Механизмы структурных фазовых переходов и особенности динамики кристаллической решетки сегнетоэлектриков по данным спектроскопии комбинационного рассеяния света тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, доктор физико-математических наук Юзюк, Юрий Иванович

• Юзюк, Юрий Иванович
• доктор физико-математических наук
• 2013

Оглавление диссертации доктор физико-математических наук Юзюк, Юрий Иванович

Введение

Раздел 1. Динамика решетки некоторых классических перовскитов и твердых растворов на их основе

1.1. Спектральный отклик титаната свинца \

1.2. Спектральный отклик керамики титаната стронция. Локальная ^ поляризация на границе зерна

1.3. Гомогенность температурной и концентрационной зависимости фононных мод в твердых растворах РЬ^г^ТЮз. Особенности КРС и 44 фазовых состояний в твердых растворах с низким содержанием свинца

1.4. Спектры микро-КРС твердых растворов Ва|х8гхТЮ

1.5. Выводы к разделу 1 71 Раздел 2. Фазовые переходы, обусловленные конкуренцией полярных и ротационных искажений в сегнетоэлектриках 76 семейства перовскита

2.1. Оптические фононы и особенности сегнетоэлектрических состояний в титанате кадмия

2.2. Концентрационный фазовый переход в твердых растворах РЬьхСаДЮз

2.3. Температурная зависимость фононных спектров и фазовые переходы в твердых растворах РЬ^Са/ПОз (0.40 < х < 0.62)

2.4. Модулированные фазы в ниобате натрия

2.5. Ромбоэдрическая фаза в твердых растворах (1ЛхЫа1х)№>Оз

2.6. Выводы к разделу 2 152 Раздел 3. Особенности динамики решетки сегнетоэлектрических пленок и сверхрешеток

3.1. Тонкие пленки титаната свинца

3.2. Поляризованные спектры КРС гетероэпитаксиальных пленок В8Т-х/1У^О

3.3. Фазовые переходы в гетероэпитаксиальных пленках BST-0.3/Mg

3.4. Спектры КРС полностью и частично свободной пленок BST-0.3/Mg0.

3.5. Сверхрешетки перовскитов

3.6. Спектры КРС тонкой пленки NaNb

3.7. Гетероэпитаксиальные пленки мультиферроика феррита висмута, допированного неодимом

3.8. Выводы к разделу 3 231 Раздел 4. Спектры КРС кристаллов с нарушенным дальним порядком

4.1. Спектры КРС и несобственный сегнетоэластический переход в кристалле LiNH4S

4.2. Сегнетоэлектрический переход в арсенате бетаина

4.3. Спектры КРС суперпротонного проводника Rb3H(Se04)

4.4. Динамика молекул воды и фазовый переход в дигидрате бетаин калий бромиде

4.5. Спектры КРС в кристаллах твердых растворов системы [Rbx(NH4),.x]2S

4.6. Фазовые переходы в кристаллах твердых растворов Rb,.x(ND4)xD2P

4.7. Динамика решетки при переходе в фазу дипольного стекла в Cs5H3(S04)4 хН

4.8. Спектры КРС твердых растворов Pb(Mg1/3Nb2/3)03 - PbTi

4.9. Выводы к разделу 4 317 Заключение 324 Список цитированной литературы 3 31 Публикации автора

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Механизмы структурных фазовых переходов и особенности динамики кристаллической решетки сегнетоэлектриков по данным спектроскопии комбинационного рассеяния света»

Актуальность темы. Сегнетоэлектрики обладают переключаемой спонтанной поляризацией, высокой диэлектрической проницаемостью, диэлектрической нелинейностью, пироэлектрическими и пьезоэлектрическими свойствами, линейным и квадратичным электрооптическим эффектом, что позволяет создавать различные функциональные устройства на их основе. Для оптимизации физических свойств, необходимых для конкретного практического использования, обычно используются твердые растворы различных сегнетоэлектриков и родственных им соединений. Однако за последние 15-20 лет возникли новые подходы и методы модификации и оптимизации их свойств. Благодаря недавним достижениям в области синтеза оксидных гетероструктур с атомарно резкими границами оксидная электроника всерьез рассматривается, как альтернатива электроники полупроводниковой. Современные достижения в технологиях роста эпитаксиальных пленок сегнетоэлектрических перовскитов открыли перспективы создания наноразмерных гетероструктур с широким спектром потенциальных применений в оптоэлектронике, микроэлектромеханике и СВЧ электронике.

Структура и свойства наночастиц, пленок и сверхрешеток, состоящих из наноразмерных эпитаксиальных слоев различных перовскитов существенно отличаются от свойств объемных керамик и кристаллов, и выяснение причин этих отличий является актуальной проблемой современной физики конденсированного состояния. Поэтому, в последние годы произошло смещение фокуса интересов в физике сегнетоэлектриков, и расширились рамки объектов исследования. Значительная часть выполняемых работ посвящена исследованию наноразмерных сегнетоэлектриков, тонких пленок и сверхрешеток, дипольных стеклоподобных систем, твердых растворов и композитных материалов, поскольку в практическом отношении они более перспективны, чем монокристаллы, которыми занималась физика сегнетоэлектриков во второй половине прошлого века.

В современной микроэлектронике необходимы устройства с высокой степенью интеграции, поэтому исследование эффектов и разработка функциональных устройств, основанных на использовании пространственных и динамических неоднородностей среды, являются актуальными задачами современной физики твердого тела. Сложные гетерогенные системы, имеющие необычные фазовые диаграммы и неклассические фазовые переходы являются наиболее интересными объектами фундаментальных и прикладных исследований.

В сегнетоэлектриках особый интерес представляют фазовые переходы, обусловленные конкуренцией нескольких параметров порядка, т.к. последовательности смены фазовых состояний весьма нетривиальны, а свойства твердых растворов на их основе трудно прогнозируемы. Сегнетоэлектрическое состояние возникает в результате переходов типа смещения или порядок-беспорядок, и в сложных многокомпонентных системах иногда присутствуют оба механизма. Реальным материалам, используемым на практике, всегда присущи те или иные (а иногда и все сразу) статические или динамические неоднородности. Так, в порошках, поликристаллических пленках, керамике и композитах сегнетоэлектриков полярные нанокластеры возникают вблизи дефектов на границах зерен. При уменьшении размеров зерна возрастает влияние таких областей на физические свойства материалов. В многокомпонентных сегнетоэлектрических системах, например, релаксорах и дипольных стеклах возникают наноразмерные кластеры с флуктуирующей или "замороженной" спонтанной поляризацией, что приводит к размытию фазового перехода, частотным и полевым зависимостям диэлектрической проницаемости и упругих модулей.

Исследования мягких мод являются основным источником информации о микроскопических. механизмах фазовых переходов в сегнетоэлектриках. Динамика решетки объемных монокристаллов и керамик традиционно исследуется методами рассеяния тепловых нейтронов, спектроскопии инфракрасного (ИК) поглощения или отражения и комбинационного рассеяния света (КРС). Фокусировка возбуждающего излучения с помощью оптического микроскопа (микро-КРС) обеспечила существенные преимущества спектроскопии микро-КРС в области исследования наноразмерных объектов.

Таким образом, актуальной проблемой физики конденсированного состояния, решению которой посвящена диссертация, является выявление механизмов структурных фазовых превращений на основе анализа динамики ^ кристаллической решетки кристаллов, керамик и гетероструктур сегнетоэлектрических систем с пространственными и динамическими неоднородностями и аномальными свойствами.

Цель работы: установление природы и механизмов фазовых переходов при наличии нескольких конкурирующих неустойчивостей кристаллической решетки и определение особенностей фазовых состояний в сегнетоэлектриках при переходах от макро- к наноразмерным состояниям методами спектроскопии комбинационного рассеяния света.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи: - установить особенности динамики решетки в сегнетоэлектриках испытывающих фазовые переходы, обусловленные мягкой модой центра зоны Бриллюэна в РЬТІ03, ВаТі03, БгТіОз и в твердых растворах на их основе (РЬ,8г)ТЮз и (Ва,8г)ТЮ3; ч - установить закономерности трансформаций спектрального отклика вблизи точек фазовых переходов обусловленных конкуренцией полярных и ротационных искажений в перовскитах СсПл03, КаМЮ3, (РЬ,Са)ТЮ3, (и,Ка)№Ю3;

- выявить влияние морфологии и дизайна исследуемых образцов на их физические характеристики;

- определить последовательности фазовых переходов в поликристаллических и эпитаксиальных пленках РЬТЮ3, (Ва,8г)ТЮ3, №МЮ3 и (В1,Мё)Ре03 и их отличия от объемных материалов;

- установить влияние периодичности на спектральный отклик сверхрешеток сегнетоэлектриков, содержащих слои ВаТЮ3, сопряженные с сжимающими и растягивающими слоями 8гТЮ3 и Ва2Ю3;

- выявить особенности динамики решетки в сегнетоэлектриках с динамическим беспорядком ОКН^О^ (ИЬХ(ТЧН4) | г)2804, ИЬ3Н(8е04)2, (СН3)3Т\[СН2С00Н3А804, и в твердых растворах КЬ|л(КВ4)хВ2Р04 со стекольными состояниями.

Объекты исследования достаточно многочисленны как по химическому составу, так и по их физическому состоянию:

- керамика соединений РЬТЮ3, ВаТЮ3, 8гТЮ3;

- керамики систем твердых растворов (Ва1г8гг)ТЮ3, (РЬг8гит)ТЮ3, (РЬ, ,Са,)ТЮ3, (ихКа|.х)ЫЬ03;

- монокристаллы соединений РЬТЮ3, Сс1ТЮ3, КаМЪ03, ВаТЮ3;

- монокристаллы иЫН4804, Шэ3Н(8е04)2, (СН3)^СН2С00Н3Аз04, С85Нз(804)4хН20, [(СН3)3КСН2С00] КВг-2Н20, [(СН3)^СН2С00]К1-2Н20, (СН3)3КСН2СОО СаС12 2Н20;

- монокристаллы твердых растворов (КЬДГ(КИ4)1^)28 04, ЯЬ,Х(КБ4)ХВ2Р04 и (1 -х)РЬМ§1/3КЬ2/303 - *РЬТЮ3;

- поликристаллические пленки РЬТЮ3 и (Ва1л8гт)ТЮ3;

- гетероэпитаксиальные пленки (Ва^г^ТЮзЛУ^О, (В10.98Ш0.02)РеО3/]У^С), NaNb03/Mg0;

- сверхрешетки BaTi03/SrTi03/Mg0, BaTi03/BaZr03/Mg0.

