Супрамолекулярные системы на основе комплексов алкилированных производных 1,4-диазабицикло[2.2.2]октана и метилглюкамина с переходными металлами. Самоорганизация и функциональная активность тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Ибатуллина Марина Рафаиловна

• Ибатуллина Марина Рафаиловна
• кандидат наук
• 2020

Оглавление диссертации кандидат наук Ибатуллина Марина Рафаиловна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. КОМПЛЕКСЫ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ С МЕТАЛЛАМИ. СВОЙСТВА И ФУНКЦИОНАЛЬНАЯ АКТИВНОСТЬ

1.1. Типы комплексов поверхностно-активных веществ с металлами. Получение, структура, состав и свойства

1.2. Агрегационная способность металлоПАВ. Зависимость от структуры и среды. Возможные морфологические формы

1.3. Функциональные приложения МПАВ

1.3.1. Солюбилизация практически важных веществ (зондов, красителей, лекарственных препаратов) в металломицеллярных средах

1.3.2. Каталитическая активность МПАВ. Реакции гидролиза эфиров карбоновых и фосфорных кислот в металломицеллярных средах

1.3.3. Биомедицинское применение металлоПАВ. Биологическая активность; комплексообразование МПАВ с биомолекулами

1.4. Комплексы 1,4-диазабицикло[2.2.2]октана и его монокватернизованных производных с металлами. Строение и свойства

1.5. Комплексы метилглюкамина и его алкилированных производных с металлами. Строение и свойства

1.6. Индивидуальные и модифицированные металлосомы для инкапсулирования лекарственных препаратов и биомолекул

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Исходные вещества и реагенты

2.2. Приготовление растворов

2.3. Методы измерения

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ. СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ФУНКЦИОНАЛЬНОЙ АКТИВНОСТИ СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫХ СИСТЕМ НА ОСНОВЕ КОМПЛЕКСОВ ГИДРОФОБИЗИРОВАННЫХ DABCO И №МЕТИЛ-Б-ГЛЮКАМИНА С СОЛЯМИ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

3.1. Исследование физико-химических свойств комплексов на основе монокватернизованных производных DABCO с солями переходных металлов

3.1.1. Установление состава и структуры комплексов на основе монокватернизованных производных DABCO с солями переходных металлов различными методами

3.1.1.1. Установление состава и структуры комплексов методами ИК-спектроскопии и спектроскопии ЯМР 1Н

3.1.1.2. Установление состава комплекса Б-16 с СиВг2 методом РСА и порошковой дифракции

3.1.1.3. Электронные спектры комплексов в воде и органических средах

3.1.2. Термическая стабильность комплексов

3.2. Мицеллообразующие свойства комплексов монокватернизованных производных DABCO с солями переходных металлов

3.2.1. Температура мицеллообразования металлоПАВ

3.2.2. Агрегационное поведение комплексов на основе монокватернизованных производных DABCO, установленное методами тензиометрии и кондуктометрии. Влияние длины углеводородного радикала и природы переходного металла

3.2.3. Определение ККМ комплексов и степени связывания противоиона с агрегатами методом потенциометрии

3.2.4. Определение параметров агрегации комплексов (ККМ, чисел агрегации, полярности микроокружения, анизотропии системы) методом флуориметрии

3.2.5. Определение размера агрегатов и дзета-потенциала супрамолекулярных систем методом динамического и электрофоретического светорассеяния

3.2.6. Морфология агрегатов в растворе и на поверхности подложки

3.2.6.1. Морфология агрегатов лиганда Б-16 и комплекса [Б-16*СиБг2] в растворе, определённая с помощью метода анализа траекторий движения наночастиц

3.2.6.2. Морфология тонких плёнок Б-16 и комплекса [О-16*СиБг2], определённая методом атомно-силовой микроскопии

3.2.6.3. Морфология тонких плёнок комплексов, определённая методом просвечивающей электронной микроскопии

3.3. Функциональная активность супрамолекулярных систем на основе монокватернизованных производных DABCO с солями переходных металлов

3.3.1. Солюбилизационная способность супрамолекулярных систем: влияние длины углеводородного радикала и природы переходного металла

3.3.1.1. Солюбилизация красителя Оранж ОТ

3.3.1.2. Солюбилизация лекарственного вещества кверцетина

3.3.1.3. Солюбилизация лекарственного вещества нитрофурантоина

3.3.1.4. Солюбилизация лекарственного вещества гризеофульвина

3.3.2. Каталитическая активность супрамолекулярных систем

3.3.3. Комплексообразование в системе металлоПАВ/олигонуклеотид

3.3.4. Антимикробная, противооопухолевая активность и токсичность комплексов

3.3.5. Гибридные липосомы на основе металлоПАВ для инкапсулирования лекарственных препаратов

3.3.5.1. Гибридные липосомы на основе дипальмитоилфосфатидилхолина и комплексов монокватернизованных ОАБСО с переходными металлами

3.3.5.2. Гибридные липосомы на основе фосфатидилхолина и комплексов монокватернизованных ОАБСО с переходными металлами. Получение, свойства (в отсутствие и в присутствии красителя и лекарственных препаратов) и противоопухолевая активность

3.4. Установление состава и структуры комплексов на основе алкилированных производных К-метил-О-глюкамина с нитратом лантана(Ш) различными методами

3.5. Мицеллообразующие свойства смешанных систем металлокомплекс алкилированного N метил-Б-глюкамина - цетилтриметиламмоний бромид

3.5.1. Определение параметров агрегации методами тензиометрии и кондуктометрии

3.5.2. Определение параметров агрегации методом флуориметрии

3.5.3. Определение морфологии агрегатов методами динамического светорассеяния и просвечивающей электронной микроскопии

3.6. Функциональная активность супрамолекулярных систем на основе алкилированных N метил-Б-глюкаминов

3.6.1. Солюбилизационная способность: влияние длины углеводородного радикала

3.6.2. Антимикробная активность и токсичность металлокомплексов

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Супрамолекулярные системы на основе комплексов алкилированных производных 1,4-диазабицикло[2.2.2]октана и метилглюкамина с переходными металлами. Самоорганизация и функциональная активность»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Супрамолекулярные системы на основе амфифильных соединений находят широкое применение в нано- и биотехнологиях [1-3]. Поэтому разработка новых амфифильных строительных блоков, удовлетворяющих современным критериям, является важной и перспективной задачей [1,4,5]. Введение функциональных неорганических компонентов (включая металлы) в амфифильные соединения дает новые типы органо-неорганических гибридных материалов. Эти соединения обладают потенциально ценными физико-химическими свойствами и, следовательно, более разнообразными практическими приложениями [1-3,6,7]. Помимо обычных свойств поверхностно-активных веществ (ПАВ), таких как адсорбция, агрегация, солюбилизация практически важных веществ, ион металла может придать им окислительно-восстановительные и магнитные свойства [8]. МеталлоПАВ (МПАВ) используются в реакциях, катализируемых металломицеллами [9], в качестве «зеленой» альтернативы традиционному гомогенному катализу в органических средах [10], применяются в мицеллярно катализируемом гидролизе эфиров фосфорной и карбоновой кислот [11]. С точки зрения потенциального применения в области биомедицины, имеют важное значение эффективные солюбилизационные свойства систем на основе металлоПАВ в отношении гидрофобных лекарств и их комплексообразующая способность по отношению к биополимерам (ДНК, белки и т.д.). Комплексы ПАВ-металл представляют интерес в разработке ДНК-реагентов [12], противораковых препаратов [13], визуализирующих агентов [14] и производстве наночастиц, обладающих антимикробной активностью [15]. Вышеизложенное обусловливает актуальность представляемой работы, ее практическую значимость и научный потенциал.

Степень разработанности темы исследования. В литературе основное внимание уделяется синтезу и применению металлоПАВ в узкоспециальных областях, в то время как их самоорганизация и полифункциональная активность мало изучены. Практически отсутствуют данные по влиянию химической структуры ПАВ и природы металла на их агрегационную активность, недостаточно изучена зависимость: структура металлоПАВ - функциональный отклик. Также неясным остаётся механизм взаимодействия МПАВ с биомолекулами (РНК, ДНК, белки и т.п.). Важно отметить, что введение в структуру ПАВ ионов переходных металлов может значительно расширить способы формирования и перспективы использования биомиметических супрамолекулярных систем, обладающих полифункциональной активностью и улучшенным сродством к биомолекулам. С учетом вышеизложенного в рамках диссертационной работы исследованы новые супрамолекулярные системы на основе комплексов ПАВ с бициклической (монокватернизованный 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан, ОАБСО) и глюкаминовой головной группами с ионами переходных металлов. Выбор лигандов обусловлен их способностью образовывать агрегаты в нанометровом диапазоне, высокими агрегационными,

солюбилизационными, каталитическими и антимикробными свойствами. Введение металла улучшает физико-химические и функциональные свойства исследуемых ПАВ и придаёт им дополнительные особенности (например, селективная противоопухолевая активность, включение вспомогательных механизмов комплексообразования с биомолекулами и катализа и т.д.).

Целью работы является синтез и оценка физико-химических характеристик и функциональной активности новых комплексов монокватернизованных производных DABCO (В-14, D-16 и D-18) и алкилированных производных N-метил-D-глюкамина (ГАМ-12 и ГАМ-16) с ионами переходных металлов ^(П), ^(П), №(П), La(Ш) для потенциального применения в качестве наноконтейнеров для практически важных веществ; установление их биологической и каталитической активности.

Научная новизна работы.

1. Впервые синтезированы амфифильные комплексы монокватернизованных производных DABCO с ионами переходных металлов ^(П), ^(П), Ni(II), La(Ш) и алкилированных производных N-метил-D-глюкамина разной степени гидрофобности с нитратом лантана(Ш). МеталлоПАВ охарактеризованы методами ИК-спектроскопии, спектроскопии ЯМР 1Н, элементного анализа, РСА и порошковой дифрактометрии.

2. Получены физико-химические характеристики амфифильных комплексов. Определена термическая устойчивость комплексов на основе монокватернизованных производных DABCO. Показано влияние структурных факторов (природа головной группы ПАВ и металла, степень заряженности амфифила, длина гидрофобного радикала) на агрегационную способность металлокомплексов на основе ПАВ с глюкаминовой и бициклической головной группой DABCO, оценены параметры агрегации (ККМ, числа агрегации, степень связывания противоионов, морфология и размер частиц в растворе и на поверхности подложки, анизотропия, диэлектрическая проницаемость в зоне локализации гидрофобного зонда и дзета-потенциал систем).

3. Охарактеризована функциональная активность комплексов на основе монокватернизованных производных DABCO: солюбилизирующая способность по отношению к гидрофобным субстратам (красителю Оранж ОТ и лекарственным препаратам кверцетин, нитрофурантоин и гризеофульвин) и каталитический эффект в практически значимом процессе гидролитического расщепления фосфоэфирной связи.

4. Для металлокомплексов на основе ПАВ с бициклической головной группой DABCO показана высокая антимикробная и противоопухолевая активность, низкая токсичность, а также впервые проведена оценка связывания МПАВ с декамером ДНК. Для металлокомплексов на основе ПАВ с глюкаминовой головной группой показана антибактериальная активность и низкая

токсичность. Полученные результаты свидетельствуют о биомедицинском потенциале разработанных наносистем.

5. Впервые получены липосомы на основе липидов фосфатидилхолина и дипальмитоилфосфатидилхолина, модифицированные металлокомплексами

монокватернизованных производных DABCO, для инкапсулирования лекарственных веществ различной природы: метронидазола и гризеофульвина. Показано, что модифицированные липосомы обладают селективной цитотоксичностью по отношению к опухолевым клеткам.

Методы исследования. В рамках данной работы применяли широкий комплекс физико-химических методов исследования, в который входили УФ-, ИК-спектроскопия, спектроскопия ЯМР 1Н, рентгеноструктурный анализ, порошковая дифрактометрия, ТГ-ДСК, совмещённая с масс-спектрометрией, тензиометрия, кондуктометрия, потенциометрия с использованием Br-селективного электрода, флуориметрия, рН-метрия, динамическое и электрофоретическое рассеяние света, анализ траекторий движения наночастиц, просвечивающая электронная микроскопия, атомно-силовая микроскопия.

