Экстракционные технологии получения нефтяных сульфоксидов для извлечения соединений молибдена из отходов нефтехимических производств тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат наук Зарифянова, Муслима Зиннетзяновна

• Зарифянова, Муслима Зиннетзяновна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Зарифянова, Муслима Зиннетзяновна

Оглавление

Стр.

ВВЕДЕНИЕ

1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Общая характеристика экологического аспекта исследований

1.2 Извлечение молибдена жидкостной экстракцией

1.3 Выделение молибдена методами осаждения

1.4 Способы усовершенствования процесса эпоксидирования

олефинов и регенерации молибденового катализатора

1.5 Добыча и переработка тяжелых нефтей и природных битумов

в России и Татарстане

1.6 Окислительное обессеривание дистиллятных фракций нефтей

2 МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1 Методы анализа молибдена в исследуемых растворах

2.2 Осаждение соединений молибдена в технологии

переработки щелочного отхода

2.3 Разработка методов аналитического контроля компонентов

щелочного отхода и органической фазы

2.4 Извлечение бензойной кислоты из щелочного отхода процесса эпоксидирования пропилена

2.5 Лабораторная установка технологии осаждения трисульфида

молибдена из маточного раствора

2.6 Методика определения группового состава сульфоксидных и сульфонных оксидатов

2.7 Экстракционное извлечение окисленных сероорганических

соединений из оксидатов дизельных фракций

2.8 Изучение физико-химических показателей водных растворов изопропилового спирта и его азеотропов

3 РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ И ИХ АНАЛИЗ

3.1 Характеристика объекта исследования

3.2 Извлечение молибдена из щелочного отхода

жидкостной экстракцией

3.3 Подбор оптимальных параметров стадии кислотной обработки

щелочного отхода

3.4 Стадия экстракции молибдена из маточного раствора органическим экстрагентом

3.5 Квантово-химические расчеты зарядов на атомах молекул

экстрагентов

3.6 Реэкстракция молибдена из органической фазы

3.7 Использование выделенного трисульфида молибдена

3.8 Основные технологические параметры экстракционной

технологии извлечения молибдена из щелочного отхода

3.9 Двухстадийная технология извлечения молибдена из

щелочного отхода

3.10 Подбор оптимального промывного растворителя в технологии осаждения трисульфида молибдена из маточного раствора

3.11 Осадители молибдена из щелочного отхода

3.12 Извлечение молибдена из щелочного отхода с использованием оборотного фильтрата

3.13 Оптимальные условия технологии осаждения трисульфида

молибдена из маточного раствора

3.14 Исследование среднедистиллятных фракций ашальчинского

природного битума

3.15 Кинетика окисления сульфидов дизельной фракции

в присутствии ледяной уксусной кислоты

3.16 Кинетика окисления сульфидов дизельной фракции

в присутствии пероксокомплексов молибдена

3.17 Исследование избирательности растворителей при выделении нефтяных

сульфоксидов и сульфонов из оксидатов дизельных фракций

4 ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

4.1 Описание принципиальной технологической схемы процесса экстракционного извлечения молибдена из щелочного отхода

4.2 Материальный баланс процесса экстракционного извлечения

молибдена из щелочного отхода

4.3 Описание принципиальной технологической схемы осаждения трисульфида молибдена из маточного раствора

4.4 Материальный баланс технологии осаждения

трисульфида молибдена из маточного раствора

4.5 Описание принципиальной технологической схемы установки получения нефтяных сульфоксидов из дизельных фракций

высокосернистых нефтей

4.6 Материальный баланс установки получения нефтяных сульфоксидов

из дизельной фракции ашальчинского природного битума

4.7 Техническая характеристика сырья и продуктов технологии

получения нефтяных сульфоксидов и сульфонов

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ А

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экстракционные технологии получения нефтяных сульфоксидов для извлечения соединений молибдена из отходов нефтехимических производств»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования; Ускоренные темпы развития промышленности и загрязнение окружающей среды поставили мир на грань экологической катастрофы. Ежегодно до 95 % образующихся отходов имеет промышленное происхождение, что вызвано несовершенством существующих технологий, не предусматривающих комплексной переработки сырья. Промышленные отходы характеризуются существенными объемами и высокой токсичностью, занимают значительные территории и служат источником загрязнения почвы, атмосферы и гидросферы. В тоже время отходы - это дешевое сырье, при переработке которого можно получать дополнительную продукцию. Разработка технологий переработки промышленных отходов позволит сэкономить средства на их уничтожение и захоронение, снизить техногенную нагрузку на окружающую среду.

Значительные проблемы с утилизацией отходов существуют на ОАО «Ниж-некамскнефтехим» (ОАО «НКНХ») в процессе совместного производства оксида пропилена и стирола. Оксид пропилена относится к числу важнейших продуктов промышленного органического синтеза, мировое производство составляет более 8 млн. т/год. Оксид пропилена производят следующие крупные мировые компании: Lyondell (США), Dow Chemical (США, Германия), Dow Chemical/BASF (Бельгия, Таиланд), Basell (Нидерланды), Shell/BASF (Сингапур), Repsol (Испания), BASF (Германия), ОАО «Нижнекамскнефтехим» (Россия). Более 35 % производства оксида пропилена приходится на США, на долю России приходится менее 1 %. В России на ОАО «НКНХ» в настоящее время выпускается до 70 тыс. т/год оксида пропилена при проектной мощности 50 тыс. т/год. Собственные потребности России в оксиде пропилена покрываются за счет импорта.

Одной из основных стадий совместного производства оксида пропилена и стирола является эпоксидирование пропилена гидропероксидом этилбензола (ГПЭБ) в присутствии гомогенного молибденового катализатора. Расход катализатора составляет по молибдену 4,5 кг/ч или 36 т/год стоимостью 180-200 $/кг. Основная реакция эпоксидирования с образованием оксида пропилена протекает с

селективностью 78 % по гидропероксиду, остальное приходится на образование продуктов побочных реакций: ацетофенона (АЦФ), 1-фенилэтанола (метилфенил-карбинола (МФК)), альдегидов, карбоновых кислот, бензойных кислот, фенолов и других высококипящих органических соединений. Продукты реакции эпоксиди-рования разделяют методом ректификации на легкие фракции и тяжелую фракцию, содержащую молибден и продукты побочных реакций. После промывки тяжелой фракции эпоксидата (ТФЭ) раствором каустической соды от побочных /

продуктов окисления и от отработанного молибденового катализатора образуется щелочной отход (ЩО), который направляется на огневое обезвреживание и последующее захоронение.

Щелочной отход является раствором темного цвета, с резким запахом,

3 2

плотностью 1,11-1,18 г/см , кинематической вязкостью 10,5 мм/с, содержащим АЦФ, МФК, альдегиды, а также натриевые соли карбоновых кислот С1-С4, бензойных кислот, фенолов, смолистые соединения и молибден 1-3 г/л (0,15-0,30 % мае.) в виде органических комплексов неизвестного состава. Ежегодно на ОАО «НКНХ» образуется 15,2 тыс. т ЩО, содержащего до 34 т молибдена. Повторное использование молибденового катализатора невозможно ввиду сложного состава ЩО.

В результате сжигания ЩО безвозвратно теряется дорогостоящий металл, сжигается органическая часть отхода, которая является ценным нефтехимическим сырьем, образуется большое количество вредных выбросов, обостряющих экологическую обстановку в регионе. Образуется токсичный молибденсодержащий шлам, который необходимо складировать на специальном полигоне. Затраты на сжигание ЩО составляют более 4 млн. руб./год. Молибден и его соединения представляют серьезную опасность для окружающей среды и здоровья человека [1]. Нормами СанПиН определен ПДК молибдена для атмосферного воздуха не

л

более 4 мг/м , для почвы 0,2-0,5 мг/кг, для питьевой воды не более 0,25 мг/л.

Очень важно организовать комплексную переработку ЩО с извлечением молибдена и органических соединений, имеющих рыночный спрос.

В последние годы острой проблемой загрязнения окружающей среды явля-

ются токсичные выбросы продуктов сгорания моторных топлив, вводятся все более строгие нормы на содержание серы в топливах. Требования к снижению содержания серы и других вредных составляющих в топливах будут ужесточаться.

В настоящее время добыча нефтей традиционных месторождений резко снижается, объем добычи высокосернистых нефтей в России наращивается с каждым годом, поэтому разработка процессов извлечения сероорганических соединений (СОС) из нефтяных фракций и дальнейшего их использования в качестве промышленных реагентов на сегодняшний день является актуальной задачей.

Все больше вовлекаются в переработку высокосернистые нефти и природные битумы с содержанием серы 3,0-5,4 % [2]. В дизельных фракциях (ДФ) высокосернистых нефтей Республики Татарстан содержание общей серы (8общ.) составляет 2,5-3,0 % мае., содержание сульфидной серы (вягз) ~ 1,1-1,3 % мае. Если подвергать такие фракции гидроочистке, то срок службы катализатора, его меж-регенерационный период, степень обессеривания фракции значительно сократятся, возрастет количество образующегося экологически опасного сероводорода. На фоне качественного ухудшения сырьевой базы нефтяной отрасли необходимость разработки альтернативных гидроочистке способов удаления серы из топливных фракций приобретает особую важность.

Необходимо организовать комплексную переработку высокосернистых нефтей и удалять нежелательные сероорганические соединения в виде ценных продуктов - нефтяных сульфоксидов (НСО) и сульфонов, которые представляют большой практический интерес. Концентраты сульфоксидов и сульфонов могут найти применение в гидрометаллургии и цветной металлургии в качестве высокоэффективных экстрагентов металлов и флотореагентов, в нефтедобывающей и нефтеперерабатывающей промышленности в качестве ингибиторов коррозии и ингибиторов парафиновых отложений, в полимерной химии в качестве пластификаторов полимеров, в химической технологии как экстрагенты и абсорбенты для очистки сточных вод и газовых выбросов, в сельском хозяйстве как биологически активные вещества, в ветеринарии для лечения паразитарных кожных заболеваний животных [3]. Поиск новых эффективных катализаторов окисления сульфи-

дов среднедистиллятных фракций на основе соединений молибдена на сегодняшний день является актуальной задачей.

Сырьевые ресурсы для их производства неограничены. Республика Татарстан с ее огромными запасами высокосернистых нефтей является перспективным

регионом для производства нефтяных сульфоксидов и сульфонов.

Цель работы:

■ формирование научных основ комплексной переработки щелочного отхода совместного производства оксида пропилена и стирола с извлечением соединений молибдена и органических компонентов;

■ совершенствование экстракционных технологий снижения содержания серы в прямогонных дизельных фракциях высокосернистых нефтей с получением нефтяных сульфоксидов и сульфонов.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

• исследование и обоснование возможности применения экстракционных процессов для извлечения молибдена из щелочного отхода;

• разработка технологии извлечения соединений молибдена:

- экстракцией из щелочного отхода;

- из щелочного отхода путем осаждения из технологических растворов;

• разработка методов определения содержания молибдена в щелочном отходе и технологических потоках и анализа состава органической части щелочного отхода;

• разработка метода определения оптимального состава сырья для получения нефтяных сульфоксидов на основе квантово-химических расчетов;

• определение каталитической активности молибденового катализатора на основе выделенного из отхода трисульфида молибдена в реакциях эпоксидирования олефинов и окисления сернистых соединений нефти;

• подбор селективного растворителя на основе свободной энергии специфического межмолекулярного взаимодействия органических растворителей с компонентами сырья.