Научная новизна

Проведенные исследования расширяют существующие представления о структурных фазовых переходах и динамике кристаллической решётки сегнетоэлектриков и родственных материалов. В работе впервые:

- получена температурная зависимость поляризованных спектров КРС в одном домене монокристалла РЬТЮ3, установлена передача силы осциллятора от высокочастотных мод к мягкой моде, по мере приближения снизу к точке фазового перехода, и установлен переход динамики решетки от режима «смещения» к режиму «порядок-беспорядок» за 10 - 15 К до температуры фазового перехода;

- определено поведение полярной мягкой моды и выявлен фундаментальный механизм, обуславливающий значительное понижение диэлектрической восприимчивости в керамике SrTi03;

- определены температурные зависимости мягких мод и морфические эффекты в керамике твердых растворов (Pb,Sr)Ti03;

- получены поляризованные спектры КРС кристалла CdTi03 в температурном диапазоне 10 - 1200 К и проведены анализ и их сравнение со спектрами РЖ отражения и диэлектрическими измерениями, что позволило установить многоступенчатую трансформацию структуры CdTi03 в разные орторомбические полярные состояния со сменой направления вектора спонтанной поляризации;

- получены спектры КРС твердых растворов РЬ,хСахТЮ3 на монокристаллических образцах и показано, что в системе этих твердых растворов имеют место два концентрационных фазовых перехода (при JC1 = 0.39 и дг2 ~ 0.51);

- для состава Pbo.ssCa^sTiC^ по температурным зависимостям спектров КРС установлено существование двух фазовых переходов при Т\ ~ 392 К и

Т2 ~ 452 К и предложена феноменологическая модель биквадратично взаимодействующих мягких мод из центра и границы зоны Бриллюэна кубической фазы, а также построена теоретическая фазовая диаграмма, согласующаяся с экспериментальными данными;

- на основании структурных и спектроскопических исследований сделано предположение, что так называемая Р фаза Ыа№>Оз, на самом деле, состоит из трех фаз: моноклинной фазы Р (250-410 К), несоразмерной (410-460 К) и орторомбической фазы Р' (460-633 К);

- показано что сегнетоэлектрическая фаза ИаЫЬ03 возникает несобственным образом в результате конденсации мягкой моды из Л точки зоны Бриллюэна, а смещения ионов N1), соответствующие мягкой моде центра зоны, являются вторичным эффектом; ч - определена пространственная группа симметрии ромбоэдрической фазы

N в твердом растворе (О^а^МЮз с х = 0.12 и определены искажения этой структуры, по сравнению с аналогичной фазой чистого Ка№>03, в котором такая фаза наблюдается при температурах существенно ниже комнатной;

- получены поляризованные спектры КРС гетероэпитаксиальных пленок (Ва^г^ТЮз на монокристаллических подложках (001)М§0 в интервале температур 80 - 1200 К и обнаружены фазовые переходы, не реализующиеся в объемных аналогах;

- установлено, что создаваемые подложкой термоупругие напряжения в гетероэпитаксиальных пленках (Ва^Бг^ТЮз приводят к повышению их Тс, а их величина сдвига Тс зависит от механизма роста пленки;

- из поляризованных спектров КРС сверхрешеток ВаТЮз/БгТЮз, ВаТЮз/ВагЮз и ВаТЮз/ВагП0.б8 2г032Оз на подложках МдО определены особенности структурных искажений в эпитаксиальных слоях;

- установлено, что последовательность фазовых превращений в гетероэпитаксиальной пленке ЫаМЬ03 на подложке М§0 отличается от последовательности фазовых превращений в монокристалле;

- обнаружено, что в эпитаксиальных пленках феррита висмута, допированного N(1, на подложках М§0 реализуется орторомбическая фаза с симметрией Гтт2 {а - 7.914 А, Ъ = 7.913 А, и с = 7.937 А), а элементарная ячейка пленки развернута на 45° относительно М§0 в плоскости сопряжения;

- на основе исследований релаксационных возбуждений с частотами ниже нормальных фононных мод в поляризованных спектрах КРС ряда кристаллов, претерпевающих фазовые переходы, сопровождающиеся упорядочением структурных элементов, выявлены неизвестные ранее особенности механизмов структурных превращений в кристаллах ГлШ^БО^ (Шэх(КН4)1.;с)2804 и (СНз)зТЧСН2С00НзА804;

- установлено, что динамический беспорядок селенатных групп в КЬ3Н(8е04)2 приводит при высоких температурах к возникновению динамической сетки водородных связей и является первопричиной суперпротонной проводимости;

- доказано, что методом спектроскопии КРС можно зарегистрировать фазовые переходы в релаксорах (Ьл^РЫУ^/зЪИэг/зОз -хРЬТЮз и образование полярных наноразмерных кластеров в системах твердых растворов ЯЬ^ ^^04)хЭ2Р04 и кристаллах С85Н3(804)4л:Н20 претерпевающих переходы в фазы дипольного стекла в результате замораживания неупорядоченной сетки водородных связей.

Практическая значимость работы. Особенности спектрального отклика микро-КРС могут быть использованы для аттестации и характеристики мезо- и микроскопической структуры монокристаллов, поликристаллических сегнетоэлектрических материалов, дипольных стекол и эпитаксиальных гетероструктур. Показано, что мягкая мода чувствительна к величине двумерного зажатия в гетероэпитаксиальных пленках, что позволяет использовать микро-КРС спектроскопию для определения локальных напряжений в этих пленках. Доказано, что последовательность фазовых переходов в эпитаксиальных пленках и сверхрешетках

10 кардинальным образом отличается от последовательности смены фаз в объемных аналогах и полученные экспериментальные данные о фазовых состояниях эпитаксиальных гетероструктур могут быть использованы при разработке функциональных материалов и устройств на их основе.

Основные научные положения, выносимые на защиту

1. В керамиках БгТЮз и РЬ^хБГхТЮз наличие полярных наноразмерных областей существенно изменяет не только численные значения структурных и термодинамических параметров (степень тетрагонального искажения, температура перехода), но и характер фазового состояния вещества, индуцируя сегнетоэлектрические фазы, гетерофазность, стекольные состояния.

2. В структурах соединений РЬ].хСахТ10з, РЬ1х8гхТЮ3, существуют нескольких разных по своей природе взаимодействующих неустойчивостей ротационно-полярного характера, приводящих к сложным последовательностям фазовых превращений, описанных в рамках теории Ландау.

3. Последовательности и температуры фазовых переходов в эпитаксиальных пленках и сверхрешетках сегнетоэлектрических перовскитов определяются величинами остаточных деформаций несоответствия, которые в существенной степени обусловлены взаимодействием пленки с подложкой и механизмом роста гетероструктуры. и, кроме того, в эпитаксиальных пленках обнаружены новые фазы, не реализующиеся в объемных аналогах.

4. Разделение фононных и релаксационных вкладов на широкомасштабных частотно-температурных панорамах, полученных методом поляризационных измерений спектров комбинационного рассеяния света, позволило определить микроскопические параметры: силу осциллятора, собственную частоту, константу затухания, время релаксации и характер взаимодействия квазичастиц исследуемой среды. На основе этих данных о спектральном отклике на внешние и внутренние воздействия разработаны феноменологические модели, описывающие наблюдаемые фазовые состояния, особенности их морфологии и характер фазовых превращений в кристаллах, керамиках, пленках ряда функциональных сегнетоэ лектриков.

5. Особенности механизмов структурных превращений в кристаллах ши^, (кьх(мн4)1.х)2804 и (снз)зксн2с00нза804 обусловлены наличием релаксационных возбуждений, наблюдаемых в спектрах КРС; динамический беспорядок селенатных групп в КЬзН(8е04)2 приводит при высоких температурах к возникновению динамической сетки водородных связей и является первопричиной суперпротонной проводимости. Разработана симметрийная классификация дополнительных колебательно-ориентационных степеней свободы в кристаллах с динамическим беспорядком.

6. Из температурного поведения внешних и внутренних мод тетраэдрических групп 804 в СззНз^О^хНгО и Р04 и N04 в ЯЬ]. х№В4)х02Р04, а также полос водородных (дейтронных) связей, наблюдаемых в спектрах КРС, достоверно определены этапы образования стекольного состояния в этих соединениях.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Юзюк, Юрий Иванович

4.9. Выводы к разделу 4

Спектроскопия КРС является эффективным методом исследования динамики решетки в системах с нарушениями дальнего порядка, которые в сложных многокомпонентных соединениях могут быть обусловлены разными причинами. В данном разделе обобщены результаты исследований ряда кристаллов, в которых наблюдается релаксационная динамика, обусловленная энгармонизмом колебаний и динамическим беспорядком структурных элементов. В ряде кристаллов претерпевающих фазовые переходы сопровождающиеся упорядочением структурных элементов исследованы релаксационные возбуждения с частотами ниже нормальных фононных мод. Детальный анализ температурных зависимостей поляризованных спектров КРС позволил объяснить микроскопическую природу релаксационных возбуждений и особенности механизмов структурных превращений в кристаллах LAS, RbAS и ВА. Показано что динамический беспорядок селенатных групп в TRHSe приводит при высоких температурах к возникновению сетки временных водородных связей и является первопричиной суперпротонной проводимости. Для кристаллов с динамическим беспорядком структурных элементов разработана методика фактор-группового анализа, учитывающего увеличение колебательных степеней свободы.

Впервые показано, что методом спектроскопии КРС можно зарегистрировать фазовые переходы в релаксорах PMN-PT и образование полярных наноразмерных кластеров в системах твердых растворов DRADP и кристаллах PCHS претерпевающих переход в фазы дипольного стекла в результате замораживания неупорядоченной сетки водородных связей. Анализ температурного поведения внешних и внутренних мод тетраэдрических групп S04 в PCHS и Р04 и ND4 в DRADP, а также полос водородных (дейтронных) связей позволил проследить все этапы образования стекольного состояния. После публикации работ автора [А5,А6] на фазовой диаграмме твердых растворов DRADP появилась линия «cluster formation» [380, 381].На основании проведенных исследований сделаны следующие выводы:

1) Температурная эволюция спектров КРС в фазе Ш LAS указывает на постепенное затормаживание реориентационных движений аммонийных ионов, и наличие связанных с ними полярных областей. Двухфазное состояние в LAS существует в широкой области температур, которую можно разделить на два интервала. В первом интервале, верхней границей которого является Т2 — 283 К, наличие макроскопических метастабильных полярных областей фазы П позволяет наблюдать петли гистерезиса, пиро- и пьезоэлектрические эффекты в фазе Ш LAS. Исчезновение этих областей при охлаждении приводит к слабым аномалиям теплоемкости и диэлектрической проницаемости. Нижней границе первого интервала соответствует температура 215 К при которой исчезает пироэффект. Других аномалий макроскопических свойств ниже этой температуры в LAS не было зарегистрировано. Линии в спектрах КРС, соответствующих этому интервалу температур существенно уширены (мягкая мода передемпфирована), а расщепления линий характерные фазе Ш начинают проявляться только ниже, примерно, 200 К, когда макроскопические полярные области полностью исчезают. При дальнейшем понижении температуры линии в спектрах КРС все ещё уширены и расщепления наблюдаются при 160 - 133 К. Отметим, что полуширина мягкой моды быстро уменьшается ниже -160 К, а эта температура соответствует слабой диэлектрической аномалии (локальный ФП?). Очевидно во втором интервале температур 215 К - 133 К существуют лишь наноразмерные полярные кластеры которые и приводят к уширению линий фононного спектра. Такие кластеры существуют, по-видимому, вплоть до 133 К где происходит затормаживание реориентационных движений аммонийных ионов, установление порядка в аммонийной подрешетке и в кристалле в целом.

