучения физико-химических параметров, структуры, минерального состава шунгитового сорбента (ШС), показана эффективность его использования в процессах обеспечивающих доочистку растворов от нефтепродуктов и фенола до уровня ПДК. Установлено, что шунгитовый сорбент обладает высокой прочностью и мезопористой структурой, которая может варьироваться модификацией.

2. По основным технологическим показателям процесса сорбции нефтепродуктов -кинетической характеристике, объему очищенных растворов и сорбционной емкости -ШС не уступает или лучще АУ. Время контакта сорбции отработанного моторного масла (ОММ) у ШС - 15 мин, что вдвое вьше, чем у АУ (30 мин). При пропускании с одинаковой скоростью около 1500 объемов раствора (>200 ПДК ОММ) на ШС достигается извлечение до уровня ПДК для рыбохозяйственньк водоемов (0,05 мг/л), а при пропускании 900 объемов на АУ - 2 ПДК. Сорбционная емкость ШС по дизельному топливу составляет - 3,7 г/л (для АУ- 3,4 г/л), а по отработанному моторному маслу -11,0 г/л.

3. Регенерация шунгитового сорбента обжигом на воздзАхе при 600-800° С восстанавливает сорбционную активность, а термоактивация смесью СОз и пара при 600-850° С повьппает ее на 20-30 %.

4. Для исходного и модифицированных шунгитовых сорбентов сорбция фенола из водньк растворов определяется величиной удельной поверхности сорбента. На примере модифицированного щелочью сорбента (МШС) обнаружена аномально высокая сорбция из низкоконцентрированных растворов (С<50 мг/л), свидетельствующая о наличии на поверхности особо активных центров, составляющих согласно проведенной оценке до 35% поверхности. Изотерма, полученная в области средних концентраций растворов (С=100-300 мг/л), с высокой степенью достоверности (коэффициент корреляции=0,996) описывается уравнением Фрейндлиха, указывающим на энергетическую неоднородность сорбционных центров.

5. Сорбционная емкость МШС по фенолу при средних концентрациях растворов (100 -300 мг/л) равна 6,0 мг/г и отвечает образованию практически монослоя фенола на поверхности. Это свидетельствует о наличии на поверхности шунгитовой породы активного в сорбции углеродсодержащего слоя. Удельная сорбционная активность поверхности ШС в 1,5 раза вьш1е, чем у наиболее эффективных АУ.

6. Высокая активность шунгитовых сорбентов при сорбции фенола из низкоконцентрированных растворов позволяет производить доочистку более 200 объемов раствора с концентрацией 0,1 мг/л (100 ПДК) на МШС и 60 объемов на ШС до уровня

116

ПДК. Низкие покрытия (2-5%) поверхности позволяют использовать сорбенты повторно для очистки более концентрированных растворов.

7. Шунгитовая порода обнаруживает каталитическую активность в экологически важной реакции газофазного окисления оксида углерода при температурах 275-350° С, что объяснено присутствием в породе примесей соединений переходных металлов. Нанесенный на шунгитовую породу оксидный катализатор по сравнению с нанесенным на оксид алюминия характеризуется активностью при более низких температурах и имеет на порядок более высокую удельную активность.

8. Изученные физико-химические параметры шунгитового сорбента послужили основой для составления стандарта предприятия ГЕОТЕХВИМС (Шунгит природный. Сорбционный материал. СТП 21-04604485-01-97). Возможность использования шунгитовой породы как сорбционного материала в процессах очистки сточных вод от нефтепродуктов подтверждена сертификатом соответствия № РОСС Ки. АЯ02. Н16701 и гигиеническим сертификатом № 77.01.02.490.П41968.11.9 от 22.11.99.

9. Основные технологические параметры процесса сорбции на ШС использованы при создании действующего природоохранного комплекса по очистке ливневых вод ЗАО ШО «Ландщафтная архитектура», а также в модульньк установках «АИСТ» систем оборотного водоснабжения очистных сооружений автотранспортного комплекса, созданных в Научно-техническом центре «АСТРА-ТЕХ».