Научная новизна: 1. Разработана методика определения оптимального со-

става сырья для получения нефтяных сульфоксидов на основании корреляционной зависимости между зарядом на атоме кислорода в молекуле экстрагента и его экстракционной способностью.

2. На основе выявленной зависимости избирательности растворителей с их избыточной свободной энергией специфического межмолекулярного взаимодействия с компонентами оксидатов дизельных фракций разработана методология выбора высокоэффективных экстрагентов для процесса выделения сульфоксидов и сульфонов.

3. На основе изучения закономерностей протекания экстракционных процессов предложен новый подход к извлечению соединений молибдена из органических сред с высоким содержанием щелочных компонентов.

4. Установлены закономерности извлечения соединений молибдена, основанные на жидкостной экстракции и осаждения из маточного раствора, показана возможность извлечения соединений молибдена из органических отходов.

5. Установлено, что наибольшей экстракционной способностью при извлечении молибдена из щелочного отхода обладают нефтяные сульфоксиды, что связано с зарядом на атоме кислорода молекулы экстрагента.

Практическая значимость: 1. Разработаны две технологии комплексной переработки щелочного отхода с извлечением трисульфида молибдена и котельного топлива: а) основанная на жидкостной экстракции, степень извлечения молибдена составляет 95 %; б) осаждения молибдена из маточного раствора, степень извлечения молибдена составляет 90 %.

2. Выданы исходные данные для разработки технологического регламента и проектирования опытно-промышленной установки комплексной переработки щелочного отхода на ОАО «Нижнекамскнефтехим».

3. Обосновано применение сернисто-щелочных стоков (СЩС) установок пиролиза углеводородного сырья ОАО «Нижнекамскнефтехим» на стадии осаждения трисульфида молибдена в качестве заменителя сульфида натрия.

4. Показано, что получаемый при озолении оксид молибдена превосходит по основным показателям (по содержанию молибдена, отсутствию минеральных

примесей) товарный концентрат молибденовый гидрометаллургический КМГ-2.

5. Разработана технология извлечения бензойной кислоты (БК) из органической части щелочного отхода экстракцией горячей водой t = 90-95 °С. Получена техническая бензойная кислота со средним содержанием основного вещества 85,5 %, выходом 550 т/год.

6. Показано соответствие органической части щелочного отхода требованиям ГОСТ 10585-99 на котельные топлива (зольность 0,11 % мае., отсутствие сернистых соединений).

7. Разработаны новые методики аналитического контроля состава щелочного отхода с использованием потенциометрического и кондуктометрического титрований.

8. Усовершенствован узел регенерации экстрагента установки получения нефтяных сульфоксидов и сульфонов из дизельных фракций с использованием рецикловых водных растворов изопропилового спирта (ИПС), что позволит уменьшить число тарелок и высоту отгонной колонны.

9. Улучшение экологической обстановки в регионе за счет исключения выбросов соединений молибдена в окружающую среду и снижения содержания сернистых соединений в дизельной фракции.

Апробация работы: Основные результаты работы докладывались на Всесоюзной конференции по проблемам комплексного освоения природных битумов и высоковязких нефтей (Казань, 1992); семинаре-дискуссии «Концептуальные вопросы развития комплекса «Нефтедобыча-нефтепереработка-нефтехимия» в регионе в связи с увеличением доли тяжелых, высокосернистых нефтей» (Казань, 1997), XI Российской конференции по экстракции (Москва, 1998); V Международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехи-мия-99» (Нижнекамск, 1999); XX Всероссийской конференции по химии и технологии органических соединений серы (Казань, 1999); IV Школе по современным проблемам химии и технологии экстракции (Москва, 1999); XII Российской конференции по экстракции (Москва, 2001); Международной научной конференции «Перспективы развития естественных наук в высшей школе» (Пермь, 2001); се-

минаре РФФИ «Пути коммерциализации фундаментальных исследований в области химии для отечественной промышленности» (Казань, 2002); .); II Международной научно-практической конференции «Экология: образование, наука, промышленность и здоровье» (Белгород, 2004); III Международной конференции «Экстракция органических соединений ЭОС-2005» (Воронеж, 2005); VI Конгрессе нефтегазопромышленников России «Нефтегазопереработка и нефтехимия-2005» (Уфа, 2005); .); Всероссийской конференции «Техническая химия. Достижения и перспективы» (Пермь, 2006); Всероссийской научно-практической конференции «Большая нефть XXI века» (Альметьевск, 2006); II Международной конференции «Техническая химия. От теории к практике» (Пермь, 2010); Международной научно-практической конференции «Нефтегазопереработка-2011» (Уфа, 2011); Международной научно-технической конференции «Нефть и газ Западной Сибири» (Тюмень, 2011), Международной молодежной конференции «Экологические проблемы горно-промышлен-ных регионов» (Казань, 2012), Международной научно-технической конференции «Инновационные машиностроительные технологии, оборудование и материалы-2013» (Казань, 2013).

Публикация работы: По материалам диссертации опубликовано 64 печатных работ, в том числе 28 статей (23 в рецензируемых научных изданиях, рекомендованных ВАК), материалы 30 докладов Международных и Всероссийских научных форумов, 1 ноу-хау, 5 патентов РФ.

Настоящая работа выполнена на кафедре общей химической технологии ФГБОУ ВПО «Казанский национальный исследовательский технологический университет» по программе «Научные исследования Высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники».

Проект «Извлечение молибдена из отработанного молибденового комплекса» проводился при финансовой поддержке ОАО «Нижнекамскнефтехим» при проведении хоздоговорных работ (№№ Ц 20-97, Ю-554-99, Ю-741).

Проект «Научные основы и технологические приемы утилизации твердых и жидких отходов нефтеперерабатывающих и нефтедобывающих предприятий»

проводился при финансовой поддержке Федерального агентства по науке и инновациям РФ в рамках федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» (гос. контракт № 02.740.11.0029).

Проект «Технология комплексной переработки промышленного отхода процесса эпоксидирования пропилена с извлечением молибдена» проводился при финансовой поддержке Фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере (гос. контракт № 9110р/14884).

Проект «Технология комплексной переработки промышленного отхода процесса эпоксидирования пропилена завода СПС ОАО «Нижнекамскнефтехим» с извлечением молибдена» - победитель VI Республиканского конкурса «50 лучших инновационных идей для Республики Татарстан».

Проект «Получение нефтяных сульфоксидов из высокосернистых нефтей Республики Татарстан» - победитель II и VII Республиканских конкурсов «50 лучших инновационных идей для Республики Татарстан».

Автор выражает благодарность профессору кафедры ТООНС КНИТУ Хус-нутдинову Исмагилу Шакировичу за помощь и ценные советы при выполнении работы, и ведущему научному сотруднику лаборатории органических комплексо-образующих реагентов Института технической химии УрО РАН (г. Пермь) профессору Радушеву Александру Васильевичу за помощь в исследовании состава органической части щелочного отхода.

1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Общая характеристика экологического аспекта исследований

Ускоренные темпы роста потребления природных ресурсов, бурное развитие научно-технического прогресса и сопутствующее загрязнение окружающей среды необратимо изменили экологическую систему целых регионов. Предприятия химического и нефтехимического комплекса Российской Федерации выпускают широкий ассортимент продукции для удовлетворения нужд всех отраслей промышленности, сельского хозяйства и населения. Многообразие применяемых технологий определяет широкий спектр загрязнителей атмосферного воздуха, водных бассейнов и почв. Наиболее опасным является загрязнение пресных водоемов, на дне которых накапливаются соли тяжелых металлов (ртути, свинца, цинка, молибдена, меди и др.). Химическая промышленность из-за разнообразия технологических процессов является одной из самых трудных для подавления выбросов. Проблемы, связанные с образованием, обезвреживанием и переработкой промышленных отходов, актуальны для всей экономики страны. Накопление значительного количества отходов обусловлено существующим уровнем промышленных технологий, не предусматривающих комплексной переработки сырья.

В настоящее время большое внимание уделяется утилизации отработанных катализаторов после применения на промышленных установках. Для захоронения катализаторов используют специальные бункеры с целью предотвращения загрязнения грунтовых вод, что требует больших затрат [4].

Пути решения экологических проблем:

- экономное и безотходное использование сырья в производстве;

- глубокая очистка и технологическое использование отходов производства;

- использование технологий, позволяющих проводить концентрацию и извлечение рассеянных минеральных веществ;

- разработка и широкое внедрение замкнутых циклов производства;

- применение энергосберегающих технологий.

Стоимость очистных сооружений современных химических и нефтехимических предприятий может достигать 40 % всей стоимости производства. Поэтому создание малоотходных технологий за счет очистки реакционных смесей и утилизации отходов различных процессов нефтехимического синтеза является актуальной задачей. Пути решения этой задачи предопределены химической, функциональной и технологической схемами целевого производства.

В промышленном производстве оксида пропилена и стирола на ОАО «НКНХ» проблему обезвреживания щелочных отходов пытаются решить их сжиганием. Однако такое решение нерационально - сгорает большое количество ценных компонентов, включая катализатор - и, в конечном счете, малоэффективно, т.к. продукты полного и неполного сгорания загрязняют атмосферу и поверхность прилегающей к комбинату территории. Часть ядовитых загрязнений неизбежно попадает в водные (поверхностные и подземные) источники. Таким образом, наиболее рациональным подходом к решению экологических аспектов совместного производства оксида пропилена и стирола является сочетание модернизации функциональной схемы целевого производства с новыми путями утилизации образующихся отходов.

Задача, которую нам предстояло решить, заключалась в регенерации молибденового катализатора стадии эпоксидирования олефинов из отхода после щелочной промывки тяжелой фракции эпоксидата. Рассмотрим методы экстракционного извлечения молибдена, используемые в настоящее время на предприятиях цветной металлургии.

1.2 Извлечение молибдена жидкостной экстракцией

Экстракционная технология характеризуется высокой избирательностью по отношению к извлекаемому целевому металлу, что позволяет вести процесс при малой продолжительности технологического цикла, сравнительно небольших энергетических затратах и расходах химических реагентов. Преимущество экстракции заключается в легкости организации непрерывного высокопроизводи-

тельного процесса, осуществляемого в большинстве случаев при обычных давлениях и температуре. В последнее время интенсивно развиваются новые методы, расширяющие возможности жидкостной экстракции: сверхкритическая экстракция, мицеллярная, бинарная, экстракция в двухфазных системах с водорастворимыми полимерами и др. [5].

Экстракционный способ получения чистых и сверхчистых металлов является более выгодным процессом, чем при других методах очистки. С экономической точки зрения процесс экстракции имеет две составляющие: эксплуатационные затраты и величина капитальных вложений. Важнейшим фактором, влияющим на величину эксплуатационных затрат, являются химические аспекты экстракционной схемы. Технико-экономическая оценка выбора оборудования основывается на следующих факторах: производительность, кинетика процесса, количество ступеней, природа водных растворов и органической фазы, глубина очистки рафинатов, реэкстрактов от органических веществ, тип конструкционных материалов, степень необходимой автоматизации процесса [6].

Основным препятствием к расширению применения экстракции является ограниченность ассортимента экстрагентов, выпускаемых отечественной химической промышленностью. Среди применяемых в промышленности экстрагентов широко применяются трибутилфосфат (ТБФ), ди-2-этилгексилфосфорная кислота (Д2ЭГФК), нафтеновые и карбоновые кислоты, амины и некоторые другие, что недостаточно для обеспечения потребностей гидрометаллургии.

