Структурные фазовые переходы в сегнетоэлектрических твердых растворах Li0.12Na0.88TayNb1-yO3 и их проявление в спектрах комбинационного рассеяния света тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Теплякова, Наталья Александровна

• Теплякова, Наталья Александровна
• кандидат физико-математических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Теплякова, Наталья Александровна

СОДЕРЖАНИЕ

ОСНОВНЫЕ СОКРАЩЕНИЯ И ОБОЗНАЧЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 Общая характеристика керамических ТР LixNaj.xTayNb1.yO3

(литературный обзор)

1.1. Кристаллическая структура и фазовые переходы в системах

ТР LixNaj.xTayNb1.yO3

1.2. Ионная подвижность в системе ТР Lio.12Nao.88TayNb1.yO3

1.3. Спектры КР ТР LixNa1.xTayNb1.yO3

1.4. Параметр порядка фазового перехода

1.5. Выводы из литературного обзора

ГЛАВА 2. Приготовление образцов и техника исследований спектров

КР керамических ТР LixNa1.xTayNb1.yO3

2.1. Особенности синтеза ТР LixNaj.xTayNb1.yO3

2.2. Получение керамических ТР Г1хМа1_хТау№> 1 .уОз

2.3. Прессование и спекание керамики LixNa1.xTayNb1.yO3

2.4. Приготовление образцов ТР LixNa1.xTayNb1.yO3 для исследований спектров КР

2.5. Аппаратура для регистрации и проведения температурных измерений спектров КР

2.6. Обработка контуров сложных спектральных линий

ГЛАВА 3. Концентрационные фазовые переходы в ТР

LixNa1.xTayNb1.yO3 и их проявление в спектрах КР

3.1. Концентрационные фазовые переходы в ТР Lio.12Nao.8eTayNb1.yO3

3.2. Концентрационные фазовые переходы в ТР LixNa1.xTao.1Nbo.9O3

3.3. Упорядочение структурных единиц в подрешетке ниобия и тантала и фазовый переход в суперионное состояние в ТР

Lio.12Nao.8sTayNb1.yO3

ГЛАВА 4. Термические фазовые переходы в ТР Lio.12Nao.88TayNb1.yO3 и их проявление в спектрах КР

4.1. Проявление сегнетоэлектрического и суперионного фазовых переходов в ТР Lio.12Nao.88Tao.2Nbo.8O3 в спектрах КР

4.2. Проявление сегнетоэлектрического и суперионного фазовых переходов в ТР Lio.12Nao.88Tao.4Nbo.6O3 в спектрах КР

4.3. Исследование температурного поведения параметра порядка ФП сегнетоэлектрик-антисегнетоэлектрик в ТР

Lio. 12Nao.88TayNb1.yO3 методом КР

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ

ОСНОВНЫЕ СОКРАЩЕНИЯ И ОБОЗНАЧЕНИЯ

сэ сегнетоэлектрический, сегнетоэлектрик

АСЭ антисегнетоэлектрический, антисегнетоэлектрик

ПЭ параэлектрический, параэлектрик

СИ суперионный

пп полупроводник

осч особо чистый

ФП фазовый переход

МО морфотропная область

МФП морфотропный фазовый переход

ТР твердый раствор

КР комбинационное рассеяние

РСА рентгеноструктурный анализ

РФА рентгенофазовый анализ

ДТА дифференциально-термический анализ

гвг генерация второй гармоники

УЗ ультразвук

1 Длина волны

Ъв Длина волны возбуждающего лазерного излучения

V частота, см"1

Б ширина линии, см"1

ш параметр формы линии

е' действительная часть диэлектрической проницаемости

8" мнимая часть диэлектрической проницаемости

Тс температура Кюри, °С

Ч параметр порядка ФП

Р8 спонтанная поляризация, Кл-м"2

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структурные фазовые переходы в сегнетоэлектрических твердых растворах Li0.12Na0.88TayNb1-yO3 и их проявление в спектрах комбинационного рассеяния света»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы.

К числу важнейших диэлектрических материалов электронной техники относятся твердые растворы (ТР) сложных перовскитов с общей формулой (A'i.xA"x)(B'i_yB"y)03. Сложные перовскиты являются фазами переменного состава, отличаются глубокодефектной структурой, многообразием процессов упорядочения структурных единиц и фазовых переходов (ФП), происходящих при изменении состава и температуры, что позволяет создавать материалы с хорошо регулируемыми физическими характеристиками. В сложных перовскитах с неупорядоченной структурой обнаружены новые практически важные явления: высокотемпературная сверхпроводимость, суперионная проводимость, релаксационное поведение [1-6].

Одними из важнейших сложных перовскитов являются сегнетоэлектрические ТР на основе ниобата натрия (NaNb03) с общей формулой LixNai.xTayNbi.y03 [5-7]. ТР LixNa!,xTayNbх,у03 выделяются среди перовскитов высокой чувствительностью физических свойств к способам получения. В них обнаружены морфотропные области (МО) и многообразие ФП, связанных с изменением вида дипольного упорядочения при изменении состава или температуры [1-Ю]. Исследования последних лет свидетельствуют о том, что на основе этих ТР могут быть получены материалы с кросс-эффектами, обладающие сегнетоэлектрическими (СЭ), суперионными (СИ) и полупроводниковыми (1111) свойствами, что существенно расширяет диапазон-их практических применений [7]. Особый интерес представляют исследования ТР Lio.12Nao.8sTayNb1.yO3, перспективных в качестве материалов с высокой ионной проводимостью по литию [5,7].

Синтез, структура, процессы упорядочения структурных единиц, фазовые переходы и физические свойства ТР Lio.12Nao.B8TayNb1.yO3, несмотря на ряд серьезных публикаций [5, 7, 12], к настоящему времени изучены

обрывочно и явно недостаточно. В ТР Lio.12Nao.8sTayNb1.yO3 существуют такие типы искажений структуры, как полярные смещения катионов и беспорядок в расположении катионов в октаэдрах, деформации и повороты октаэдров как целого и др., существенно влияющие на особенности ФП и формирование физических характеристик материалов.

Наиболее сильные изменения физических характеристик и структуры наблюдаются в окрестности концентрационных и термических ФП [2, 5, 7]. Вблизи точек ФП твердые растворы весьма лабильны и обладают высокой податливостью к внешним воздействиям, что открывает дополнительные возможности их использования для целенаправленного создания новых материалов.

В исследовании ФП, структурных искажений и процессов разупорядочения структурных единиц в кристаллах существенную роль играет спектроскопия комбинационного рассеяния света (КР) [11-14]. Высокая чувствительность спектров КР к изменению взаимодействий между структурными единицами и, следовательно, к процессам разупорядочения структуры делает их незаменимым инструментом при изучении различных аспектов структурных фазовых переходов, феноменологического и микроскопического их описания, изучения динамики и устойчивости кристаллической решетки. Процессы разупорядочения приводят к нарушению правил отбора в спектре, к изменению таких спектральных параметров как частота и ширина линий, их интенсивность и форма, состояние поляризации, мультиплетность расщепления и т.д. Анализируя эти изменения, можно получать надежные данные о взаимодействиях между структурными единицами кристалла, фазовых переходах и предпереходных явлениях, о структуре и образовании морфотропных областей и метастабильных модификаций, подвижности, упорядоченности структурных единиц и их фрагментов в системе.

Колебательные спектры ТР Lio.12Nao.88TayNb1.yO3 детально практически не исследованы, а имеющиеся в литературе разрозненные данные

противоречивы. Температурные исследования спектров КР ТР Lio.12Nao.88TayNb1.yO3 к моменту начала данной работы отсутствовали вообще.

Объекты исследования.

Из большого многообразия ТР LixNa1.xTayNb1.yO3 в данной работе по изменениям в спектрах КР при различных температурах исследованы ТР Lio.12Nao.88TayNb1.yO3, перспективные в качестве материалов с высокой ионной проводимостью. При х=0.12 в ТР LixNa1.xTayNb1.yO3 реализуется такое упорядочение структуры, когда становится возможен фазовый переход в суперионное состояние, происходящий при температурах ~40СН-460°С [5, 7]. При этом температуру перехода и степень его размытости можно изменять в широких пределах варьированием упорядочения структурных единиц в подрешетке ниобия и тантала. Кроме того, при температурах ~315-350°С в ТР Lio.12Nao.88TayNb1.yO3 наблюдается фазовый переход сегнетоэлектрик-антисегнетоэлектрик (СЭ-АСЭ), предшествующий фазовому переходу в суперионное состояние.

Цель работы.

Применить спектроскопию КР к исследованию процессов позиционного, ориентационного и конформационного разупорядочения структурных единиц (включая эффекты локального разупорядочения структуры) в ТР Lio.12Nao.88TayNb1.yO3 как вдали, так и вблизи точек концентрационных и термических ФП, обратив особое внимание на окрестность ФП СЭ-АСЭ. Детально выяснить, каковы особенности структурного разупорядочения при изменении состава и температуры ТР, как оно проявляется в спектрах, в какие стадии (этапы) происходит, происходит ли скачком или занимает заметный интервал вблизи точки ФП. Изучить процессы формирования разупорядоченных фаз и морфотропных областей. В зависимости от состава и температуры исследовать структурные перестройки в различных подрешетках, обратив особое внимание на процессы в подрешетке ниобия и тантала, формирующие дипольное упорядочение и, следовательно, сегнетоэлектрические свойства ТР. Выяснить, насколько

интенсивность линий КР, активных в низкотемпературной дипольно упорядоченной сегнетоэлектрической фазе Lio.12Nao.s8TayNb1.yO3 и запрещенных правилами отбора в высокотемпературной разупорядоченной фазе, может служить в качестве параметра порядка фазового перехода СЭ-АСЭ. Разработать спектроскопический метод определения параметра порядка ФП и исследовать его температурное поведение в окрестности ФП. По температурному поведению параметра порядка изучить, как изменение статического беспорядка, происходящее при изовалентном замещении в подрешетке ниобия и тантала, влияет на род фазового перехода и особенности электрического упорядочения.