2) Исследования спектров КРС ВА позволили особенности динамики решетки этого кристалла и микроскопические механизмы возникновения сегнетоэлектрического состояния. В низкочастотных спектрах КРС обнаружен динамический центральный пик, обусловленный реориентациями молекул бетаина и арсенатных ионов. Центральный пик хорошо описывается функцией дебаевского релаксатора, а его температурное поведение позволяет однозначно отнести переход в ВА к типу порядок-беспорядок. Вдали от Тс2 = 123 К спектры КРС внешних колебаний хорошо согласуются с фактор-групповым анализом как в параэлектрической так и в сегнетоэлектрической фазе. В области температур 123-150 К наблюдается активация полярных мод, что обусловлено образованием мезоскопических полярных областей в параэлектрической фазе. Показано, что водородные связи, ориентированные вдоль с и а осей ячейки ВА обнаруживают различное температурное поведение, и упорядочение протонов скорее всего происходит при разных температурах. Упорядочение протонов на связях ориентированных вдоль с оси происходит при Гс2 и совпадает с резкими аномалиями пиротока и диэлектрической проницаемости. Упорядочение протонов на связях ориентированных вдоль а оси происходит при 110 К, и приводит к дополнительным аномалиям пиротока и диэлектрической проницаемости. Сегнетоэлектрическое состояние в дальнем порядке возникает лишь ниже 110 К, когда Н-связи упорядочены как вдоль а так и вдоль с осей, а в интервале 123-110 К структура лишь частично упорядочена в областях мезоскопического размера, что характерно для дипольных стекол и является причиной диэлектрической дисперсии в узком интервале температур ниже Тс2. Таким образом, аномалии различных электрофизических свойств обнаруженные ранее в ВА выше и ниже Тс2 обусловлены конкуренцией процессов упорядочения.

3) На основании исследования спектров КРС монокристаллов TRHSe показано, что положение протонов в моноклинной фазе П является не центральным, а двухминимумным, что приводит к появлению КРС-активных полос валентных и деформационных мод водородной связи. Фазовый переход в суперионное состояние имеет ярко выраженный характер порядок-беспорядок а кристаллическая структура становится микроскопически неоднородной. Спектры КРС суперионной ромбоэдрической фазы I свидетельствуют о наличии динамического разупорядочения селенатных групп и о появлении сетки временных водородных связей, что способствует возникновению протонной проводимости. Медленная, по сравнению с актом рассеяния света, реорентационная динамика отдельных ионов или молекул в кристалле приводит к изменению правил отбора. Повышение числа степеней свободы учитываемых в фактор-групповом анализе позволяет удовлетворительно описывать экспериментальные спектры КРС кристаллов с динамическим беспорядком.

4) В кристалле ВКВ молекулы воды образуют асимметричные О - Н-Вг и О - Н-0 водородные связи, что приводит к локализации О-Н валентных колебаний. Температурная зависимость спектров КРС ВКВ исследована в интервале 30-295 К с целью определения механизма фазового перехода при 160 К. Температурная зависимость полуширин линий соответствующих колебаниям молекул воды позволяет отнести этот переход к типу порядок-беспорядок обусловленный замораживанием реориентационного движения молекул кристаллизационной воды. Энергия активации реорентационного движения молекул воды составляет Е = 3.7 ± 0.2 кДж моль"1. Перестройка системы водородных связей при этом фазовом переходе обусловлена изменением Н-Ои Н-Вг взаимодействий в низкосимметричной фазе.

5) В параэлектрической фазе кристаллическая структура кристаллов АБ и ЯЬАБ-Ю сильно разупорядочена. Большая полуширина линий в спектрах КРС и наличие низкочастотных возбуждений релаксационного характера (центрального пика) свидетельствует и динамическом характере беспорядка и сильном ангармонизме тепловых колебаний сульфатных и аммонийных ионов. Сегнетоэлектрический фазовый переход явно имеет характер типа порядок-беспорядок и обусловлен упорядочением сульфатных и аммонийных ионов, что приводит к исчезновению центрального пика и резкому уменьшению ангармонизма колебаний ниже Тс.

6) В твердых растворах с малой концентрацией аммония ШэА8-70 при температурах чуть ниже Тс чистого сульфата аммония возникает состояние дипольного стекла которое характеризуется близким (сегнетоэлектрическим по типу) порядком, аналогичным дальнему порядку в сегнетоэлектрическом АБ. Возможно, что образование фазы стекла связано с неравномерностью распределения катионов (ИН/ и Шэ+) по двум кристаллографически неэквивалентным позициям в исходной структуре АБ. В спектрах КРС этой стекольной фазы не обнаружен широкий центральный пик, т.е. времена релаксации достаточно велики (тк"' <10 см"1 ). Возбуждения, отражающие динамику этих процессов, лежат под контуром рэлеевской линии (< 10 см"1 ) и не регистрируются в спектрах КРС.

7) Образование фазы дипольного стекла в твердых растворах DRADP-100л: происходит в несколько этапов. Наноразмерные полярные кластеры появляются в интервале температур 200-220 К, т.е. на линии соединяющей точки фазовых переходов в чистых соединениях DRDP и DADP, где происходит переход в фазу Гриффитса. При дальнейшем понижении температуры процесс образования кластеров быстро прогрессирует т.к. происходит затормаживание реориентационного движения аммонийных групп, о чем свидетельствует поведение их либрационных мод. Одновременно с этим происходит замораживание (локализация) протонов (дейтронов), что установлено из температурного поведения внутренних мод. Формирование стекольной фазы завершается в интервале 100-120 К.

8) Образование фазы протонного стекла в PCHS связано с наличием в структуре статических и мобильных тетраэдрических ионов SO;; и динамической сетки водородных связей. Времена реориентаций мобильных ионов SO4 (2) существенно ниже характерного времени процессов рассеяния света, что приводит к понижению их локальной симметрии и активации дополнительных линий в спектрах КРС и ИК отражения. При переходе в стекольную фазу в PCHS динамический ориентационный беспорядок SO;;" (2) ионов сменяется при Тё статическим, что приводит к локализации протонов и образованию мезоскопических кластеров, состоящих из неупорядоченно ориентированных дипольных комплексов Н3 (SO4)4 связанных молекулами воды, и сопровождается появлением интенсивного квазиупругого рассеяния вблизи Гё.

9) Исследование температурных и полевых зависимостей поляризационных характеристик спектров КРС представителей системы твердых растворов (1 -x)PMN-xPT (0<х<0.2) позволило определить температуры переходов в сегнетоэлектрические фазы. В PMN, где отсутствует фазовый переход в макроскопическую сегнетоэлектрическую фазу а существуют полярные наноразмерные области, степень деполяризации в интервале температур 180-320 К составляет 0.05. В кристалле 0.8PMN-0.2РТ полная деполяризация спектра наблюдается ниже -324 К, где по данным диэлектрических измерений происходит переход в сегнетоэлектрическую фазу. В кристалле 0.9PMN-0.1PT степень деполяризации возрастает ниже комнатной температуры, но не достигает единицы, что указывает на наличие полярных областей, но переход в макроскопическую сегнетоэлектрическую фазу отсутствует. При измерении поляризованных спектров КРС во внешнем электрическом поле (2.3 кВ/см), приложенном в направлении [110], степень деполяризации резко возрастает до единицы при 275 К. Для состава 0.65PMN - 0.35РТ вблизи морфотропной границы ниже Тх = 438 К происходит частичная деполяризация спектров КРС при переходе в низкосимметричную (тетрагональную или моноклинную) фазу, где формируется 90° доменная структура. Полная деполяризация наблюдается ниже Т2 = 373 К при переходе в моноклинную фазу Cm с более сложной доменной структурой. Следует подчеркнуть, что в диэлектрических спектрах аномалия при этом переходе очень слабо выражена, а вот резкое изменение степени деполяризации позволяет надежно идентифицировать температуры фазовых переходов в монокристалле 0.65PMN -0.35РТ.

10) В пленке 0.65PMN -0.35РТ на подложке MgO степень деполяризации соответствует тетрагональной фазе, температура перехода в параэлектрическую фазу существенно сдвинута в область высоких температур (450-550 К). По результатам исследования температурной зависимости степени деполяризации показано, что в пленке выше 550 К реализуется не кубическая, а тетрагональная параэлектрическая фаза, и по крайней мере до 100 К, не наблюдается переход в моноклинную фазу.

Заключение

В заключении сформулируем основные результаты и краткие выводы:

1. В титанате свинца установлена передача силы осциллятора от высокочастотных мод к классической мягкой моде и переход динамики решетки от режима «смещения» к режиму «порядок-беспорядок» по мере приближения снизу к точке фазового перехода.

2. Установлено, что в керамике 8гТЮ3 по мере понижения температуры дипольные моменты, локализованные на границах зерен керамики, индуцируют полярную фазу внутри зерен и в спектрах КРС появляются запрещенные РЖ-активные полярные моды. Наличие полярных дефектов на границах зерен приводит к повышению эффективной частоты мягкой моды в керамике 8гТЮ3 по сравнению с кристаллом, и именно сдвиг мягкой моды является фундаментальным механизмом, обуславливающим значительное понижение диэлектрической восприимчивости в керамике. Структурный фазовый переход в керамике 8гТЮ3 сдвинут в область высоких температур (Га=132К) по сравнению с кристаллом (Та = 105-110 К), а спонтанная тетрагональная деформация в керамике на порядок меньше чем в кристалле из-за внутренних напряжений в керамике.

3. Исследованы несколько представителей семейства перовскита, в которых имеет место конкуренция параметров порядка, индуцирующих ротационные и полярные искажения кристаллической решетки. Проведенный анализ спектров КРС и их сравнение со спектрами ИК отражения и диэлектрическими измерениями позволили предположить многоступенчатую трансформацию структуры Сс1ТЮ3 в разные полярные состояния с

9 2 симметриями Рпа1\ - Съ; (Ру ф 0) и Ртс2\ - С2/ (Рх Ф 0) со сменой направления вектора спонтанной поляризации.