Экономичность экстракции определяется невысокой растворимостью (уносом) экстрагента и снижением затрат на его восполнение. Используемые экстра-генты имеют молекулярную массу от 200 до 600 а.е.м., малая растворимость в воде обеспечивается наличием в молекуле углеводородного радикала. При меньшей молекулярной массе увеличивается унос с водной фазой, а при большей - экстра-гент имеет повышенную вязкость и малую емкость по извлекаемому металлу. Лучшие экстрагенты имеют унос в пределах 10-15 мг/л [7]. Цена не является препятствием для использования экстрагента, стоимость экстрагента может быть значительной, но должна быть малая растворимость в воде при высокой селек-

тивности.

Органические экстрагенты должны обладать совокупностью свойств, определяющих их эксплуатационные характеристики: быстрое и полное расслаивание жидкостей после их смешивания, малая растворимость в воде, высокая селективность к извлекаемому компоненту, легкость регенерации, химическая стабильность, дешевизна, доступность, малая токсичность.

По механизму экстракции органические экстрагенты делятся на две группы [8]. К экстрагентам первой группы (нейтральным) относятся вещества с высокой протоно-акцепторной способностью, обусловленной наличием в молекулах электроотрицательных атомов - обычно О, или Э (спирты, простые эфиры, кетоны, ТБФ, сульфоксиды и др.). Экстрагенты второй группы - жидкие ионообменники, в зависимости от вида обмениваемого иона подразделяют на анионо- и катионо-обменные экстрагенты. К катионообменным экстрагентам относятся фосфорорга-нические кислоты, карбоновые и нафтеновые кислоты, сульфоновые кислоты, фенолы. В качестве анионообменных экстрагентов используются соединения, содержащие органический катион - четвертичный аммониевый, пиридиниевый, фосфониевый, соли аминов [КЫНз]Х, четвертичные аммониевые соли (ЧАС) и четвертичные аммониевые основания (ЧАО).

Молибден может находиться в растворах в анионной и в катионной формах и экстрагироваться экстрагентами всех классов из соляно-, серно- или азотнокислых растворов. Экстрагируемость молибдена в значительной степени зависит от значения рН, которое определяет состояние ионов металлов в растворах [9]. В щелочных растворах при рН > 6,5 молибден (VI) находится в виде мономерных анионов Мо04 " и НМ0О4". В интервале рН = 6,5-3 в растворах могут присутствовать сложные полианионы: М07О242 , МОбОго4, Мс^О-о2", М02О72". При рН < 2,5 в растворах появляются катионные формы: МоОг2+, МогОб2+ и МозОв2+, а при низких значениях рН < 1,5 в растворе преобладают гексамерные формы анионов Н3М06О2, недиссоциированные молекулы диоксихлорида М0О2С12 и анионы оксихлормолибденовых кислот типа НМ0О2С13, Н2М0О2СЦ и

НМо306С17.

1.2.1 Катионообменные и анионообменные экстрагенты

В растворах с рН = 1-7 молибден существует в форме катионов и экстрагируется алкилфосфорными кислотами с образованием комплекса состава МоОг^гРО^г ^НКгРО^ Из катионообменных экстрагентов для молибдена наиболее изучена Д2ЭГФК (осуществляется обмен между катионами металлов в водной фазе и ионами водорода диалки л фосфорной кислоты). Экстракция Д2ЭГФК используется в промышленном масштабе для селективного извлечения молибдена из азотнокислых растворов после выщелачивания молибденитовых концентратов [10]. При экстракции молибдена из сернокислых растворов Д2ЭГФК образуется два типа соединений, имеющих замкнутое строение: М0О2Х4Н2 и М02О5Х4Н2, (X - анион Д2ЭГФК) [11].

В качестве анионообменных экстрагентов в гидрометаллургических процессах практическое применение имеют ЧАО и их соли с одним или несколькими длинноцепочечными алкильными или ароматическими группами, экстракционные свойства обусловлены наличием в их молекулах неорганического аниона [12]. ЧАО - сравнительно сильные основания (сильнее гидроокиси аммония), образующие хорошо диссоциирующие соли, в отличие от аминов, они способны экстрагировать металлсодержащие анионы не только из кислых, но и из щелочных сред.

Соли аминов или ЧАС могут экстрагировать молибден из солянокислых растворов по реакции обмена [9]:

Мо02С13" + [ШэНГСГ [МР3]Мо02С13 + СГ (1.1)

Из сернокислых растворов полное извлечение молибдена возможно при низкой кислотности из-за соэкстракции анионов НЭО^, в азотнокислых растворах молибден комплексных анионов не образует.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Зарифянова, Муслима Зиннетзяновна, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Вредные вещества в промышленности. Неорганические и элементоргани-ческие соединения: Справочник для химиков, инженеров и врачей. Т. 3. / под ред. Н.В. Лазарева, И.Д. Гадаскиной. - Л.: Химия, 1977. - 608 с.

2. Садыков, А.Н. О составе, свойствах и применении нефтей из битуминозных пород Татарии / А.Н. Садыков, В.А. Харламов, Р.Ш. Нигматуллина, Д.Ф. Фазлиев // Сборник докладов V Всесоюзной конференции Исследование нефтей и нефтепродуктов. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1986. - С. 31-36.

3. Файзрахманов, И.С. Получение нефтяных серосодержащих реагентов для гидрометаллургии / И.С. Файзрахманов, А.Ш. Шарипов. - Уфа, 2000. - 88 с.

4. Целютина, М.И. Синтез катализаторов гидропроцессов переработки нефти. Экологические аспекты / М.И. Целютина, И.Д. Резниченко, P.P. Алиев, М.В. Трофимова // Экология и промышленность России. - 2005. - № 7. - С. 14-17.

5. Холькин, А.И. Современные проблемы химии и технологии экстракции / А.И. Холькин, Е.В. Юртов // Материалы IV Школы по современным проблемам химии и технологии экстракции. - М., 1999. - Т. 1. - С. 5.

6. Пашков, Г.А. Экстракция в гидрометаллургии тяжелых цветных металлов: технологические и экономические аспекты / Г.А. Пашков // Тезисы докладов Всесоюзного совещания по применению экстракции в технологии неорганических веществ. - Апатиты. - 1986. - С. 12-14.

7. Николаев, А.Н. Направление синтеза экстрагентов для цветной металлургии / А.Н. Николаев, A.B. Фокин // Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева. - 1970. -Т. 15,-№4. -С. 364-369.

8. Вольдман, Г.М. Основы экстракционных и ионообменных процессов гидрометаллургии / Г.М. Вольдман. - М.: Металлургия, 1982. - 375 с.

9. Меретуков, М.А. Процессы жидкостной экстракции в цветной металлургии / М.А. Меретуков. - М.: Металлургия, 1985. - 224 с.

10. Зеликман, А.Н. Ионообменные и экстракционные процессы в гидрометаллургии молибдена / А.Н. Зеликман, Г.М. Вольдман. - М.: ЦВЕТМЕТинформа-

ция, 1970. - 52 с.

11. Зеликман, А.Н. Экстракция молибдена из сернокислых растворов ди-2-этилгексилфосфорной кислотой / А.Н. Зеликман, JI.B. Мякишева, JI.A. Ильинская // Цветные металлы. - 1989. - № 9. - С. 66-70.

12. Чичагова, Г.Н. Механизм экстракции молибдена и вольфрама солями четвертичных аммониевых оснований / Г.Н. Чичагова, И.М. Иванов, JI.M. Гиндин // Известия СО АН СССР, серия хим. наук. - 1972. - Вып. 2. - № 4. - С. 65-71.

13. Шапиро, К.Я. Экстракция молибдена (VI) из солянокислых растворов кетонами / К.Я. Шапиро, И.В. Волк-Карачевская, В.В. Кулакова, Ю.Н. Юркевич // ЖНХ. - 1967. - Т. 12. - Вып. 10. - С. 2767-2772.

14. Зеликман, А.Н. Экстракция молибдена из солянокислых растворов кетонами / А.Н. Зеликман, И.Г. Калинина, P.A. Смольникова // ЖНХ. - 1968. - Т. 13. -Вып. 10.-С. 2778-2783.

15. Бусев, А.И. Механизм экстракции молибдена (V) из солянокислых растворов / А.И. Бусев, В.А. Фролкина // ЖНХ. - 1969. - Т. 14. - Вып. 5. - С. 12891295.

16. Копач, С. Условия образования трех фаз в системе соляная кислота-вода-трибутилфосфат-разбавитель / С. Копач, Б. Ежовска-Тшебятовска // ЖНХ. -1970. - Т. 15. - Вып. 4. - С. 1059-1069.

17. Копач, С. Условия образования трех фаз в системе серная кислота - три-н-бутилфосфат - алифатические углеводороды / С. Копач // ЖНХ. - 1972. - Т. 17. -Вып. 8. - С. 2278-2283.

18. Копач, С. Экстракция молибдена (VI) из концентрированных растворов серной кислоты три-н-бутилфосфатом / С. Копач // ЖНХ. - 1974. - Т. 19. - Вып. 3. - С. 794-799.

19. Ивакин, A.A. Химия экстракции молибдена (VI) из сернокислых растворов трибутилфосфатом / A.A. Ивакин, К.Ш. Ахметова, А.Ю. Дадабаев // Тезисы докладов IX Всесоюзной конференции по экстракции. - Адлер, 1991. - С. 162.

20. Ивакин, A.A. Спектрофотометрическое изучение соединений молибдена

(VI) в трибутилфосфатных экстрактах в присутствии серной кислоты / A.A. Ива-кин, К.Ш. Ахметова // ЖНХ. - 1992. - Т. 37. - № 6. - С. 1427-1431.

21. Ивакин, A.A. pH-метрическое изучение экстрактов системы М0О3-H2SO4-H2O-TB0 / A.A. Ивакин, К.Ш. Ахметова // ЖНХ. - 1992. - Т. 37. - № 6. -С. 1432-1438.

22. Чекмарев, A.M. Экстракция тугоплавких редких металлов / A.M. Чекма-рев, O.A. Синегрибова, С.И. Степанов // Материалы IV школы по экстракции: Современные проблемы химии и технологии экстракции. - М., 1999. - Т. 1. - С. 290328.

23. Михайлов, В.А. Экстракция молибдена и вольфрама нефтяными суль-фоксидами из солянокислых растворов / В.А. Михайлов, Э.Н. Гильберт, В.Г. Торгов, A.A. Палант, В.А. Резниченко, К.Я. Шапиро, В.Н. Рыбаков, В.А. Пенчалов // Известия СО АН СССР, серия хим. наук. - 1973. - Вып. 3. - № 7. - С. 48-54.

24. Розен, A.M. Об экстракционной способности сульфоксидов / A.M. Розен, Ю.И. Муринов, Ю.Е. Никитин // Радиохимия. - 1970. - Т. 12. - Вып. 2. - С. 355361.

25. Егорова, Н.В. Сульфиды и тиофены дизельной фракции мордово-кармальской нефти, добытой из битуминозной породы различными методами / Н.В. Егорова, А.Н. Садыков, Д.Ф. Фазлиев, И.Н. Дияров, Н.К. Ляпина, А.Д. Улен-деева, B.C. Шмаков // Нефтехимия. - 1988. - Т. 28. - № 4. _ с. 435-441.

26. Байкова, А .Я. Зависимость состава и термостабильности сероорганиче-ских соединений нефтей Урало-Поволжья и Сибири от литологии нефтевмещаю-щих пород / А.Я. Байкова, Н.К. Ляпина // Нефтехимия. - 1982. - Т. 22. - № 1. - С. 107-116.