Для достижения поставленных целей необходимо было решить следующие задачи:

1. Создать установки и разработать методики для исследований спектров КР керамических ТР в широком интервале температур. Для исследований окрестности точек ФП создать высокотемпературную оптическую печь и систему термостатирования, позволяющую медленно подводить образец к точке фазового перехода и изучать спектры КР с шагом по температуре (~1°С) и точностью термостатирования ±0.2°С.

2. Получить спектры КР керамических ТР Lio.12Nao.88TayNbi.yO3 в широком диапазоне температур. Освоить методики анализа контуров сложных спектральных линий, позволяющие корректно определять частоту, интенсивность и ширину линий.

3. Выполнить интерпретацию спектров КР исследованных ТР и их изменений с температурой. Изучить связь параметров спектральных линий с особенностями строения исследованных ТР, с процессами разупорядочения их структурных единиц при изменении состава и температуры.

4. По температурной зависимости интенсивности линий, соответсвующих «жестким» колебаниям кристаллической решетки разработать методику определения параметра порядка фазового перехода СЭ-АСЭ.

Научная новизна работы.

1. Спектроскопия КР применена для исследований ФП, а также дипольного упорядочения структурных единиц катионных подрешеток в керамических ТР Lio.12Nao.8sTayNb1.yO3. По спектрам КР впервые исследованы концентрационные ФП в ТР Lio.12Nao.88TayNb1.yO3 вблизи у=0.2, 0.55 и 0.8 и термический ФП СЭ-АСЭ в ТР Lio.12Nao.88Tao.2Nbo.8O3 и Lio.12Nao.88Tao.4Nbo.6O3, происходящий, соответственно, при -350 и ~315°С.

2. Показано, что интенсивность линии в спектре КР с частотой 875 см"1, соответствующей валентным мостиковым колебаниям атомов кислорода в кислородных октаэдрах В06 (В=№)5+, Та5+) можно использовать для оценки типа дипольного упорядочения исследованных ТР. Интенсивность этой линии отлична от нуля в спектре КР ТР с нецентросимметричными октаэдрами В06 (ТР - сегнетоэлектрик) и равна нулю, если октаэдры центросимметричны (ТР - антисегнето- или параэлектрик). Установлено, что чем сильнее сегнетоэлектрические свойства ТР - тем выше интенсивность этой линии в спектре.

3. По спектрам КР впервые показано, что ТР Е^.^ао^ТауМ^уОз -сегнетоэлектрик при 0<у<0.8. При у>0.8 структура характеризуется наличием полярных кластеров в центросимметричной в целом среде.

4. По температурной зависимости интенсивности линий впервые обнаружено проявление в спектре КР морфотропных ФП между фазами с разной симметрией элементарной ячейки в структуре ТР Lio.12Nao.88TayNb1.yO3.

5. Впервые показано, что с увеличением беспорядка в подрещетке ниобия и тантала процессы перестройки структуры в ТР Lio.12Nao.88TayNb1.yO3 с повышением температуры носят более размытый характер, а точка ФП СЭ-АСЭ существенно понижается.

6. Уточнена интерпретация спектра КР ТР Lio.12Nao.88TayNb1.yO3 и показано, что линия с частотой 80 см"1 может быть отнесена к полносимметричным либрациям октаэдров ВОб как целого. Установлено, что

исчезновение из спектра этой линии с повышением температуры ТР свидетельствует о полном нарушении в структуре скоррелированного либрационного движения октаэдров ВОб как целого, что, несомненно, может облегчить ФП в антисегнетоэлектрическое и суперионное состояния. Исчезновение из спектра линий с частотами 120 и 150 см"1, отвечающих колебаниям катионов 1л и Ыа+ в кубооктаэдрах АОц соответствует «плавлению» подрешетки щелочного металла и фазовому переходу в суперионное состояние.

7. Показано, что термические ФП в ТР Lio.12Nao.88TayNb1.yO3 относятся к типу «порядок-беспорядок» и обусловлены преимущественным возрастанием с температурой ангармонизма колебаний внутриоктаэдрических и внутрикубооктаэдрических катионов, а также либраций октаэдров ВОб как целого.

8. По температурной зависимости интенсивности линии с частотой 875 см"1, соответствующей валентным мостиковым колебаниям атомов кислорода в октаэдре ВОб разработан метод определения параметра порядка ФП сегнетоэлектрик-антисегнетоэлектрик в ТР Lio.12Nao.88TayNb1.yO3. Установлено, что ФП сегнетоэлектрик-антисегнетоэлектрик, наблюдающиеся в ТР Lio.12Nao.88TayNb1.yO3, являются переходами I рода, близкими ко II роду, причем, увеличение статического разупорядочения структурных единиц в подрешетке ниобия и тантала понижает род ФП.

Практическая значимость работы.

Полученные в диссертации экспериментальные результаты и сделанные на их основе выводы углубляют и конкретизируют имеющиеся в литературе представления о процессах упорядочения структурных единиц в кислородно-октаэдрических кристаллических системах, происходящие с изменением состава и температуры и о механизмах фазовых переходов. Они имеют важное значение для развития физических представлений о природе сегнетоэлектрического и суперионного состояний, а также для

модифицирования и создания новых керамических материалов электронной техники с кислородно-октаэдрической структурой.

В зависимости от состава и температуры установлены закономерности изменения дипольного упорядочения структурных единиц в ТР Lio.12Nao.88TayNb1.yO3, перспективных в качестве материалов с высокой ионной проводимостью. В частности, показано, что реализуется существенное понижение точки ФП СЭ-АСЭ и, возможно, точки ФП в суперионное состояние путем увеличения статического разупорядочения катионов в подрешетке ниобия и тантала.

Закономерности в проявлении в спектрах КР ориентационной, конформационной и позиционной неупорядоченности структурных единиц, обнаруженные в работе для ТР Lio.12Nao.88TayNb1.yO3, могут быть распространены на все ТР системы LixNa1.xTayNb1.yO3 и другие материалы с кислородно-октаэдрической структурой.

Результаты исследований дипольного упорядочения структурных единиц в ТР Lio.12Nao.88TayNb1.yO3 по изменению интенсивности линии, соответствующей валентным мостиковым колебаниям атомов кислорода в октаэдрах №>(Та)06 использованы в ростовой лаборатории ИХТРЭМС КНЦ РАН для оценки сегнетоэлектрических характеристик высокосовершенных номинально чистых и легированных монокристаллов ниобата лития (ХлМЮз) при разработке промышленных технологий их выращивания методом Чохральского разными способами.

Результаты исследований дипольного упорядочения структурных единиц, фазовых переходов и их окрестности могут быть использованы для построения общей картины сегнетоэлектрического и предпереходного состояния кислородно-октаэдрических кристаллических систем.

Полученная в работе информация о температурном поведении параметра порядка и роде фазового перехода может быть полезна для дальнейшего развития теоретических представлений о природе и механизмах

фазовых переходов. Эти результаты исследований соискателя вошли в учебное пособие [15].

Основные положения, выносимые на защиту.

1. Методики и результаты экспериментальных исследований по спектрам КР в зависимости от состава и температуры особенностей структуры, процессов упорядочения структурных единиц, структурных фазовых переходов и сегнетоэлектрических свойств керамических ТР Lio.12Nao.88TayNb1.yO3.

2. Интерпретация спектров КР керамических ТР Lio.12Nao.88TayNb1.yO3 и наблюдаемых в них изменений, происходящих с изменением состава и температуры. Результаты исследований влияния изовалентного замещения в подрешетке ниобия и тантала ТР Lio.12Nao.8sTayNb1.yO3 на параметры концентрационных и термических ФП, тип электрического упорядочения и род фазового перехода. Доказательства того, что для исследованных ТР при у>0.8 реализуется тип дипольного упорядочения в подрешетке ниобия и тантала, характерный для антисегнетоэлектрического состояния. При у<0.8 ТР - сегнетоэлектрики.

3. Методика определения параметра порядка и рода фазового перехода сегнетоэлектрик-антисегнетоэлектрик в ТР Lio.12Nao.88TayNb1.yO3 по температурной зависимости интенсивности линии в спектре КР, соответствующей валентным мостиковым колебаниям атомов кислорода в октаэдрах №>(Та)Об-

4. Доказательства по температурным изменениям в спектрах КР того, что ФП сегнетоэлектрик-антисегнетоэлектрик, происходящий в ТР Lio.12Nao.88TayNb1.yO3, относится к типу «порядок-беспорядок» и обусловлен разориентацией дипольных моментов кислородных октаэдров вследствие преимущественного возрастания ангармонизма колебаний внутриоктаэдрических и внутрикубооктаэдрических катионов, а также либраций кислородных октаэдров В06 (В=№>, Та) как целого.