Теоретическая и практическая значимость. В диссертационной работе сформирована информационная база, характеризующая агрегационные, солюбилизационные, каталитические и биологические свойства новых амфифильных металлокомплексов. Установлена корреляция «структура - активность» при варьировании длины алкильного радикала, природы головной группы ПАВ и металла. Выявленные закономерности самоорганизации и функциональной активности МПАВ позволяют создавать эффективные биосовместимые наноконтейнеры с контролируемыми свойствами, что имеет важное практическое значение при разработке носителей для доставки лекарственных веществ. В диссертационной работе синтезированы новые полифункциональные комплексы на основе ПАВ и переходных металлов, позволяющие контролировать растворимость гидрофобных красителей и труднорастворимых лекарственных веществ, комплексообразование с декамером ДНК, проявляющие каталитическое действие в мягких условиях, обладающие антимикробной и противоопухолевой активностью и низкой токсичностью. Это открывает перспективы их многопрофильного использования для решения задач в области биомедицины, экологии и катализа.

На защиту выносится:

1. Синтез и доказательство структуры амфифильных комплексов монокватернизованных производных DABCO с ионами переходных металлов Cu(II), Co(II), Ni(II), La(III) и алкилированных производных N-метил-О-глюкамина разной степени гидрофобности с нитратом лантана(Ш).

2. Закономерность изменения агрегационной способности и адсорбционных параметров металлокомплексов на основе ПАВ с глюкаминовой и бициклической головной группой DABCO

при варьировании их структуры (природа головной группы ПАВ и металла, степень заряженности амфифила, длина гидрофобного радикала).

3. Влияние супрамолекулярных металлокомплексных систем на увеличение растворимости красителей и лекарственных веществ (кверцетин, нитрофурантоин, гризеофульвин) и ускорение гидролиза фосфорорганических экотоксикантов.

4. Количественная оценка комплексообразующей способности и установление механизма связывания МПАВ с олигонуклеотидом, а также влияние структурных факторов на антимикробную активность и токсичность.

5. Разработка катионных липосом, модифицированных металлокомплексами на основе монокватернизованных производных ОАБСО, для загрузки гидрофильного и гидрофобного субстратов метронидазола и гризеофульвина. Влияние гидрофобного радикала и природы металла на эффективность инкапсулирования модельного красителя Родамина Б; селективная цитотоксичность металлосом по отношению к опухолевым клеткам М-НеЬа.

Обоснованность и достоверность полученных результатов обусловлена применением широкого ряда физико-химических методов и подтверждается хорошим совпадением данных, полученных разными методами. Результаты работы интерпретированы в рамках современных теоретических представлений, согласуются с имеющимися литературными сведениями, опубликованы в рецензируемых журналах.

Апробация работы. На основе результатов, представленных в диссертационной работе, сделаны доклады на XXII Международной конференции студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов» (Москва, 13-17 апреля 2015); XXV Российской молодёжной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 22-24 апреля 2015); III Всероссийском симпозиуме по поверхностно-активным веществам (с международным участием) «ПАВ 2015» (Санкт-Петербург, 29 июня-1 июля 2015); XXVI Всероссийской Менделеевской конференции молодых учёных (г. Самара, 17-23 апреля 2016 г.); VIII Международном симпозиуме «Проектирование и синтез супрамолекулярных архитектур» (Казань, 25-29 апреля 2016); Всероссийской Байкальской школе-конференции по химии - 2017 (Иркутск, 15-19 мая 2017); 16-ом Международном Семинаре по соединениям включения и 3-ей Молодежной Школе по Супрамолекулярной и Координационной химии (Казань, 26-30 июня 2017); 27-ой Международной Чугаевской конференции по координационной химии и 4-ой школе-конференции «Физико-химические методы в химии координационных соединений» (Нижний Новгород, 2-6 октября 2017); XVI Международной конференции "Поверхностные силы" (Казань, 20-25 августа 2018); 1-м Российско-Китайском Семинаре по Органической и Супрамолекулярной химии (Казань, 27-29 августа 2018); V Международной конференции по коллоидной химии и физико-химической механике (Санкт-Петербург, 10-14 сентября 2018);

Марковниковском конгрессе по органической химии (Москва-Казань, 21-28 июня 2019); VI Международной конференции «Супрамолекулярные системы на поверхности раздела» (Туапсе, 22-26 сентября 2019); Школе-конференции для молодых ученых «Супрамолекулярные стратегии в химии, биологии и медицине: фундаментальные проблемы и перспективы» (с международным участием) (Казань, 7-10 октября 2019).

Публикации. Результаты диссертационного исследования опубликованы в 12 статьях в журналах, входящих в перечень, рекомендуемый ВАК РФ, и 15 тезисах докладов.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, заключения и списка литературы (217 литературных ссылок на публикации отечественных и зарубежных авторов). Общий объем диссертации составляет 196 страниц, включая 33 таблицы, 99 рисунков.

Личный вклад автора. Автор принимал участие в изучении и обобщении литературы по теме диссертации, в постановке задачи, планировании и проведении экспериментов, анализе полученных данных и формулировке выводов, написании и оформлении статей. Все представленные в диссертации результаты получены автором лично, либо при его непосредственном участии.

Работа выполнена в лаборатории Высокоорганизованных сред Института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова - обособленного структурного подразделения Федерального государственного бюджетного учреждения науки «Федеральный исследовательский центр «Казанский научный центр Российской академии наук». Работа проведена при финансовой поддержке грантов РФФИ 15-03-05434 «Супрамолекулярные системы на основе полимеризующихся и комплексообразующих амфифилов: мультифакторный контроль самоорганизации и функциональной активности»; РФФИ 18-03-00591 «Супрамолекулярные стратегии дизайна наноконтейнеров: нековалентная модификация липидных и минеральных носителей амфифильными молекулами и полиионами»; РНФ 19-7330012 «Разработка супрамолекулярных стратегий для создания липидных и гибридных наноконтейнеров с функциями таргетности и способностью преодолевать биологические барьеры с целью увеличения эффективности лекарственных средств». Автор выражает глубокую признательность руководителю диссертационной работы г.н.с. Захаровой Л.Я. за помощь в инициировании, координации и развитии исследований в рамках диссертационной работы, с.н.с. Жильцовой Е.П. (лаборатория высокоорганизованных сред) и к.х.н. Кутыревой М.П. (Казанский (Приволжский) федеральный университет Химический институт им. А.М. Бутлерова) за участие в обсуждении экспериментальных данных, с.н.с. Лукашенко С.С. (лаборатория высокоорганизованных сред) за синтез лигандов - монокватенизованных производных ОАБСО и алкилированных аналогов ГАМ, с.н.с. Зиганшиной С.А. (лаборатория физики и химии

поверхности КФТИ им. Е.К. Завойского ФИЦ Казанский научный центр РАН) за проведение исследований с использованием атомно-силовой микроскопии, н.с. Низамееву И.Р. (лаборатория электрохимического синтеза) и д.б.н. Сальникову В.В. (лаборатория микроскопии КИББ ФИЦ Казанский научный центр РАН) за проведение исследований с использованием просвечивающей электронной микроскопии, г.н.с. Катаевой О.Н. и в.н.с. Губайдуллину А.Т. (лаборатория дифракционных методов исследования) за структурные исследования методами РСА и порошковой дифрактометрии, а также сотрудникам лабораторий микробиологии и нейрофизиологии за проведение экспериментов по определению биологической активности и токсичности соединений.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. КОМПЛЕКСЫ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ С МЕТАЛЛАМИ. СВОЙСТВА И ФУНКЦИОНАЛЬНАЯ АКТИВНОСТЬ 1.1. Типы комплексов поверхностно-активных веществ с металлами. Получение,

структура, состав и свойства

Одним из наиболее важных направлений химической науки в настоящее время является создание веществ с прогнозируемыми свойствами. Перспективными объектами для этой цели являются металлокомплексы с амфифильными лигандами (например, схема 1.1).

cijhjjnhj +сн]схюн ->c11hi5nh)*ch)coo" (])

м(сн)соо)2+2c11HJiNH;cH,coo" -> [М{сн,сскж, ]"{С|2н ,(nh; \2 (2)

where М: Си, №.

Схема 1.1. Синтез металлоорганических комплексов поверхностно-активных веществ.

МеталлоПАВ (МПАВ) - это особый тип ПАВ, представляющий из себя координационный комплекс, содержащий центральный ион металла с координированными с ним поверхностно-активными лигандами.

Схема 1.2. Схематическое изображение структуры МПАВ.

В этих ПАВ, комплекс металла, содержащий центральный ион металла с его основной координационной сферой, выступает в качестве головной группы, а гидрофобная часть с одним или несколькими лигандами действует как хвостовая часть (Схема 1.2). В литературе приводятся сообщения о синтезе, выделении и характеристике поверхностно-активных комплексов, содержащих переходный металл [16], а также публикации о формировании и изучении поверхностно-активных веществ в растворе без выделения [17]. Эти соединения могут проявлять новые физические, химические и биологические свойства, связанные с интересным и полезным практическим применением. Включение иона переходного металла в гидрофильную часть амфифильной структуры сохраняет их поверхностно-активные свойства и способность к самоассоциации в надмолекулярные ансамбли (мицеллы, везикулы и т.д.). Благодаря модификации переходным металлом у молекулы ПАВ появляется окислительно-

восстановительная способность и сильно заряженная головная группа, вследствие чего возникают новые химические, биологические и физические функции, зависящие от степени окисления и электронного окружения металла. Эти функции можно менять в зависимости от требований, предъявляемых к данной структуре. Ассоциация в коллоиды (мицеллы, микроэмульсии или везикулы) увеличивает скорость многих нуклеофильных и электрофильных реакций [18], так что было бы разумно изучить металлоПАВ в этом контексте. Существует мнение, что комплексы с длинным углеводородным хвостом, высоким зарядом и большим размером головной группы способны проникать в биологические мембраны и дестабилизировать внешние мембраны эпидермиса [19].

Существуют различные способы получения металлоПАВ. Авторами [20] были синтезированы комплексы с помощью реакции обменного замещения между ПАВ алкилтриметиламмоний бромидом (С10-С18) и неорганическими солями, образующими комплексы типа [СпН2п+1(СНэ)э^2Х с двухвалентным анионом X (СГ2О72-, М0О42- и WO42-), связывающим две цепи алкилтриметиламмония. Образование слоистых структур было подтверждено измерениями рентгеновской дифракции. Растворимость МПАВ зависела от противоиона: вольфраматы и молибдаты были растворимы в воде, а дихроматы растворялись только в органических растворителях. Размер и дзета-потенциал мицелл синтезированных вольфраматных и молибдатных комплексов увеличивался с увеличением длины гидрофобного хвоста комплексов. В работе [4] синтезированы двухцепочечные МПАВ на основе бензилдиметилгексадециламмония и тетрахлоридов металлов Мп, Со, N1, Си и 2п. Связывание с катионными ПАВ осуществляется через ионы галогенов посредством ионной ассоциации, пространственная структура координационного центра металла - тетраэдр (Рис. 1.3).

Рис. 1.3. Структура МПАВ из работы [4].

Координация комплексов ПАВ-переходный металл может привести к широкому многообразию структурных, стереохимических характеристик и параметров эффективности, которые недоступны для обычных ПАВ, не содержащих металл [21]. Различные комплексы

ПАВ-переходный металл были получены и изучены в растворах без выделения [22, 23] и с выделением [2, 4, 24]. Авторы [24], например, сообщают о синтезе и характеристиках комплексов на основе ПАВ и переходных металлов. Пять из шести координационных мест в октаэдре Со(Ш) в комплексе 1 (Рис. 1.4) заняты лигандом, соответствующим трианиону соединения 2 и шестое занято нитрогруппой лиганда. В связи с низкоспиновой d6 электронной конфигурацией октаэдрический комплекс Со(Ш) является диамагнитным и кинетически инертен по отношению к замещению лигандов. Следовательно, эти комплексы могут быть проанализированы методом ЯМР без каких-либо затруднений, таких как уширение линий и/или отсутствие сигналов, как правило, встречающихся с лабильными или парамагнитными частицами. Соединение 2 - это моно К-додециламид этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА, 3), чей тетраанион хорошо известен как гексадентатный лиганд, который формирует стабильные хелаты с металлическими катионами.