27. Чекушин, B.C. Экстракция благородных металлов сульфидами и суль-фоксидами / B.C. Чекушин, В.Ф. Борбат. - М.: Наука, 1984. - 152 с.

28. Nikitin, Yu.E. Petroleum sulfides, sulfoxides and sulfones used as extragents / Yu.E. Nikitin, N.K. Lyapina, Yu.I. Murinov // JSEC'88: Int. Solvent Extr. Conf. Pap. Vol. 1.-Moscow, 1988.-P. 305-309.

29. Шарипов, A.X. Получение концентратов сульфоксидов и сульфонов из

нефтяного сырья / А.Х. Шарипов // Нефтехимия. - 1988. - Т. 28. - № 6. - С. 723735.

30. Шарипов, А.Х. Новое в получении концентратов сульфоксидов и суль-фонов из нефтяного сырья/ А.Х. Шарипов //Нефтехимия. -1991.-Т. 31. - № 3. -С. 275-283.

31. Ванифатова, Н.Г. Экстракция металлов нейтральными серусодержащи-ми соединениями / Н.Г. Ванифатова, И.В. Серякова, Ю.А. Золотов. - М.: Наука, 1980.- 104 с.

32. Розен, A.M. Экстракционная способность сульфоксидов. VIII Координация металлов сульфоксидами / A.M. Розен, Ю.И. Муринов, Ю.Е. Никитин, Э.Г. Тетерин, А.К. Каменская, JI.H. Мазалов, Э.А. Гальцова // Радиохимия. - 1973. - Т. 15.-Вып. 1.-С. 123-125.

33. Розен, A.M. Экстракционная способность сульфоксидов. IV Влияние длины цикла / A.M. Розен, Ю.И. Муринов, Ю.Е. Никитин, В.П. Кривоногов // Радиохимия. - 1971. - Т. 13. - Вып. 6. - С. 891-893.

34. Розен, A.M. Экстракционная способность сульфоксидов. VI Экстракция тантала и ниобия нефтяными и индивидуальными сульфоксидами / A.M. Розен, Ю.И. Муринов, Ю.Е. Никитин, A.A. Абрамова // Радиохимия. - 1972. - Т. 14. - № 5-С. 754-755.

35. Меерсон, Г.А. Металлургия редких металлов / Г.А. Меерсон, А.Н. Зеликман. - М.: Металлургиздат, 1955. - 608 с.

36. Агте, К. Вольфрам и молибден / К. Агте, И. Вацек. - M-JL: Энергия, 1964.-456 с.

37. Жамалутдинова, Г.Р. Извлечение молибдена из продуктов каталитического эпоксидирования пропилена гидропероксидом этилбензола: дис. ... канд. техн. наук: 05.17.04 / Жамалутдинова Гульнара Робертовна - Казань, 2003.- 115 с.

38. Большаков, К.А. Химия и технология редких и рассеянных элементов: Ч. 3 / К.А. Большаков. - М.: Высшая школа, 1976. - 320 с.

39. Зеликман, А.Н. Молибден / А.Н. Зеликман. - М.: Металлургия, 1970. -

440 с.

40. Производство вольфрамового ангидрида и молибденового концентрата на ОАО «Гидрометаллург»: Технологическая инструкция. - Нальчик: ОАО «Гидрометаллург», 1995. - 52 с.

41. А.с. СССР 208268, МКИ3 С 22 В 34/34, С 22 В 34/36. Способ осаждения трисульфида молибдена / И.П. Фоменко - № 1025117; заявлен 26.08.1965, опубл. 29.12.1967, Бюл.№ 3.-116 с.

42. Агнюков, Т.Ш. Успехи и проблемы металлургии на Тырныаузском комбинате / Т.Ш. Агнюков, К.А. Хачетлов, В.Б. Левич // Химия и технология молибдена и вольфрама. - Нальчик, 1978. - Вып. 4. - С. 5-11.

43. Абдрахимов, Ю.Р. Сернисто-щелочные стоки с установок пиролиза /Ю.Р. Абдрахимов, А.Г. Ахмадуллина, И.Н. Смирнов // Обезвреживание и использование сернисто-щелочных отходов нефтепереработки и нефтехимии. Обзорная информация. Нефтеперерабатывающая и нефтехимическая промышленность. Серия: Охрана окружающей среды. - М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1990. - № 4. -52 с.

44. Лебедев, Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза / Н.Н. Лебедев. - М.: Химия, 1988. - 592 с.

45. Фарберов, М.И. Конкурентное ингибирование и механизм реакции эпок-сидирования пропилена органическими гидроперекисями / М.И. Фарберов, Г.А. Стожкова, А.В. Бондаренко // Нефтехимия. - 1971. - Т. 11. - № 4. - С. 578-582.

46. Патент ЕР 0515115 А2, МПК7 С 22 В 34/34. Precipitation of molybdenum / William A. Smith, Robert A. Meyer, Edward T. Marquis. - № 92304461.4; заявлен 18.05.1992, опубл. 25.11.1992. -http: // ep.espacenet. com.

47. Зарифянова, М.З. Извлечение молибдена из отхода производства оксида пропилена / М.З. Зарифянова, И.Ш. Хуснутдинов, А.В. Константинова, С.Д. Ва-фина, А.А. Гайфуллин // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. -2012. - Т. 55. - Вып. 3. - С. 3-9.

48. Патент США 5171868, МПК7 С 07 D 301/19, С 07 D 303/04, С 07 D 29/76,

С 07 D 33/22. Epoxidate Treatment / Rajendra S. Albal, Robert N. Cochran, T. Ben. -№ 869565; заявлен 15.04.1992, опубл. 15.12.1992. - ИСМ. - 1994. - Вып. 41. -№ 13-14.-С. 129.

49. Патент США 4626596, МПК7 С 07 F 11/00. Synthesis of molybdenum al-kylene glycol complexes useful as epoxidation catalysts / Edward T. Marguis, Kenneth P. Keating, John R. Sanderson; William A. Smith. - № 687701; заявлен 31.12.1984, опубл. 02.12.1986.-ИСМ, - 1987.-Вып. 60.-Ч. 1.-№ 18.-С. 143.

50. Патент США 3931044, МПК7 В 01 J 37/00, В 01 J 31/12, С 07 С 29/02. Method for recovering molybdenum catalyst values and use of said values in the recycling of said catalyst / Jean Maurin. - №445322; заявлен 25.02.1974, опубл. 06.01.1976. - ИСМ. - 1976. - Вып. 24. -№ 8. - С. 59.

51. Патент США 5093509, МПК7 С 07 D 301/19, С 07 F 11/00. Removal of trace quantities of molubdenum / Robert A. Meyer, Edward Marquis. - № 702523; заявлен 20.05.1991, опубл. 03.03.1992. -http: //ep.espacenet. com.

52. Патент США 5101052, МПК7 С 07 D 301/19, С 07 F 11/00. Molybdenum recovery / Robert A. Meyer, Edward T. Marquis. - № 702521; заявлен 20.05.1991, опубл. 31.03.1992.-ИСМ, - 1993.-Вып. 41.-Ч. 2.-№20.-С. 132.

53. Патент США 4455283, МПК7 С 01 G 39/00. Molybdenum epoxidation catalyst recovery / Norman H. Sweed. - № 381120; заявлен 24.05.1982, опубл. 19.06.1984.-ИСМ. - 1985.-Вып. 51.-№3.-С. 33.

54. Патент США 4485074, МПК7 С 01 G 39/00. Process for the recovery of molybdenum from organic solutions / Richard B. Poenisch. - №227115; заявлен 21.01.1981, опубл. 27.11.1984. -ИСМ. - 1985. -Вып. 51. -№ 8. - С. 40.

55. Патент США 4598057, МПК7 В 01 J 38/68, С 07 D 333/02. Regeneration of soluble molybdenum catalysts from spent catalyst streams / Isaacs H. Bruce. -№ 665234; заявлен 26.10.1984, опубл. 01.07.1986. - http: //ep.espacenet. com.

56. Патент США 4317801, МПК7 С 01 G 39/06. Recovery of molybdenum from spent catalyst solutions from hydroperoxide epoxidations / Paul D. Taylor, Michael T. Mocella. - №226968; заявлен 21.01.1981, опубл. 02.03.1982. - ИСМ. - 1982. -

Вып. 51.-№ 12.-С. 51.

57. Патент США 2004/0138482, МПК7 С 07 D 301/19. Process for manufaktur-ing propylene oxide / Michael D. Kelly. - № 10/741,066; заявлен 19.12.2003, опубл. 15.07.2004. - http: //ep.espacenet. com.

58. Патент США 3763303, МПК7 С 01 G 39/00. Recovery of molybdenum from spent catalyst / H. Barry, C. Hallada, A. Khuri. - №207305; заявлен 13.12.1971, опубл. 02.10.1973. - ИСМ. - 1973. - Вып. 14. - № 19. - С. 31.

59. Патент США 3819663, МПК7 С 07 D 1/08. Catalyst recycle / H. Huckins, S. Herzog, I. Levine. - № 193161; заявлен 27.10.1971, опубл. 25.06.1974. - ИСМ. -1974.-Вып. 15.-Ч. 1. - № 12.-С. 83.

60. Патент США 5336790, МПК7 С 07 D 301/19, С 07 F 11/00. Molybdenum recovery / Edward T. Marquis, Howard F. Payton, Robert A. Meyer. - № 154321; заявлен 18.11.1993, опубл. 09.08.1994. - ИСМ. - 1995. - Вып. 41. - № 21. - С. 46-47.

61. Каралнн, Э.А. Управление стадиями дегидратации метилфенилкарбино-ла и гидрирования ацетофенона в технологии совместного получения оксида пропилена и стирола: автореф. дис. ... докт. техн. наук: 05.17.04 / Каралин Эрнест Александрович. - Казань, 2007. - 43 с.

62. Елиманова, Г.Г. Синтез и модификация молибденовых катализаторов эпоксидирования олефинов: дис. ... канд. хим. наук: 02.00.15 / Елиманова Галина Геннадьевна. - Казань, 2002. - 125 с.

63. A.c. СССР 858912, МКИ3 В 01 J 23/92. Способ регенерации молибденсо-держащего катализатора эпоксидирования олефинов / К.Б. Яцимирский, В.М. Белоусов, А.П. Филиппов, Г.А. Конишевская, J1.A. Ошин, Г.А. Шаховцева, С.Б. Гриненко. -№ 2890609; заявлен 27.12.1979, опубл. 30.08.1981, Бюл. № 32.-49 с.

64. A.c. СССР 419238, МКИ3 В 01 J 23/92. Способ выделения молибденсо-держащего катализатора / Х.Е. Хчеян, И.К. Алферова, А.Ф. Павличев. -№ 1826903; заявлен 04. 09.1972, опубл. 15.03.1974, Бюл. № 10. - 12 с.

65. A.c. СССР 491398, МКИ3 В 01 J 11/02. Способ выделения катализатора эпоксидирования олефинов / A.A. Петухов, В.А. Беляев, H.H. Ржевская, А.Н. Бу-шин, В.Т. Ирхина. - № 2005870; заявлен 18.03.1974, опубл. 15.11.1975, Бюл. № 42.

- 16 с.

66. Патент РФ 2367609, МПК7 СОЮ 39/00, В 01 D 11/04, В 01 J 23/92, В 01 J 23/28. Способ извлечения молибдена из продуктов каталитического эпоксидиро-вания олефинов органическими гидропероксидами / Сагдеев А.А., Каюмов Р. А., Петухов А.А., Гумеров Ф.М., Габитов Ф.Р., Билалов Т.Р., Якушев И.А., Яруллин Р.С. - № 2007141338/15; заявлен 29.10.2007, опубл. 20.09.2009, Бюл. № 26,- 483 с.