4. В твердых растворах РЬ^СаДЮз установлено аномальное концентрационное поведение фононного спектрального отклика при 0.38 < л: < 0.40. При комнатной температуре в области х больше 0.40 в твердых растворах РЬ^СаДЮз реализуется новое фазовое состояние с симметрией С2у, которое вероятно является полярным. В монокристаллическом образце твердого раствора РЬо.55Сао45ТЮз установлено существование особых температурных точек, в которых происходят структурные фазовые переходы С2у — С4у — /)4/,.

5. Установлено что в высокотемпературных фазах и, Т2 и Т1 Ка№>03 существенен беспорядок решетки, а переходы в длиннопериодические (соразмерно модулированные) 8, Я, Р и N фазы со сложной сверхструктурой обусловлены мягкими ротационными модами с волновыми векторами вдоль М-Т-Я линии зоны Бриллюэна. Показано, что в интервале 410^60 К кристалл Ка№Ю3 обладает несоразмерной сверхструктурой. Рентгенодифракционными экспериментами в этой фазе обнаружен инварный эффект, обусловленный наличием модуляции вращений октаэдров №>06 вдоль ¿-направления решетки. Установлено, что при переходе в низкотемпературную ромбоэдрическую сегнетоэлектрическую 14-фазу все высокотемпературные «фолдированные» из М- и Т-точек зоны Бриллюэна моды скачкообразно исчезают из спектров КРС.

6. Из рентгенодифракционных и КРС исследований установлено что в твердых растворах (ЬьДчГа^МЮз происходит переход из антисегнетоэлектрической фазы Р (2ах46*2с) в сегнетоэлектрическую фазу (2дх2^х2с) в концентрационном интервале 0.02 <х< 0.03. Дальнейшее увеличение содержания Ы приводит росту беспорядка на А позициях в сегнетоэлектрической фазе (). В концентрационном интервале 0.10 <лг<0.14 наблюдается сосуществование сегнетоэлектрических фаз (2 и К, причем для состава х = 0.12 ромбоэдрическая фаза N является основной (86.2% фаза N и 13.8%) фаза (}). Впервые определена пространственная группа симметрии Ю>с ромбоэдрической фазы N в твердом растворе (Ы^а^МЮз с х = 0.12 и определены искажения этой структуры по сравнению с аналогичной Ю>с фазой чистого ЫаЫЬОз, в котором такая фаза наблюдается при температурах существенно ниже комнатной.

7. Впервые исследованы поляризованные спектры КРС гетероэпитаксиальных пленок (Ва^Бг^ТЮз (ВБТ-л:) на монокристаллических подложках (001)М§0. Показано что £(ТО) компонента мягкой моды очень чувствительна к величине двумерного зажатия в гетероэпитаксиальных пленках БЭТ-х, что позволяет использовать микро-КРС спектроскопию для определения локальных напряжений в этих пленках. Показано, что величина двумерного зажатия в пленках В8Т-хЛУ^О определяется механизмом роста и условиями синтеза пленок. В пленке, выращенной по трехмерному механизму роста двумерные напряжения существенно меньше, поскольку происходит их релаксация на границах ростовых блоков. В пленке, выращенной по слоевому механизму такая релаксация невозможна, поэтому величина двумерных напряжений оказываются значительно выше.

8. Методом микро-КРС впервые выполнены исследования динамики решетки сегнетоэлектрической пленки В8Т-0.3 полностью или частично освобожденной от подложки. Полученные результаты указывают на определяющую роль подложки в формировании двумерного зажатия пленки. Поляризованные спектры КРС, были исследованы вдоль края частично свободной пленки и впервые показано, что величина двумерного зажатия в соломенной пленке частично освобожденной от подложки оказывается весьма значительной на расстояниях превышающих толщину пленки в 50 раз. Этот эффект представляет практический интерес, т. к. в пленке частично освобожденной от подложи можно создавать градиент поляризации в областях с характерным размером в несколько десятков микрон.

9. В гетероэпитаксиальных пленках В8Т-0.3 на монокристаллических подложках (001)мg0 температура фазового перехода из параэлектрической фазы в тетрагональную сегнетоэлектрическую фазу существенно сдвигается в область высоких температур по отношению к керамическим образцам аналогичного состава, что обусловлено эффектами двумерного зажатия, возникающих в пленках из-за разности коэффициентов теплового расширения материалов пленки и подложки. Термоупругие напряжения создаваемые подложкой приводят к повышению Гс, однако их величина зависит от механизма роста пленки. Двумерное зажатие понижает симметрию параэлектрической фазы до тетрагональной группа симметрии которой D4h\ В гетероэпитаксиальных пленках BST-x/MgO отсутствует низкотемпературная ромбоэдрическая фаза, характерная для объемных образцов титаната • бария и твердых растворов BST-x. Поляризационные характеристики спектров КРС пленки соответствуют моноклинной фазе С,3 (Р\=Рг£0,ръфО).

10. Впервые исследованы спектры КРС сверхрешеток сегнетоэлектрических перовскитов, состоящие из чередующихся слоев титаната бария (ВТ) и титаната стронция (ST). Формирование длиннопериодической структуры подтверждено появлением в низкочастотных спектрах фолдированных акустических фононов. Поляризованные спектры КРС сверхрешеток BTn/STn (п = 6-10) на подложках MgO при комнатной температуре соответствуют тетрагональной симметрии с полярным направлением перпендикулярным подложке. Температурное поведение спектров КРС в интервале 77-1123 К указывает на стабильность полярной тетрагональной фазы в широком интервале температур, что обусловлено взаимодействием чередующихся ВТ и ST слоев. При низких температурах вплоть до 77 К в этих гетероструктурах отсутствуют сегнетоэлектрические фазовые переходы типичные для ВТ и структурный переход, сопровождающийся разворотом кислородных октаэдров, типичный для ST. Фазовый переход в параэлектрическую фазу размыт и происходит в интервале 650-700 К.

11. Исследована серия сверхрешеток BaTi03/BaZr03 (BT/BZ) с толщинами слоев изменяющихся от 16 до 1056 Ä. Методами рентгеновской дифракции и спектроскопии КРС определены особенности структурных искажений в эпитаксиальных слоях. Показано, что полярная ось слоев ВТ ориентирована вдоль подложки, что обусловлено взаимодействием слоев ВТ и ВТ2. Наблюдавшееся сужение линий и сдвиги £(ТО) мягкой моды в спектрах КРС указывают на значительное уменьшение беспорядка ионов Т14+ в слоях сверхрешеток, которые искажены из-за разности параметров решеток образующих слоев. Зависимость частоты мягкой моды от периода модуляции сверхрешетки указывает, что кристаллическая структура сверхрешеток значительно жестче структуры монокомпонентных пленок ВЪ и ВТ, синтезированных при аналогичных условиях. Определено, что сегнетоэлектрическое. поведение ярко выражено для сверхрешетки с А = 256 А, когда слои В2 достаточно сильно искажены окружающими их слоями ВТ и образуется длиннопериодическая ячейка сегнетоэлектрической фазы. Таким образом, варьируя соотношение толщин составных слоев сверхрешеток, можно контролировать величину напряжения между слоями и тем самым управлять сегнетоэлектрическими свойствами такого типа структур.

12. В эпитаксиальных пленках феррита висмута допированного N(1 (ВМ^О) на подложках М§0 реализуется орторомбическая фаза с симметрией Ртт2 (а = 7.914 А, Ь = 7.913 А, и с = 7.937 А, причем ячейка пленки развернута на 45° относительно ]У^О в плоскости сопряжения. Структурные искажения исходной перовскитной структуры, приводящие к этой орторомбической структуре, могут быть представлены как антипараллельные смещения В1 и О ионов вдоль (001) направления и антифазное вращение кислородных октаэдров. Такая орторомбическая структура ВМЮ не реализуется в объемном материале и в пленках на других подложках.

13. В низкочастотных спектрах КРС бетаин-арсенате (ВА) обнаружен динамический центральный пик, обусловленный реориентациями молекул бетаина и арсенатных ионов. Центральный пик хорошо описывается функцией дебаевского релаксатора, а его температурное поведение позволяет однозначно отнести переход в ВА к типу порядок-беспорядок. Показано, что в ВА водородные связи, ориентированные вдоль с и а осей ячейки ВА обнаруживают различное температурное поведение, и упорядочение протонов скорее всего происходит при разных температурах. Упорядочение протонов на связях ориентированных вдоль с оси происходит при Тс2 = 123 К и совпадает с резкими аномалиями пиротока и диэлектрической проницаемости а сегнетоэлектрическое состояние в дальнем порядке возникает лишь ниже 110 К, когда Н-связи упорядочены как вдоль а так и вдоль с осей.

14. На основании исследования спектров КРС монокристаллов 11ЬзН(8е04)2 показано, что положение протонов в моноклинной фазе П является не центральным, а двухминимумным, что приводит к появлению КРС-активных полос валентных и деформационных мод водородной связи. Фазовый переход в суперионное состояние имеет ярко выраженный характер порядок-беспорядок. Спектры КРС суперионной ромбоэдрической фазы I свидетельствуют о наличии динамического разупорядочения селенатных групп и о появлении динамической сетки водородных связей, что способствует возникновению протонной проводимости.

15. Установлено, что образование фазы дипольного стекла в твердых растворах Шэ 1 Х(Ы04)Х02Р04 происходит в несколько этапов. Наноразмерные полярные кластеры появляются в интервале температур 200-220 К, т.е. на линии соединяющей точки фазовых переходов в чистых соединениях ЯЬБ2Р04 и (Ж)4)В2Р04, где происходит переход в фазу Гриффитса. При дальнейшем понижении температуры процесс образования кластеров быстро прогрессирует т.к. происходит затормаживание реориентационного движения аммонийных групп, о чем свидетельствует поведение их либрационных мод. Одновременно с этим происходит замораживание (локализация) протонов (дейтронов), что установлено из температурного поведения внутренних мод тетраэдрических фосфатных ионов. Формирование стекольной фазы завершается в интервале 100-120 К.

В заключение хочу выразить огромную благодарность своему научному консультанту В.И. Торгашеву за плодотворное сотрудничество на протяжении всей моей научной карьеры. Благодарю сотрудников НИИ физики ЮФУ JI.A. Резниченко, И.П. Раевского, П.Н. Тимонина, В.А. Алешина, И.Н. Захарченко, Е.В. Свиридова В.Г. Смотракова, В.В. Еремкина, C.B. Емельянова, которые готовили образцы для исследований и принимали участие в обсуждении результатов. Благодарю бывших и нынешних сотрудников физического факультета ЮФУ В.П. Дмитриева, JI.T. Латуш, Л.М. Рабкина, В.В. Лошкарева, которые приняли активное участие в постановке экспериментов, их выполнении и публикации статей. Особую благодарность хочу выразить сотрудникам ЮНЦ РАН В.М. Мухортову и В.Б. Широкову за многолетнее сотрудничество. Неоцениму помощь в проведении экспериментов оказали сотрудники ИК РАН, ИОФ РАН и целый ряд зарубежных коллег в Германии, Франции, США, Португалии и Чехии. Особую благодарность хочу выразить А.Г. Разумной за помощь при оформлении этой рукописи.