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Луговская, Ирина Германовна, 2001 год

1. Смирнов А.Д. Сорбционная очистка воды. Л.: Химия, 1982.-С.7

2. Термо-, жаростойкие и негорючие волокна // Под ред. Конкина А.А.-М.:-Химия.-1978.-С.420

3. Raymond D.R.-AIChE Symp. Ser.-1974.-v.70.-№139.-p.45-55

4. Эпштейн И.В., Ахмина Е.И.-Химия древесины.-1977.-№6.-С,24-44

5. Bosch H.-IWPCF.-1976.-v.48.-№3.-part l.-p.551-561

6. Адсорбенты, их получение, свойства и применение. Труды IV Всесоюзного совещения по адсорбентам. Ленинград, октябрь 1976 г. Л., Наука.- 1978. 238 с.

7. Патент № 51 -84286 (Япония)

8. Тарасевич Ю.И. Природные, модифицированные и полусинтетические сорбенты в процессах очистки воды // Химия и технология воды. -1994, -Т. 16.-№6. -С. 635.

9. Еремина А.О., Головина В.В. и др. Буроугольные адсорбенты для очистки сточных вод от фенола и нефтепродуктов // Сборник трудов международной научной конференции "Химия угля на рубеже тысячелетий" -М.: Издательство Московского университета. -2000. -С.202

10. Шунгиты Карелии и пути их комплексного использования. // Карельский филиал АН СССР Институт геологии. Петрозаводск.: Карелия, 1975. - Зс.

11. Нетрадиционные виды нерудного минерального сырья // Под ред. Дистанова Г.М., Филько А.С. -М.: Недра.-1990.-С.242

12. Дубинчук В.Т., Ожогина Е.Г. Минералогические особенности шунгитов Карелии // Тезисы доклада Всероссийского совещания "Методы аналитических и технологических исследований полезных ископаемых".-Казань.-1999.-С.53-54

13. Кумачев К. А. ТЭО постоянных кондиций Зажогинского месторождения Карельской АССР // -Л.-Гипроруда.-1984

14. Дюккиев Е.Ф., Туполев А.Г. Шунгиты новое углеродистое сырье // Карельский филиал АН СССР Институт геологии. - Петрозаводск.: Карелия.-1984. - 182 с.

15. Шунгиты новое комплексное сырье // Карельский филиал АН СССР Институт геологии. -Петрозаводск. -1971. -С. 761.

16. Дюккиев Е.Ф., Калинин Ю.К., Соколов В.А. Шунгитовые породы Карелии, под ред. Шлямина А.Н., Петрозаводск: Карелия, 1981.-182 с.

17. Калинин Ю.К., Пекки A.C. Шунгитовые породы как адсорбент. В сб.: Шунгиты Карелии и пути их комплексного использования. Петрозаводск: Карелия, 1975.- С. 212.

18. Понькина И.А., Дюккиев Е.Ф., Пунка А.П., Туполев А.Г. Взаимодействие шунгита с парами воды и органических соединений. В сб.: Шунгитовые породы Карелии. Петрозаводск: Карелия, 1981.- С. 105-116

19. Дюккиев Е.Ф. Пористая структура и удельная поверхность шунгита. В сб.: Шунгиты -новое углеродистое сырье. Петрозаводск: Карелия, 1984.- С. 105-106

20. Дюккиев Е.Ф., Туполев А.Г. Взаимодействие шзшгита с водой и другими жидкостями. В сб.: Шунгиты новое углеродистое сырье. Петрозаводск.: Карелия, 1984.- С. 107-110

21. Ауниньш Э.А., Дюккиев Е.Ф., Туполев А.Г., Калинин Ю.К. Перспективы использования шунгитовьпс пород в качестве адсорбентов. В сб.: Шунгиты новое углеродистое сырье. Петрозаводск: Карелия, 1984.- С. 110.-124

22. Горштейн А.Е и др. // Комплексное использование минерального сырья. Тез. докл. -Ленингр. Горный ин-т., 1973. С. 108

23. Горштейн А.Е., Барон Н.Ю., Пекки A.C. и Скамницкая Л.С. Способ очистки промьппленньпс сточных вод от органических примесей. A.c. 508488, СССР, 1976.

24. Горштейн А.Е., Барон Н.Ю., Богданова Н.П. и Калинин Ю.К. Способ очистки промышленных сточных вод от органических примесей. A.c. 622765, СССР, 1978.