67. Патент США 5276235, МПК7 С 07 С 1/20. Residual stream upgrading in a propylene oxide - styrene monomer process / Walter S. Dubner. - № 19944; заявлен

19.02.1993, опубл. 04.01.1994. - ИСМ. - 1995. - Вып. 41.-№ 12.-С. 37.

68. Патент США 5731446, МПК7 С 07 D 301/19. Molybdenum epoxidation catalyst recovery / Rajendra S. Albal, Thomas I. Evans, W. Wayne Wentzheimer, Allen M. Donn, Morris Gelb. - №658677; заявлен 04.06.1996, опубл. 24.03.1998. -http: // ер.espacenet. com.

69. Патент США 5585077, МПК7 С 01 G 39/00. Molybdenum epoxidation catalyst recovery / Evans I. Thomas, Harris H. Stephen. - № 510727; заявлен 03.08.1995, опубл. 17.12.1996.-ИСМ. - 1997.-Вып. 11,-№5.-С. 17.

70. Патент США 5439657, МПК7 В 01 D 11/00, С 01 G 39/00. Molybdenum catalyst separation / Wong Т. Tim, Candela M. Lawrence. - № 242921; заявлен

16.05.1994, опубл. 08.08.1995.-ИСМ. - 1996.-Вып. 37.-№ 12.-С. 15.

71. Патент США 5210354, МПК7 С 07 С 1/20. Propylene oxide - styrene monomer process / Walter S. Dubner, Robert N. Cochran. - № 880836; заявлен 08.05.1992, опубл. 11.05.1993.-ИСМ. - 1995.-Вып. 41.-№ l.-C. 74.

72. Зарифянова, М.З. Анализ компонентов щелочного отхода процесса гид-ропероксидного эпоксидирования пропилена / М.З. Зарифянова, А.В. Радушев, А.В. Константинова, В.Ю. Гусев, Е.В. Николаева // Вестник Казанского технологического университета. - 2006. - Т. 9. - № 4. - С. 26-31.

73. Зарифянова, М.З. Извлечение бензойной кислоты из щелочного отхода процесса эпоксидирования / М.З. Зарифянова, А.В. Радушев, А.В. Константинова, Г.С. Богомазова, Е.В. Николаева // Вестник Казанского технологического университета. - 2006. - Т. 9. - № 4. - С. 37-40.

74. Кутузова, М.Н. Нефть берет вес / М.Н. Кутузова // Коммерсантъ. Business Guide (Инновации). Приложение. - № 80 (3897). - опубл. 14.05.2008.

75. Арутюнян, Г.Г. К добыче битуминозной нефти: основной путь развития нефтесервисных услуг в Татарстане / Г.Г. Арутюнян, А.Х. Кавеев // Oil&Gas Journal Russia. - 2012. - № 7. - С. 28-31.

76. Об утверждении Программы развития топливно-энергетического комплекса Республики Татарстан на 2006-2020 годы: [закон Республики Татарстан № 7-ЗРТ: принят 13 янв. 2007 г.].

77. Хуснутдинов, И.Ш. Разработка и совершенствование сольвентных технологий переработки тяжелого органического сырья: автореф. дис. ... докт. техн. наук: 02.00.13 / Хуснутдинов Исмагил Шакирович. - Казань, 2004. - 40 с.

78. Патент РФ 2055858, МПК7 С 10 С 3/08. Способ фракционирования высоковязкого сырья / Хуснутдинов И.Ш., Козин В.Г., Дияров И.Н. -№ 93018162/04; заявлен 08.04.1993, опубл. 10.03.1996, Бюл. № 7.-219 с.

79. Патент РФ 2163618, МПК7 С 10 С 3/08. Способ фракционирования природных битумов и высоковязких нефтей / Хуснутдинов И.Ш., Козин В.Г., Копылов А.Ю. - №99122397/04; заявлен 25.10.1990, опубл. 27.02.2001, Бюл. № 6. -198 с.

80. Соскинд, Д.М. Получение моторных топлив термоконтактным крекингом тяжелых нефтей и мальт / Д.М. Соскинд, Е.Д. Радченко, Г.С. Спектор, М.Г. Зенченкова // Химия и технология топлив и масел. - 1984. - № 2. - С. 4-7.

81. Кацобашвили, Я.Р. Получение светлых топлив гидрокрекингом битуминозных высокосернистых нефтей / Я.Р. Кацобашвили, Г.А. Теплякова // Химия и технология топлив и масел. - 1984. - № 8. - С. 8-9.

82. Алиев, В.С. Термическое извлечение нефтяных фракций из битуминозной породы / В.С. Алиев, М.И. Рустамов, Н.М. Индюков, Р.И. Гасанова // Химия и технология топлив и масел. - 1984. - № 8. - С. 6-7.

83. Радченко, Е.Д. Проблемы повышения эффективности использования нефти на современном этапе / Е.Д. Радченко, Г.А. Терентьев // Химия и технология топлив и масел. - 1984. - № 6. - С. 2-4.

84. Лихтерова, Н.М. Высоковязкие и битумные нефти - перспективное сырье для получения реактивных и дизельных топлив / Н.М. Лихтерова, Г.Р. Авджи-ев, А.Ф. Горенков // Химия и технология топлив и масел. - 1989. - № 1. - С. 7-9.

85. Козин, В.Г. Исследование среднедистиллятных фракций ашальчинского природного битума / В.Г. Козин, М.З. Зарифянова, Л.М. Петрова, И.Н. Дияров // Нефтехимия. - 1994. - Т. 34. - № 4. - С. 319-323.

86. Зарифянова, М.З. Получение сульфоксидов и сульфонов из среднедистиллятных фракций ашальчинской нефти / В.Г. Козин, М.З. Зарифянова, Л.М. Петрова, Л.Э. Комлева, И.Н. Дияров // Труды Всесоюзной конференции по проблемам комплексного освоения природных битумов и высоковязких нефтей. -Казань: ТГЖИ. - 1992. - С. 218-224.

87. Козин, В.Г. Среднедистиллятные фракции ашальчинской нефти - перспективный источник получения сульфоксидов и сульфонов / В.Г. Козин, М.З. Зарифянова, Л.М. Петрова, И.Н. Дияров // Журнал прикладной химии. - 1993. - Т. 66,-№2. -С. 423-428.

88. Зарифянова, М.З. Получение нефтяных сульфоксидов из высокосернистых нефтей Республики Татарстан / М.З. Зарифянова, А.В. Константинова, Х.Э. Харлампиди // Материалы Всероссийской научно-практической конференции «Большая нефть XXI века». - Альметьевск: АлГНИ, 2006. - Ч. 2. - С. 9-11.

89. Каюкова, Г.П. Применение гидрогенизационных процессов для получения белых масел из тяжелой нефти Ашальчинского месторождения / Г.П. Каюкова, С.М. Петров, Г.В. Романов // Химия и технология топлив и масел. - 2012. - № 4. - С. 9-15.

90. Дияров, И.Н. Лаковые битумы из остатков мордово-кармальской нефти / И.Н. Дияров, Р.З. Фахрутдинов, Н.Л. Солодова, А.Ф. Кемалов // Тезисы докладов Всесоюзной конференции по проблемам комплексного освоения природных битумов и высоковязких нефтей. - Казань, 1991. - С. 52-53.

91. Галимов, Р.А. Ванадий- и никельсодержащие компоненты тяжелых нефтей и природных битумов: автореф. дис. ... докт. хим. наук: 02.00.13 / Галимов

Равкат Абдулахатович. - Казань, 1998. - 44 с.

92. Черножуков, Н.И. Технология переработки нефти и газа. Ч. 3 / Н.И. Чер-ножуков. - М.: Химия, 1978. - 424 с.

93. Иванова, Н.И. Технический уровень очистки углеводородного сырья от сернистых соединений / Н.И. Иванова, A.M. Полоцкий, А.Г. Ахмадуллина // Тезисы докладов III Всесоюзного семинара по совершенствованию процессов газофракционирования и сероочистки углеводородного сырья. - М.: ЦНИИТЭНефте-хим, 1983.-С. 50-53.

94. Чертков, Я.Б. Сернистые и кислородные соединения нефтяных дистиллятов / Я.Б. Чертков, В.Г. Спиркин. -М.: Химия, 1971. - 312 с.

95. Копылов, А.Ю. Одностадийная жидкофазная очистка легких углеводородных фракций от сернистых соединений / А.Ю. Копылов, A.M. Мазгаров, А.Ф. Вильданов, Ф.А. Коробков, И.К. Хрущева, Г.Б. Низамутдинова, Т.И. Комлева, В.В. Пресняков // Технологии нефти и газа. - 2009. - № 1. - С. 18-22.

96. Анисимов, A.B. Окислительное обессеривание углеводородного сырья / A.B. Анисимов, A.B. Тараканова // Российский химический журнал (ЖРХО им. Д.И. Менделеева). - 2008. - Т. 52. - № 4. - С. 32-40.

97. Караулова, E.H. Химия сульфидов нефти / E.H. Караулова. - М.: Наука, 1970.-204 е.;

98. Оболенцев, Р.Д. Изучение экстракции сероорганических соединений серной кислотой из нефтяных дистиллятов / Р.Д. Оболенцев, Н.К. Ляпина, B.C. Никитина, М.А. Парфенова // Нефтехимия. - 1971. - Т. 11. - № 1. - С. 125-129.

99. Бондаренко, М.Ф. Получение концентратов сульфидов из дистиллятов нефти экстракцией органическими растворителями / М.Ф. Бондаренко, М.А. Пайс, З.И. Абрамович // Нефтехимия. - 1977. - Т. 17. - № 6. - С. 904-909.

100. Лещев, С.М. Экстракционное извлечение нефтяных сульфидов и суль-фоксидов из высокосернистых дизельных дистиллятов / С.М. Лещев, С.Ф. Фуре, Ю.И. Денисенко // Нефтехимия. - 1990. - Т. 30. - № 3. - С. 423-428.

101. Бондаренко, М.Ф. Получение концентратов сульфидов и сульфоксидов из нефтяного сырья / М.Ф. Бондаренко, Н.К. Ляпина, Ю.Е. Никитин, А.Х. Шари-

пов, Л.М. Загряцкая, B.C. Никитина, М.А. Пайс // Известия СО АН СССР, серия хим. наук. - 1973. - Вып. 3. - № 7. - С. 16-23.

102. Загряцкая, Л.М. Получение нефтяных сульфоксидов / Л.М. Загряцкая,

B.П. Земцов, P.M. Масагутов, А.Х. Шарипов, А.Д. Зотов // Нефтепереработка и нефтехимия. - 1973. - № 2. - С. 39-42.

103. A.c. СССР 322996, МКИ3 С 07 С 317/00, С 07 С 315/02. Способ получения сульфоксидов / Т.П. Бурмистрова, Т.А. Бардина, Т.Д. Гальперн, E.H. Карау-лова, H.A. Лучай, H.H. Терпиловский, A.A. Хитрик. - № 1467545; заявлен 11.09.1970, опубл. 14.06.1972, Бюл. № 36. - 195 с.

104. Хитрик, A.A. Исследование закономерностей окисления сульфидов нефти в пенно-эмульсионном состоянии: дис. ... канд. техн. наук: 05.17.04 / Хитрик Адольф Александрович. - Казань, 1972. - 137 с.