Рис. 1.4. Структура соединений: (1) - комплекс кобальта, (2) - моно К-додециламид этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА), (3) - ЭДТА, полученных в работе [24].

г

о

о

1"

г

о

о

О

о

а, И = СаН17;Ь, Р1 = С10Нг1; с, В = С13Н

О

О

Рис. 1.5. Структуры соединений 4-7.

По сравнению с ПАВ 1, соединения 4 и 5 (Рис. 1.2) содержат длинноцепную эфирную и алкильную группы, соответственно, вместо №додециламидной группы. При переходе от 1 к ПАВ

6 и 7, К-додециламидная группа имеет концевые ю-гидрокси- и ю-триметиламмонийные фрагменты соответственно. Следует отметить, что головные группы анионных ПАВ 4, 5 и 6 на основе Со(Ш) имеют некоторый отрицательный заряд, в то время как 7 - это болаПАВ, так как он содержит головные группы на каждом из концов углеводородной цепи. ПАВ 7 -антисимметричное, цвиттер-ионное болаПАВ, содержащее четвертичную аммонийную группу на одном конце молекулы СШСОКН(СШ)12, и отрицательный заряд комплекса Со(Ш), общий для 4, 5 и 6, на другом конце.

В работе [25] синтезированы комплексы гексадецилиминодиацетата с ионами Си(П), Со(П) и №(П) состава М:Ь 1:2. Медь(П) и кобальт(П) в данных комплексах принимают октаэдрическую геометрию, связываясь с четырьмя атомами кислорода карбоксильных групп и принимая две неподелённые электронные пары от атомов азота в головной группе ПАВ. Никель(П) же принимает геометрию плоского квадрата, координируясь с двумя атомами кислорода и двумя атомами азота, хотя октаэдрическая геометрия также является возможной.

Ряд липофильных комплексов меди(П) и цинка(П) с гетероциклическими производными 1-алкил-1,4,7-триазациклононана получен в инертной атмосфере (Рис. 1.6) [2].

Рис. 1.6. Схема синтеза МПАВ Cu(II) и Zn(II) с липофильными лигандами, исследованными в работе [2].

Широкой практикой является получение смешанно-лигандных комплексов с нейтральными и заряженными молекулами для стабилизации структуры и проявления синергетического действия. Некоторые смешанно-лигандные координационные комплексы кобальт(Ш)-ПАВ и медь(П)-ПАВ типа [M(X)n(A)m]z+ где X = en, dien, trien, фенантролин, бипиридин, имидазофенантролин, дипиридохиноксалин, производные феназина (порой в комбинации друг с другом), A = додецил-, тетрадецил- или гексадециламин, z = заряд комплексного иона, зависящий от степени окисления металла и заряда лигандов, в качестве противоионов использовались чаще всего галогены или их производные, были синтезированы из соответствующих дигалогеновых комплексов методом замещения лиганда [12, 26-30]. В одном

н

R = CsHlr(L) C^Hjj (2)

С12 Н25 (3 fot Cu, 7 for Zu}

СцН,„ (4)

CltHJ3 (S) C„HJ7<6)

из таких комплексов геометрия иона меди(П) описывалась как квадратная пирамида, тогда как комплексам с кобальтом(Ш) присуща цис-изомерия систем. Известны комплексы на основе рутения(П) c тремя бипиридиновыми лигандами, один из которых гидрофобизирован одной или двумя алкильными цепями, состоящими из 11 звеньев [31]. В работе [32] синтезирован ряд амфифильных рений-трикарбонилбисиминовых комплексов и изучено влияние липофильности осевых замещенных имидазольных или тиазольных лигандов на свойства соединений (Рис. 1.7).

Рис. 1.7. Комплексы состава [Re(CO)з(bpy)L]+ 8+-16+ и 5-циано-2,3-ди-(п-толил) тетразолий хлорид (17), изученные в работе [32].

Существует также ряд работ, в которых лигандами выступают катионы. Чаще всего катионный амфифил стабилизирован координационным узлом двухвалентного металла с 4 ионами галогена. Группа Каура Г. занимается получением МПАВ на основе традиционных ПАВ (катионных цетилтриметиламмоний хлорид (ЦТАХ), цетилпиридиний хлорид (ЦПХ), и неионных додецил-, гексадециламин и т.п.) с переходными металлами. Если комплексообразование идёт с катионными ПАВ, то связь лиганда и металла электростатическая, осуществляется через общие ионы галогена, и авторы называют частицу [МХп]т- (где М-переходный металл, Х-галоген, и-степень окисления металла, m- заряд частицы) противоионом. Комплексы солей переходных металлов (Бе, Со, N1) с ЦПХ состава 1: 1 были синтезированы и охарактеризованы. Пространственная структура металлического центра имеет координацию тригональной пирамиды для всех металлов [16].

Стоит отметить комплексы с катионными производными пиразолинона и пиразолона, содержащие сложноэфирную связь с длинными алкильными цепями. Интересно, что противоионом выступает смешанногалогенный дихлордибромметаллат (меди(П) и олова(П)) (Рис. 1.8). Пороги агрегации таких систем достаточно высокие в связи с недостаточной компенсацией гидрофильной части децильным и додецильным радикалом [33].

Рис. 1.8. Химические структуры комплексов катионных ПАВ на основе пиразола с медью(П) и оловом(П), полученных в работе [33].

Заслуживают внимания комплексы на основе лигандов, синтезированных биологическим путём [1]. Комбинированное биоПАВ Сурфактин-С15 (Рис. 1.9а) является циклическим гексапептидным ПАВ, продуцируемым различными штаммами Bacillus subtilis и способным к взаимодействию с ионами меди(11), цинка(11), кальция(П) и магния(П). Причём, согласно полуэмпирическому подходу удалось установить, что данный лиганд может координироваться с ионом Cu2+ через три амидных азота в кольце и один атом кислорода аспаргиновой кислоты, в то время как ионы Zn2+, Ca2+ и Mg2+ связываются в основном через атомы кислорода в цикле. В растворе цикл биоПАВ принимает конформацию седла, образуя «клешню», что благоприятствует образованию комплекса. Необходимо отметить строго одноядерное соотношение металл:лиганд, независимо от того, в каких соотношениях осуществлялась реакция. Были получены комплексы с амфифильными сидерофорами, продуцируемыми морскими бактериями (Рис 1.9б). Координация таких соединений с Fe(III) осуществляется через бидентатные гидроксаматные и гидроксамидные группы лигандов [3].

а б

Рис. 1.9. Химическая структура Сурфактин-С15 (а) и сидерофоров (б), комплексы на основе которых изучены в работах [1, 3].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Ибатуллина Марина Рафаиловна, 2020 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Metal-Biosurfactant Complexes Characterization: Binding, Self-Assembly and Interaction with Bovine Serum Albumin / T. Janek, L.R. Rodrigues, E.J. Gudina, Z. Czyznikowska // Int. J. Mol. Sci. — 2019. — V. 20, N. 12. — P. 2864.

2. Alkyl Length Effects on the DNA Transport Properties of Cu (II) and Zn(II) Metallovesicles: An In Vitro and In Vivo Study / I.Z. Arroyo, C. Gomez, H. Alarcon, A. Jimenez, A. Pardo, G. Montano, R.X. Armijos, J.C. Noveron // J. Drug Deliv. — 2018. — V. 2018. — P. 1-11.

3. Martinez, J.S. Marine amphiphilic siderophores: Marinobactin structure, uptake, and microbial partitioning / J.S. Martinez, A. Butler // J. Inorg. Biochem. — 2007. — V. 101, N. 11-12. — P. 1692-1698.

4. Wagay, T.A. Synthesis, aggregation and adsorption behavior of benzyldimethylhexadecylammonium based double-chained metallosurfactants / T.A. Wagay, H. Askari, K. Ismail // J. Mol. Liq. — 2020. — V. 299. — P. 112234.

5. A study of synthesis, characterization and metalloplex formation ability of cetylpyridinium chloride based metallosomes / G. Kaur, B. Kaur, P. Garg, G.R. Chaudhary, S.L. Gawali, P.A. Hassan // J. Mol. Liq. — 2020. — V. 300. — P. 112326.

6. Kaur, B. Cholesterol-induced physicochemical changes in dodecylamine-based metallosomes: Drug entrapping ability and interactions with biological molecules / B. Kaur, G.R. Chaudhary, G. Kaur // J. Mater. Chem. B. — 2019. — V. 7, N. 23. — P. 3679-3691.

7. Biological activity of amphiphilic metal complexes / C. Schattschneider, S. Doniz Kettenmann, S. Hinojosa, J. Heinrich, N. Kulak // Coord. Chem. Rev. — 2019. — V. 385. — P. 191-207.

8. Mehta, S.K. Self aggregation and solution behavior of copper and nickel based surfactants / S.K. Mehta, R. Kaur, G.R. Chaudhary // Colloids Surfaces A Physicochem. Eng. Asp. — 2012. — V. 403. — P. 103-109.

9. Visible-Light-Controlled Reaction-Separation for Asymmetric Sulfoxidation in Water with Photoresponsive Metallomicelles / Z. Tang, W. Wang, Y. Pi, J. Wang, C. Li, R. Tan, D. Yin // ACS Sustain. Chem. Eng. — 2019. — V. 7, N. 21. — P. 17967-17978.

10. Metallovesicles as smart nanoreactors for green catalytic synthesis of benzimidazole derivatives in water / N. Kaur, S. Kaur, G. Kaur, A. Bhalla, S. Srinivasan, G.R. Chaudhary // J. Mater. Chem. A. — 2019. — V. 7, N. 29. — P. 17306-17314.

11. Gemini metallomicellar catalysis: Hydrolysis of p-nitrophenyl picolinate catalyzed by Cu(II) and Ni(II) complexes of macrocyclic ligands in gemini surfactant micelles / L.G. Qiu, X. Jiang, L.N. Gu, G. Hu // J. Mol. Catal. A Chem. — 2007. — V. 277, N. 1-2. — P. 15-20.

12. Synthesis, micellization behavior, antimicrobial and intercalative DNA binding of some novel surfactant copper(II) complexes containing modified phenanthroline ligands / K. Nagaraj, S.

Ambika, S. Rajasri, S. Sakthinathan, S. Arunachalam // Colloids Surfaces B Biointerfaces. — 2014. — V. 122. — P. 151-157.

13. Biomolecular Interaction, Anti-Cancer and Anti-Angiogenic Properties of Cobalt(III) Schiff Base Complexes / S. Ambika, Y. Manojkumar, S. Arunachalam, B. Gowdhami, K.K. Meenakshi Sundaram, R.V. Solomon, P. Venuvanalingam, M.A. Akbarsha, M. Sundararaman // Sci. Rep. — 2019. — V. 9, N. 1. — P. 1-14.

14. Gadolinium(III) Complexes with N-Alkyl-N-methylglucamine Surfactants Incorporated into Liposomes as Potential MRI Contrast Agents / S.R. Silva, E.C. Duarte, G.S. Ramos, F.V.C. Kock,

F.D. Andrade, F. Frezard, L.A. Colnago, C. Demicheli // Bioinorg. Chem. Appl. — 2015. — V. 2, N. 3. — P. 1-8.

15. Multifaceted Approach for the Fabrication of Metallomicelles and Metallic Nanoparticles Using Solvophobic Bisdodecylaminepalladium (II) Chloride as Precursor / G.R. Chaudhary, P. Singh,

G. Kaur, S.K. Mehta, S. Kumar, N. Dilbaghi // Inorg. Chem. — 2015. — V. 54, N. 18. — P. 9002-9012.

16. Synthesis, thermal and surface activity of cationic single chain metal hybrid surfactants and their interaction with microbes and proteins / G. Kaur, P. Garg, B. Kaur, G.R. Chaudhary, S. Kumar, N. Dilbaghi, P A. Hassan, V.K. Aswal // Soft Matter. — 2019. — V. 15, N. 11. — P. 2348-2358.

17. Metallosurfactants Cn-Cu-Cn: vesicle formation and its drug-controlled release properties / Q. Zha, Q. Xie, Y. Hu, J. Han, L. Ge, R. Guo // Colloid Polym. Sci. — 2016. — V. 294, N. 5. — P. 841-849.

18. Hydrolytic Metallo-Nanozymes: From Micelles and Vesicles to Gold Nanoparticles / F. Mancin, L. Prins, P. Pengo, L. Pasquato, P. Tecilla, P. Scrimin // Molecules. — 2016. — V. 21, N. 8. — P. 1014.