5. Доказательства того, что статическое разупорядочение структурных единиц в подрешетке ниобия и тантала, происходящее в TP Lio.12Nao.88TayNb1.yO3 с изменением у, понижает род фазового перехода сегнетоэлектрик-антисегнетоэлектрик, происходящего при температурах 300-350°С.

Апробация результатов.

Результаты работы докладывались на следующих российских и международных конференциях: 16-й Всероссийской конференции по физике сегнетоэлектриков (ВКС-16) (Тверь, 2002); шестой международной конференции «Кристаллы: рост, реальная структура, свойства, применение» (Александров, 2003); The 4th International seminar on Ferroelastic Physics (Voronezh, 2003); конференции «Научные основы комплексной экологически безопасной переработки природного, техногенного сырья и горнопромышленных отходов, содержащих редкие, благородные и цветные металлы, создания новых высокоэффективных материалов» (Апатиты, 2003); The international jubilee conference «Single crystals and their application in the XXI century - 2004» (Alexandrov, 2004); IX International Conference on Electroceramics and their Applications «Electroceramics IX» (Cherbourg, France, 2004); The XXI International Conference on Relaxation Phenomena in Solids (RPS-21) (Voronezh, 2004); V Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированных средах и на межфазных границах ФАГРАН 2010», (Воронеж, 2010); IV Молодежной конференции молодых ученых, специалистов и студентов вузов «Научно-практические проблемы в области химии и химических технологий», (Апатиты, 2010); XII Международной конференции «Релаксационные явления в твердых телах», (Воронеж, 2010); VII Российской ежегодной конференции молодых научных сотрудников и аспирантов, (Москва, 2010); XIV Национальной конференции по росту кристаллов, IV Международной конференции «Кристаллофизика XXI века» (Москва, 2010); Всероссийской конференции с международным участием «Исследования и разработки в области химии и технологии

функциональных материалов», (Апатиты, 2010); V научно-технической конференции молодых ученых, специалистов и студентов ВУЗов «Научно-практические проблемы в области химии и химических технологий», (Апатиты, 2011).

Достоверность результатов обеспечивается применением современного оборудования для регистрации спектров KP: автоматизированных высокочувствительных спектрометров (ДФС-24, Ramanor U-1000, оригинального тройного многоканального спектрометра, изготовленного в Институте спектроскопии РАН), апробированными методиками постановки эксперимента, надежной статистикой проведенных экспериментов, программами обработки экспериментальных данных (Bomem Grames, Origin). Экспериментальные данные, представленные в данной работе, находятся в хорошем согласии с данными других авторов.

Публикации.

По материалам диссертационной работы опубликовано 4 статьи в рецензируемых журналах, рекомендованных ВАК [16-19], 9 статей в сборниках докладов конференций [20-28], 7 тезисов докладов [29-35].

Личный вклад автора.

Основные материалы диссертационной работы, спектры KP, их обработка и интерпретация получены самим автором, либо при активном участии автора. Автором отработаны методики исследований спектров при различных температурах. Анализ результатов, их обобщение и интерпретация выполнены в соавторстве с научным руководителем. Керамические образцы для исследований синтезированы и предоставлены лабораторией материалов электронной техники ИХТРЭМС КНЦ РАН.

Структура и объем работы.

Диссертация состоит из введения, 4 глав, основных выводов, списка используемой литературы и приложения, изложена на 142 страницах. Из них 125 страниц основного текста, который включает 34 рисунка и 1 таблицу. Список литературы содержит 146 наименований.

Основное содержание работы.

Во введении обоснована актуальность выбранной темы, сформулирована цель, научная новизна и практическая значимость работы, обоснован выбор объектов исследования, изложены основные положения, выносимые на защиту, приведено краткое содержание диссертации.

Первая глава является обзором литературных данных, в котором рассмотрено современное состояние проблемы. В ней описаны особенности кристаллической структуры, упорядочение катионов, фазовые состояния и физические свойства ТР LixNa1.xTayNb1.yO3. Обращено внимание на существование особых концентрационных точек, в которых степень ближнего и дальнего порядка повышена. Составы, соответствующие особым концентрационным точкам, могут обладать аномалиями физических свойств. Описано влияние размеров и формы катионов, входящих в состав ТР LixNa1.xTayNb1.yO3 на наличие и механизм структурных фазовых переходов. Показаны возможности спектроскопии КР для изучения особенностей дипольного упорядочения структурных единиц ТР, структурных ФП, предпереходных явлений. Особое внимание уделено анализу литературных данных по использованию температурной зависимости интенсивности линий КР в качестве функции параметра порядка ФП.

Вторая глава посвящена методике приготовления образцов и технике экспериментальных исследований. В ней изложены особенности синтеза шихты и ТР LixNa1.xTayNb1.yO3 и приготовление образцов для исследований. Описаны экспериментальные установки, методики измерений и обработки спектров КР при различных температурах.

Ви V

третьей главе представлены результаты исследовании методом спектроскопии КР концентрационных ФП в ТР Lio.12Nao.88TayNb1.yO3 и LixNa1.xTao.1Nbo.9O3. Показано, что в ТР LixNa1.xTayNb1.yO3 при определенных соотношениях компонентов (особые концентрационные точки) появляется сверхструктура и заметный дальний порядок. Уточнена интерпретация спектра КР ТР Lio.12Nao.88TayNb1.yO3 и показано, что линия с частотой 80 см"1

может быть отнесена к полносимметричным либрациям октаэдров ВОб как целого. Установлено, что исчезновение из спектра этой линии свидетельствует о полном нарушении в структуре скоррелированного либрационного движения октаэдров ВОб как целого. Показано, что при повышении содержания тантала до у=0.5 в структуре могут улучшиться геометрические условия для осуществления ионного транспорта. Впервые обнаружено, что интенсивность линии в спектре КР с частотой 875 см"1, соответствующей валентным мостиковым колебаниям атомов кислорода в кислородных октаэдрах В06 (В=М>5+, Та5+) можно использовать для оценки типа дипольного упорядочения исследованных ТР. Интенсивность этой линии отлична от нуля в спектре КР ТР с нецентросимметричными октаэдрами ВОб (ТР - сегнетоэлектрик) и равна нулю, если октаэдры центросимметричны (ТР - антисегнето- или параэлектрик). Установлено, что чем сильнее сегнетоэлектрические свойства ТР - тем выше интенсивность этой линии в спектре.

В четвертой главе представлены результаты исследований по температурным изменениям в спектрах КР фазовых переходов, происходящих в ТР Lio.12Nao.88Tao.2Nbo.8O3 и Lio.12Nao.88Tao.4Nbo.6O3, а также результаты исследований по спектрам КР температурного поведения параметра порядка ФП СЭ-АСЭ в этих ТР. Впервые по температурной зависимости интенсивностей линий, отвечающих валентным мостиковым колебаниям атомов кислорода в октаэдрах ВОб и полносимметричным колебаниям кислородных октаэдров, обнаружено проявление морфотропных ФП в ТР Lio.12Nao.88TayNb1.yO3 между фазами с разной симметрией элементарной ячейки. Показано, что существенное уменьшение степени дальнего порядка в подрешетке ниобия и тантала при у—>0.5 приводит к существенному уширению линий в спектре, размытию и снижению температуры ФП СЭ-АСЭ. Впервые интенсивность линии, соответствующей валентным мостиковым колебаниям атомов кислорода в октаэдрах, активной и интенсивной в низкотемпературной фазе и исчезающей в точке ФП перехода в центросимметричное состояние, использована для определения

параметра порядка ФП СЭ-АСЭ и исследования его температурного поведения. Для ТР с высокоупорядоченной подрешеткой ниобия и тантала обнаружено хорошее согласие с температурным поведением параметра порядка для фазовых переходов второго рода теории Ландау. Показано, что статическое разупорядочение структурных единиц в подрешетке ниобия и тантала понижает род ФП.

Общий итог работы подведен в основных выводах, которые приведены в конце диссертации.

В приложении приведены параметры и пространственные группы симметрии элементарных ячеек для некоторых составов ТР ЫхКа^ТауМэ 1_у03.

Выражаю глубокую благодарность своему научному руководителю д.ф.-м.н. Н. В. Сидорову, академику В. Т. Калинникову за поддержку и неизменный интерес к работе, к.х.н. М. Н. Палатникову за предоставление образцов для исследований и обсуждение результатов работы, а также д.ф.-м.н., проф. Б. Н. Маврину и к.ф.-м.н. Н. Н. Мельнику за помощь в проведении экспериментов на спектрометре оригинальной конструкции и спектрометре Ыатапог 11-1000.

Работа выполнена в соответствии с планом бюджетных работ Учреждения Российской академии наук Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья Кольского научного центра РАН (темы 6-2001-2358, № госрегистрации 01.20.01 18228 (2001-2005); 6-20062541, № госрегистрации 01.20. 0603916 (2006-2008)), а также при поддержке грантами: РФФИ (05-03-32302А, 05-0216224А, 06-03-32120А) и «Ведущие научные школы» НШ 4383.2006.3.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Теплякова, Наталья Александровна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Для исследований окрестности точек фазовых переходов создана установка, позволяющая по спектрам КР в диапазоне температур 2(Н-800°С изучать последовательность структурных перестроек в кристаллах и керамиках с шагом по температуре ~1°С и точностью термостатирования =0.2°С.