105. Загряцкая, Л.М. Особенности окисления нефтяных сульфидов, выделенных отработанной серной кислотой процесса алкилирования / Л.М. Загряцкая, Н.К. Ляпина, А.Х. Шарипов, З.А. Сулейманова, М.И. Зибаева // Химия и технология топлив и масел. - 1978. - № 6. - С. 24-27.

106. Сулейманова, З.А. Условия образования сульфокислот в процессе окисления нефтяных сульфидов / З.А. Сулейманова, А.Х. Шарипов, Н.М. Бекше-нева // Нефтепереработка и нефтехимия. - 1983. - № 1. - С. 38-39.

107. Шарипов, А.Х. Катализируемое минеральными кислотами окисление сульфидов нефти пероксидом водорода / А.Х. Шарипов, И.С. Файзрахманов, Л.Ф. Зайнуллина, Р.Ф. Талипов // Вестник Башкирского университета. - 2006. - № 2. -

C. 56-58.

108. Шарипов, А.Х. Каталитическое окисление концентрата нефтяных сульфидов пероксидом водорода / А.Х. Шарипов, И.С. Файзрахманов, З.А. Сулейманова // Химия и технология топлив и масел. - 2001. - № 5. - С. 40-42.

109. A.c. СССР 524799, МКИ3 С 07 С 147/14. Способ получения сульфоксидов / Т.П. Бурмистрова, A.A. Хитрик, H.H. Терпиловский, А.Г. Петров, Т.А. Тол-стиков, У.М. Джемилев, А.Х. Шарипов, P.M. Масагутов. - № 1996426/04; заявлен 15.02.1974, опубл. 15.08.1976, Бюл. № 30. - 63 с.

110. Петров, А.Г. Сравнение окислительных свойств перекиси водорода и гидроперекисей при получении нефтяных сульфоксидов / А.Г. Петров, Т.П. Бур-мистрова, Г.А. Толстиков, А.Х. Шарипов // Химическая технология переработки нефти и газа: межвуз. сборник. - Казань: КХТИ. - 1978. - № 6. - С. 68-70.

111. Шарипов, А.Х. Каталитическое окисление сульфидов масляных фракций органическими гидропероксидами / А.Х. Шарипов, В.Р. Нигматуллин // Химия и технология топлив и масел. - 2006. - № 1. - С. 38-40.

112. Патент РФ 2125586, МПК7 С 10 G 17/00, С 10 G 17/02. Способ получения углеводородных дистиллятов с низким содержанием серы / Шакиров Ф.Г., Мазгаров A.M., Вильданов А.Ф., Хрущева И.К., Саппаева A.M. - № 97100535/04; заявлен 16.01.1997, опубл. 27.01.1999, Бюл. № 3.-475-476 с.

113. Патент РФ 2235111, МПК7 С 10 G 27/04, С 10 G 27/06, С 10 G 27/10. Способ получения из жидкого углеводородного сырья дистиллятов с низким содержанием серы / Вильданов А.Ф., Шакиров Ф.Г., Аюпова Н.Р., Аслямов И.Р. -№ 2002131648/04; заявлен 25.11.2002, опубл. 27.08.2004, Бюл. № 24.-473 с.

114. Патент РФ 2144025, МПК7 С 07 С 315/02, С 07С 315/00. Способ получения сульфоксидов / Харлампиди Х.Э., Чиркунов Э.В., Мирошкин Н.П., Муста-фин Х.В.- № 99101869/04; заявлен 02.02.1999, опубл. 10.01.2000, Бюл. № 1.- 366 с.

115. Павлов, С.Б. Озонолиз нефтяных сульфидов в органических растворителях / С.Б. Павлов // Интенсификация химических процессов переработки нефтяных компонентов: межвуз. сб. - Казань: КХТИ. - 1994. - С. 59-64.

116. Одиноков, В.Н. Получение сульфоксидов озонолизом сульфидов в эфирных растворителях / В.Н. Одиноков, О.С. Куковинец, Г.Ю. Ишмуратов, Ю.Е. Никитин, Ю.И. Муринов, Г.А. Толстиков // Нефтехимия. - 1979. - Т. 19. - № 2. -С. 269-272.

117. Лихтерова, Н.М. Особенности процесса озонирования среднедистил-латных фракций нефти / Н.М. Лихтерова, В.В. Лунин, В.Н. Торховский, В.Ф. Третьяков // Нефтехимия. - 2002. - Т. 42. - № 3. - С. 195-202.

118. A.c. СССР 774173, МКИ3 С 07 С 147/14, В 03 D 1/02. Способ получения сульфоксидов / А.Х. Шарипов, Л.М. Загряцкая, З.А. Сулейманова, P.M. Масагу-

тов, М.Ф. Бондаренко. - №2714526; заявлен 12.01.1979, опубл. 30.05.1989, Бюл. № 20. - 269 с.

119. A.c. СССР 1129205, МКИ3 С 07 С 147/14, С 11 D 3/34. Способ получения сульфоксидов / А.Г. Петров, A.A. Емекеев, Т.П. Бурмистрова, Н.М. Лебедева, P.M. Масагутов, А.Х. Шарипов, Г.А. Толстиков, Р.Ш. Латыпов, М.Ф. Бондаренко. - №3233757/23-04; заявлен 12.01.1981, опубл. 15.12.1984, Бюл. № 46. -74-75 с.

120. Емекеев, A.A. Окисление сульфидов нефти до сульфоксидов в присутствии полярных растворителей: дис. ... канд. техн. наук: 05.17.04 / Емекеев Александр Александрович. - Казань, 1986. - 142 с.

121. Иванов, В.Г. Каталитическое окисление нефтяных сульфидов: дис. ... канд. техн. наук: 05.17.04 / Иванов Василий Григорьевич. - Казань, 1986. -152 с.

122. A.c. СССР 1099454, МКИ3 В 01 J 31/04, С 07 С 315/02. Катализатор для окисления органических сульфидов / Т.П. Бурмистрова, А.Г. Петров, A.A. Емекеев, В.Г. Иванов, P.M. Масагутов, А.Х. Шарипов, Г.А. Толстиков. -№ 3484236/04; заявлен 18.05.1983, опубл. 09.02.1995, Бюл. № 4. - 234 с.

123. Патент РФ 2374225, МПК7 С 07 С 315/02, С 07 С 317/14, В 01 J 23/06, В 01 J 27/25, В 01 J 31/06. Способ получения сульфоксидов каталитическим окислением тиоэфиров / Нуждин А.Л., Дыбцев Д.Н., Брыляков К.П., Федин В.П., Талзи Е.П. - № 2008139351/04; заявлен 02.10.2008, опубл. 27.11.2009, Бюл. № 33. -590 с.

124. Федорова, Е.В. Окисление сероорганических соединений в присутствии пероксокомплексов ванадия / Е.В. Федорова, A.B. Анисимов // Нефтехимия. -2003. - Т. 43. - № 4. - С. 243-251.

125. Шарипов, А.Х. Окисление сульфидов нефти пероксидом водорода в присутствии соединений металлов переменной валентности / А.Х. Шарипов, P.M. Масагутов, И.С. Файзрахманов, З.А. Сулейманова // Нефтехимия. - 1990. - Т. 30. - № 5. - С. 692-696.

126. Шарипов, А.Х. Доочистка дизельного топлива от соединений серы по-

еле гидроочистки / А.Х. Шарипов, В.Р. Нигматуллин // Химия и технология топ-лив и масел. - 2005. - № 4. - С. 42-43.

127. Толстиков, Г.А. Реакции гидропероксидного окисления / Г.А. Толсти-ков. - М.: Наука, 1976. - 200 с.

128. Вольнов, И.И. Пероксокомплексы хрома, молибдена, вольфрама / И.И. Вольнов. -М.: Наука, 1989. - 176 с.

129. Денисов, Е.Т. Механизмы гомолитического распада молекул в жидкой фазе / Е.Т. Денисов // Итоги науки и техники. Серия кинетика и катализ. - 1981. -Т. 9.-298 с.

130. Саматов, P.P. Окисление сульфидов нефти пероксидом водорода в присутствии соединений молибдена / P.P. Саматов, А.Х. Шарипов // Нефтепереработка и нефтехимия. - 2001. - № 4. - С. 37-39.

131. Патент РФ 2238935, МПК7 С 07 С 315/02, С 07 С 317/00. Способ окисления сульфидов нефти / Саматов P.P., Шарипов А.Х. - № 2002123461/04; заявлен 02.09.2002, опубл. 27.10.2004, Бюл. № 30. - 327 с.

132. Саматов, P.P. Окисление сульфидов дизельной фракции нефти пероксидом водорода, катализируемое соединениями молибдена / P.P. Саматов, У.М. Джемилев, А.Х. Шарипов // Нефтехимия. - 2006. - Т. 46. - № 6. - С. 468-470.

133. Шарипов, А.Х. Каталитическое окисление сульфидов масляных фракций пероксидом водорода / А.Х. Шарипов, В.Р. Нигматуллин // Нефтехимия. -2005. - Т. 45. - № 5. - С. 351-354.

134. A.c. СССР 1436459, МКИ3 С 07 С 317/00//В 03 D 1/02. Способ получения нефтяных сульфоксидов / В.Г. Иванов, Х.Э. Харлампиди, A.A. Петухов, Р.Ш. Латыпов, И.С. Кабацкая, Н.М. Лебедева, А.Г. Лиакумович, А.Г. Петров, A.A. Емекеев, Т.П. Бурмистрова, P.M. Масагутов, А.Х. Шарипов. - №4167379/04; заявлен 25.12.1986, опубл. 25.07.1995, Бюл. № 21. - 255 с.

135. Патент РФ 2235112, МПК7 С 10 G 27/10, С 10 G 27/12, С 10 G 29/24. Способ обессеривания светлых нефтяных дистиллятов / Мазгаров A.M., Вильда-нов А.Ф., Копылов А.Ю., Аслямов И.Р. - №2002131649/04; заявлен 25.11.2002, опубл. 27.08.2004, Бюл. № 24. - 473 с.

136. Козин, В.Г. Избирательность растворителей при экстракционном выделении сероорганических соединений из среднедистиллятных фракций нефтей /В.Г. Козин, Л.Э. Комлева, И.Н. Дияров // Нефтехимия. - 1989. - Т. 29. - № 1. -С. 19-24.

137. A.c. СССР 577783, МКИ3 С 07 С 315/00. Способ выделения сульфокси-дов и сульфонов из смеси с углеводородами / М.Ф. Бондаренко, A.A. Павлова, М.А. Пайс, В.М. Колычев, Ю.Е. Никитин, А.Х. Шарипов, Н.К. Ляпина. -№ 2067778; заявлен 16.10.1974, опубл. 23.08.1991, Бюл. № 31. - 252 с.

138. A.c. СССР 1028021, МКИ3 С 07 43/13, С 07 С 315/06. Способ выделения сульфоксидов или сульфонов из смеси с углеводородами / А.Г. Петров, P.M. Ма-сагутов, Г.А. Толстиков, М.Ф. Бондаренко, Т.П. Бурмистрова, A.A. Емекеев, Р.Ш. Латыпов, Н.М. Лебедева, Ю.Е. Никитин, А.Х. Шарипов, М.А. Пайс. -№ 3286685/04; заявлен 12.01.1981, опубл. 09.02.1995, Бюл. № 4.-240 с.

139. Патент РФ 2144916, МПК7 С 07 С 315/06. Способ выделения сульфоксидов и сульфонов из смеси с углеводородами и сернистыми соединениями / Харлампиди Х.Э., Зарифянова М.З., Чиркунов Э.В., Мирошкин Н.П., Хисматул-лина Г.Р., Ильясова Г.Р., Мустафин Х.В., Крохин Ю.В., Шепелин В.А., Сафин Д.Х. - № 99100567/04; заявлен 18.01.1999, опубл. 27.01.2000, Бюл. № 3. - 335 с.