19. Sargeson, A.M. The potential for the cage complexes in biology / A.M. Sargeson // Coord. Chem. Rev. — 1996. — V. 151. — P. 89-114.

20. Physicochemistry of bis-alkyltrimethylammonium dichromate, tungstate and molybdate amphiphiles: Synthesis, characterization, behaviors at the air-water interface and self-aggregation in aqueous medium / S. Mukherjee, M. Chakraborty, A.K. Panda, S.C. Bhattacharya, S.P. Moulik // Colloids Surfaces A Physicochem. Eng. Asp. — 2011. — V. 388, N. 1-3. — P. 1-11.

21. Metallosurfactants: Interfaces and micelles / P.C. Griffiths, I. A. Fallis, T. Chuenpratoom, R. Watanesk // Adv. Colloid Interface Sci. — 2006. — V. 122, N. 1-3. — P. 107-117.

22. Li, C. Effect of counterions on the organized structure of Cu2+-coordinated bilayer membranes formed by monoalkyl derivatives of ethylenediamine / C. Li, X. Lu, Y. Liang // Langmuir. — 2002. — V. 18, N. 3. — P. 575-580.

23. Communications to the Editor Self-Assembled Columns of Stacked Lipid Bilayers Mediated by

Metal Ion Recognition / T.A. Waggoner, J.A. Last, P.G. Kotula, D.Y. Sasaki, F.H. Angew // J. Am. Chem. Soc. — 1995. — V. 34, N. 4. — P. 496-497.

24. Jaeger, D.A. A surfactant Co(III) chelate containing two tridentate ligands / D.A. Jaeger, X. Zeng, Y. Wang // Colloids Surfaces A Physicochem. Eng. Asp. — 2006. — V. 289, N. 1-3. — P. 158162.

25. Luo, X. Vesicle formation induced by metal ions from micelle-forming sodium hexadecylimino diacetate in dilute aqueous solution / X. Luo, S. Wu, Y. Liang // Chem. Commun. — 2002. — V. 2, N. 5. — P. 492-493.

26. Molecular interaction studies of some Co(III)-surfactants with the transport protein / G. Vignesh, M. Parthiban, R. Senthilkumar, S. Arunachalam // Colloids Surfaces B Biointerfaces. — 2018. — V. 169. — P. 160-167.

27. Influence of self-assembly on intercalative DNA binding interaction of double-chain surfactant Co(iii) complexes containing imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline and dipyrido[3,2-d:2'-3'-f]quinoxaline ligands: Experimental and theoretical study / K. Nagaraj, G. Velmurugan, S. Sakthinathan, P. Venuvanalingam, S. Arunachalam // Dalt. Trans. — 2014. — V. 43, N. 48. — P. 18074-18086.

28. Surfactant-cobalt(III) complexes: The impact of hydrophobicity on interaction with HSA and DNA - insights from experimental and theoretical approach / S. Veeralakshmi, G. Sabapathi, S. Nehru, P. Venuvanalingam, S. Arunachalam // Colloids Surfaces B Biointerfaces. — 2017. — V. 153. — P. 85-94.

29. Single and double chain surfactant-cobalt(III) complexes: The impact of hydrophobicity on the interaction with calf thymus DNA, and their biological activities / S. Veeralakshmi, S. Nehru, G. Sabapathi, S. Arunachalam, P. Venuvanalingam, P. Kumar, C. Anusha, V. Ravikumar // RSC Adv. — 2015. — V. 5, N. 40. — P. 31746-31758.

30. Turning on the red phosphorescence of a [Ru(tpy)(bpy)(Cl)]Cl complex by amide substitution: Self-aggregation, toxicity, and cellular localization of an emissive ruthenium-based amphiphile / B. Siewert, M. Langerman, Y. Hontani, J.T.M. Kennis, V.H.S. Van Rixel, B. Limburg, M.A. Siegler, V. Talens Saez, R E. Kieltyka, S. Bonnet // Chem. Commun. — 2017. — V. 53, N. 81. — P.11126-11129.

31. Cooperative interaction between metallosurfactants, derived from the [Ru(2,2'-bpy)3]2+ complex, and DNA / J.A. Lebrôn, F.J. Ostos, M.L. Moyâ, M. Lôpez-Lôpez, C.J. Carrasco, P. Lôpez-Cornejo // Colloids Surfaces B Biointerfaces. — 2015. — V. 135. — P. 817-824.

32. Exploring the cellular uptake and localisation of phosphorescent rhenium: Fac -tricarbonyl metallosurfactants as a function of lipophilicity / A.J. Hallett, E. Placet, R. Prieux, D. McCafferty, J.A. Platts, D. Lloyd, M. Isaacs, A.J. Hayes, S.J. Coles, MB. Pitak, S. Marchant, S.N. Marriott,

R.K. Allemann, A. Dervisi, I.A. Fallis // Dalt. Trans. — 2018. — V. 47, N. 40. — P. 1424114253.

33. Negm, N.A. Pyrazole Derived Cationic Surfactants and their Tin and Copper Complexes: Synthesis, Surface Activity, Antibacterial and Antifungal Efficacy / N.A. Negm, M.M. Said, S.M.I. Morsy // J. Surfactants Deterg. — 2010. — V. 13, N. 4. — P. 521-528.

34. Added-Value Surfactants / S. Polarz, M. Kunkel, A. Donner, M. Schlötter // Chem. - A Eur. J. — 2018. — V. 24, N. 71. — P. 18842-18856.

35. Surfactant Micellization / K. Holmberg, B. Jönsson, B. Kronberg, B. Lindman // Surfactants and Polymers in Aqueous Solution. — Chichester, UK : John Wiley & Sons, Ltd, 2002 — P. 39-66.

36. Kaur, R. Self aggregating metal surfactant complexes: Precursors for nanostructures / R. Kaur, S.K. Mehta // Coordination Chemistry Reviews. — Elsevier B.V., 2014. — V. 262, N. 1 — P. 37-54.

37. Nagarajan, R. Molecular Packing Parameter and Surfactant Self-Assembly: The Neglected Role of the Surfactant Tail / R. Nagarajan // Langmuir. — 2002. — V. 18, N. 1. — P. 31-38.

38. Kronberg, B. Surface Chemistry of Surfactants and Polymers / B. Kronberg, K. Holmberg, B. Lindman. — Chichester, UK : John Wiley & Sons, Ltd, 2014. — 496 p.

39. Aggregation, adsorption, counterion binding, thermal and scattering behavior of metallosurfactant cis-[Co(en)2(C12H25NH2)Cl](NO3)2 / T.A. Wagay, J. Dey, S. Kumar, V.K. Aswal, K. Ismail // Colloids Surfaces A Physicochem. Eng. Asp. — 2016. — V. 503. — P. 6169.

40. Hybrid surfactants decorated with copper ions: Aggregation behavior, antimicrobial activity and anti-proliferative effect / G. Kaur, S. Kumar, N. Dilbaghi, G. Bhanjana, S.K. Guru, S. Bhushan, S. Jaglan, P.A. Hassan, V.K. Aswal // Phys. Chem. Chem. Phys. — 2016. — V. 18, N. 34. — P. 23961-23970.

41. Kaur, G. Role of manganese-based surfactant towards solubilization and photophysical properties of fluorescein / G. Kaur, P. Garg, G.R. Chaudhary // RSC Adv. — 2016. — V. 6, N. 9. — P. 7066-7077.

42. Metal-Dependent Self-Assembly of a Microbial Surfactant / T. Owen, R. Pynn, B. Hammouda, A. Butler // Langmuir. — 2007. — V. 23, N. 18. — P. 9393-9400.

43. Spontaneous formation of vesicles from octadecylamine in dilute aqueous solution induced by Ag(I) ion / X. Luo, W. Miao, S. Wu, Y. Liang // Langmuir. — 2002. — V. 18, N. 24. — P. 96119612.

44. Copper(II) Complexes of a Dicephalic Imidazole Surfactant. Tunable Organization of Metalloaggregates / N.A.J.M. Sommerdijk, K.J. Booy, A.M.A. Pistorius, M C. Feiters, R.J.M. Nolte, B. Zwanenburg // Langmuir. — 1999. — V. 15, N. 20. — P. 7008-7013.

45. AFM and electron microscopy study of the unusual aggregation behavior of metallosurfactants based on iron(II) complexes with bipyridine ligands / P. Garcia, P. Eaton, H.P.M. Geurts, M. Sousa, P. Gameiro, M.C. Feiters, R.J.M. Nolte, E. Pereira, B. De Castro // Langmuir. — 2007. — V. 23, N. 15. — P. 7951-7957.

46. Bhattacharya, S. Metallomicelles as potent catalysts for the ester hydrolysis reactions in water / S. Bhattacharya, N. Kumari // Coord. Chem. Rev. — Elsevier, 2009. — P. 2133-2149.

47. Owen, T. Metallosurfactants of bioinorganic interest: Coordination-induced self assembly / T. Owen, A. Butler // Coord. Chem. Rev. — NIH Public Access, 2011. — P. 678-687.

48. Behm, C.A. Novel Cationic Surfactants Derived From Metal Ion Cage Complexes: Potential Antiparasitic Agents / C.A. Behm // Aust. J. Chem. — 1995. — V. 48, N. 5. — P. 1009-1030.

49. Cationic double chained metallosurfactants: Synthesis, aggregation, cytotoxicity, antimicrobial activity and their impact on the structure of bovine serum albumin / G. Kaur, P. Garg, B. Kaur, G.R. Chaudhary, S. Kumar, N. Dilbaghi, PA. Hassan, S.L. Gawali // Soft Matter. — 2018. — V. 14, N. 25. — P. 5306-5318.

50. Preparation and characterization of metallomicelles of Ru(II). Cytotoxic activity and use as vector / J.A. Lebrón, F.J. Ostos, M. López-López, M.L. Moyá, O. Kardell, A. Sánchez, C.J. Carrasco, M. García-Calderón, C.B. García-Calderón, I. V. Rosado, P. López-Cornejo // Colloids Surfaces B Biointerfaces. — 2019. — V. 175, N. July 2018. — P. 116-125.

51. Kumar, R.S. Synthesis, micellar properties, DNA binding and antimicrobial studies of some surfactant-cobalt(III) complexes / R.S. Kumar, S. Arunachalam // Biophys. Chem. — 2008. — V. 136, N. 2-3. — P. 136-144.

52. Removal of Organic Compounds Containing a Benzene Ring from Water by Adsorptive Micellar Flocculation / H. Wang, D. Wang, T. Tian, W. Ren // J. Surfactants Deterg. — 2019. — V. 22, N. 1. — P. 161-174.

53. Removal of phenol from aqueous medium using micellar solubilization followed by ionic flocculation / P.R.M. Cavalcante, R.P.F. Melo, T.N. Castro Dantas, A.A. Dantas Neto, EL. Barros Neto, M.C.P.A. Moura // J. Environ. Chem. Eng. — 2018. — V. 6, N. 2. — P. 2778-2784.

54. Pacheco-Blas, M. del A. Molecular dynamics simulation of removal of heavy metals with sodium dodecyl sulfate micelle in water / M. del A. Pacheco-Blas, L. Vicente // Colloids Surfaces A Physicochem. Eng. Asp. — 2019. — V. 578. — P. 123613.

55. Removal of Reactive Blue 14 dye using micellar solubilization followed by ionic flocculation of surfactants / R.P.F. Melo, E.L. Barros Neto, S.K.S. Nunes, T.N. Castro Dantas, A.A. Dantas Neto // Sep. Purif. Technol. — 2018. — V. 191. — P. 161-166.

56. Catalytic aquathermolysis of Egyptian heavy crude oil / S. Desouky, A. Al, M. Betiha, A. Badawi, A. Ghanem, S. Khalil // Int. J. Chem. Mol. Nucl. Mater. Metall. Eng. — 2013. — V. 7,

N. 8. — P. 638-643.

57. Removal of metallic anions from dilute aqueous solutions by polymer-surfactant aggregates / L.C. Shen, J. Wu, S. Singh, N.P. Hankins // Desalination. — 2017. — V. 406. — P. 109-118.