2. Установлено, что интенсивность линии с частотой 875 см"1, соответствующая валентным мостиковым колебаниям В-О-В атомов кислорода в октаэдрах В06 (В=№>, Та) можно использовать для оценки дипольного упорядочения структурных единиц катионной подрешетки в твердых растворах. Lio.12Nao.B8TayNb1.yO3. Эта линия четко проявляется в спектрах КР сегнетоэлектрической фазы и отсутствует в спектрах антисегнетоэлектрической фазы. Чем выше дипольное упорядочение структурных единиц, тем сильнее сегнетоэлектрические свойства твердого раствора - тем выше интенсивность этой линии в спектре.

3. По спектрам КР впервые показано, что для ТР Lio.12Nao.88TayNb1.yO3 при у>0.8 реализуется тип дипольного упорядочения, характерный для антисегнетоэлектрического состояния системы. При этом дипольный момент кристалла может быть отличен от нуля, вследствие неэквивалентности связей №-0 и Та-О. При 0<у<0.8 твердые растворы являются сегнетоэлектриками.

4. Впервые по температурной зависимости интенсивностей линий с частотами 875 и 612 см"1, отвечающих, соответственно, валентным мостиковым колебаниям атомов кислорода в октаэдрах В06 (В=Мэ, Та), а также полносимметричным колебаниям кислородных октаэдров, обнаружено проявление морфотропных фазовых переходов в твердых растворах Lio.12Nao.8gTayNb1.yO3.

5. По спектрам КР показано, что в ТР Lio.12Nao.8sTayNb1.yO3 с увеличением беспорядка в подрешетке ниобия и тантала процессы перестройки структуры с повышением температуры носят более размытый характер, а точка ФП сегнетоэлектрик-антисегнетоэлектрик существенно понижается.

6. Установлено, что исчезновение из спектра КР ТР Lio.12Nao.88TayNb1.yO3 линии с частотой 80 см"1, соответствующей либрациям кислородных октаэдров ВОб (В=№>, Та) как целого, при приближении температуры к точке фазового перехода сегнетоэлектрик-антисегнетоэлектрик, свидетельствует о полном нарушении в структуре твердого раствора скоррелированного либрационного движения октаэдров ВОб- Исчезновение из спектра линий с частотами 120 и 150 см"1, отвечающих колебаниям катионов Ы+ и в кубооктаэдрах АО12 соответствует «плавлению» подрешетки щелочного металла и фазовому переходу в суперионное состояние.

7. Показано, что фазовый переход сегнетоэлектрик-антисегнетоэлектрик, происходящий в твердых растворах Lio.12Nao.8sTayNb1.yO3, при температурах ~315-^-350°С относится к типу «порядок-беспорядок» и обусловлен разориентацией дипольных моментов кислородных октаэдров вследствие преимущественного возрастания ангармонизма колебаний внутриоктаэдрических и внутрикубооктаэдрических катионов, а также либраций октаэдров ВОб (В=№>, Та) как целого. Установлено, что фазовый переход является переходом I рода, близким ко II роду.

8. Впервые температурная зависимость интенсивности линии 875 см*1, соответствующей валентным мостиковым колебаниям атомов кислорода в кислородном октаэдре ВОб, чувствительной к нарушению центросимметричности структуры твердых растворов LixNa1.xTayNb1.yO3, использована для исследования температурного поведения параметра порядка сегнетоэлектрического фазового перехода. Показано, что увеличение статического разупорядочения структурных единиц в подрешетке ниобия и тантала понижает род фазового перехода.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Теплякова, Наталья Александровна, 2011 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Александров К. С. Перовскитоподобные кристаллы / К. С. Александров, Б. В. Безносиков. - Новосибирск: Наука, 1997. - 216 с.

2. Боков В. А. Сегнетоэлектрические и магнитные фазовые переходы в упорядоченных и неупорядоченных кристаллах: дис. ... д-ра физ.-мат. наук / Боков В. А. - Л., 1982. - 431 с.

3. Струков Б. А. Физические основы сегнетоэлектрических явлений в кристаллах / Б. А. Струков, А. П. Леванюк. - М.: Наука. Физматлит, 1995. - 304 с.

4. Фесенко Е. Г. Семейство перовскита и сегнетоэлектричество / Е. Г. Фесенко. - М.: Атомиздат, 1972. - 248 с.

5. Палатников М. Н. Сегнетоэлектрические твердые растворы на основе оксидных соединений ниобия и тантала: синтез, исследование структурного упорядочения и физических характеристик / М. Н. Палатников, Н. В. Сидоров, В. Т. Калинников. - СПб: Наука, 2001. - 350 с.

6. Исупов В. А. Физические явления в сегнетоэлектрических сложных перовскитах / В. А. Исупов // Изв. АН СССР. Сер. физ. - 1983. - Т. 47. -С. 559-565.

7. Палатников М. Н. Материалы электронной техники на основе сегнетоэлектрических монокристаллов и керамических твердых растворов ниобатов-танталатов щелочных металлов с микро- и наноструктурами: дис. ... д-ра техн. наук: 05.17.01 / Палатников Михаил Николаевич. - Апатиты: ИХТРЭМС КНЦ РАН, 2011. - 471 с.

8. Ефремов В. В. Синтез и свойства твердых растворов LixNa1.xTayNb1.yO3 со структурой перовскита: дис. ... канд. техн. наук: 05.17.01/ Ефремов Вадим Викторович. - Апатиты: ИХТРЭМС КНЦ РАН, 2010. - 136 с.

9. Ивлиев М. П. Фазовые состояния в ротационно-искаженных перовскитах / М. П. Ивлиев // Кристаллография. - 2002. - Т. 47, № 6. - С. 1065-1071.

10. Резниченко JL А. Исследование морфотропных областей в системе твердых растворов NaNb03-LiNb03 / JL А. Резниченко, JI. А. Шилкина // Изв. АН СССР. Сер. физ. - 1975. - Т. 39, № 5. - С. 1118-1121.

11. Zhizhin G. N. Optical spectra and lattice dynamics of molecular crystals. Vibrational spectra and structure / G. N. Zhizhin, E. I. Mukhtarov // Ed. Durig J. R. A series of advances. Amsterdam: Elsevier. - 1995. - V. 21. - P. 490.

12. Сидоров H. В. Спектроскопия комбинационного рассеяния света кристаллов с разупорядоченными фазами: дис. ... д-ра физ.-мат. наук: 01.04.05 / Сидоров Николай Васильевич. - Апатиты: ИХТРЭМС КНЦ РАН, 1999. - 356 с.

13. Комбинационное рассеяние света - 80 лет исследований: коллективная монография / ред. В. С. Горелик. - М.: Физический институт им. П.Н. Лебедева РАН, 2008. - 604 с.

14. Парсонидж Н. Беспорядок в кристаллах / Н. Парсонидж, Л. Стейвли. -М.: Мир, 1982. - Т. 1.- 34 е.; Т. 2. - 335 с.

15. Сандлер В. А. Диэлектрические кристаллы: симметрия и физические свойства. Уч. Пособие / В. А. Сандлер, Н. В. Сидоров, М. Н.Палатников, ред. В. Т. Калинников. - Апатиты, 2010. - Ч. 1. - 204 е., Ч. 2. - 176 с.

16. Sidorov N. V. Raman studies of the FE-AFE phase transitions in ceramics of Lio.12Nao.88Tao.2Nbo.8O3 solid solution / N. V. Sidorov, M. N.Palatnikov, N. A.Golubiatnik (Tepljakova), K. Bormanis, A. Kholkin, A. Sternberg // Ferroelectrics. - 2003. - V 294..- P. 221-227.

17. Сидоров H. В. Сегнетоэлектрический фазовый переход в Lio.12Nao.88Tao.2Nbo.8O3 и его проявление в спектре комбинационного рассеяния света / Н. В. Сидоров, М. Н. Палатников, Н. А. Голубятник (Теплякова), В. Т. Калинников // Оптика и спектроскопия. - 2003. - Т. 94, № 1.-С. 32-37.

18. Сидоров Н. В. Исследование фазового СЭ-АСЭ-перехода в керамическом твердом растворе Lio.12Nao.88Tao.2Nbo.8O3 методом спектроскопии комбинационного рассеяния света / Н. В. Сидоров, М. Н. Палатников, Н. А. Голубятник (Теплякова) // Кристаллография. - 2004. -Т. 49, № 4. - С. 739-742.

19. Сидоров Н. В. Проявление фазового перехода сегнетоэлектрик-антисегнетоэлектрик в Lio.12Nao.88Tao.4Nbo.6O3 в спектрах комбинационного рассеяния света / Н. В. Сидоров, М. Н. Палатников, Н. А. Голубятник (Теплякова), В. Т. Калинников, Б. Н. Маврин, В. В. Ассонов, Н. М. Олехнович, Ю. В. Радюш, А. В. Пушкарев // Оптика и спектроскопия. - 2004. - Т. 97, № 3. - С. 413-419.

20. Проявление фазового перехода СЭ-АСЭ в сегнетоэлектрическом твердом растворе Lio.12Nao.88Tao.4Nbo.6O3 в спектрах КРС / Н. В. Сидоров, М. Н. Палатников, Б. Н. Маврин, Н. А. Голубятник (Теплякова) [ и др.] // VI Международная конференция «Кристаллы: рост, реальная структура, свойства, применение»: сб. науч. тр. - Александров, 2003. - С. 120.