140. A.c. СССР 1162182, МКИ3 С 07 С 147/00, В 03 D 1/00. Способ извлечения окисленных сернистых соединений из смеси их с углеводородами и сернистыми соединениями / В.Г. Козин, И.Н. Дияров, Л.Э. Комлева, Л.Б. Веселкова, М.А. Окружнов, Т.П. Бурмистрова, P.M. Масагутов, А.Х. Шарипов, A.A. Емекеев, В.М. Колычев. - № 3591529/23-04; заявлен 16.05.1983, опубл. 1985, Бюл. № 22. -237 с.

141. Козин, В.Г. Энтальпия смешения нефтяных сульфоксидов с изопропило-вым спиртом и его водными растворами / В.Г. Козин, Р.Г. Салахутдинов, М.З. Зарифянова, М.Ш. Ягфаров // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. -1990. - Т. 33. - № 2. - С. 38-40.

142. Лещев, С.М. Высокоэффективное экстракционное извлечение и концентрирование сульфоксидов из высококипящих нефтяных дистиллятов / С.М.

Лещев, И.В. Мельситова // Нефтехимия. - 1995. - Т. 35. - № 2. - С. 164-170.

143. Крешков, А.П. Основы аналитической химии. Физико-химические (инструментальные) методы анализа / А.П. Крешков. - М.: Химия, 1977. - Т. 3. -488 с.

144. Булатов, М.И. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа / М.И. Булатов, И.П. Калинкин. - Л.: Химия, 1976.-376 с.

145. ГОСТ 11884.9-78. Концентрат вольфрамовый. Метод определения содержания молибдена. - М.: ИПК Изд-во стандартов, 1999. - 8 с.

146. Гиллебранд, В.Ф. Практическое руководство по неорганическому анализу / В.Ф. Гиллебранд, Г.Э. Лендель, Г.А. Брайт. - М.: ГНТИХЛ, 1960. - 1016 с.

147. Румшиский, Л.З. Математическая обработка результатов эксперимента: Справочное пособие / Л.З. Румшиский. - М.: Наука, 1971. - 192 с.

148. Определение растворенного молибдена в катализаторе эпоксидирова-ния: методика № 643 ОАО «Нижнекамскнефтехим».

149. Радушев, A.B. Сравнение методов извлечения молибдена из отработанного катализатора / A.B. Радушев, М.З. Зарифянова, Х.Э. Харлампиди, A.B. Константинова // Химия и технология экстракции: Сб. научных трудов. - М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2001. - Т. 2. - С. 126-129.

150. Патент РФ 2335499, МПК7 С 07 D 301/19, В 01 J 38/68. Способ извлечения молибдена из продуктов каталитического эпоксидирования олефинов / Зарифянова М.З., Харлампиди Х.Э., Мирошкин Н.П., Константинова A.B. -№ 2007109393/04; заявлен 01.03.2007, опубл. 10.10.2008, Бюл. № 28. - 992 с.

151. Патент РФ 2268885, МПК7 С 07 D 301/19, В 01 J 38/00, В 01 J 38/68. Способ извлечения молибдена из продуктов каталитического эпоксидирования олефинов / Бусыгин В.М., Гильманов Х.Х., Гильмутдинов Н.Р., Багавиев А.Б., Сафин Д.Х., Шепелин В.А., Зарифянова М.З., Харлампиди Х.Э., Константинова A.B., Мирошкин Н.П., Батыршин H.H., Елиманова Г.Г. - № 2004133252/04; заявлен 15.11.2004, опубл. 27.01.2006, Бюл. № 3. - 1098 с.

152. Крешков, А.П. Основы аналитической химии. Качественный и количе-

ственный анализ / А.П. Крешков. - М.: Химия, 1970. - Т. 2. - 455 с.

153. Лурье, Ю.Ю. Справочник по аналитической химии / Ю.Ю. Лурье. - М.: Химия, 1965.-390 с.

154. Тютюнников, Б.Н. Химия жиров / Б.Н. Тютюнников. - М.: Пищевая промышленность, 1974. - 447 с.

155. ГОСТ 6413-77. Кислота бензойная техническая. Технические условия. - М.: Изд-во стандартов, 1978. - 8 с.

156. Зарифянова, М.З. Изучение состава щелочного отхода процесса эпоксидирования / М.З. Зарифянова., A.B. Радушев, A.B. Константинова, В.Ю. Гусев, Г.С. Богомазова // Доклады Всероссийской конференции «Техническая химия. Достижения и перспективы». - Пермь, 2006. - Т. 1. - С. 303-306.

157. Рабинович, В.А. Краткий химический справочник / В.А. Рабинович, З.Я. Хавин. - Л.: Химия, 1978. - 392 с.

158. Справочник химика. Химическое равновесие и кинетика. Свойства растворов. Электродные процессы. Т. 3 / Под ред. Б.Н. Никольского. - М-Л.: Химия, 1964. - 1005 с.

159. Закупра, В.А. Определение группового состава нефтяных сульфонатов аммония экстракцией и жидкостной микрохроматографией / В.А. Закупра, Т.В. Коломиец, А.Н. Марчукова // Нефтепереработка и нефтехимия. - Киев: Наукова думка. - 1980. - Вып. 18. - С. 86-89.

160. Зарифянова, М.З. Получение сероорганических соединений из природного битума: дис. ... канд. техн. наук: 05.17.04 / Зарифянова Муслима Зиннетзя-новна. - Казань, 1994. - 160 с.

161. Наканиси, К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений / К. Наканиси; пер. с англ. Н.Б. Куплетской, Л.М. Эпштейн; под ред. A.A. Мальцева. - М.: Мир, 1965. - 216 с.

162. Загряцкая, Л.М. Термическая стойкость нефтяных сульфоксидов / Л.М. Загряцкая, И.М. Шаймухаметова, А.Х. Шарипов, P.M. Масагутов // Нефтепереработка и нефтехимия. - 1973. - № 7. - С. 27-28.

163. Зарифянова, М.З. Экстракция нефтяных сульфоксидов из оксидатов дизельных фракций метиловым эфиром пропиленгликоля / М.З. Зарифянова, P.P. Валиуллина, С.Д. Вафина, И.В. Аристов, А.В. Константинова, Х.Э. Харлампиди // Вестник Казанского технологического университета. - 2012. - Т. 15. - Вып. 16. -С. 207-208.

164. Трейбал, Р. Жидкостная экстракция / Р. Трейбал. - М.: Химия, 1966. -

724 с.

165. Wimer D.C. Titration of sulfoxide in acetic anhydride / D.C. Wimer // Analytical Chemistry. - 1958. - V. 30. - № 12. - P. 2061-2062.

166. A.c. СССР 1746283, МКИ3 G 01 N27/26. Способ количественного определения сульфоксидов потенциометрическим титрованием хлорной кислотой в среде уксусного ангидрида / А.Д. Улендеева, Н.К. Ляпина, З.Р. Утябаева, Т.С. Никитина, Э.А. Насырова. - № 4802834/25; заявлен 23.01.1990, опубл. 07.07.1992, Бюл. №25.- 178 с.

167. Патент РФ 2446203, МПК7 С 10 G 21/06, С 07 С 7/10, С 07 С 315/06. Способ извлечения сульфоксидов и сульфонов из смеси с углеводородами и сернистыми соединениями / Зарифянова М.З., Хуснутдинов И.Ш., Харлампиди Х.Э., Вафина С.Д. - № 2010143413/04; заявлен 22.10.2010, опубл. 27.03.2012, Бюл. № 9. -277 с.

168. Зарифянова, М.З. Кинетика окисления сульфидов дизельных фракций в присутствии ледяной уксусной кислоты / М.З. Зарифянова, С.Д. Вафина, P.P. Валиуллина, И.В. Аристов, А.В. Константинова // Вестник Казанского технологического университета. - 2012. - Т. 15. - Вып. 9. - С. 196-198.

169. Зарифянова, М.З. Экстракция нефтяных сульфоксидов из оксидатов дизельных фракций изопропиловым спиртом / М.З. Зарифянова, С.Д. Вафина, С.Н. Тунцева, P.P. Валиуллина // Вестник Казанского технологического университета. - 2012. - Т. 15. - Вып. 17. - С. 218-219.

170. Фролов, П.А. Окисленные сероорганические соединения дизельных фракций Мордово-Кармальской нефти / П. А. Фролов, Д. Ф. Кушнарев, Н. А. Иг-ламова, Ф.Н. Мазитова, Б.А. Баженов, Г.А. Калабин // Нефтехимия. - 1990. - Т.

30.-№4.-С. 556-562.

171. Технологический регламент на проектирование технического перевооружения завода по производству стирола и окиси пропилена ПО «Нижнекамск-нефтехим». - 1995. - 32 с.

172. Зарифянова, М.З. Извлечение молибденового катализатора процесса каталитического эпоксидирования олефинов / М.З. Зарифянова, A.B. Константинова, Н.П. Мирошкин, Х.Э. Харлампиди, Г.Р. Жамалутдинова // Вестник Казанского технологического университета. - 2007. - Т. 10. - № 3-4. - С. 44-49.

173. Зарифянова, М.З. Нефтяные сульфоксиды высокосернистых нефтей Татарстана - эффективные экстрагенты молибдена / М.З. Зарифянова, A.B. Константинова, Е.В. Николаева, Х.Э. Харлампиди // Вестник Казанского технологического университета. - 2006. - Т. 9. - № 1. - С. 198-201.

174. Харлампиди, Х.Э. Использование органических экстрагентов для извлечения молибдена из отходов химических производств / Х.Э. Харлампиди, М.З. Зарифянова, Э.В. Чиркунов, Г.Р. Ильясова // Материалы IV Школы по современным проблемам химии и технологии экстракции. - Москва: РАН, 1999. - С. 261264.

175. Зарифянова, М.З. Экстракционное извлечение молибдена из отходов нефтехимических производств нейтральными экстрагентами / М.З. Зарифянова, A.B. Константинова, Г.Р. Жамалутдинова // Химия и технология экстракции: Сб. научных трудов. - М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2001. - Т. 2. - С. 27-30.

176. Зарифянова, М.З. Экстракция молибдена нефтяными сульфоксидами / М.З. Зарифянова, Е.В. Николаева, A.B. Константинова, Х.Э. Харлампиди // Доклады Всероссийской конференции «Техническая химия. Достижения и перспективы». - Пермь, 2006. - Т. 1. - С. 307-310.

177. Мустафин, Х.В. Технология производства нефтяных сульфоксидов: дис. ... канд. техн. наук: 05.17.04 / Мустафин Харис Вагизович. - Казань, 2000. -134 с.

178. Бусев, А.И. Экстракция пятивалентного молибдена / А.И. Бусев, В.А.

Фролкина // ЖНХ. - 1964. - Т. 9. - Вып. 10. - С. 2481-2484.

179. Зарифянова М.З. Ноу-хау № 30 ОАО «Нижнекамскнефтехим». Способ извлечения молибдена из продуктов каталитического эпоксидирования / М.З. Зарифянова, Х.Э. Харлампиди, Г.Р. Жамалутдинова, A.B. Константинова // Протокол заседания экспертной комиссии ОАО «Нижнекамскнефтехим» № 49 от 17.09.2001.

180. Murinov, Yu. I. Sulphoxides as promising extractants / Yu. I. Murinov // Proceedings of Inter. Symp. Extraction processes in XXI century. - Moscow, 1999. - P. 39-52.