58. A cobalt complex redox shuttle for dye-sensitized solar cells with high open-circuit potentials / J.-H. Yum, E. Baranoff, F. Kessler, T. Moehl, S. Ahmad, T. Bessho, A. Marchioro, E. Ghadiri, J.-E. Moser, C. Yi, M.K. Nazeeruddin, M. Grätzel // Nat. Commun. — 2012. — V. 3, N. 1. — P. 631.

59. Characterization of pure phase Zn(II) oxide nanoparticles via thermal decomposition of two zinc(II) complexes of the 6,6'-dimethyl-2,2'- bipyridine ligand / M. Hosseinifard, L. Hashemi, V. Amani, A. Morsali // J. Struct. Chem. — 2013. — V. 54, N. 2. — P. 396-399.

60. Bactericidal effects of metallosurfactants based cobalt oxide/hydroxide nanoparticles against Staphylococcus aureus / V. Dogra, G. Kaur, S. Jindal, R. Kumar, S. Kumar, N.K. Singhal // Sci. Total Environ. — 2019. — V. 681. — P. 350-364.

61. DNA interaction, anti-proliferative effect of copper oxide nanocolloids prepared from metallosurfactant based microemulsions acting as precursor, template and reducing agent / G. Kaur, V. Dogra, R. Kumar, S. Kumar, G. Bhanjana, N. Dilbaghi, N.K. Singhal // Int. J. Pharm. — 2018. — V. 535, N. 1-2. — P. 95-105.

62. Неудачина, Л.К. Применение поверхностно-активных веществ в анализе: [учеб. пособие] / Л.К. Неудачина, Ю.С. Петрова. — М-во образования и науки Рос. Федерации, Урал. федер. ун-т. - Екатеринбург : Изд-во Урал. ун-та, 2007. — 76 с.

63. Seedher, N. Micellar solubilization of some poorly soluble antidiabetic drugs: A technical note / N. Seedher, M. Kanojia // AAPS PharmSciTech. — 2008. — V. 9, N. 2. — P. 431-436.

64. Garg, P. Chromium-based metallosurfactants: Synthesis, physicochemical characterization and probing of their interactions with xanthene dyes / P. Garg, G. Kaur, G.R. Chaudhary // New J. Chem. — 2018. — V. 42, N. 2. — P. 1141-1150.

65. Yang, J. Enhanced solubilization of pyrene by saponin, a plant-derived biosurfactant / J. Yang, L. Lou, W. Zhou // Huanjing Kexue Xuebao/Acta Sci. Circumstantiae. — 2011. — V. 31, N. 1. — P. 172-176.

66. Cisplatin-incorporating polymeric micelles (NC-6004) can reduce nephrotoxicity and neurotoxicity of cisplatin in rats / H. Uchino, Y. Matsumura, T. Negishi, F. Koizumi, T. Hayashi, T. Honda, N. Nishiyama, K. Kataoka, S. Naito, T. Kakizoe // Br. J. Cancer. — 2005. — V. 93, N. 6. — P. 678-687.

67. Chemistry of MRI contrast agents: Current challenges and new frontiers / J. Wahsner, E.M. Gale, A. Rodríguez-Rodríguez, P. Caravan // Chem. Rev. — 2019. — V. 119, N. 2. — P. 957-1057.

68. Magnetic resonance imaging of the hepatobiliary system: Intestinal absorption studies of

manganese mesoporphyrin / U.P. Schmiedl, J.A. Nelson, L. Teng, F. Starr, R. Malek, R.J.Y. Ho // Acad. Radiol. — 1995. — V. 2, N. 11. — P. 994-1001.

69. Torchilin, V.P. Structure and design of polymeric surfactant-based drug delivery systems / V.P. Torchilin // J. Control. Release. — 2001. — V. 73, N. 2-3. — P. 137-172.

70. Dissipative self-assembly of vesicular nanoreactors / S. Maiti, I. Fortunati, C. Ferrante, P. Scrimin, L.J. Prins // Nat. Chem. — 2016. — V. 8, N. 7. — P. 725-731.

71. Hydrolysis of phosphodiester catalyzed by metallomicelles with histidine residue: Kinetics and mechanism / Y. Liu, X.G. Meng, J.M. Li, X.H. Li // Colloids Surfaces A Physicochem. Eng. Asp.

— 2013. — V. 436. — P. 839-845.

72. Catalytic hydrolysis of carboxylic acid esters by Cu(II) and Zn(II) complexes containing a tetracoordinate macrocyclic Schiff base ligand in Brij35 micellar solution / X. Kou, S. Cheng, J. Du, X. Yu, X. Zeng // J. Mol. Catal. A Chem. — 2004. — V. 210, N. 1-2. — P. 23-29.

73. Iodide-enhanced palladium catalysis via formation of iodide-bridged binuclear palladium complex / Y. Zhang, Z.-N. Chen, X. Zhang, X. Deng, W. Zhuang, W. Su // Commun. Chem. — 2020. — V. 3, N. 1. — P. 1-9.

74. Vesicles and Micelles from Amphiphilic Zinc(II)-Cyclen Complexes as Highly Potent Promoters of Hydrolytic DNA Cleavage / B. Gruber, E. Kataev, J. Aschenbrenner, S. Stadlbauer, B. König // J. Am. Chem. Soc. — 2011. — V. 133, N. 51. — P. 20704-20707.

75. Nie, L. Catalytic hydrolysis of P-nitrophenyl picolinate by triethanolamine co(II) complex-based metallomicelle / L. Nie, S. Cheng, Y. Zhang // J. Dispers. Sci. Technol. — 2011. — V. 32, N. 8.

— P.1092-1095.

76. Supramolecular catalytic systems based on 1, 4-diazabicyclo[2.2.2]octane, its alkylated quaternary derivatives, and lanthanum nitrate / E.P. Zhiltsova, S.S. Lukashenko, T.N. Pashirova, L.Y. Zakharova, A.I. Konovalov // Russ. Chem. Bull. — 2015. — V. 64, N. 11. — P. 2690-2696.

77. Cai, S.L. Function of the Metallomicelle from an Aza-Crown Ether Complex with an Acetamide Branch as a Highly Potent Promoter of Phosphate Diester Hydrolytic Cleavage / S.L. Cai, F.M. Feng, F A. Liu // J. Dispers. Sci. Technol. — 2016. — V. 37, N. 8. — P. 1170-1177.

78. Enhanced Hydrolysis of Carboxylic Acid Esters Catalyzed by Metallomicelles Made of Cu(II) and Zn(II) Complexes / D. Juan, J. Bingying, K. Xingming, Z. Xiancheng, X. Qingxiang // J. Colloid Interface Sci. — 2002. — V. 256. — P. 428-434.

79. Polyzos, A. Catalysis of Aryl Ester Hydrolysis in the Presence of Metallomicelles Containing a Copper(II) Diethylenetriamine Derivative / A. Polyzos, A.B. Hughes, J.R. Christie // Langmuir.

— 2007. — V. 23, N. 4. — P. 1872-1879.

80. Dicationic hydroxylic surfactants: Aggregation behavior, guest-host interaction and catalytic effect / A.B. Mirgorodskaya, F.G. Valeeva, S.S. Lukashenko, R.A. Kushnazarova, T.M.

Prokop'eva, T.M. Zubareva, V.A. Mikhailov, L.Y. Zakharova // J. Mol. Liq. — 2018. — V. 250.

— P.229-235.

81. Catalytic properties of polymer-colloid complexes based on polyethyleneimines and mono- and diquaternized 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane derivatives in the hydrolysis of phosphorus acids esters / T.N. Pashirova, E.P. Zhil'tsova, S.S. Lukashenko, L.Y. Zakharova, A.I. Konovalov // Russ. Chem. Bull. — 2015. — V. 64, N. 12. — P. 2879-2884.

82. Framework and catalytic activity of a metallomicelle system made from an azacrown ether, lanthanum(III) ion and a cationic surfactant / F.M. Feng, S.L. Cai, F.A. Liu, S.T. Huang, J.Q. Xie // Prog. React. Kinet. Mech. — 2014. — V. 39, N. 1. — P. 16-26.

83. Preparation of a new metallomicelle catalyst for the hydrolysis of bis(4-nitrophenyl) phosphate / J.Q. Xie, C. Li, M. Wang, B Y. Jiang // Chem. Pap. — 2013. — V. 67, N. 4. — P. 365-371.

84. Poznik, M. The interface makes a difference: Lanthanide ion coated vesicles hydrolyze phosphodiesters / M. Poznik, U. Maitra, B. König // Org. Biomol. Chem. — 2015. — V. 13, N. 38. — P. 9789-9792.

85. Dissipative self-assembly of vesicular nanoreactors / S. Maiti, I. Fortunati, C. Ferrante, P. Scrimin, L.J. Prins // Nat. Chem. — 2016. — V. 8, N. 7. — P. 725-731.

86. Detailed Structural Analysis of a Self-Assembled Vesicular Amphiphilic NCN-Pincer Palladium Complex by Using Wide-Angle X-Ray Scattering and Molecular Dynamics Calculations / G. Hamasaka, T. Muto, Y. Andoh, K. Fujimoto, K. Kato, M. Takata, S. Okazaki, Y. Uozumi // Chem.

— A Eur. J. — 2017. — V. 23, N. 6. — P. 1291-1298.

87. NHC-Metallosurfactants as Active Polymerization Catalysts / A. Donner, B. Trepka, S. Theiss, F. Immler, J. Traber, S. Polarz // Langmuir. — 2019. — V. 35, N. 50. — P. 16514-16520.

88. Ultraviolet-responsive self-assembled metallomicelles for photocontrollable catalysis of asymmetric sulfoxidation in water / M. Gao, R. Tan, P. Hao, Y. Zhang, J. Deng, D. Yin // RSC Adv. — 2017. — V. 7, N. 86. — P. 54570-54580.

89. Interaction of Dipicolinatodioxovanadium(V) with Polyatomic Cations and Surfaces in Reverse Micelles / J. Stover, C D. Rithner, R A. Inafuku, D C. Crans, N.E. Levinger // Langmuir. — 2005.

— V. 21, N. 14. — P. 6250-6258.

90. Amide-Ligand Hydrogen Bonding in Reverse Micelles / M.A. Walters, P.M. Tadross, A.L. Rheingold, L.N. Zakharov, D. Mudzudzu, J. Texter // Inorg. Chem. — 2005. — V. 44, N. 5. — P. 1172-1174.

91. Richards, A.D. Synthetic metallomolecules as agents for the control of DNA structure / A.D. Richards, A. Rodger // Chem. Soc. Rev. — 2007. — V. 36, N. 3. — P. 471-483.

92. Nagaraj, K. Synthesis, CMC determination, nucleic acid binding and cytotoxicity of a surfactant-cobalt(iii) complex: Effect of ionic liquid additive / K. Nagaraj, S. Arunachalam // New J. Chem.

— 2014. — V. 38, N. 1. — P. 366-375.

93. Bhar, R. Exploring interactions of copper hybrid surfactants with calf thymus-DNA / R. Bhar, G. Kaur, S.K. Mehta // J. Mol. Liq. — 2017. — V. 241. — P. 715-721.

94. Investigating the structural integrity of Bovine serum albumin in presence of newly synthesized metallosurfactants / P. Garg, G. Kaur, G.R. Chaudhary, S. Kaur, S.L. Gawali, P.A. Hassan // Colloids Surfaces B Biointerfaces. — 2018. — V. 164. — P. 116-124.

95. Evaluation of bishexadecyltrimethyl ammonium palladium tetrachloride based dual functional colloidal carrier as an antimicrobial and anticancer agent / G. Kaur, S. Kumar, N. Dilbaghi, B. Kaur, R. Kant, S.K. Guru, S. Bhushan, S. Jaglan // Dalt. Trans. — 2016. — V. 45, N. 15. — P. 6582-6591.

96. Human serum albumin binding and cytotoxicity studies of surfactant-cobalt(III) complex containing 1,10-phenanthroline ligand / R.S. Kumar, P. Paul, A. Riyasdeen, G. Wagniéres, H. van den Bergh, M.A. Akbarsha, S. Arunachalam // Colloids Surfaces B Biointerfaces. — 2011. — V. 86, N. 1. — P. 35-44.

97. Levina, A. Speciation of metal drugs, supplements and toxins in media and bodily fluids controls in vitro activities / A. Levina, D.C. Crans, P.A. Lay // Coord. Chem. Rev. — Elsevier B.V., 2017.