21. Сидоров Н. В. Фазовый переход СЭ-АСЭ и морфотропная область в керамическом твердом растворе Lio.12Nao.88Tao.4Nbo.6O3 / Н. В.Сидоров, М. Н. Палатников, Н. А. Голубятник (Теплякова), В. Т. Калинников // Научная конференция «Переработка природного и техногенного сырья, содержащего редкие, благородные и цветные металлы»: сб. науч. тр. -Апатиты, 2003. - С. 97-99.

22. Sidorov N. V. Concentrational and thermal phase transitions in systems of LixNai_xTayNbi.y03 solid solutions / N. V. Sidorov, M. N. Palatnikov, N. A. Golubyatnik (Tepljakova), V. T. Kalinnikov, B. N. Mavrin, V. V. Asonov // The international jubilee conference «Single crystals and their application in the XXI century - 2004»: сб. науч. тр. - Aleksandrov: VNIISIMS, 2004. - P. 41-42.

23. Теплякова H. А. Исследование фазовых переходов в системе керамических сегнетоэлектрических твердых растворов

Lio.12Nao.88TayNb1.yO3 / Н. А. Теплякова, Н. В. Сидоров, М. Н. Палатников // V Всероссийская конференция «Физико-химические процессы в конденсированных средах и на межфазных границах ФАГРАН 2010»: матер, конф. - Воронеж: Научная книга, 2010. - Т. 1. - С. 457-459.

24. Теплякова Н. А. Исследование температурного поведения параметра порядка сегнетоэлектрического фазового перехода в системе твердых растворов Lio.12Nao.88TayNb1.yO3 методом спектроскопии комбинационного рассеяния света / Н. А. Теплякова // IV Молодежная конференция молодых ученых, специалистов и студентов вузов «Научно-практические проблемы в области химии и химических технологий»: сб. науч. тр. - Апатиты, 2010. - С. 16-18.

25. Теплякова Н. А. Исследование структуры и сегнетоэлектрических свойств твердых растворов Lio.12Nao.88TayNb1.yO3 методом спектроскопии комбинационного рассеяния света / Н. А. Теплякова // IV Молодежная конференция молодых ученых, специалистов и студентов вузов «Научно-практические проблемы в области химии и химических технологий»: сб.науч.тр. - Апатиты, 2010. - С. 19-20.

26. Теплякова Н. А. Исследование особенностей строения и свойства керамических сегнетоэлектрических твердых растворов Lio.12Nao.88TayNb1.yO3 / Н. А. Теплякова // VII Российская ежегодная конференция молодых научных сотрудников и аспирантов: сб. матер. -М.: Интерконтакт Наука, 2010. - С. 258-259.

27. Сидоров Н. В. Эффекты разупорядочения в кристаллах и керамиках с общей формулой LixNa1.xTayNb1.yO3 / Н. В. Сидоров, П. Г. Чуфырев, М. Н. Палатников, Н. А. Теплякова, В. Т. Калинников // Всероссийская научная конференция с международным участием «Исследования и разработки в области химии и технологии функциональных материалов»: матер, конф. - Апатиты: Изд-во КНЦ РАН, 2010. - С. 191.

28. Теплякова Н. А. Определение параметра порядка и рода сегнетоэлектрического фазового перехода в системе твердых растворов

Lio.12Nao.88TayNb1.yO3 методом спектроскопии комбинационного рассеяния света / Н. А. Теплякова, Н. В. Сидоров, М. Н. Палатников // Всероссийская научная конференция с международным участием «Исследования и разработки в области химии и технологии функциональных материалов»: матер, конф. - Апатиты: Изд-во КНЦ РАН, 2010.-С. 195-196.

29. Сидоров Н. В. Суперионные фазовые переходы в системе керамических твердых растворов LixNai_xTayNbi.y03 / Н. В.Сидоров, М. Н. Палатников, Н. А. Голубятник (Теплякова), В. Т. Калинников // XVI Всероссийская конференция по физике сегнетоэлектриков (BKC-XVI-2002): тез. докл. -Тверь, 2002. - С. 197.

30. Palatnikov М. N. Ferroelectric-antiferroelectric transition and morphotropic phase in solid solutions Lio.12Nao.88TayNb1.yO3 (y=0-5-l) ceramics / M. N. Palatnikov, N. V. Sidorov, N. A. Golubyatnik (Tepljakova), I. Birjukova, K. Bormanis, A. Sternberg // The 4th International seminar on Ferroelastic Physics: тез. докл. - Voronezh, 2003. - P. 207.

31. Bormanis K. Ferroelectric - Antiferroelectric Phase Transition in Lio.12Nao.88TayNb1.yO3 Ceramics / K. Bormanis, N. Sidorov, A. Sternberg, M. Palatnikov, N. Golubjatnik (Tepljakova), and I. Birjukova // International Conference on Electroceramics and their Applications «ELECTROCERAMICS IX»: тез. докл. - Cherbourg, France, 2004. - P. 249.

32. Sidorov N.V. Defects and Ferroelectric Features of the Lio.12Nao.8eTayNb1.yO3 Ceramic Solid Solution System / N. V. Sidorov, M. N. Palatnikov, N. A. Golubyatnik (Tepljakova), V. T. Kalinnikov, В. V. Mavrin, V. V. Asonov // The XXI International Conference on Relaxation Phenomena in Solids (RPS-21): тез. докл. - Voronezh, 2004. - P. 120.

33. Sidorov N. V. Ferroelectric-antiferroelectric transition and motphotropic phase boundary in solid solutions Lio.12Nao.88TayNb1.yO3 ceramics / N. V. Sidorov, M. N. Palatnikov, N. A. Golubyatnik (Tepljakova), В. V. Mavrin, K. Bormanis, A. Sternberg // IX International conference on Electroceramics and

their Applications (ELECTROCERAMICS IX): Abstracts - Cherbourg, France, 2004.-P.l 13-114.

34. Теплякова H. А. Определение параметра порядка и рода фазового перехода в системе сегнетоэлектрических твердых растворов Lio.12Nao.88TayNb1.yO3 методом спектроскопии комбинационного рассеяния света / Н. А. Теплякова, Н. В. Сидоров, М. Н. Палатников // XII Международная конференция «Релаксационные явления в твердых телах»: тез. докл. - Воронеж, 2010. - С. 159-160.

35. Теплякова Н. А. Исследование параметра порядка при термических фазовых переходах в системе сегнетоэлектрических твердых растворов Lio.12Nao.88TayNb1.yO3 / Н. А. Теплякова, Н. В. Сидоров, М. Н. Палатников // XIV Национальная конференция по росту кристаллов, IV Международная конференция «Кристаллофизика XXI века»: тез. докл. -М.: ИК РАН, 2010. - Т. 1. - С. 443-444.

36. Сегнетоэлектрики и антисегнетоэлектрики / Г. А. Смоленский [ и др.]. -Л.: Наука, 1971.-476 с.

37. Бокий Г. Б. Кристаллохимия / Г. Б. Бокий. - М.: Наука, 1971. - 400 с.

38. Шаров М. К. Флуктуации периода решетки и смещение атомов из равновесных положений в твердых растворах PbTei_xClx / М. К. Шаров // Неорганические материалы. - 2009. - Т. 45, № 1. - С. 69-83.

39. Панич А. Е. Физика и технология сегнетокерамики / А. Е. Панич, М. Ф. Куприянов. - Ростов-на-Дону, 1989. - 180 с.

40. Мисюль С. В. Симметрийные и рентгендифракционные исследования фазовых переходов в перовскитоподобных соединениях: автореферат дис. ... д-ра физ.-мат. наук: 01.04.07 / Мисюль Сергей Валентинович. -Красноярск, 2009. - 40 с.

41. Phase trasitions in ferroelectric solid solutions of Lio.12Nao.88Tao.2Nbo.8O3 (LNTN) / M. Palatnikov [ et al] // Ferroelectrics. - 1992. - Vol. 131. - P. 227232.

42. Comparative Acoustic and Contact Studies of Elasticity of Ferroelectric LixNabxTao.1Nbo.9O3 Solid Solutions at Nanometer Spatial Resolution / M. N. Palatnikov [et al.] // Ferroelectrics. - 2009. - V. 378(01). - С 31-36.

43. Концентрационные фазовые переходы и структурное разупорядочение в системе твердых растворов LixNai_xTa0.iNbo.903 / M. H. Палатников [ и др.] //ЖПС. - 2001. - Т. 68, №4. - С. 491-495.

44. Фазы и морфотропные области в системе PbNb2/3Mgi/303-PbTi03 / JI. А. Резниченко [ и др.] // Неорганические материалы. - 2009. - Т. 45, №1. - С. 69-83.

45. Улинжеев А. В. Фазовая X, Т-диаграмма системы Na(Nbi_xTax)03 / А. В. Улинжеев, В. Г. Смотраков, О. Е. Фесенко // XII Всесоюз. конф. по физике сегнетоэлектриков: сб. науч. тр. - Ростов-на-Дону, 1989. - Т. 1. -С. 90.

46. Iwasaki H. Studies on the system Na(Nbi.xTax)03 / H. Iwasaki, T. Ikeda // J. of the Phys.Soc. of Japan. - 1963. - V. 18, № 2. - P. 157-163.

47. Фазовые состояния пористой керамики ниобата натрия / В. В. Ахназарова [ и др.] // Кристаллография. - 2009. - Т. 54, № 1. - С. 138-143.

48. Darlington С. N. W. High-temperature phases of NaNb03 and NaTa03 / C.N.W. Darlington, K. S. Knight // Acta Crystallographies - 1999. - V. В 55. - P. 24.