181. Никитина, B.C. Состав узких фракций сульфидов, выделенных из керо-сино-газойлевых фракций арланской нефти / B.C. Никитина, Н.К. Ляпина, М.А. Парфенова // Нефтехимия. - 1972. - Т. 12. - № 2. - С. 262-265.

182. Зарифянова, М.З. Нефтяные сульфоксиды. Сообщение 1. Установление корреляционной зависимости заряда на атоме кислорода экстрагента и его экстракционной способности на основе квантово-химических расчетов / М.З. Зарифянова, И.Ш. Хуснутдинов, И.В. Аристов, П.И. Грязнов, С.Д. Вафина, A.B. Константинова // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. - 2013. - Т. 56. -Вып. З.-С. 12-15.

183. Зарифянова, М.З. Нефтяные сульфоксиды. Сообщение 2. Оптимизация выбора сырья для получения нефтяных сульфоксидов с применением квантово-химических расчетов / М.З. Зарифянова, И.Ш. Хуснутдинов, П.И. Грязнов, И.В. Аристов, С.Д. Вафина, A.B. Константинова // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. - 2013. - Т. 56. - Вып. 4. - С. 8-10.

184. Sousa S. F. General Performance of Gensity Functionals / S. F. Sousa, P.A. Fernandes, M.J. Ramos // Journal of Physical Chemistry A. - 2007. - V. 111. - N 42. -P. 10439-10452.

185. Зарифянова, М.З. Сравнение экстракционной способности нефтяных сульфоксидов с промышленными экстрагентами цветных металлов / М.З. Зарифянова, И.В. Аристов, С.Д. Вафина, В.И. Анисимова, Х.Э. Харлампиди // Вестник Казанского технологического университета. -2011.-Т. 14. - № 1.-С. 114-119.

186. Зарифянова, М.З. Исследование экстракционной способности нефтяных сульфоксидов с применением квантово-химических методов / М.З. Зарифянова, И.Ш. Хуснутдинов, И.В. Аристов, С.Д. Вафина, Х.Э. Харлампиди, П.И. Грязнов // Сборник материалов Международной научно-технической конференции «Нефть и газ Западной Сибири». - Тюмень: ТюмГНГУ, 2011. - Т. 3. - С. 177181.

187. Альфонсов, В.А. Получение и свойства органических соединений серы / В.А. Альфонсов, Л.И. Беленький, H.H. Власова и др.; под ред. Л.И. Беленького. -М.: Химия, 1998. - 560 с.

188. Сарданашвили, А.Г. Примеры и задачи по технологии переработки нефти и газа / А.Г. Сарданашвили, А.И. Львова. - М.: Химия, 1980. - 256 с.

189. Шарипов, А.Х. Получение нефтяных серосодержащих реагентов для гидрометаллургии / А.Х. Шарипов // Химия и технология топлив и масел. - 1997. -№ 3. - С. 9-17.

190. Кулакова, В.В. Солянокислотные способы переработки окисленного молибденового сырья с экстракцией молибдена трибутилфосфатом / В.В Кулакова, И.В. Волк-Карачевская, К.Я. Шапиро, В.А. Пенчалов, И.С. Сизов // Экстракция и сорбция в металлургии молибдена, вольфрама и рения. - М.: ЦВЕТМЕТин-формация, 1971. - С. 48-58.

191. Зарифянова, М.З. Извлечение молибдена из отходов нефтехимических производств нейтральными экстрагентами / М.З. Зарифянова, Г.Р. Жамалутдинова, A.B. Константинова // Материалы Всероссийской научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Перспектива-2002». - Нальчик: КБГУ, 2002.-Т. 2.-С. 14-21.

192. Зарифянова, М.З. Извлечение молибдена из промышленного отхода процесса каталитического эпоксидирования олефинов / М.З. Зарифянова, A.B. Константинова, Г.Р. Жамалутдинова // Вестник БГТУ им. В.Г. Шухова. Спецвыпуск: Материалы II Международной научно-практической конференции «Экология: образование, наука, промышленность и здоровье». - 2004. - № 8. - Ч. 6. - С. 149-151.

193. ОАО «ГИДРОМЕТАЛЛУРГ» - JSC «HUDROMETALLURG»: Рекламный проспект. - Нальчик: ООО «Дженал», 2000. - 12 с.

194. Суслов, А.Ю. О строении поверхностно-модифицированных трибоак-тивных наночастич трисульфида молибдена / А.Ю. Суслов, Г.Н. Бондаренко, В.Н. Бакунин, Г.Н. Кузьмина, О.П. Паренаго // Нефтехимия. - 2005. - Т. 45. - Вып. 1. -С. 21-24.

195. Патент РФ 2325327, МПК7 С 01 G 39/06. Способ извлечения молибдена / Клюшников A.M., Мусаев В.В., Петросян М.Г., Гиганов Г.П., Юшко C.B. -№ 2006133630/15; заявлен 21.09.2006, опубл. 27.05.2008, Бюл. № 15. - 544 с.

196. Патент РФ 2453498, МПК7 С 01 G 39/00, С 07 D 301/19, В 01 J 38/68. Способ извлечения молибдена из продуктов каталитического эпоксидирования олефинов / Зарифянова М.З., Хуснутдинов И.Ш., Харлампиди Х.Э., Вафина С.Д. - № 2010140310/05; заявлен 01.10.2010, опубл. 20.06.2012, Бюл. №17.-184 с.

197. Зарифянова, М.З. Усовершенствованная технология переработки щелочного отхода процесса получения оксида пропилена / М.З. Зарифянова, A.B. Константинова, В.А. Петров, С.Д. Вафина, P.P. Валиуллина // Вестник Казанского технологического университета. - 2012. - Т. 15. - Вып. 16. - С. 214-217.

198. ГОСТ 10585-99. Топливо нефтяное. Мазут. Технические условия. - М.: ФГУП Стандартинформ, 2009, - 8 с.

199. Бусев, А.И. Аналитическая химия молибдена / А.И. Бусев. - М.: АН СССР, 1962.-302 с.

200. Гольман, A.M. Ионная флотация / A.M. Гольман. - М.: Недра, 1982. -

144 с.

201. Гальперн, Г.Д. Иодатометрическое потенциометрическое определение сульфидной серы / Г.Д. Гальперн, Г.П. Гирина, В.Г. Лукьяница // Методы анализа органических соединений нефти, их смесей и производных. - М.: АН СССР, 1960. -T. 1.-С. 58-73.

202. Bertold Р. IK-Spektrometrische Struktur-gruppenanalyse aromatenhaltiger Mineralolprodukte. / P. Bertold, В. Staud, U. Bernard // Schmierungstecknik. - 1976. -

№7.-Н. 280-283.

203. Саматов, P.P. Селективное окисление нефтяных сульфидов пероксидом водорода в сульфоксиды и сульфоны: дис. ... канд. хим. наук: 02.00.03, 02.00.15 / Саматов Руслан Рифович. - Уфа, 2007. - 137 с.

204. Харлампиди, Х.Э. Сераорганические соединения нефти, методы выделения и модификации / Х.Э. Харлампиди, Х.В. Мустафин, Э.В. Чиркунов // Вестник Казанского технологического университета. - 1998. - Т. 1. - Вып. 1. - С. 7686.

205. Борисов, И.М. Окисление нефтяных сульфидов. Сообщение 1. Кинетический анализ схемы окисления / И.М. Борисов, И.С. Файзрахманов, Г.Р. Шаях-метова, Р.Ф. Талипов, Н.З. Ягафаров // Известия Вузов. Химия и химическая технология. - 2010. - Т. 53. - № 2. - С. 102-104;

206. Патент РФ 2234498, МПК7 С 07 С 315/02, С 07 С 317/00. Способ получения сульфоксидов / Саматов P.P., Шарипов А.Х. - №2002123460/04; заявлен 02.09.2002, опубл. 20.08.2004, Бюл. № 23. - 489 с.

207. Зарифянова, М.З. Эффективность окисления сульфидов дизельных фракций в присутствии молибденсодержащих катализаторов / М.З. Зарифянова, И.Ш. Хуснутдинов, С.Д. Вафина, И.В. Аристов, Х.Э. Харлампиди // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. - 2013. - Т. 56. - Вып. 8. - С. 93-96.

208. Патент РФ 2049788, МПК7 С 07 F 11/00. Олеофильные производные молибдена и способ их получения / Такитака Канесима, Такаси Такахаси, Казухи-ро Матсубара [JP]. - № 5011236/04; заявлен 13.03.1992, опубл. 10.12.1995, Бюл. № 34.-202 с.

209. Накамото, К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений / К. Накамото; пер. с англ. JI.B. Христенко; под ред. Ю.А. Пен-тина. - М.: Мир, 1991.- 536 с.

210. Сигэру, Оаэ. Химия органических соединений серы / Сигэру Оаэ; пер. с япон. Ян Юн Бин, Б.К. Нефедова; под ред. Е.Н. Прилежаевой. - М.: Химия, 1975. -512 с.

211. Рипан, Р. Неорганическая химия. Т. 2 / Р. Рипан, И. Четяну. - М.: Мир, 1972.-871 с.

212. Шарипов, А.Х. Окисление сульфидов нефти пероксидом водорода в присутствии карбонильных соединений / А.Х. Шарипов, P.M. Масагутов, З.А. Су-лейманова, И.С. Файзрахманов // Нефтехимия. - 1989. - Т. 29. - № 4. - С. 551-555.

213. Козин, В.Г. Термодинамические основы избирательности органических растворителей при разделении сероорганических соединений и углеводородов / В.Г. Козин, И.Н. Дияров, М.А. Окружнов, Л.Э. Комлева // Журнал прикладной химии. - 1987. - Т. 60. - № 3. - С. 550-553.

214. Зарифянова, М.З. Исследование избирательности растворителей при выделении нефтяных сульфоксидов и сульфонов из оксидатов нефтяных фракций

/ М.З. Зарифянова, [В.Г. Козин] // Вестник Казанского технологического университета. - 2007. - Т. 10.-Вып. 5.-С. 111-116.

215. Зарифянова, М.З. Экстракционная технология извлечения молибдена из щелочного отхода совместного производства оксида пропилена и стирола ОАО «Нижнекамскнефтехим». Сообщение 1 / М.З. Зарифянова, И.Ш. Хуснутдинов, A.B. Константинова, С.Д. Вафина, Х.Э. Харлампиди // Материалы докладов Международной научно-технической конференции «Инновационные машиностроительные технологии, оборудование и материалы-2013» форума «Повышение конкурентоспособности и энергоэффективности машиностроительных предприятий в условиях ВТО».-2013.-Ч. 2.-С. 236-240.

216. Зарифянова, М.З. Усовершенствованная технология комплексной переработки щелочного отхода совместного производства оксида пропилена и стирола ОАО «Нижнекамскнефтехим». Сообщение 2 / М.З. Зарифянова, И.Ш. Хуснутдинов, A.B. Константинова, С.Д. Вафина, Х.Э. Харлампиди // Там же. - С. 240-244.

217. Саматов, P.P. Растворимость нефтяных сульфоксидов в воде / P.P. Са-матов, А.Х. Шарипов // Нефтепереработка и нефтехимия. - 2001. - № 2 - С. 26-28.

218. Бочавер, Н.З. Расчетные методы оценки качественных показателей нефтей и нефтепродуктов / Н.З. Бочавер, П.С. Дейнеко, Л.И. Шокина, Г.Д. Левченко. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1982. - 49 с.