— P. 473-498.

98. Importance of Metal-Ion Exchange for the Biological Activity of Coordination Complexes of the Biomimetic Ligand N4Py / A. Geersing, N. Ségaud, M.G.P. Van Der Wij st, M.G. Rots, G. Roelfes // Inorg. Chem. — 2018. — V. 57, N. 13. — P. 7748-7756.

99. Amphiphilic oligomer-based micelles as cisplatin nanocarriers for cancer therapy / X. Qi, N. Li, H. Gu, Y. Xu, Y. Xu, Y. Jiao, Q. Xu, H. Li, J. Lu // Nanoscale. — 2013. — V. 5, N. 19. — P. 8925-8929.

100. Nanocarriers for delivery of platinum anticancer drugs / H.S. Oberoi, N. V. Nukolova, A. V. Kabanov, T.K. Bronich // Adv. Drug Deliv. Rev. — 2013. — V. 65, N. 13-14. — P. 1667-1685.

101. Kostova, I. Ruthenium Complexes as Anticancer Agents / I. Kostova // Curr. Med. Chem. — 2006. — V. 13, N. 9. — P. 1085-1107.

102. Chemical Swarming: Depending on Concentration, an Amphiphilic Ruthenium Polypyridyl Complex Induces Cell Death via Two Different Mechanisms / B. Siewert, V.H.S. van Rixel, E.J. van Rooden, S.L. Hopkins, M.J.B. Moester, F. Ariese, M.A. Siegler, S. Bonnet // Chem. - Eur. J.

— 2016. — V. 22, N. 31. — P. 10960-10968.

103. Antiproliferative and apoptosis-induction studies of a metallosurfactant in human breast cancer cell MCF-7 / A. Riyasdeen, R. Senthilkumar, V.S. Periasamy, P. Preethy, S. Srinag, M. Zeeshan, H. Krishnamurthy, S. Arunachalamb, M.A. Akbarsha // RSC Adv. — 2014. — V. 4, N. 91. — P. 49953-49959.

104. Negm, N.A. Structural and biological behaviors of some nonionic Schiff-base amphiphiles and their Cu(II) and Fe(III) metal complexes / N.A. Negm, M.F. Zaki // Colloids Surfaces B Biointerfaces. — 2008. — V. 64, N. 2. — P. 179-183.

105. Chernomordik, L. Lipids in biological membrane fusion / L. Chernomordik, M.M. Kozlov, J. Zimmerberg // J. Membr. Biol. — Springer-Verlag, 1995. — P. 1-14.

106. Koch, A.L. Bacterial Wall as Target for Attack: Past, Present, and Future Research / A.L. Koch // Clin. Microbiol. Rev. — 2003. — V. 16, N. 4. — P. 673-687.

107. Walsh, F.M. Microbiology and drug resistance mechanisms of fully resistant pathogens / F.M. Walsh, S.G.B. Amyes // Curr. Opin. Microbiol. — Elsevier Current Trends, 2004. — P. 439-444.

108. Negm, N.A. Cationic schiff base amphiphiles and their metal complexes: Surface and biocidal activities against bacteria and fungi / N.A. Negm, M.F. Zaki, M.A.I. Salem // Colloids Surfaces B Biointerfaces. — 2010. — V. 77, N. 1. — P. 96-103.

109. Histatins: salivary peptides with copper(II)- and zinc(II)-binding motifs / S. Melino, C. Santone, P. Di Nardo, B. Sarkar // FEBS J. — 2014. — V. 281, N. 3. — P. 657-672.

110. Surface-active cobalt cage complexes: Synthesis, surface chemistry, biological activity, and redox properties / G.W. Walker, R.J. Geue, A.M. Sargeson, C.A. Behm // Dalt. Trans. — 2003. — N. 15. — P. 2992-3001.

111. Quagliano, J. V. The Donor Properties of Positively Charged Ligands. Five-Coordinate Transition Metal Complexes Containing a Monoquaternized Tertiary Diamine / J. V. Quagliano, V.L. Goedken, V.L. M. // Inorg. Chem. — 1969. — V. 8, N. 11. — P. 2331-2337.

112. Соосаждение 137Cs, 90Sr и 90Y из водных и органических растворов с комплексами нитратов D-элементов с триэтилендиамином / С.. Кулюхин, Л.В. Мизина, Е.П. Красавина, Н.А. Коновалова, И.А. Румер, Г. М.П. // Радиохимия. — 2011. — Т. 53, № 3. — С. 249-251.

113. Соосаждение 60Со с комплексами нитратов D-элементов с триэтилендиамином из водных растворов / С.А. Кулюхин, М.П. Горбачева, Л.В. Мизина, И.А. Румер, Н.А. Коновалова, Е.П. Красавина // Радиохимия. — 2011. — Т. 53, № 4. — С. 340-342.

114. Copper(II) and cobalt(II) complexes of bicyclic tertiary amines / H.M. Hilliard, D.D. Axtell, M.M. Gilbert, J.T. Yoke // J. Inorg. Nucl. Chem. — 1969. — V. 31, N. 7. — P. 2117-2121.

115. ((DABCO)ZnGe(HPO4)3 : The First Zinco-Germanophosphate with a Unique Asymmetric Cage / J. Li, Y. Ke, Y. Zhang, G. He, Z. Jiang, M. Nishiura, T. Imamoto // J. Am. Chem. Soc. — 2000. — V. 122, N. 25. — P. 6110-6111.

116. A series of new supramolecular structures constructed from triethylenediamine and different polyoxometalates / Y. Wang, C.L. Pan, L.N. Xiao, F.Q. Wu, H. Ding, Y.B. Liu, Z.M. Gao, D.F. Zheng, T.G. Wang, G. Di Yang, X.B. Cui, J.Q. Xu // J. Solid State Chem. — 2010. — V. 183, N. 12. — P. 2862-2868.

117. Microporous metal-organic frameworks with high gas sorption and separation capacity / J.Y. Lee, D.H. Olson, L. Pan, T.J. Emge, J. Li // Adv. Funct. Mater. — 2007. — V. 17, N. 8. — P. 1255-1262.

118. Facile synthesis of cofacial porphyrin dimer and trimer using a diarylurea linkage / S. Yagi, I. Yonekura, M. Awakura, M. Ezoe, T. Takagishi // Chem. Commun. — 2001. — N. 6. — P. 557558.

119. Комплексы тетра-15-краун-5-фталоцианината цинка(П) с аксиально координированными N-донорными липандами как потенциальные компоненты фоточувствительных материалов телекоммуникационного диапазона / С.О. Андрюшкевич, К.П. Бирин, Ю.Г. Горбунова, А.Ю. Цивадзе // Физикохимия поверхности и защита материалов. — 2011. — Т. 47, № 4. — С. 416-424.

120. Mixed-matrix membranes containing MOF-5 for gas separations / E. V. Perez, K.J. Balkus, J.P. Ferraris, I.H. Musselman // J. Memb. Sci. — 2009. — V. 328, N. 1-2. — P. 165-173.

121. Mata, J. Aggregation behavior of quaternary salt based cationic surfactants / J. Mata, D. Varade, P. Bahadur // Thermochim. Acta. — 2005. — V. 428, N. 1-2. — P. 147-155.

122. Functionalization of Coordination Nanochannels for Controlling Tacticity in Radical Vinyl Polymerization / T. Uemura, Y. Ono, Y. Hijikata, S. Kitagawa // J. Am. Chem. Soc. — 2010. — V. 132, N. 13. — P. 4917-4924.

123. Li, J.H. Polymer-supported DABCO-palladium complex as a stable and reusable catalyst for room temperature Suzuki-Miyaura cross-couplings of aryl bromides / J.H. Li, X.C. Hu, Y.X. Xie // Tetrahedron Lett. — 2006. — V. 47, N. 52. — P. 9239-9243.

124. Cul-Catalyzed Suzuki-Miyaura and Sonogashira Cross-Coupling Reactions Using DABCO as Ligand / J.-H. Li, J.-L. Li, D.-P. Wang, S.-F. Pi, Y.-X. Xie, M.-B. Zhang, X.-C. Hu // J. Org. Chem. — 2007. — V. 72, N. 6. — P. 2053-2057.

125. Uozumi, Y. Double Carbonylation of Aryl Iodides with Primary Amines under Atmospheric Pressure Conditions Using the Pd/PPh 3 /DABCO/THF System / Y. Uozumi, T. Arii, T. Watanabe // J. Org. Chem. — 2001. — V. 66, N. 15. — P. 5272-5274.

126. Hait, S.K. Gemini surfactants: A distinct class of self-assembling molecules / S.K. Hait, S.P. Moulik // Curr. Sci. — 2002. — V. 82, N. 9. — P. 1101-1111.

127. Li, M. Synthesis and DNA threading properties of quaternary ammonium [Ru(phen)2(dppz)]2+ derivatives / M. Li, P. Lincoln // J. Inorg. Biochem. — 2009. — V. 103, N. 7. — P. 963-970.

128. Sequential synthesis of coordination polymersomes / R. Ohtani, M. Inukai, Y. Hijikata, T. Ogawa, M. Takenaka, M. Ohba, S. Kitagawa // Angew. Chemie - Int. Ed. — 2015. — V. 54, N. 4. — P. 1139-1143.

129. Self-assembling systems based on quaternized derivatives of 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane in

nutrient broth as antimicrobial agents and carriers for hydrophobic drugs / T.N. Pashirova, S.S. Lukashenko, S. V Zakharov, A.D. Voloshina, E.P. Zhiltsova, V. V Zobov, E.B. Souto, L.Y. Zakharova // Colloids Surfaces B Biointerfaces. — 2015. — V. 127. — P. 266-273.

130. Исследование внутриклеточной локализации циклоферона, связывания его с ДНК и стимуляции экспрессии цитокинов в клетках при воздействии циклоферона / А.Л. Коваленко, В.И. Казаков, A.B. Слита, В.В. Зарубаев // Цитология. — 2000. — Т. 42, № 7.

— С. 659-664.

131. Determination of vigabatrin in human plasma by means of CE with LIF detection / A. Musenga, R. Mandrioli, I. Comin, E. Kenndler, M.A. Raggi // Electrophoresis. — 2007. — V. 28, N. 19. — P. 3535-3541.

132. Коваленко, А.Л. Фармакологическая активность оригинальных лекарственных препаратов на основе 1-дезокси-1(№метиламино)^-глюцитола : Дис. д-ра биол. наук : 14.00.25 СПб., РГБ ОД, 71:05-3/308 / А.Л. Коваленко. — 2005. — 329 с.

133. Dambies, L. Immobilized N-methyl-D-glucamine as an arsenate-selective resin / L. Dambies, R. Salinaro, S.D. Alexandratos // Environ. Sci. Technol. — 2004. — V. 38, N. 22. — P. 6139-6146.

134. Gandhi, M. Adsorption mechanism of hexavalent chromium removal using Amberlite IRA 743 resin / M. Gandhi, N. Viswanatha, S. Meenakshi // Ion Exch. Lett. — 2010. — V. 3. — P. 25-35.

135. Alexandratos, S.D. Ion-Exchange resins: A retrospective from industrial and engineering chemistry research / S.D. Alexandratos // Ind. Eng. Chem. Res. — 2009. — V. 48, N. 1. — P. 388-398.

136. Kunin, R. Characterization of a boronspecific ion exchange resin / R. Kunin, A.F. Preuss // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. — 1964. — V. 3, N. 4. — P. 304-306.

137. Self-assembly strategy for the design of soft nanocontainers with controlled properties / L.Y. Zakharova, R.R. Kashapov, T.N. Pashirova, A.B. Mirgorodskaya, O.G. Sinyashin // Mendeleev Commun. — 2016. — V. 26, N. 6. — P. 457-468.

138. Biosurfactant functionalized single-walled carbon nanotubes to promote laccase bioelectrocatalysis / M. Tominaga, A. Sasaki, M. Tsushida, M. Togami // New J. Chem. — 2017.

— V. 41, N. 1. — P. 231-236.

139. Nieszporek, J. The inhibiting or accelerating effect of different surfactants on electroreduction of Zn2+ / J. Nieszporek // South African J. Chem. — 2014. — V. 67. — P. 1-5.