49. Lefkowitz J. The high-temperature of sodium niobate and nature of transitions in pseudosymmetric structure / J. Lefkowitz, K. Lukaszewicz, H. D. Megaw // Acta Crystallographies - 1966. - V. 20, № 10. - P. 670-683.

50. Thomann H. Piezoelectric Mechanism in Bleizirconat-Titanat / H. Thomann // Z. Angew. Phys. - 1966. - V. 20, № 6. - P. 554-557.

51. Raman Studies of Structural Phase Transitions in Perovskite Ferroelectric Sodium Niobate Solid Solutions / M. Palatnikov [et al.] // Ferroelectrics. -2008.-V. 374.-P. 41-49.

52. Влияние замещения ионов в ниобате натрия на температуру Кюри образующихся твердых растворов / А. Б. Луцевич [ и др.] // Неорганические материалы. - 1986. - Т. 22, № 3. - С. 464-465.

53. Vishnu S. Nanocrystalline NaNb03 and NaTa03; Ritveld studies, Raman spectroscopy and dielectric properties / S. Vishnu, S. Samal // Solid State Sciences. - 2009. - Vol. 11. - P. 562-569.

54. Боков А. А. Композиционно упорядочивающиеся сегнетоэлектрики / A. А. Боков // Изв. АН. Сер. физ. - 1993. - Т. 57, № 6. - С. 25-30.

55. Peculiarities of dielectric properties of LixNai_xTayNbi.y03 solid solutions / M. Palatnikov [ et al.] // Ferroelectrics. - 1989. - Vol. 90. - P. 177-182.

56. Свойства керамики Nao.875Lio.i25Nb03 / О. Ю. Кравченко [ и др.] // Неорганические материалы. - 2008. - Т. 44, № 10. - С. 1265-1280.

57. Сидоров Н. В. Концентрационные фазовые переходы в системе твердых растворов Lio.i2Nao.88TayNbi.y03 / Н. В. Сидоров, М. Н. Палатников, В. Т. Калинников // Неорганические материалы. - 1999. - Т. 35, № 2. - С. 213221.

58. Доменная структура кристаллов Nai_xLixNb03 / Е. С. Гагарина [ и др.] // Кристаллография. - 2002. - Т. 47, № 6. - С. 1048-1059.

59. Шайхлисламова А. Р. Ионная проводимость сложных фосфатах со структурой NASICON A3.2xNbxM2.x(P04)3 (А - Li+, Н1": М = In3+, Fe3+): автореферат дис. ... канд. хим. наук: 02.00.21 / Шайхлисламова Анна Ринатовна. - М., 2009. - 26 с.

60. Пинус И. Ю. Катионная подвижность в двойных и кислых фосфатах со структурой NASICON и в продуктах их гетеровалентного допирования: автореферат дис. ... канд. хим. наук: 02.00.21 / Пинус Илья Юрьевич. -М., 2009. - 26 с.

61. Иванов-Шиц А. К. Ионика твердого тела / А. К. Иванов-Шиц, И. В. Мурин. - СПб.: Наука, 2000. - 614 с.

62. Гуревич Ю. А. Суперионные проводники / Ю. А. Гуревич, Ю. И. Харкац. - М.: Наука, 1992. - 244 с.

63. Кристаллохимическое моделирование сегнетоэлектрических материалов с низкой диэлектрической проницаемостью / JI. А. Резниченко [ и др.] // ЖТФ. - 2001. - Т. 71, Вып. 5. - С. 53-55.

64. Кристаллохимические аспекты влияния термодинамической предыстории на вид фазовых диаграмм температура-состав твердых растворов ниобата натрия-лития и ниобата натрия-калия / И. П. Раевский [ и др.] // ЖТФ. - 2002. - Т. 72, № 6. - С. 120-124.

65. Fast ionictransport in (LNTN) ferroelectric solid solutions / M. Palatnikov [ и др.] // Ferroelectrics. - 1992. - Vol. 131. - P. 293-299.

66. Structural ordering and ferroelectric properties of 1ЛТах№>1_хОз solid solutions /N. Sidorov [ и др.] //Ferroelectrics. - 1996. - V. 188. - P. 31-40.

67. Лайнс M. Сегнетоэлектрики и родственные им материалы: пер. с англ. / М. Лайнс, А. Гласс М.: Мир, 1981.-736 с.

68. Исупов В. А. Фазовые переходы типа смятия / В. А. Исупов // Кристаллография. - 1959. - Т. 4, № 4. - С. 603-608.

69. Lefkowitz J. The high-temperature phases of sodium niobate and the nature of transitions in pseudosymmetric structures / J. Lefkowitz, K. Lukazewicz, H. D. Megaw // Acta Crystallographica. - 1966. - V. 20. - P. 670.

70. Sidorov N. V. Ferroelectric-antiferroelectric phase transition in Lio.12Nao.88Tao.4Nbo.6O3 ceramics / N. V. Sidorov, M. N. Palatnikov, K. Bormanis // Ferroelectrics. - 2005. - V. 319. - P. 27-34.

71. PTCR Effect in Li0.i2Na0.88TayNbi_yO3 Ferroelectric solid solutions / M. N. Palatnikov [et al.] // Inorganic Materials. - 2007. - V. 43, № 3. - P. 281-286.

72. Сидоров H. В. Процессы разупорядочения в сегнетоэлектрических кристаллах и их проявление в спектрах комбинационного рассеяния света / Н. В. Сидоров, В. Т. Калинников. - Апатиты: Изд-во КНЦ РАН, 2001. - 158 с.

73. Ниобат лития: дефекты, фоторефракция, колебательный спектр, поляритоны / Н. В. Сидоров [ и др.]. - М.: Наука, 2003. - 250 с.

74. Display of stasges in "melting" of molecular rotational degrees of freedom of some anisotropic organic crystals in their raman spectra / N. V. Sidorov [et al.] // Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 1993. - V. 90, N 3-4. - P. 185-194.

75. Nitta T. Properties of sodium-lithium niobate solid solution ceramics with small lithium concentration / T. Nitta // J. Amer. Cer. Soc. - 1968. - V. 51, N 11.-P. 626-629.

76. Raman spectroscopy of lithium niobate and lithium tantalate. FORCE field calculations / Y. Repelin [et al.] // J. Phus. Chem. Solids. - 1999. - V. 60. - P. 819-825.

77. Raptis S. Assignment and temperature dependence of the Raman modes of LiTa03 studied over the ferroelectric and paraelectric phases / S. Raptis // Phys. Rev. (B). - 1988. - V. 38, N 14. - P. 10007-10019.

78. The composition dependence of the Raman spectrum and new assignment of the phonons in LiNb03 / A. Ridah [et al.] // J. Phys. Condens. Matter. - 1997. -N9.-P. 9687-9693.

79. Roocchiccioli-Deltcheff G. Comparison de spectres d'absorption infrarouqe de niobats et tentalates de métaux monovalents / G. Roocchiccioli-Deltcheff// Spectrochimica Acta. - 1973. - V. 29A. D. - P. 93-106.

80. Особенности структурного упорядочения и сегнетоэлектрические свойства твердых растворов LiTaxNbi.x03 / H. В. Сидоров [ и др.] // ФТТ. - 1995. - Т. 37, № 11. - С. 3477-3486.

81. Спектры КР и структурные перестройки в системе твердых растворов NaTayNbi_y03 / H. В. Сидоров [ и др.] // ЖПС. - 2000. - Т. 67, № 2. - С. 191-198.

82. Накомото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений: Пер. с англ. / К. Накомото. - М.: Мир, 1966. - 411 с.

83. Investigation of pretransition phenomena in organic crystals by vibrational spectroscopy / G. N. Zhizhin [et al.] // Mol. Struct. - 1990. - V. 216. - P. 91103.

84. Orientational Order-Disorder Effects in Molecular Crystals as Evidenced by low frequency Raman spectra / G. N. Zhizhin [et al.] // Croatica chemica acta.

- 1988. - V. 61, N3.-P. 685-717.

85. Леванюк А. П. Современное состояние теории фазовых переходов в сегнетоэлектриках / А. П. Леванюк, Д. Г. Санников // УФН. - 1980. - Т. 132,Вып. 4.-С. 694-695.

86. Ландау Л. Д. Статистическая физика / Л. Д. Ландау, Е. М. Лифшиц. -М.: Наука, 1964. - 568 с.

87. Strukov В. A. Ferroelectric Phenomena in Crystals / В. A. Strukov, A. P. Levanyuk. - Berlin, Springer-Verlag, 1998. - 308 p.

88. Брус А. Структурные фазовые переходы / А. Брус, P. Каули. - M.: Мир, 1984.-407 с.

89. Блинц Р. Сегнетоэлектрики и антисегнетоэлектрики / Р. Блинц, Б. Жекш.

- М.: Мир,1975. - 398 с.

90. Стэнли Г. Фазовые переходы и критические явления / Г. Стэнли. - М.: Мир, 1973. - 420 с.

91. Роговой В. Н. Фононные спектры и фазовые переходы в пластических кристаллах циклогексана, циклопентана и их некоторых замещенных: дис. ... канд. физ.-мат. наук: 01.04.05 / Роговой Владимир Никитич. -Троицк, Моск. обл., 1984. - 154 с.