Список литературы диссертационного исследования доктор физико-математических наук Юзюк, Юрий Иванович, 2013 год

1. Landolt-Bornstein, Numerical Data and Functional Relationships in Science and technology, IH/36A1: Ferroelectrics and Related Substances (Springer, Berlin, 2001).

2. Bhalla, A.S. The perovskite structure a review of its role in ceramic science and technology/ A.S. Bhalla, R. Guo, R. Roy // Mat. Res. Innovat. - 2000. -V. 4.-P. 3-26.

3. Last, J.T. Infrared-Absorption Studies on Barium Titanate and Related Materials / J.T. Last // Phys. Rev. 1957. - V. 105. - P. 1740 -1750.

4. Slater, J.C. The Lorentz Correction in Barium Titanate / J.C. Slater // Phys. Rev.- 1950.-V. 78. -P. 748-761.

5. Axe, J.D. Apparent Ionic Charges and Vibrational Eigenmodes of BaTi03 and Other Perovskites /J.D. Axe // Phys. Rev. 1957. - V. 157. - P. 429-435.

6. Freire, J.D. Lattice dynamics of crystals with tetragonal BaTi03 structure / J.D. Freire, R.S. Katiyar // Phys. Rev. B. 1988. - V. 37. - P. 2074-2085.

7. Wang, Ch.-Z. Polarization dependence of Born effective charge and dielectric constant in KNb03 /Ch.-Z. Wang, R. Yu., H. Krakauer // Phys. Rev. B -1996.-V. 54. -P. 11161-8.

8. Mabud, S.A. Lattice parameters and birefringence in PbTi03 single crystals / S.A. Mabud, A. M. Glazer // J. Appl. Cryst. 1979. - V. 12. - P. 49-53.

9. Kleemann, W.Crystal optical studies of precursor and spontaneous polarization in PbTi03/W. Kleemann, F.J. Schafer, D. Rytz // Phys. Rev. B -1986.-V. 34. P.7873-7879.

10. Zekria, D. Birefringence of lead titanate (PbTi03) / D. Zekria, A. M. Glazer, V. Shuvaeva, J. Dec, S. Miga // J. Appl. Cryst. 2004. - V. 37. - P. 551-554.

11. Shirane, G. Soft ferroelectric modes in lead titanate / G. Shirane, J.D. Axe, J. Harada, J.P. Remeika // Phys. Rev. B. 1970. - V. 2. - P. 155-9.

12. Perry, C.H. Infrared studies of perovskite titanates / C.H. Perry, B.N. Khanna,

13. G. Rupprecht // Phys. Rev. 1964. - V. 135. - P. A408-A412.331

14. Burns, G. Raman studies of underdamped soft modes in PbTi03 / G. Burns, B.A. Scott. //Phys. Rev. Lett. 1970. - V. 25. - P. 167-170.

15. Burns, G. Lattice modes in ferroelectric perovskites: PbTi03 / G. Burns, B.A. Scott. // Phys. Rev. B. 1973. - V. 7. - P. 3088-3101.

16. Fontana, M.D. New Raman results in PbTi03 / M.D. Fontana, H. Idrissi, G.E. Kugel, K. Wojcik. // Ferroelectrics. 1988. - V. 80. - P. 117-121.

17. Fontana, M.D. Raman spectrum in PbTi03 re-examined: dynamics of the soft phonon and the central peak / M.D. Fontana, H. Idrissi, G.E. Kugel, K. Wojcik // J. Phys.: Condens Matter. 1991. - V. 3. - P. 8695.

18. Foster, C.M. Anharmonicity of the lowest-frequency ^,(TO) phonon in PbTi03 / C.M. Foster, Z. Li, M. Grimsditch, S.K. Chan, D.J. Lam // Phys. Rev. B. 1993. - V. 48. - P. 10160-10167.

19. Cho, S.M. Origin of anomalous line shape of the lowest-frequency ^i(TO) phonon in PbTi03 / S.M. Cho, H.M. Jang, T.-Y. Kim // Phys. Rev. В 2001. -V. 64.-P. 014103-014114.

20. Cho, S.M. Subpeak structure of the lowest-frequency e-symmetry transverse optical phonon in Ba-doped PbTi03 single crystals / S.M. Cho, J.H. Park, H.M. Jang // J. Appl. Phys. 2003. - V. 94. - P. 1948-1953.

21. Sicron, N. Nature of the ferroelectric phase transition in PbTi03 / N. Sicron, B. Ravel, Y. Yacoby, E.A. Stern, F. Dogan, J.J. Rehr // Phys. Rev. B. 1994. -V. 50.-P. 13168-13180.

22. Горелик, B.C. Комбинационное отражение света в титанате свинца с высоким пространственным разрешением / B.C. Горелик, В.Г. Гавриляченко, В.В. Колташев, В.Г. Плотниченко, О.Е. Фесенко // Изв. АН Сер. Физ. 2000. - Т. 64. - №6. - С. 1177-1180.

23. Гинзбург, B.JI. Рассеяние света вблизи точек фазовых переходов в твердом теле / B.J1. Гинзбург // Успехи физических наук. 1962. - Т. 77. -С. 621-638.

24. Light Scattering Near Phase Transitions/ Eds. H.Z. Cummins, A.P. Levanyuk. North-Holland, Amsterdam, 1983. 414 p.

25. Горелик, B.C. Гиперкомбинационное рассеяние света на мягких модах в сегнетоэлектрических кристаллах /B.C. Горелик // Изв. АН Сер. Физ. -2000.-Т. 64,-№6.-С. 1181-1184.

26. Горелик, B.C. Об аномалиях температурной зависимости спектральной интенсивности неупругого рассеяния света вблизи точки сегнетоэлектрического фазового перехода / B.C. Горелик // Изв. АН Сер. Физ. 1985. - Т. 49. - №2. - С. 282-286.

27. Müller, К.А. SrTi03: An intrinsic quantum paraelectric below 4 К / K.A. Müller, H. Burkard // Phys. Rev. В. 1979. - V. 19. - P. 3593-3602.

28. Rupprecht, G. Microwave losses in strontium titanate above the phase transition / G. Rupprecht, R.O. Bell // Phys. Rev. 1962. - V. 125. - P. 1915-1920.

29. Waser, R. Dc electrical degradation of perovskite-type titanates: I, Ceramics / R. Waser, T. Baiatu, K.-H. ffirdtl // J. Am. Ceram. Soc. 1990. - V. 73. - P. 1645-1653.

30. Christen, H.-M. Dielectric properties of sputtered SrTi03 films / H.-M. Christen, J. Mannhart, E.J. Williams, Ch. Gerber // Phys. Rev. B. 1994. -V. 49.-P. 12095-12104.

31. Volkov, A.A. Dielectric measurements in the submillimeter wavelength region / A.A. Volkov, Yu.G. Goncharov, G.V. Kozlov, S.P. Lebedev, A.M. Prokhorov // Infrared Phys. 1985. - V. 25. - P. 369-373.

32. Fleury, P.A. Soft Phonon modes and the 110°K phase transition in SrTi03 / P.A. Fleury, J.F. Scott, J.M. Worlock // Phys. Rev. Lett. 1968. - V. 21. - P. 16-19.

33. Nilsen, W.G. Raman spectrum of strontium titanate / W.G. Nilsen, J.G. Skinner // J. Chem. Phys. 1968. - V. 48. - P. 2240-2248.

34. Cowley, R.A. Lattice dynamics and phase transitions of SrTi03 / R.A. Cowley // Phys. Rev. 1964. - V. 134. - P. A981-A997.

35. Petzelt, J. Changes of infrared and Raman spectra induced by structural phase transitions. I. General considerations / J. Petzelt, V. Dvorak // J. Phys. C: Solid State Phys. -1976. -V. 9. -P. 1571-1586.

36. Hayward, S.A. Cubic-tetragonal phase transition in SrTi03 revisited: Landau theory and transition mechanism / S.A. Hayward, E.K.H. Salje // Phase Trans. 1999.-V. 68.-P. 501-522.

37. Okai, B. Pressure dependence of the structural phase transition temperature in SrTi03 and KMnF3 / B. Okai, J. Yoshimoto // J. Phys. Soc. Jap. 1975. - V. 39.-P. 162-165.

38. Kleemann, W. Optical detection of symmetry breaking on a nanoscale in SrTi03:Ca / W. Kleemann, A. Albertini, M. Kuss, R. Lindner // Ferroelectrics. 1997. - V. 203. - P. 57-74.

39. Itoh, M. Ferroelectricity induced by oxygen isotope exchange in strontium titanate perovskite / M. Itoh, R. Wang, Y. Inaguma, T. Yamaguchi, Y.-J. Shan, T. Nakamura // Phys. Rev. Lett. 1999. - V. 82. - P. 3540-3543.

40. Sirenko, A.A. Observation of the first-order Raman scattering in SrTi03 thin films / A.A. Sirenko, I.A. Akimov, J.R. Fox, A.M. Clark, H.-CH. Li, W. Si, X.X. Xi // Phys. Rev. Lett. 1999. - V. 82. - P. 4500-4503.

41. Uwe, H. Ferrolectric microregion in KTaixNbx03 and SrTi03 / H. Uwe, H. Yamaguchi, T. Sakudo // Ferroelectrics. 1989. - V. 96. - P. 123-126.

42. Торгашев, В.И. Конкуренция ротационных и полярных искажений в перовскитах / В.И. Торгашев, В.Б. Широков, А.С. Прохоров, JI.A. Шувалов // Кристаллография. 2005. - Т. 50. - Р. 689-697.

43. McGibbon, М.М. The atomic structure of asymmetric tilt boundaries in SrTi03 / M.M. McGibbon, N.D. Browning, A.J. McGibbon, S.J. Pennycook // Phil. Mag. A. 1996. - V. 73. - P. 625-641.

44. Ernst, F. Structure and composition of grain boundaries in ceramics / F. Ernst, O. Kienzle, M. Rhle // J. Eur. Ceram. Soc. 1999. - V. 19. - P. 665-673.

45. Kim, M. Nonstoichiometry and the electrical activity of grain boundaries in SrTi03 / M. Kim, G. Duscher, N.D. Browning, K. Sohlberg, S.T. Pantelides, S.J. Pennycook // Phys. Rev. Lett. 2001. - V. 86. - P. 4056-4059.

46. Hutt, S. Density functional study of the S3 (111) 110. symmetrical tilt grain boundary in SrTi03 / S. Hutt, S. Kostlmeier, C. Elsasser // J. Phys.: Condens. Matter. -2001.-V. 13.-P. 3949-3960.

47. Klie, R.F. Atomic scale model of the grain boundary potential in perovskite oxides / R.F. Klie, M. Beleggia, Y. Zhu, J.P. Buban, N.D. Browning // Phys. Rev. B. 2003. - V. 68. - P. 214101-10.