25. Горштейн А.Е., Барон Н.Ю. Способ очистки промьппленных сточных вод от органических примесей. A.c. 814879, СССР, 1981.

26. Горштейн А.Е., Барон Н.Ю., Сыркина М.Л. Способ получения гранулированного адсорбента . 1981. №15. .A.c. 822881, СССР, 1981.

27. Горштейн А.Е., Барон Н.Ю. О кинетике адсорбции фенола на шунгите // ЖПХ. 1979. Т. 52. №6. -С. 1279-1282.

28. Горштейн А.Е., Барон Н.Ю., Сыркина М.Л. Адсорбционные свойства шунгигтов // Химия и химическая технология. -1979. Т.22. - №6. - С.711-716

29. Горштейн А.Е., Барон Н.Ю., Сыркина М.Л. Искусственные сорбенты на основе шунгитов и их адсорбционные свойства // Коллоид. Жури. 1980. Т.13,-№3. - С. 542-546

30. Господинов Д.Г., Пронин В.А., ПГкарин А.В. Способ очистки сточных вод от синтетических поверхностно-активных веществ.// Экологичесие системы и приборы. 1999. №1.-С. 59-60.

31. Данилова О.Г. Использование шунгизита в качестве фильтрующего материала для очистки воды.// Водоснабжение и санитарная техника. 1973. №5. -С. 16-17.

32. Зайденберг А.З., Рябченко В.А., Дюккиев В.Ф. Способ очистки сточных вод от нефтепродуктов. Б.и. ШИ. 1997. Патент РФ 2077495.

33. Антонюк Н.Г., Кармазина Т.В, Клименко Н.А., Кочкодан О.Д., Швиденко О.Г. Исследование возможности применения нового сорбента в водоподготовке. // Химия и технология воды. 1997. Т. 19. - №6. - С. 617-621.

34. Дюккиев. Е.Ф., Калинин Г.К., Загуральская Л.М., Занденберг А.З. Перспективы использования щунгитовых пород при водоочистке и водоподготовке.// Геология и охрана недр Карелии. Петрозаводск. 1992. -С. 20-42.

35. Hsisheng Т., Chien-To Н. Influence of Surface Characteristics on Liquid-Phace Adsorption of Phenol by Activated Carbon Preparated from Bituminous Coal. // Ind. Eng. Chem. Res. 1998. V.37. P. 3618 -3624.

36. Лупашку Т., Драсека П., Монахова Л.И. Термическая регенерация активных углей, насыщенных о- и п- нитрофенолами. // Ж. прикл. химии. 1999. Т. 72, №2. -С. 209-213.

37. Новиков А.Г., Степанова СВ., Родников О.В., Постнов В.Н. Сорбционные свойства сорбентов, полученных методом каталитического пиролиза. // Ж.ПХ. 1996. Т.69. № 9. -С. 1568-1569.

38. Тарнопольская М.Г., Байкова С.А., Бочаров А.С., Ковалева И.Б. Очистка ливневых вод от нефтепродуктов до ПДК в водоемах. //Водоснабжение и санитарная техника. 2000. -С.5-6.

39. Григорьева Л.С., Крайнюкова Н.Ю.Очистка фенолсодержащих сточных вод сланцевого производства сорбентом "Эстсорб". //Ж. прикл. химии. 1999. Т. 72. №2. -С. 339 340.

40. Tille А., Seidel А., Jobst W., Schroder L. PH-Wert-Abhangigheit der Adsorption von Phenol an Winkler-Staub. // Chemische Techik. DDR. 1987. V.39. №10. P. 445 447.

41. Когановский A.M., Зайдель A., Радеке K.-X. Влияние поверхностных ионизированных функциональных групп на адсорбцию индола, фенола и п-хлоранилина из разбавленных водных растворов.//Химия и технология воды. 1987. Т. 9. №6. -С. 500-504.

42. Когановский А.М., Клименко Н.А. , Левченко Т.М., Рода И.Г. Адсорбция органических веществ из воды. Л.: Химия. 1990. -с. 256.

43. Oda Н., Kishida М., Yokokawa С. Adsorption of benzoic acid and phenol from aqueous solution by activated carbons. Effect of acidity // Carbon. 1981.V.19. №5. P.242-248.