92. Masanori Н. Structural phase transition of NaNb03 below room temperature / H. Masanori, M. Shideki, F. Hironari // Jap. J. Appl. Phys. - 1985. - Pt 1, 24.-Suppl., N 2. - P. 225-256.

93. Cochran W. Crystal stability and the theory of ferroelectricity / W. Cochran // Phys. Rev. Lett. - 1959. - V. 3, № 113. - P. 412-414.

94. Гинзбург В. Л. Несколько замечаний о фазовых переходах второго рода и микроскопической теории сегнетоэлектриков / В. Л. Гинзбург // ФТТ. -1960.-Т. 2.-С. 2031-2043.

95. Petzelt J. Changes of infrared and Raman spectra in duced by structural phase transitions / J. Petzelt, V. Dvorak // J. Phys. C. - 1976. - V. 9. - P. 1571.

96. Сущинский M. M. Комбинационное рассеяние света и строение вещества / M. М. Сущинский. - М.: Наука, 1981. - 184 с.

97. Роговой В. Н. Фононный спектр циклогексана и параметр порядка вблизи фазового перехода / В. Н. Роговой, Г. Н. Жижин // ФТТ. - 1975. -Т. 17, В. 2. - С. 376-380.

98. Pople J. A. A theory of fusion of molecular crystals I. The effects of hindered rotation / J. A. Pople, F. E. Karasz // J. Phys. Chem. Sol. - 1961. - V. 18, N 1. - P. 28-39.

99. Amzel L. M. A model for the evaluation of thermodynamic properties for the solid-solid and melting transitions of molecular crystals / L. M. Amzel, L. N. Веска // J. Phys. Chem. Sol. - 1969. - V. 30. - P. 521-538.

100. Палатников M. H. Твердофазное взаимодействие в системе L12CO3-Na2C03-Nb205-Ta205 / M. H. Палатников, H. В. Сидоров, В. Т. Калинников // Неорганические материалы. - 2008. - Т. 44, № 7. - С. 853859.

101. Синтез сегнетоэлектрических и люминесцентных сложных оксидов редких элементов / В. И. Иваненко [ и др.]. - Апатиты: Изд-во КНЦ РАН, 2009. - 153 с.

102. Бурмистрова М. П. Изучение твердофазных превращений в системе Li2C03-Na2C03 методами ДТА и электропроводности / М. П. Бурмистрова, Э. Г. Воложанина // ЖНХ. - 1976. - Т. 21, № 2. - С. 533-535.

103. Hibst H. Über weitene neue Nb205-modifikationen oxydations - produkte von NbOx phasen / H. Hibst, R.Yruchn //17 Hanptvensamml. Ges. Dtsch. Chem. München. Frankfurt/M. S. a. - 1977. - 286 p.

104. Рабинович В. А. Краткий химический справочник / В. А. Рабинович, 3. Я. Хавин. - Л.: Химия, 1978. - 392 с.

105. Влияние сырья и условий получения на свойства сегнетопьезокерамики на основе ниобатов щелочных металлов / JI. А. Резниченко [ и др.] // Физико-химические основы технологии сегнетоэлектрических и

родственных материалов: тез. докл. III Всесоюзн. конф., Звенигород, 1988.-С. 101.

106. Янсон Т. Д. Механизм образования твердых растворов со структурой перовскита и псевдоильменита в системе NaNb03-LiNb03 / Т. Д. Янсон, М. Я. Дамбекалне, Э. Ж. Фрейденфельд // Межотрасл. совещ. по методам получения и анализа ферритовых, сегнето- и пьезоэлектрических материалов и сырья для них: матер. - Донецк, 1970. -41.-С. 68-77.

107. Горощенко Я. Г. Химия ниобия и тантала / Я. Г. Горощенко. - Киев.: Наук. Думка, 1966. - 483 с.

108. Галахов Ф. Я. Диаграммы состояния систем тугоплавких оксидов. Справочник. Ч: 2 / Ф. Я. Галахов. - JL: Наука, 1986. - 442 с.

109. Файрбротер Ф. Химия ниобия и тантала / Ф. Файрбротер. - М.: Химия, 1972.-227 с.

110. Попильский Р. Я. Прессование керамических порошков / Р. Я. Попильский, Ф. В. Кондратов. - М.: Металлургия, 1968. - 272 с.

111. Amini М. М. Synthesis of potassium niobate from metal alkoxides / M. M. Amini, M. D. Sacks // J.Amer.Ceram.Soc. -1991. - V. 74, N 1. - P. 53-59.

112. Wang H. The piezoelectric, dielectric and elastic properties of single crystal LiTao.9Nbo.1O3 / H. Wang, M. Wang // J. Cryst. Growth. - 1986. - V. 79. - P. 527-529.

113. Dielectric and spectral characteristics of lithium tantalate polidomain crystals / M. N. Palatnikov [et al.]//Ferroelectrics. - 1996.- V. 175. - P. 183-191.

114. Atlas of thermoanalytical curves / Ed. by G. Liptay. - Budapest: Akademiai Kiado, 1973.-V. 2. -161 p.

115. ГОСТ 473-72. Изделия химически стойкие и термостойкие керамические. Метод определения плотности и кажущейся пористости. -М.: Изд-во стандартов, 1976. - 1.0 с.

116. Henson R. M. Dielectric and electromechanical properties of (Li,Na)Nb03 ceramics / R. M. Henson, R. R. Zeyfang, К. V. Kiehl // J. Amer. Cer. Soc. -1977.-V. 60,N1-2.-P. 15-17.

117. Mendelson M. Average Grain Size on Polycrystalline Ceramics / M. Mendelson // J. Amer. Ceram. Soc. - 1969. - V. 52, N 8. - P. 443-446.

118. Hot Pressing of Sodium Lithium Niobate Ceramic with Perovskite-Type Ctructures / B. Hardiman [et al.] // Ferroelectrics. - 1976. - V. 12. - P. 157159.

119. Sadel A. Synthese et etudedes transition on phases de ceramiques et de cristaux de composition Lio.o2Na0.98Nb03 / A. Sadel, R. von der Muhll, J. Ravez // J. Solid State Commun. - 1982. - V. 44, N 3. - P. 345-349.

120. van Arkel A. E. Volatility of lithium oxide / A. E. van Arkel, U. Spitsbergen, R. D. Heyding // Can. J. Chem. - 1955. - V. 33. - P. 446-447.

121. Etude cristallographique et diélectrique des phases de systeme quaternaire LiNb03-LiTa03-NaNb03-NaTa03 / A. Sadel [et al.] // Mat. Res. Bull. -1980.-V. 15.-P. 1789-1796.

122. Shinichi H. Synthesis of lithium niobate (LiNb03) by hydrolisis of metall alkoxides / H. Shinichi, R. Kazumi // Adv. Ceram. Mater. - 1987. - V. 2, N 2. -P. 142-145.

123. Термодинамическая оценка высокотемпературных процессов синтеза ниобатов щелочноземельных металлов / A. JI. Подкорытов [ и др.] // Расплавы. - 1994. - № 5. - С. 67-73.

124. Влияние фотовозбужденной электрон-дырочной плазмы на спектры комбинационного рассеяния монокристаллов YBa2Cu3Ox / А. Ф. Гончаров [ и др.] // ЖЭТФ. - 1988. - Т. 94, В. 11. - С. 321-327.

125. Ракитин Ю. В. Пакет программ для анализа контуров сложных спектральных линий с применением быстрого Фурье-преобразования / Ю. В. Ракитин, В. М. Митрофанов, Н. В. Сидоров // ЖПС. -1991. - Т. 55, № 4. - С. 693. Деп. ВИНИТИ 05.05.91.- № 1802-В91.

126. Electronic, ionic and superionic conductivity in sodium niobate and sodium tantalate - based ceramics /1. P. Raevski [et al.] // Abstr. 8th Internat. Meet. On Ferroelectrics-Semiconductors (IMFS-8): сб. науч. тр. - Rostov-on-Don, 1998.-P. 155-156.

127. Palatnikov M. N. Dielectric dispersion and ion conductivity in high-pressure LixNai_xNb03 solid solutions / M. N. Palatnikov, N. V. Sidorov, V. V. Efremov // Ferroelectrics. - 2009. - V. 391, N 1. - С 91-98.

128. Jehng J. M. Structural chemistry and Raman spectra of niobium oxides / J. M. Jehng, I. E. Wachs // Chem. Mater. - 1991. - V. 3, № 1. - P. 100-106.

129. Sidorov N. V. The appearance of features of photorefractive LiNb03 single crystals of different composition in Raman spectra / N. V. Sidorov, M. N. Palatnikov, V. T. Kalinnikov // Journal of Rare Metals. - 2009. - V. 28. - P. 615-618.

130. Effect of ionizing radiation on optical properties of lithium niobate single crystals / N. V. Sidorov [et al.] // Ferroelectrics. - 2005. - V. 318. - P. 113118.

131. Особенности диэлектрических свойств и упорядочение в сегнетоэлектрических твердых растворов на основе ниобата натрия / М. Н. Палатников [ и др.] // Неорганические материалы. - 1997. - Т. 33, № 9. -С. 1135-1142.

132. Coexistence and evolution of the polar phases in NaNb03 solid solutions / M. Palatnikov [et al.] // Actual Physical and Chemical problems of ferroelectrics (University of Latvia, Riga). - 1991. - V. 559. - P. 34-43.

133. Structural Transitions in LiNb03 and NaNb03 / A. Mehta [et al.] // J. Solid. State. Chem. - 1993. - V. 102, N 1. - P. 213-225.