48. Rychetsky, I. The ferroelectric phase transition in small spherical particles / I. Rychetsky, O. Hudak // J. Phys. Condens. Matter. 1997. - V. 9. - P. 4955-4965.

49. Frey, M.H. The role of interfaces on an apparent grain size effect on the dielectric properties for ferroelectric barium titanate ceramics / M.H. Frey, Z. Xu, P. Han, D.A. Payne // Ferroelectrics. 1998. - V. 206-207. - P. 337353.

50. Yamanaka, A. Evidence for competing orderings in strontium titanate from hyper-Raman scattering spectroscopy / A. Yamanaka, M. Kataoka, Y. Inaba, K. Inoue, B. Hehlen, E. Courtens // Europhys. Lett. 2000. - V. 50. - P. 688-694.

51. Леманов, В.В. Сегнетоэлектрические свойства твердых растворов SrTi03-PbTi03/ Е.П. Смирнова, Е.А. Тараканов // Физика твердого тела. -1997.-Т. 39.-С. 714-717.

52. Lemanov, V.V. Phase transitions in SrTi03 quantum paraelectric with impurities /V.V. Lemanov // Ferroelectrics 1999. - V. 226. - P. 133-146.

53. Lemanov, V.V. Phase Transitions in Perovskite Solid Solutions with Incipient Ferroelectrics / V.V. Lemanov // Ferroelectrics -2004. V. 302. - P. 169173.

54. Somiya, Y. Dielectric Properties of (Sr, . xPbx)Ti03, SPT Ceramics / Y. Somiya, A.S. Bhalla, L.E. Cross // Ferroelectrics Letters 2004. -V. 31. -P. 119-130.

55. Burns, G.Lattice modes in the ferroelectric perovskites (Pb|x Srx) Ti03 // G. Burns, F.H. Dacol // Journal of Raman Spectroscopy -1981. -V. 10. P. 227228.

56. Meng, J. Temperature-induced phase transition and morphotropic phase boundary in the nanocrystalline Pb^Sr/ГЮз system / J. Meng, G. Zou,

57. Y. Ma, X. Wang, M. Zhao // J. Phys.: Condens. Matter. 1994. - V. 6. - P. 6549-6556.

58. Calos, N. Structural and Raman analyses of the (A,xPbx) Ti03 (A=Ca, Sr, Ba) perovskites / N. Calos, J. Forrester, T. J. White, P. R. Graves, S. Myhra. Journal of Materials Science -1995. -V. 30. -P. 4930-4935.

59. Kuo, S.-Y. Decreasing giant splitting of longitudinal and transverse optical phonons in РЬдЗг^ТЮз due to Pb covalency / S.-Y. Kuo, C.-T. Li, W.-F. Hsieh // Appl. Phys. Lett. 2002. - V. 81. - P. 3019-3021.

60. Горелик, B.C. Комбинационное рассеяние света в кристаллах / B.C. Горелик, М.М. Сущинский // Успехи физических наук. 1969. - Т. 98.-С. 237-294.

61. Vogt, Н. Hyper-Raman tensors of the zone-center optical phonons in SrTi03 and KTa03 / H. Vogt // Phys. Rev. B. 1988. - V. 38. - P. 5699-5708.

62. Гуфан, Ю.М. К теории фазовых диаграмм, описываемых двумя параметрами порядка / Ю.М. Гуфан, Е. С. Ларин // Физика твердого тела. 1980. - Т. 22. - С. 463-471.

63. Somiya, Y. Study of (Sr,Pb)Ti03 ceramics on dielectric and physical properties / Y. Somiya, A.S. Bhalla, L.E. Cross // Int. J. Inorganic Materials. -2001.-V. 3,-P. 709-714.

64. Sanjurjo, J.A. High-pressure Raman study of zone-center phonons in PbTi03 / J.A. Sanjurjo, E. Lopez-Cruz, G. Burns // Phys. Rev. B. 1983. - V. 28. - P. 7260-7268.

65. Леманов, В.В. Концентрационная зависимость частот фононных мод и коэффициенты Грюнайзена в твердых растворах Ba^Sri^Ti03 / В.В. Леманов // Физика твердого тела. 1997. - Т. 39. - С. 365-369.

66. Jackson, W. High Permittivity Crystalline Aggregates / W.Jackson, W. Reddish, //Nature (London). 1945. - V.156. - P. 717.

67. Benguigui, L. Disordered ferroelectrics / L. Benguigui // Phys. Status Solidi (a) 1978.-V.46.-P. 337-342.

68. Barb, D. Diffuse phase transitions and ferroelectric-paraelectric diagram for the BaTi03 SrTi03 system / D. Barb, E. Barbulescu, A. Barbulescu // Phys. status solidi (a). - 1982. - V. 74. - P.79-83.

69. Lemanov, V. V. Phase transitions and glasslike behavior in SrixBaxTi03 /V. V. Lemanov, E. P. Smirnova, P. P. Syrnikov, E. A. Tarakanov // Phys. Rev. B.- 1996. -V. 54.-P. 3151

70. Гужва, M.E. Критические концентрации в виртуальном сегнетоэлектрике SrTi03 с примесью Ва / М.Е. Гужва, В. Клееманн, В.В.Леманов, П.А.Марковин // Физика твердого тела. 1997. - Т. 39. - С. 704-710.

71. Menoret, С. Structural evolution and polar order in Sr^Ba/ПОз / C. Menoret, J.M. Kiat, B. Dkhil, M. Dunlop, H. Dammak, O. Hernandez // Phys. Rev. B. 2002. - V. 65. - P. 224104-9.

72. Devonshire, A.F. Theory of barium titanate / A.F. Devonshire // Philos. Mag.- 1949. V. 40. - P. 1040-1063.

73. Merz, W.J. Double Hysteresis Loop of BaTi03 at the Curie Point / W.J. Merz //Phys. Rev. 1953.- V. 91.-P. 513-517.

74. Shirokov, V.B. Concentration phase diagram of Ва^г^ТЮз solid solutions / V.B. Shirokov, V.I. Torgashev, A.A. Bakirov, V.V. Lemanov // Phys. Rev. B. -2006. V. 73.-P. 104116-7.

75. Иона, Ф. Сегнетоэлектрические кристаллы / Ф. Иона, Д. Ширане. М.: Мир, 1965.-556 с.

76. Смоленский, Г.А. Сегнетоэлектрики и антисегнетоэлектрики / Г.А.Смоленский, В. А. Боков, В.А. Исупов и др. Л.: Наука, 1971. -476 с.

77. Фесенко, Е.Г. Семейство перовскита и сегнетоэлектричество / Е.Г. Фесенко. М.: Атомиздат, 1972. - 248 с.

78. Лайнс, М. Сегнетоэлектрики и родственные им материалы / М. Лайнс, А. Глас. -М.: Мир, 1981.-736 с.

79. Веневцев, Ю.Н. Сегнето- и антисегнетоэлектрики семейства титаната бария / Ю.Н. Веневцев, Е.Д. Политова, С.А. Иванов. М.: Химия, 1985. -256 с.

80. Comes, R. The chain structure of BaTi03 and KNb03 / R. Comes, M. Lambert, A. Guinier // Solid State Commun. 1968. - V. 6. - P. 715-719.

81. Ravel, B. Local structure and the phase transitions of BaTi03 / B. Ravel, E.A. Stern, R.V. Vedrinskii, V.L. Kraizman // Ferroelectrics. 1998. - V. 206. - P.407-430.

82. DiDomenico, M. Raman spectrum of single-domain BaTi03 / M. DiDomenico, S.H. Wemple, S.P.S. Porto, R.P. Bauman // Phys. Rev. -1968.-V. 174.-P. 522-530.

83. Fontana, M.P. Linear disorder and temperature dependence of Raman scattering in BaTi03 / M.P. Fontana, M. Lambert // Solid State Commun. 1972. V. 10.-P. 1-4.

84. Temperature dependence of the A1 and E optical phonons in BaTi03 / A. Scalabrin, A.S. Chaves, D.S. Shim, S.P.S. Porto // Phys. Status Solidi B. -1977.-V. 79.-P. 731-742.

85. Lattice modes in ferroelectric perovskites. Ш. Soft modes in BaTi03 / G. Burns, F.H. Dacol // Phys. Rev. B. 1978. - V. 18. - P. 5750-5755.

86. Luspin, Y. Soft mode spectroscopy in barium titanate / Y. Luspin, J.L. Servoin, F. Gervais // J. Phys. C: Solid St. Phys. 1980. - V. 13. - P. 3761-3773.

87. Vogt, H. Soft-mode spectroscopy in cubic BaTi03 by hyper-Raman scattering / H. Vogt, J.A. Sanjurjo, G. Rossbroich // Phys. Rev. B. 1982. - V. 26. - P. 5904-5910.

88. Petzelt, J. Dielectric spectroscopy of paraelectric soft modes / J. Petzelt, G.V. Kozlov, A.A. Volkov // Ferroelectrics. 1987. - V. 73. - P. 101-123.

89. Laabidi, K. Underdamped soft phonon in orthorhombic BaTi03 / K. Laabidi, M.D. Fontana, B. Jannot // Solid St. Commun. 1990. - V. 76. - P. 765-768.

90. Osada, M. Broken symmetry in low-temperature BaTi03 phases: Strain effects probed by Raman scattering / M. Osada, M. Kakihana, S. Wada, T. Noma, W.-S. Cho// Appl. Phys. Lett. 1999.-V. 75.-P. 3393-3395.

91. Tenne, D.A. Lattice dynamics in BaxSr,/Ti03 single crystals: A Raman study / D.A. Tenne, A. Soukiassian, X.X. Xi, H. Choosuwan, R. Guo, A.S. Bhalla // Phys. Rev. B. 2004. - V. 70. - P. 174302-9.

92. Dougherty, T.P. Femtosecond time-resolved spectroscopy of soft modes in structural phase transitions of perovskites / T.P. Dougherty, G.P. Wiederrecht, K.A. Nelson, M.H. Garret, H.P. Jenssen, C. Warde // Phys. Rev. B. 1994. -V. 50.-P. 8996-9019.

93. Zalar, B. NMR Evidence for the coexistence of order-disorder and displacive components in Barium titanate / B. Zalar, V.V. Laguta, R. Blinc // Phys. Rev. Lett. 2003. - V. 90. - P. 037601-4.

94. Harada, J. Neutron-scattering study of soft modes in cubic BaTi03 / J. Harada, J.D. Axe, G. Shirane // Phys. Rev. B. 1971. - V. 4. - P. 155-162.

95. Cochran, W. Structure and dynamics of perovskite-type crystals / W. Cochran, A. Zia // Phys. Status Solidi. 1968. - V. 25. - P. 273-283.