140. Warwel, S. Glucamine-based gemini surfactants I: Gemini surfactants from long-chain N-alkyl glucamines and a,ro-diepoxides / S. Warwel, F. Brüse, H. Schier // J. Surfactants Deterg. — 2004.

— V. 7, N. 2. — P. 181-186.

141. Werts, K.M. Mixtures of nonionic surfactants made from renewable resources with alkyl sulfates: Comparison of headgroups / K.M. Werts, B.P. Grady // J. Surfactants Deterg. — 2011. — V. 14,

N. 1. — P. 77-84.

142. Solution properties of nonionic surfactants and their mixtures: polyoxyethylene (10) alkyl ether [CnE10] and MEGA-10 / S.B. Sulthana, P.V.C. Rao, S.G.T. Bhat, T.Y. Nakano, G. Sugihara, A.K. Rakshit // Langmuir. — 2000. — V. 16, N. 3. — P. 980-987.

143. Surface impact on nanoparticle-based magnetic resonance imaging contrast agents / W. Zhang, L. Liu, H. Chen, K. Hu, I. Delahunty, S. Gao, J. Xie // Theranostics. — 2018. — P. 2521-2548.

144. Amphiphilic Antimony(V) Complexes for Oral Treatment of Visceral Leishmaniasis / F.R. Fernandes, W.A. Ferreira, M.A. Campos, G.S. Ramos, K.C. Kato, G.G. Almeida, J.D. Correa, M.N. Melo, C. Demicheli, F. Frézard // Antimicrob. Agents Chemother. — 2013. — V. 57, N. 9.

— P.4229-4236.

145. Terbium ( III ) complexes with N-alkyl-N-methylglucamine surfactants : characterization and in vitro Cytotoxicity activity in tumor cell line Resultados e Discussäo / S.R. Silva, A. Islam, É.C. Duarte, F. Frézard, C. Demicheli // Sociedade Brasileira de Química (SBQ). — 2016. — N. Iii.

146. An optical and microPET assessment of thermally-sensitive liposome biodistribution in the Met-1 tumor model: Importance of formulation / E.E. Paoli, D.E. Kruse, J.W. Seo, H. Zhang, A. Kheirolomoom, K.D. Watson, P. Chiu, H. Stahlberg, K.W. Ferrara // J. Control. Release. — 2010.

— V. 143, N. 1. — P. 13-22.

147. Therapeutic efficacy and microSPECT/CT imaging of 188Re-DXR-liposome in a C26 murine colon carcinoma solid tumor model / Y.J. Chang, C.H. Chang, C.Y. Yu, T.J. Chang, L.C. Chen, M.H. Chen, T.W. Lee, G. Ting // Nucl. Med. Biol. — 2010. — V. 37, N. 1. — P. 95-104.

148. Askes, S.H.C. Activation of a photodissociative ruthenium complex by triplet-triplet annihilation upconversion in liposomes / S.H.C. Askes, A. Bahreman, S. Bonnet // Angew. Chemie - Int. Ed.

— 2014. — V. 53, N. 4. — P. 1029-1033.

149. Metallosomes for biomedical applications by mixing molybdenum carbonyl metallosurfactants and phospholipids / M. Marín-García, N. Benseny-Cases, M. Camacho, Y. Perrie, J. Suades, R. Barnadas-Rodríguez // Dalt. Trans. — 2018. — V. 47, N. 40. — P. 14293-14303.

150. Liposome-Gold Nanorod Hybrids for High-Resolution Visualization Deep in Tissues / N. Lozano, W.T. Al-Jamal, A. Taruttis, N. Beziere, N.C. Burton, J. Van den Bossche, M. Mazza, E. Herzog, V. Ntziachristos, K. Kostarelos // J. Am. Chem. Soc. — 2012. — V. 134, N. 32. — P. 13256-13258.

151. Bioactive polymeric metallosomes self-assembled through block copolymer-metal complexation / K. Osada, H. Cabral, Y. Mochida, S. Lee, K. Nagata, T. Matsuura, M. Yamamoto, Y. Anraku, A. Kishimura, N. Nishiyama, K. Kataoka // J. Am. Chem. Soc. — 2012. — V. 134, N. 32. — P. 13172-13175.

152. Fabrication of metalosomes (metal containing cationic liposomes) using single chain surfactants

as a precursor: Via formation of inorganic organic hybrids / P. Garg, G. Kaur, G.R. Chaudhary, S.L. Gawali, P.A. Hassan // Phys. Chem. Chem. Phys. — 2017. — V. 19, N. 37. — P. 2576425773.

153. Mel'gunov, V.I. Effect of divalent metal ions on annexin-mediated aggregation of asolectin liposomes / V.I. Mel'gunov, E.I. Akimova, K.S. Krasavchenko // Acta Biochim. Pol. — 2000. — V. 47, N. 3. — P. 675-683.

154. Formation of transition metal-doxorubicin complexes inside liposomes / S.A. Abraham, K. Edwards, G. Karlsson, S. Macintosh, L.D. Mayer, C. McKenzie, M.B. Bally // Biochim. Biophys. Acta - Biomembr. — 2002. — V. 1565, N. 1. — P. 41-54.

155. Encapsulation of doxorubicin into thermosensitive liposomes via complexation with the transition metal manganese / G.N.C. Chiu, S.A. Abraham, L.M. Ickenstein, R. Ng, G. Karlsson, K. Edwards, E.K. Wasan, M.B. Bally // J. Control. Release. — 2005. — V. 104, N. 2. — P. 271288.

156. Low-toxicity metallosomes for biomedical applications by self-assembly of organometallic metallosurfactants and phospholipids / M. Marín-García, N. Benseny-Cases, M. Camacho, J. Suades, R. Barnadas-Rodríguez // Chem. Commun. — 2017. — V. 53, N. 60. — P. 8455-8458.

157. Supramolecular Arrangement of Molybdenum Carbonyl Metallosurfactants with CO-Releasing Properties / E. Parera, M. Marín-García, R. Pons, F. Comelles, J. Suades, R. Barnadas-Rodríguez // Organometallics. — 2016. — V. 35, N. 4. — P. 484-493.

158. Gadolinium-DTPA amphiphile nanoassemblies: Agents for magnetic resonance imaging and neutron capture therapy / M.J. Moghaddam, L. De Campo, M. Hirabayashi, P.A. Bean, L.J. Waddington, J A. Scoble, G. Coia, C.J. Drummond // Biomater. Sci. — 2014. — V. 2, N. 6. — P. 924-935.

159. Stabilized Magnetic Cerasomes for Drug Delivery / Z. Cao, X. Yue, X. Li, Z. Dai // Langmuir. — 2013. — V. 29, N. 48. — P. 14976-14983.

160. Liposomal nanohybrid cerasomes targeted to PD-L1 enable dual-modality imaging and improve antitumor treatments / Y. Du, X. Liang, Y. Li, T. Sun, H. Xue, Z. Jin, J. Tian // Cancer Lett. — 2018. — V. 414. — P. 230-238.

161. Advancing the Pharmaceutical Potential of Bioinorganic Hybrid Lipid-Based Assemblies / J. Wang, A.Z. Wang, P. Lv, W. Tao, G. Liu // Adv. Sci. — 2018. — V. 5, N. 9. — P. 1800564.

162. Supramolecular systems based on 1-alkyl-4-aza-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane bromides / T.N. Pashirova, E.P. Zhil'tsova, R.R. Kashapov, S.S. Lukashenko, A.I. Litvinov, M.K. Kadirov, L.Y. Zakharova, A.I. Konovalov // Russ. Chem. Bull. — 2010. — V. 59, N. 9. — P. 1745-1752.

163. Complex of 1-hexadecyl-4-aza-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane bromide with copper dibromide: structure, aggregation, and biological activity / E.P. Zhil'tsova, M.R. Ibatullina, S.S. Lukashenko,

T.N. Pashirova, A.D. Voloshina, V. V. Zobov, S.A. Ziganshina, M.P. Kutyreva, L.Y. Zakharova // Russ. Chem. Bull. — 2016. — V. 65, N. 5. — P. 1365-1371.

164. Complexes of 1-hexadecyl-4-aza-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane bromide with transition metal nitrates. Micelle-forming, solubilizing, and adsorption properties / E.P. Zhiltsova, M.R. Ibatullina, S.S. Lukashenko, F.G. Valeeva, T.N. Pashirova, M.P. Kutyreva, L.Y. Zakharova // Colloid J. — 2017. — V. 79, N. 5. — P. 621-629.

165. Complexes of 1-alkyl-4-aza-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane bromides with lanthanum nitrate. Micelle-forming and adsorption properties / E.P. Zhil'tsova, M.R. Ibatullina, S.S. Lukashenko, M.P. Kutyreva, MM. Anuar, V.I. Kovalenko, L.Y. Zakharova // Russ. J. Gen. Chem. — 2017. — V. 87, N. 11. — P. 2620-2626.

166. Mixed micellar systems of metal complexes of alkylated N-methyl-d-glucamines with hexadecyltrimethylammonium bromide / M.R. Ibatullina, E.P. Zhil'tsova, S.S. Lukashenko, V.I. Kovalenko, I.I. Vandyukova, M.P. Kutyreva, L.Y. Zakharova // Russ. Chem. Bull. — 2019. — V. 68, N. 2. — P. 424-430.

167. Chloromethanephosphonic acid esters Text. Patent 2922810 (USA). 26.01.1960. / D.F. Toy, P. Forest, K.H. Rattenbury.

168. DIFFRAC Plus Evaluation package EVA. — Karlsruhe, Germany : User's Manual, Bruker AXS, 2005. — 258 p.

169. Kalyanasundaram, K. Environmental Effects on Vibronic Band Intensities in Pyrene Monomer Fluorescence and Their Application in Studies of Micellar Systems / K. Kalyanasundaram, J.K. Thomas // J. Am. Chem. Soc. — 1977. — V. 99, N. 7. — P. 2039-2044.

170. Turro, N.J. Luminescent Probes for Detergent Solutions. A Simple Procedure for Determination of the Mean Aggregation Number of Micelles / N.J. Turro, A. Yekta // J. Am. Chem. Soc. — 1978. — V. 100, N. 18. — P. 5951-5952.

171. Supramolecular systems based on novel mono- and dicationic pyrimidinic amphiphiles and oligonucleotides: A self-organization and complexation study / L. Zakharova, M. Voronin, V. Semenov, D. Gabdrakhmanov, V. Syakaev, Y. Gogolev, R. Giniyatullin, S. Lukashenko, V. Reznik, S. Latypov, A. Konovalov, Y. Zuev // ChemPhysChem. — 2012. — V. 13, N. 3. — P. 788-796.

172. Thermally cleavable surfactants based on furan-maleimide diels-alder adducts / J.R. McElhanon, T. Zifer, S R. Kline, D R. Wheeler, D A. Loy, G M. Jamison, T.M. Long, K. Rahimian, B.A. Simmons // Langmuir. — 2005. — V. 21, N. 8. — P. 3259-3266.

173. Schott, H. Solubilization of a water-insoluble dye. II / H. Schott // J. Phys. Chem. — 1967. — V. 71, N. 11. — P. 3611-3617.

174. Polyak, M. Antibiotic therapy laboratory support / M. Polyak. — Anatolia, St.-Petersburg, 2012.

— 256 p.

175. A new surfactant-copper( <scp>ii</scp> ) complex based on 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane amphiphile. Crystal structure determination, self-assembly and functional activity / E.P. Zhiltsova, T.N. Pashirova, M.R. Ibatullina, S.S. Lukashenko, A.T. Gubaidullin, D.R. Islamov, O.N. Kataeva, M P. Kutyreva, L.Y. Zakharova // Phys. Chem. Chem. Phys. — 2018. — V. 20, N. 18. — P. 12688-12699.

176. Hirata, H. Measurements of the Krafft point of surfactant molecular complexes: Insights into the intricacies of "solubilization" / H. Hirata, A. Ohira, N. Iimura // Langmuir. — 1996. — V. 12, N. 25. — P. 6044-6052.

177. Vautier-Giongo, C. Estimate of the ionization degree of ionic micelles based on Krafft temperature measurements / C. Vautier-Giongo, B.L. Bales // J. Phys. Chem. B. — 2003. — V. 107, N. 23. — P. 5398-5403.