134. von der Mûhll R. Structure cristalline a 295 К de la phase ferroelectrique Lio.o2Nao.98Nb03 / R. von der Mtihll, A. Sadel, P. Hadenmuller // J. Solid State Chem. - 1984.-V. 51,N2.-P. 176-182.

135. Леонов А. П. Развитие метода ГВГ для выявления и изучения нецентросимметричных фаз в образцах / А. П. Леонов, С. Ю.

Стефанович // Получение и применение сегнето- и пьезоматериалов в народном хозяйстве. - М.: МДНТП, 1984. - С. 21-26.

136. Стефанович С. Ю. Исследования в материаловедении сегнетоэлектриков с помощью второй гармоники на отражение / С. Ю. Стефанович // Реальная структура и свойства ацентричных кристаллов: сб. науч. тр. -Александров: ВНИИСИМС, 1995. - С. 63-65.

137. Кузьминов Ю. С. Электрооптический и нелинейно оптический кристалл ниобата лития / Ю. С. Кузьминов. - М.: Наука, 1987. - 262 с.

138. Кузьминов Ю. С. Ниобат и танталат лития - материалы для нелинейной оптики / Ю. С. Кузьминов. - М.: Наука, 1975. - 264 с.

139. Zeyfang R. R. Temperature and time- dependent properties of policristalline (Li,Na)Nb03 solid solutions / R. R. Zeyfang, R. M. Henson, W. J. Maier // J. Appl. Phys. - 1977. - V. 48, N 7. - P. 3014-3017.

140. Желнова О. А. Индуцированные фазовые переходы в кристаллах ниобата натрия / О. А. Желнова, О. Е. Фесенко // Кристаллография. -1987. - Т. 32, Вып. 2. - С. 394-398.

141. Display of stsges in "melting" of molecular rotational degrees of freedom of some anisotropic organic crystals in their raman spectra / N. V. Sidorov [et al.] // Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 1983. - V. 90, N 3 - 4. - P. 185-194.

142. Китайгородский А. И. Молекулярные кристаллы / А. И. Китайгородский. - M.: Наука, 1971.-424 с.

143. Study of intrinsic point defects in oxides of the perovskite family / I. P. Raevski [et al.] // J. Phys. Condens. Matter. - 1998. - V. 10. - P. 6705-6717.

144. Хачатурян А. Г. Теория фазовых превращений и структура твердых растворов / А. Г. Хачатурян. - М.: Наука, 1974. - 384 с.

145. Теория локальной структуры твердых растворов окислов со структурой перовскита. Пример Pb2(FeNb)06 / К. Ю. Гуфан [ и др.] // Кристаллография. - 2009. - Т. 54, № 1. - С. 77-84.

146. Проблемы порядка-беспорядка в сегнетоэлектрических твердых растворах на основе системы PbZri_xTix03 / Н. Б. Редичкина [ и др.] // Изв. РАН. Сер. физ. - 1995. - Т. 59, № 9. - С. 85-88.

Форма ячейки Ромбическая РЬсш Тетрагональная Р4Ьт

У 0 0.05 0.1 0.2 0.3 0.35 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

о а, А 5,513 ±0.002 5,5100 ±0.0005 5,5081 ±0.0006 5,508 ±0.002 5,4910 ±0.0005 5,5100 ±0.002 5,5036 ±0.0009 5,504 ±0.002 5,5028 ±0.001 5,5004 ±0.0008 5,500 ±0.002 5,500 ±0.004 5,499 ±0.004

о ь, А 5,572 ±0.001 5,5725 ±0.0006 5,5678 ±0.0004 5,560 ±0.002 5,5510 ±0.0004 5,5250 ±0.0003

о С, А 15,513 ±0.005 15,514 ±0.001 15,523 ±0.003 15,524 ±0.004 15,541 ±0.001 15,552 ±0.006 15,563 ±0.003 15,562 ±0.009 15,490 ±0.006 15,485 ±0.005 15,482 ±0.004 15,480 ±0.006 15,480 ±0.006

Форма ячейки Ромбическая РЬст Тетрагональная Р4Ьш

^^ У 0 0.05 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.7 0.8 1

О а, А 5,5037 ±0.0008 5,502 ±0,002 5,502 ±0.001 5,504 ±0.004 5,500 ±0.003 5,496 ±0.001 5,4966 ±0.0002 5,501 ±0.005 5,4944 ±0.0006 5,489 ±0.005

0 Ь, А 5,5737 ±0.0006 5,563 ±0.002 5,565 ±0.001 5,568 ±0.003 5,571 ±0.003

о С, А 15,491 ±0.002 15,486 ±0.004 15,487 ±0.003 15,485 ±0.001 15,519 ±0.006 15,506 ±0.01 15,548 ±0.002 15,490 ±0.04 15,537 ±0.01 15,482 ±0.03

Форма ячейки Ромбоэдрическая Юс Ромбическая РЬсш Тетрагональная Р4Ьт

У 0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.2 0.25 0.3 0.4 0.5 0.55 0.6 0.7 0.8 0.9 1

о а, А 5,4762 ±0.0003 5,4713 ±0.0005 5,4691 ±0.0004 5,472 ±0.007 5,475 ±0.001 5,474 ±0.002 5,478 ±0.003 5,472 ±0.003 5,480 ±0.002 5,4915 ±0.001 5,4922 ±0.0002 5,4912 ±0.0001 5,4871 ±0.0007 5,4837 ±0.0006 5,4841 ±0.0004 5,4832 ±0.0003

о ь, А 5,558 ±0.002 5,560 ±0.004 5,525 ±0.003 5,526 ±0.001

о С, А 13,737 ±0.002 13,720 ±0.004 13,719 ±0.003 13,718 ±0.006 13,725 ±0.001 15,510 ±0.004 15,510 ±0.006 15,514 ±0.004 15,522 ±0.005 15,539 ±0.006 15,535 ±0.003 15,536 ±0.003 15,534 ±0.005 15,531 ±0.004 15,530 ±0.006 15,510 ±0.001

Форма ячейки Моноклинная Тетрагональная

У 0 0.05 0.1 0.2 0.3 0.35 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

о а, А 3,9192 3,9183 3,9160 3,9132 3,9040 3,9015 3,8916 3,8919 3,8911 3,8894 3,8891 3,8891 3,8885

о С, А 3,8783 3,8785 3,8808 3,8810 3,8853 3,8880 3,8908 3,8905 3,8725 3,8710 3,8705 3,8700 3,8700

Р град. 90,61 90,65 90,62 90,54 90,62 90,16 90,00 90,00 90,00 90,00 90,00 90,00 90,00

о з У.А 59,5677 59,5437 59,5088 59,4277 59,2133 59,1807 58,9244 58,9290 58,6322 58,5583 58,5417 58,5341 58,5131

л/У, А 3,9054 3,9049 3,9042 3,9024 3,8977 3,8970 3,8913 3,8914 3,8849 3,8833 3,8829 3,8827 3,8823

5 0,008849 0,009074 0,008424 0,007471 0,007050 0,002506 0,000137 0,000240 0,003187 0,003154 0,003188 0,003270 0,003155

Форма ячейки Моноклинная Тетрагональная

У 0 0.05 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.7 0.8 1

о а, А 3,9169 3,9121 3,9128 3,9146 3,9143 3,8863 3,8867 3,8899 3,8851 3,8813

о С, А 3,8728 3,8715 3,8718 3,8713 3,8798 3,8765 3,8870 3,8725 3,8843 3,8705

Р град. 90,73 90,63 90,65 90,66 90,73 90,00 90,00 90,00 90,00 90,00

о 3 v, А 59,3999 59,2480 59,2735 59,3203 59,4405 58,5480 58,7187 58,5960 58,6296 58,3071

Зл/У,А 3,9018 3,8984 3,8990 3,9000 3,9027 3,8830 3,8868 3,8841 3,8848 3,8777

5 0,01010 0,0009023 0,009238 0,009523 0,009392 0,001681 0,000051 0,002982 0,000137 0,001855

Форма ячейки Ромбоэдрическая Моноклинная Тетрагональная

х=0Л2^ У 0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.2 0.25 0.3 0.4 0.5 0.55 0.6 0.7 0.8 0.9 1

о а, А 3,9655 3,9606 3,9603 3,9600 3,9621 3,9005 3,9026 3,8881 3,8912 3,8831 3,8835 3,8829 3,8799 3,8776 3,8778 3,8772

о С, А 3,8775 3,8775 3,8775 3,8805 3,8848 3,8838 3,8840 3,8835 3,8829 3,8825 3,8775

(3 град. 90,87 90,85 90,55 90,48 90,00 90,00 90,00 90,00 90,00 90,00 90,00

а град. 87,34 87,37 87,34 87,40 87,41

о 3 V, А 59,4607 59,2808 59,2288 59,2874 59,3827 58,9855 59,0498 58,6138 58,7556 58,5768 58,5738 58,5587 58,4607 58,3809 58,3824 58,2892

л/У ,А 3,9031 3,8992 3,8980 3,8993 3,9014 3,8927 3,8941 3,8845 3,8876 3,8837 3,8836 3,8833 3,8811 3,8793 3,8794 3,8773

5 0,04648 0,04582 0,04644 0,04536 0,04526 0,00961 0,00429 0,00574 0,00511 0,00029 0,00005 0,00019 0,00062 0,00089 0,00081 0,00005