96. Glazer, A.M. The Classification of tilted octahedra in perovskites /

97. A.M. Glazer // Acta Crystallogr. Sect. B. 1972. - V. 28. - P. 3384-3392.

98. Александров, К.С Фазовые переходы в кристаллах галоидных соединений АВХЪ / К.С Александров, А.Т. Анистратов, Б.В. Безносиков, Н.В. Федосеева. Новосибирск: Наука, 1981. - 266 с.

99. Goldrich, F.E. Theory of symmetry change in second-order phase transitions in perovskite structure / F.E. Goldrich, J.L. Birman // Phys. Rev. 1968. - V. 167.-P. 528-532.

100. Винберг, Э.Б. Об изменении симметрии кристаллов с пространственной группой Оь1 при фазовых переходах / Э.Б. Винберг, Ю.М. Гуфан,

101. B.П. Сахненко, Ю.И. Сиротин // Кристаллография. 1974. - Т. 19. - Р. 21-26.

102. Гуфан, Ю.М. Структурные фазовые переходы / Ю.М. Гуфан. М.: Наука, 1982.-304 с.

103. Stokes, Н.Т. Group-theoretical analysis of octahedral tilting in perovskites // H.T. Stokes, E.H. Kisi, D.M. Hatch, C.J. Howard // Acta Crystallogr. Sect. B. -2002,-V. 58.-P. 934-938.

104. Широков, В.Б. Структуры вращения перовскитов / В.Б.Широков, В.И. Торгашев // Кристаллография. 2004. - Т. 49. - Р. 25-33.

105. Смоленский, Г. А. Новые сегнетоэлектрики / Г.А.Смоленский // ДАН СССР. 1950. - 70. - № 3. - С. 405-408.

106. Sun, Р.-Н. The study on the dielectric property and structure of perovskite titanate CdTi03 / P.-H. Sun, T. Nakamura, Y.J. Shan, Y. Inaguma, M. Itoh // Ferroelectrics. 1998. - V. 217.-P. 137-145.

107. Shan, Y.J. Ferroelectric phase transition in perovskite oxide CdTi03 / Y.J. Shan, H. Mori, H. Imoto, M. Itoh // Ferroelectrics. 2002. - V. 270. - P. 381-386.

108. Guzhva, M.E. Ferroelectric behaviour and phase diagrams of SrTi03-based solid solutions / M.E. Guzhva, V.V. Lemanov, P.A. Markovin, T.A. Shuplygina // Ferroelectrics. 1998. - V. 218. - P. 93-101.

109. Гужва, M.E. Диэлектрические исследования фазовых переходов в сегнетоэлектрике CdTi03 и твердом растворе SrixCd/Ti03 / M.E. Гужва, В.В. Леманов, П.А. Марковин // Физ. тверд, тела. 2001. - Т. 43. - С. 2058-2065.

110. Sugai, Т. Single Crystal Growth and Some Properties of Cd2Ti205F2 and CdTi03 / T. Sugai, M. Wada // Jpn. J. Appl. Phys. 1979. - V. 18. - P. 1709-1715.

111. El-Mallah, H. Birefringence of CaTi03 and CdTi03 single crystals as a function of temperature / H. El-Mallah, B.E. Watts, B. Wanklyn // Phase Transitions. 1987. - V. 9. - P. 235-245.

112. Кабиров, Ю.В. Особенности строения, диэлектрических и оптических свойств CdTi03 / Ю.В. Кабиров, М.Ф. Куприянов, Я. Дец, П. Вавжала // Физ. тверд, тела. 2000. - Т. 42. - С. 1291-1295.

113. Князев, А.С. Колебательные и диэлектрические спектры титаната кадмия / А.С. Князев, Ю.М. Поплавко, В.П. Захаров // Физ. тверд, тела. -1974.-Т. 16.-С. 2215-2219.

114. Kay, H.F. The structure of cadmium titanate and sodium tantalate / H.F. Kay, J.L. Miles//Acta Cryst.- 1957,-V. 10. P. 213-218.

115. Sasaki, S. Orthorhombic perovskite CaTi03 and CdTi03: structure and space group / S. Sasaki, C.T. Prewitt, J.D. Bass, W.A. Schulze // Acta Cryst. -1987.-V. C43-P. 1668-1674.

116. Megaw, H.D. Crystal structure of double oxides of the perovskite type / H.D. Megaw//Proc. Phys. Soc. 1946. -V. 58. - P. 133-152.

117. Лебедев, B.M. Высокотемпературное рентгеновское исследование перовскитовой модификации CdTi03 / B.M. Лебедев, Ю.Н. Веневцев, Г.С. Жданов // Кристаллография. 1970. - Т. 15. - С. 377-379.

118. Шварцман, В.В. Твердые растворы в системе PbZn03-CdTi03 / В.В. Шварцман, С.Г. Прутченко, Е.Д. Политова, С.Ю. Стефанович // Неорганические материалы. 2000. - Т. 36. - С. 875-879.

119. Koulboujev, В. Reconstructive phase transitions in CdTi03 / В. Koulboujev, M. Kupriyanov, Yu. Kabirov // Ferroelectrics. 2002. - V. 269. - P. 261266.

120. Vogt, T. The high-temperature phase transition in perovskite / T. Vogt, W.W. Schmahl // Europhysics Letters. 1993. - V. 24. - P. 281-285.

121. Ahtee, M. High-temperature phases of SrZr03 / M. Ahtee, A.M. Glaser,

122. A.W. Hewat // Acta Cryst. 1978. - V. B34. - P. 752-758.

123. Kennedy, B.J. Phase transitions in perovskite at elevated temperatures a powder neutron diffraction study / B.J. Kennedy, C.J. Howard,

124. B.C. Chakoumakos // J. Phys.: Condens. Matter. 1999. - V. 11. - P. 14791488.

125. Kay, H.F. Structure and properties of CaTi03 / H.F. Kay, P.C. Bailey // Acta Cryst. 1957. - V. 10. - P. 219-226.

126. Lemanov, V.V. Perovskite CaTi03 as an incipient ferroelectric / V.V. Lemanov, A.V. Sotnikov, E.P. Smirnova, M. Weihnacht, R. Kunze // Solid State Commun. 1999. - V. 110. - P. 611-614.

127. Князев, A.C. Мягкая мода в колебательном спектре CaTi03 / А.С. Князев, Ю.М. Поплавко, В.П. Захаров, В.В. Алексеев // Физ. тверд, тела. 1973. - Т. 15. - С. 3006-3009.

128. Sawaguchi, E. Aging and the Double Hysteresis Loop of Pb>Cai.>.Ti03 Ceramics / E. Sawaguchi, M.L. Charters // J. Am. Ceram. Soc. 1959. - V. 42.-P. 157-164.

129. Yamamoto, T. Electrical properties and microstructure of Ca modified PbTi03 ceramics / T. Yamamoto, M. Saho, K. Okazaki, E. Goo // Jpn. J. Appl. Phys. -1987.-V. 26.-P. 57-60.

130. Jiménez, В. Elastic softening due to polar clusters in РЬ^СаДЮз ferroelectric ceramics above the phase-transition temperature / B. Jiménez, R. Jiménez // Phys.Rev. B. 2009. - V. 66. - P. 014104-7.

131. Seifert, A. High figure-of-merit porous Pb.xCaxTi03 thin films for pyroelectric applications / A. Seifert, P. Muralt, N. Setter // Appl. Phys. Lett. 1998.-V. 72.-P. 2409-3.

132. Moorthy, S.G. Growth and characterization of PbixCaxTi03 single crystals by self-flux technique / S.G. Moorthy, S. Balakumar, F.J. Kumar, C. Subramanian, P. Ramasamy // Mater. Chem. Phys. 1999. - V. 57. - P. 281-284.

133. Tang, X.G. Microstructure and optical properties of (Pb,Ca)Ti03 films grown on Si(l 0 0) substrates by a simple sol-gel process / X.G. Tang, A.L. Ding, H.Q. Li, D. Mo // J. Non-Cryst. Solids. 2002. - V. 297. - P. 67-72.

134. Poyato, R. Effects of substrate annealing and post-crystallization thermal treatments on the functional properties of preferentially oriented (Pb,Ca)Ti03 thin films / R. Poyato, M.L. Calzada, L. Pardo // J. Appl. Phys. 2003. - V. 93.-P. 4081-4090.

135. Lemanov, V.V. From incipient ferroelectricity in CaTi03 to real ferroelectricity in Ca.-xPbxTi03 solid solutions / V.V. Lemanov,

136. A.V. Sotnikov, E.P. Smirnova, M. Weihnacht // Appl. Phys. Lett. 2002. -V. 81.-P. 886-888.

137. Ranjan, R. Room temperature crystal structure and relaxor ferroelectric behavior of Pbo.5Cao.5Ti03 / R. Ranjan, N. Singh, D. Pandey, V. Siruguri, P.S.R. Krishna, S.K. Paranjpe, A. Banerjee // Appl. Phys. Lett. 1997. - V. 70.-P. 3221-3223.

138. Ganesh, R. Dielectric and ordering behavior in PbxCa,-,Ti03 / R. Ganesh, E. Goo // J. Am. Ceram. Soc. 1997. - V. 80. - P. 653-662.

139. Еремкин, B.B. Выращивание кристаллов и исследование фазовых переходов в твердых растворах PbxCaixTi03 / B.B Еремкин,

140. B.Г. Смотраков, JI.E. Балюнис, С.И. Шевцова, А.Т. Козаков // Кристаллография. 1994,- Т. 39. - С. 155-157.

141. Волков, А.А. Мягкие полярные моды и фазовые состояния твердых растворов Са^РЬдТЮз / А.А. Волков, Г.А. Командин, Б.П. Горшунов, В.В. Леманов, В .И. Торгашев // Физ. тверд, тела. 2004 - Т. 46. - С. 899912.

142. Cross, L.E. The optical and electrical properties of single crystals of sodium niobate / L.E. Cross, B.J. Nicholson // Philos. Mag. 1955. - V. 46. - P. 453-466.

143. A.C. Sakowski-Cowley, Ph.D. Thesis, University of Cambridge, 1967.

144. Sakowski-Cowley, A.C. The structure of sodium niobate at room temperature, and the problem of reliability in pseudosymmetric structures / A.C. Sakowski-Cowley, K. Lukaszewicz, H. Megaw // Acta Cryst. 1969. - V. B25. - P. 851-865.

145. Glazer, A.M. The structure of sodium niobate (T2) at 600 C, and the cubic-tetragonal transition in relation to soft-phonon modes / A.M. Glazer, H. Megaw // Philos. Mag. 1972. - V. 25. - P. 1119-1135.

146. Ahtee, M. The structures of sodium niobate between 480° and 575°C, and their relevance to soft-phonon modes /М. Ahtee, A.M. Glazer, H. Megaw / Philos. Mag. 1972. - V. 26. - P. 995-1014.