178. Bakshi, M.S. Cationic surfactant-poly(amido amine) dendrimer interactions studied by Krafft temperature measurements / M.S. Bakshi, R. Sood // Colloids Surfaces A Physicochem. Eng. Asp.

— 2004. — V. 233, N. 1-3. — P. 203-210.

179. Manojlovic, J.Z. The Krafft temperature of surfactant solutions / J.Z. Manojlovic // Therm. Sci.

— 2013. — V. 16, N. SUPPL.2. — P. 631-640.

180. Krafft Temperature of 1-Alkyl-4-Aza-1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane Bromide Complexes with Transition Metal Salts / M.R. Ibatullina, E.P. Zhil'tsova, S.S. Lukashenko, MM. Anuar, MP. Kutyreva, L.Y. Zakharova // Russ. J. Phys. Chem. A. — 2018. — V. 92, N. 4. — P. 799-803.

181. Thermodynamic Properties of Micellization and Adsorption and Electrochemical Studies of Hexadecylpyridinium Bromide in Binary Mixtures of 1,2-Ethanediol with Water / A. Callaghan, R. Doyle, E. Alexander, R. Palepu // Langmuir. — 1993. — V. 9, N. 12. — P. 3422-3426.

182. Catalytic effect of supramolecular system based on cationic surfactant and monopodands in nucleophilic substitution of phosphorus esters / F.G. Valeeva, A. V Zakharov, M.A. Voronin, L.Y. Zakharova, L.A. Kudryavtseva, O.G. Isaikina, A.A. Kalinin, V.A. Mamedov // Russ. Chem. Bull. — 2004. — V. 53, N. 7. — P. 1563-1571.

183. Micellar properties of cationic surfactants in pure and mixed states / S.P. Moulik, M.E. Haque, P.K. Jana, A.R. Das // J. Phys. Chem. — 1996. — V. 100, N. 2. — P. 701-708.

184. Коллоидные поверхностно-активные вещества / К. Шинода, Т. Накагава, Б. Тамамуси, Т. Иемура. — М.: Наука, 1966. — 208 с.

185. Ghosh, S. Surface chemical and micellar properties of binary and ternary surfactant mixtures (Cetyl Pyridinium Chloride, Tween-40, and Brij-56) in an aqueous medium / S. Ghosh // J. Colloid Interface Sci. — 2001. — V. 244, N. 1. — P. 128-138.

186. Ghosh, S. Interfacial and micellization behaviors of binary and ternary mixtures of amphiphiles

(Tween-20, Brij-35, and sodium dodecyl sulfate) in aqueous medium / S. Ghosh, S.P. Moulik // J. Colloid Interface Sci. — 1998. — V. 208, N. 2. — P. 357-366.

187. Zana, R. Critical micellization concentration of surfactants in aqueous solution and free energy of micellization / R. Zana // Langmuir. — 1996. — V. 12, N. 5. — P. 1208-1211.

188. Zana, R. Ionization of cationic micelles: Effect of the detergent structure / R. Zana // J. Colloid Interface Sci. — 1980. — V. 78, N. 2. — P. 330-337.

189. Kooreman, P.A. Synthesis, physicochemical properties, and detergency of disodium 2-alkyl-1,3-propanediyl bissulfates / P.A. Kooreman, J.B.F.N. Engberts, N.M. van Os // J. Surfactants Deterg.

— 1998. — V. 1, N. 1. — P. 23-28.

190. Metallomicellar Systems Based on the Complexes of 1-Hexadecyl-4-aza-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane Bromide with Transition Metal Nitrates / M.R. Ibatullina, E.P. Zhil'tsova, S.S. Lukashenko, A.D. Voloshina, A.S. Sapunova, O.A. Lenina, I.R. Nizameev, M.P. Kutyreva, L.Y. Zakharova // Russ. J. Gen. Chem. — 2018. — V. 88, N. 11. — P. 2359-2367.

191. Molecular Aggregates of Partially Fluorinated Quaternary Ammonium Salt Gemini Surfactants / K. Matsuoka, T. Yoshimura, T. Shikimoto, J. Hamada, M. Yamawaki, C. Honda, K. Endo // Langmuir. — 2007. — V. 23, N. 22. — P. 10990-10994.

192. On the determination of the critical micelle concentration by the pyrene 1:3 ratio method / J. Aguiar, P. Carpena, J.A. Molina-Bolivar, C. Carnero Ruiz // J. Colloid Interface Sci. — 2003. — V. 258, N. 1. — P. 116-122.

193. Subuddhi, U. Micellization of bile salts in aqueous medium: A fluorescence study / U. Subuddhi, A.K. Mishra // Colloids Surfaces B Biointerfaces. — 2007. — V. 57, N. 1. — P. 102-107.

194. Zhang, X. Determination of surfactant critical micelle concentration by a novel fluorescence depolarization technique / X. Zhang, J.K. Jackson, H.M. Burt // J. Biochem. Biophys. Methods.

— 1996. — V. 31, N. 3-4. — P. 145-150.

195. Catalytic Systems Based on the Metal Complexes of 1-Alkyl-4-Aza-1-Azoniabicyclo[2.2.2]Octane Bromides / E.P. Zhil'tsova, M.R. Ibatullina, S.S. Lukashenko, I.R. Nizameev, M.K. Kadirov, L.Y. Zakharova // Kinet. Catal. — 2020. — V. 61, N. 2. — P. 269275.

196. Self-assembling systems based on diquaternized derivatives of 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane / E.P. Zhiltsova, S.S. Lukashenko, T.N. Pashirova, F.G. Valeeva, L.Y. Zakharova // J. Mol. Liq.

— 2015. — V. 210. — P. 136-142.

197. Evaluation of nanoparticle tracking analysis for total virus particle determination / P. Kramberger, M. Ciringer, A. Strancar, M. Peterka // Virol. J. — 2012. — V. 9, N. 1. — P. 265.

198. Synthesis, biological evaluation and structure-activity relationships of self-assembled and solubilization properties of amphiphilic quaternary ammonium derivatives of quinuclidine / E.A.

Burilova, T.N. Pashirova, S.S. Lukashenko, A.S. Sapunova, A.D. Voloshina, E.P. Zhiltsova, J.R. Campos, E.B. Souto, L.Y. Zakharova // J. Mol. Liq. — 2018. — V. 272. — P. 722-730.

199. Solubilization of a water-insoluble dye in aqueous NaBr solutions of alkylpyridinium bromides and its relation to micellar size and shape / K. Fujio, T. Mitsui, H. Kurumizawa, Y. Tanaka, Y. Uzu // Colloid Polym. Sci. — 2004. — V. 282, N. 3. — P. 223-229.

200. Self-assembling systems based on amphiphilic alkyltriphenylphosphonium bromides: Elucidation of the role of head group / G.A. Gainanova, G.I. Vagapova, V. V. Syakaev, A.R. Ibragimova, F.G. Valeeva, E. V. Tudriy, I. V. Galkina, O.N. Kataeva, L.Y. Zakharova, S.K. Latypov, A.I. Konovalov // J. Colloid Interface Sci. — 2012. — V. 367, N. 1. — P. 327-336.

201. Spectrophotometric study of quercetin in metallomicellar solutions of 1-hexadecyl-4-aza-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane bromide complex with copper dibromide / E.P. Zhiltsova, M.R. Ibatullina, S.S. Lukashenko, MP. Kutyreva, L.Y. Zakharova // J. Mol. Liq. — 2018. — V. 249. — P. 716-722.

202. Takamura, K. Effects of Metal Ions and Flavonoids on the Oxidation of Ascorbic Acid / K. Takamura, M. Ito // Chem. Pharm. Bull. — 1977. — V. 25, N. 12. — P. 3218-3225.

203. Metallomicellar Complex of 1-Hexadecyl-4-aza-1-azoniabicyclo-[2.2.2]octane Bromide with Copper Dibromide for Solubilization of Nitrofurantoin / E.P. Zhil'tsova, M.R. Ibatullina, S.S. Lukashenko, MP. Kutyreva, L.Y. Zakharova // Russ. J. Org. Chem. — 2018. — V. 54, N. 3. — P. 431-435.

204. Rapid pKa estimation using vacuum-assisted multiplexed capillary electrophoresis (VAMCE) with ultraviolet detection / C. Zhou, Y. Jin, J R. Kenseth, M. Stella, K R. Wehmeyer, W.R. Heineman // J. Pharm. Sci. — 2005. — V. 94, N. 3. — P. 576-589.

205. Компендиум 2005 - лекарственные препараты / Под ред. Коваленко В.Н., Викторова А.П. Киев: Морион, 2005. C. С-72.

206. Supramolecular Systems of Metal Complexes of 1-Cetyl-4-aza-1-azoniabicyclo[2,2,2]octane Bromide for Increasing Griseofulvin Solubility / M.R. Ibatullina, E.P. Zhil'tsova, S.S. Lukashenko, L.Y. Zakharova // Colloid J. — 2020. — V. 82, N. 1. — P. 8-15.

207. Tehrani-Bagha, A.R. Solubilization of hydrophobic dyes in surfactant solutions / A.R. Tehrani-Bagha, K. Holmberg // Materials (Basel). — 2013. — V. 6, N. 2. — P. 580-608.

208. Catalytic properties of micellar systems based on 4-aza-1-alkyl-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane bromides / L.Y. Zakharova, T.N. Pashirova, R.R. Kashapov, E.P. Zhil'tsova, N.K. Gaisin, O.I. Gnezdilov, A.B. Konov, S.S. Lukashenko, I.M. Magdeev // Kinet. Catal. — 2011. — V. 52, N. 2. — P. 179-185.

209. Супрамолекулярные каталитические системы на основе алкилированных дичетвертичных производных 1,4-диазабицикло[2.2.2]октана / Е.П. Жильцова, Р.Ф. Гимранова, С.С.

Лукашенко, Т.Н. Паширова, Х.Э. Харлампиди, Л.Я. Захарова // Кинетика и катализ. — 2013. — Т. 54, № 5. — С. 583-589.

210. Березин, И.В. Физико-химические основы мицеллярного катализа / И.В. Березин, К. Мартинек, А.К. Яцимирский // Успехи химии. — 1973. — Т. 42, № 10. — С. 1729-1756.

211. Alkylated 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octanes: self-association, catalytic properties, and biological activity / E.P. Zhiltsova, T.N. Pashirova, R.R. Kashapov, N.K. Gaisin, O.I. Gnezdilov, S.S. Lukashenko, A.D. Voloshina, N. V. Kulik, V. V. Zobov, L.Y. Zakharova, A.I. Konovalov // Russ. Chem. Bull. — 2012. — V. 61, N. 1. — P. 113-120.

212. Berezovskaya, I. V. Classification of substances with respect to acute toxicity for parenteral administration / I. V. Berezovskaya // Pharm. Chem. J. — 2003. — V. 37, N. 3. — P. 139-141.

213. Ghosh, S. Interaction of sodium N-lauroylsarcosinate with N-alkylpyridinium chloride surfactants: Spontaneous formation of pH-responsive, stable vesicles in aqueous mixtures / S. Ghosh, J. Dey // J. Colloid Interface Sci. — 2011. — V. 358, N. 1. — P. 208-216.

214. Induction of hypometabolism in prokaryotic cells by Ca2+ ions / A.B. Margulis, M.A. Danilova, P. V. Zelenikhin, V.Y. Ponomarev, B.M. Kurinenko // Her. Kazan Technol. Univ. — 2013. — V. 16, N. 13. — P. 145-147.

215. Excimers of organic molecules / N.N. Barashkov, T. V Sakhno, R.N. Nurmukhametov, O.A. Khakhel' // Russ. Chem. Rev. — 1993. — V. 62, N. 6. — P. 539-552.

216. Membranotropic and relaxation properties of water-soluble gadolinium endometallofullerene derivatives / I.I. Faingol'd, D.A. Poletaeva, R.A. Kotelnikova, A.B. Kornev, P.A. Troshin, I.E. Kareev, V P. Bubnov, V.S. Romanova, A.I. Kotelnikov // Russ. Chem. Bull. — 2014. — V. 63, N. 5. — P. 1107-1112.

217. Dobretsov, G.E. Fluorescent Probes in Researches of Cell, Membranes and Lipoproteins [in Russian] / G.E. Dobretsov. — Nauka, Moscow, 1989. — 277 p.