44. Cophlin R. W., Ezra F.S., Ton R.N. Influence of chemisorbed oxigen in adsoфtion onto carbon from aqueous solution // J. Colloid, and interface Sci. 1968. V.28. №3. P.386-396.

45. Surface chemistry of active carbon; specific adsoфtion of phenol // J. Colloid, and interface Sci. 1969. V. 3 1. № 1. PI 16-130.

46. Singh D.D. Surface orientation of phenol molecules adsorbed from aqueous solution by carbon black//Ind. J. ofChem. 1971. V.9. P.1369-1371.

47. Когановский A.M., Левченко T.M., Кириченко B.A. Адсорбция растворенных веществ. Киев.: Наукова думка. 1977. -с.224.

48. Перевалова Т.М., Комарова Л.Ф., СмекаловВ.Г., ХотимскийВС. Извлечение фенола из сточных вод методом первапорации. // Ж. прикл. химии. -1999. -Т.72. Ш2. -С.248.

49. Вельская Р.И. Каталитические свойства шунгита. // Сб.: Шунгиты новое углеродистое сырье. / Под ред. В.А Соколова, Ю.К. Калинина, Е.Ф. Дюккиева. - Петрозаводск: Карелия, 1984.-С. 124-138

50. Вельская Р.И., Калинин Ю.К., Таборисская Е.А. и др. Катализатор для дегидрирования циклогексанола. А.с. 910178, СССР, 1982

51. Вельская Р.И, Калинин Ю.К.,Ерофеев Б.В и др. // Б.и. 1983. №10. А.с. 993507. (СССР).

52. Дюккиев Е.Ф., Туполев А.Г. Каталитическое разложение перекиси водорода на шунгите. // Сб.: Шунгитовые породы Карелии. / Под ред. А.Н. Шлямина, Е.Ф. Дюккиева, Ю.К. Калинина, В.А Соколова. Петрозаводск: Карелия, 1981. - С. 116-12

53. Калинин А.И., Королева Е.Б., Муховиков В.В и др. // Препринт №109 Ленингр. ин-та информатики и автоматизации. Л.: АН СССР, 1989. - 23 с.

54. Скоробогатов Г.А., Калинин А.И, Калинин Ю.К. Каталитическое оксиление органических микропримесей в воде над мелкодисперсным щунгитом-Ш при 20" С. // ЖОХ. 1995. - Т. 3 1. - №6. - С. 947-951

55. Алхазов Т.Г., Марголис Л.Я. Катализаторы для очистки отходящих газов от оксида углерода. А.с. № 1414447, СССР, 1989

56. Симон Т.В., Блескин О.И., Крылова А.В. Синергический эффект медноцериевых катализаторов в реакции окисления СО. / М., 1992г. 14 с. - Деп. в ВИНИТИ 28.09.92. № 3662-В92

57. Симон Т.В., Крьшова А.В., Блескин О.И. Медноцериевые оксидные катализаторы окисления СО. // Химия и химическая технология неорганических веществ. Сб. науч. труд. РХТУ им Д.И.Менделеева. М., 1996. -С. 43-47

58. Симон Т.В. Соосажденные и нанесенные оксидные марганец-, хром-, медьсодержащие катализаторы окисления СО. Дисс. канд. наук. РХТУ им. Д.И. Менделеева, М., 1994.147 с.

59. Wei Liu and Maria Flytzani-Stephanopoulos. Total Oxidation of Carbon Monoxide and Methane over Transition Metal-Fluorite Oxide Composite Catalysts. I. // J. Catal. 1995. - У. 153.-P. 304-315

60. Wei Liu and Maria Flytzani-Stephanopoulos. Total Oxidation of Carbon Monoxide and Methane over Transition Metal-Fluorite Oxide Composite Catalysts. II. // J. Catal. 1995. - V. 153.-P. 317-332.

61. Крылова A.B., Нефедова H.B., Агеева И.В. Михайличенко А.И. Церийсодержащие оксидные катализаторы окисления СО. / М., 1992. 10 с. - Деп. в ВИНИТИ 28.09.92. № 2866-В92

62. Крьшова А.В., Нефедова Н.В., Агеева И.В. Церийсодержащие оксидные катализаторы окисления СО. // Химия и химическая технология неорганических веществ. Сб. науч. труд. РХТУ им Д.И.Менделеева. М., -1996. - С. 39-40

63. Крылова А.В., Симон Т.В., Крылов И.О., Исаев В.И. Новые высокоэффективные неплатиновые катализаторы дожигания выхлопных газов автомобилей и промьппленных газовых выбросов. Экологическая защита городов. Тез. докл. науч.-техн. конф. М., -1996.-С102-104.

64. Trovarelli А. Catalytic Properties of Се- and CeOj-Containing Materials // Catal. Rev. Sci. Eng. 1996.-V. 3 8.-P. 439-567

65. Крьшова A.B., Михайличенко А.И. Церийсодержащие оксидные катализаторы. // Хим. технология. 2000. - №10. - С. 8-24

66. Крьшов И.О., Симон Т.В., Крылова AB. Активность оксидного медноцериевого катализатора при нейтрализации выхлопных газов автомобилей и промышленных выбросов. // Химическое и нефтяное машиностроение. -1997. №4. - С.62-64

67. Горштейн А.Е., Барон Н.Ю. и др. Кинетика хемосорбции SOa на модифицированном шунгите //ЖПХ. -1972. Т. 45. - №11. -С.2450-2459

68. Определение удельной поверхности твердых тел хроматографическим методом тепловой десорбции аргона. Н.Е.Буянова, А.П.Карнаухов. Из-во «Наука» Сибирское отделение. Новосибирск. -1965.

69. Сорбционное извлечение ценньк компонентов из природных вод и технологических растворов. Методические рекомендации №15. М:. НСОМТИ ВИМСа, -1981, 36с

70. Очистка сточных вод и водооборот при обогащении руд на стадиях лабораторных и опытно-промьппленных испытаний. Методические рекомендации №12. М. -1981.

71. Методика выполнения измерений массовой концентрации нефтепродуктов в пробах природной, питьевой и сточной воды на анализаторе жидкости «Флюорат-02», ЛЮМЕКС, Санкт-Петербург

72. Методика выполнения измерений содержания нефтепродуктов на флюоресцентнофотометрическом анализаторе «Флюорат», ЛЮМЕКС, Санкт -Петербург. -1993.

73. Способ очистки сточных вод от нефтепродуктов. Заявка № 95-106431/26.

74. Андерсон Р. Кинетика каталитическиъх реакций. В сб.: Экспериментальные методы исследования катализаторов.Под рад. Андерсона Р. М., Мир. -1972,- С. 17-22

75. Очистка ливневых сточных вод от нефтепродуктов. -М., (рек), ГНЦ РФ НИИВОДГЕО, концерн РОСЭКОСТРОЙ.

76. Физико-химическая очистка городских вод. -М.:-1984.

77. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии. // Под ред. Никитина Ю.С., Петровой P.C. -МГУ. -М:.-1990.-316с.

78. ТрепнелБ. Хемосорбция. -М: Ин.лит. 1958. -327 с.

79. Луговская И.Г., Сладкова Г.А., Крылов И.О., Ануфриева СИ, Исаев В.И., Степанов Г.В., Крылова A.B. Активность горной породы шунгита и нанесенных на шунгит оксидных катализаторов в реакции окисления СО // Ж.прикл.хим. - 1999. - Т. 72. - №11.-С. 1518-1524

80. Крылова И.В. Химическая электроника. М.: МГУ, 1993. - 160 с.

81. Krylova 1.У., Lugovskaya LG. Exoemission of transition metal-fluorite oxide composities: Cu-Ce-0 catalysts and synergistic effects// 13*** International symposium "Exoemission and related relaxation phenomena" Jurmala,2000, -C 24123

82. Луговская И.Г., Сладкова Г.А., Крьшов И.О., Ануфриева СИ., Исаев В.И., Крылова A.B. Каталитическая активность шунгитов и нанесенных на шунгит оксидных катализаторов в реакции окисления СО // М., 1998. 11 с.Деп. ВИНИТИ 24.06.98, №1935-В98.

83. Быховский Л.З., Машковцев Г.А. и др. Рациональное использование недр: проблемы и пути решения // ЗАО «Геоинформмарю>. М: .-1997.-42с.