147. Darlington, C.N.W. The low-temperature phase transition of sodium niobate and the structure of the low-temperature phase N / C.N.W. Darlington, H. Megaw // Acta Cryst. 1973. - V. B29. - P. 2171-2185.

148. Glazer, A.M. Studies of the lattice parameters and domains in the phase transitions of NaNb03 / A.M.Glazer, H. Megaw // Acta Cryst. 1973. - V. A29.-P. 489-495.

149. Megaw, H.D. The Seven phases of sodium niobate / H.D. Megaw // Ferroelecrics. 1974. - V. 7. - P. 87-89.

150. Dénoyer, F. X-ray diffuse scattering from NaNb03 as a function of temperature / F. Denoyer, R. Comès, M. Lambert // Acta Cryst. 1971. - V. A27.-P. 414-420.

151. Darlington, C.N.W. On the lattice parameters of sodium niobate at room temperature and above / C.N.W. Darlington, K.S. Knight // Physica B.1999.-V. 266.-P. 368-372.

152. Wang, X.B. High temperature Raman study of phase transitions in antiferroelectric NaNb03 / X.B. Wang, Z.X. Shen, Z.P. Hu, L. Qin, S.H. Tang, M.H. Kouk// J. Mol. Struct. 1996. - V. 385. - P. 1-6.

153. Раевский, И.П. Новый фазовый переход в ниобате натрия / И.П. Раевский, Л.А. Резниченко, В.Г. Смотраков, В.В. Еремкин, М.А. Малицкая, Е.М. Кузнецова, Л.А. Шилкина // Письма в ЖТФ.2000.-Т. 26.-С. 97-102.

154. Glazer, A.M. Simple ways of determining perovskite structures / A.M. Glazer // Acta Cryst. 1975. - V. A31. - P. 756-762.

155. Ishida, K. Soft modes and superlattice structures in NaNb03 / K. Ishida, G. Honjo // J. Phys. Soc. Jpn. 1973. - V. 34. - P. 1279-1288.

156. Denoyer, F. Inelastic neutron scattering study in cubic NaNb03 / F. Denoyer, R. Comes, M. Lambert, R. Currat // Solid State Commun. 1976. - V. 18. -P. 441-444.

157. Darlington, C.N.W. Phenomenology of ferroelectrics with rotated octahedra / C.N.W. Darlington//Philos. Mag. 1975. - V. 31.-P. 1159-1175.

158. Darlington, C.N.W. The primary order parameter in antiferroelectric NaNb03 / C.N.W. Darlington // Solid State Commun. 1979. - V. 29. - P. 307-311.

159. Darlington, C.N.W. Normal-mode analysis of the structures of perovskites with tilted octahedra / C.N.W. Darlington // Acta Cryst. 2002. - V. A58. -P. 66-71.

160. Gervais, F.Zone-center soft mode behavior in the cubic phase of NaNb03 / F. Gervais, J.L. Servoin, J.F. Baumard, F. Denoyer // Solid State Commun. -1982.-V. 41.-P. 345-349.

161. Husson, E. Etude parr spectroscopic vibrationelle des niobates de sodium et d'arget de structure perovskite / E. Husson, Y. Repelin // Spectrochim. Acta. 1984.-40A.-P. 315.

162. Shen, Z.X. Raman scattering investigations of the antiferroelectric-ferroelectric phase transition of NaNb03 / Z.X. Shen, X.B. Wang, M.H. Kuok, S.H. Tang // J. Raman Spectroscopy. 1998. - V. 29. - P. 379384.

163. Bouziane, E. Study of the low-frequency Raman scattering in NaNb03 crystal / E. Bouziane, M.D. Fontana, M. Ayadi // J. Phys.: Condens. Matter. 2003. -V. 15.-P. 1387-1359.

164. Jiménez, R. Stabilization of the ferroelectric phase and relaxor-like behaviour in low Li content sodium niobates / R. Jiménez, M.L. Sanjuan, B. Jiménez // J. Phys.: Condens. Matter. 2004. - V. 16. - P. 7493-7510.

165. Крайник, H.H. Антисегнетоэлектричество в соединениях со стуктурой типа перовскита / Н.Н. Крайник // Изв. АН СССР. Серия физич. 1964. -Т. 28, №4.-С. 643-648.

166. Nitta, Т. Properties of sodium-lithium niobate solid solution ceramics with small lithium concentrations / T. Nitta, J. Amer. Ceram. Soc. 1968. - V. 51. -P. 626-629.

167. Резниченко, JI.А. Исследование морфотропных областей в системе твердых растворов NaNb03 LiNb03 / Л.А. Резниченко, Л.А. Шилкина // Изв. АН СССР. Серия физич. - 1975.-Т. 39, №5.-С. 1118-1121.

168. Резниченко, JI.A. Экстремальные свойства ниобатной керамики в области морфотропного перехода / JI.A. Резниченко, JI.A. Шилкина // ЖТФ. 1977. - Т. 47, №10. - С. 453-455.

169. Шилкина, JI.A. Фазовые переходы в системе твердых растворов (Nai^Lix)Nb03 / JI.A. Шилкина, JI.A. Резниченко, М.Ф. Куприянов, Е.Г. Фесенко // ЖТФ. 1977. - Т. 47, №10. - С. 2173-2178.

170. Henson, R.M Dielectric and electromechanical properties of (Li,Na)Nb03 ceramics / R.M. Henson, R.R. Zeyfang, K.V. Kiehl // J. Amer. Ceram. Soc. -1977.-V. 60.-P. 15-117.

171. Von der Mull, R. Etude des ferroelectrique-paraferroelectrique des composes du systeme NaNb03 LiNb03 / R. Von Der Muhll, A. Sadel, J. Ravez, P. Hagenmuller // Solid State Commun. - 1979. -V. 31. - P.151-156.

172. Juang, Y.D. Phase transition of LixNaixNb03 studied by Raman scattering method / Y.D. Juang, S.B.Dai, Y.C.Wang, W.Y. Chou, J.S.Hwang, M.L. Hu, W.S. Tse // Solid State Commun. 1999. - V. 111. - P. 723-728.

173. Juang, Y.D. Low temperature phase transition of Li0.i2Na0.88NbO3 studied by Raman scattering / Y.D. Juang, S.B. Dai, Y.C. Wang, J.S. Hwang, M.L. Hu, W.S. Tse // J. Appl. Phys. 2000. - V. 88. - P. 742-745.

174. Pozdnyakova, I. Thermodynamic and Structural Properties of Sodium Lithium Niobate Solid Solutions / I. Pozdnyakova, A. Navrotsky, L. Shilkina, L. Reznitchenko // J. Am. Ceram. Soc. 2002. - V. 85. - P. 379-384.

175. Резниченко, JI.A. Диэлектрические и пьезоэлектрические свойства твердых растворов на основе NaNb03 / JT.A. Резниченко, JI.A. Шилкина, О.Н. Разумовская, С.И. Дудкина // Изв. РАН. Сер. неорг. мат. 2003. -Т.39-С. 187-199.

176. Улинжеев, А.В. Выращивание кристаллов CdTi03 и исследование особенностей их двойникования / А.В. Улинжеев, В.Г. Смотраков, О.Е. Фесенко, В.В. Еремкин // Кристаллография. 1985. - V. 30. - Р. 1036-1042.

177. Watts, B.E. The flux growth of perovskites (CaTi03, CdTi03, SrZr03, and LaGa03, PrGa03, NdGa03) / B.E. Watts, H. Dabkowska, B.M. Wanklyn // J. Cryst. Growth. 1989. -V. 94. - P. 125-130.

178. Ковалев, O.B. Неприводимые представления пространственных групп. -Киев: Изд. АН УССР, 1961. 153 с.

179. Cockayne, Е. Phonons and static dielectric constant in CaTi03 from first principles / E. Cockayne, B.P. Burton // Phys. Rev. B. 2000. - V. 62. - P. 3735-3743.

180. Горшунов, Б.П. Полярные фононы и особенности сегнетоэлектрических состояний в титанате кадмия / Б.П. Горшунов, А.В. Пронин, И. Куцков, А.А. Волков, В.В. Леманов, В.И. Торгашев. // Физ. тверд, тела. 2005. -Т. 47, №3.-С. 527-535.

181. Kuo, S-Y. Lattice dynamics of perovskite PbxCai-xTi03 / S-Y. Kuo, C-T. Li, W-F. Hsieh // Phys.Rev. B. 2004. - V. 69. - P. 184104-6.

182. Balachandran, U. Laser-induced Raman scattering in calcium titanate / U. Balachandran, N.G. Eror // Solid State Commun. 1982. - V. 44. - P. 815-818.

183. Zhong, W. Giant LO-TO splittings in perovskite ferroelectrics / W. Zhong, R.D. King-Smith, D. Vanderbilt // Phys. Rev. Lett. 1994. - V. 72. - P. 3618-3621.

184. Cockayne, E. Phonons and static dielectric constant in CaTi03 from first principles / E. Cockayne, B.P. Burton // Phys. Rev. B. 2000. - V. 62. - P. 3735-3743.

185. Еремкин, В.В. Фазовая х,Т диаграмма кристаллов РЬ ^СаДЮз ( 0 < х < 0.62) // В.В. Еремкин, В.Г. Смотраков, С.И. Шевцова, А.Т. Козаков // Физ. тверд, тела. 1994. - Т. 36. - С. 349-352.

186. King, G. Effect of the а/с ratio on the domain structure in (Pb,-xCax)Ti03 / G. King, E. Goo // J. Am. Ceram. Soc. 1990. - V. 73. - P. 1534-1539.

187. King, G. Crystal Structure and defects of ordered (РЬ^Са^ТЮз / G. King, E. Goo, T. Yamamoto, K. Okazaki // J. Am. Ceram. Soc. 1988. - V. 71. - P. 454-460.

188. Mendiola, J. Influence of calcium on the ferroelectricity of modified lead titanate ceramics / J. Mendiola, B. Jimenez, C. Alemany, L. Pardo, L. Del Olmo // Ferroelectrics. 1989. - V. 94. - P. 183-188.

189. Chandra, A. Evolution of crystallographic phases in the system (Pbi.xCax)Ti03: A Rietveld study // A. Chandra, D. Pandey // J. Mater. Res. -2003.-V. 18.-P. 407-414.

190. Chou, C.-C. Microstructural characteristics of (Pbi^-CaA)Ti03 ceramics /

191. C.-C. Chou, I-W. Su, D.-S. Tsai, I-N. Lin // Mater. Chem. Phys. 2003. - V. 79.-P. 191-194.

192. Zhong, W. Competing structural instabilities in cubic perovskites / W. Zhong,

193. D. Vanderbilt // Phys. Rev. Lett. 1995. - V. 74. - P. 2587-2590.

194. Chauhan, A.K.S. Dielectric and piezoelectric properties of sol-gel derived Ca doped PbTi03 / A.K.S. Chauhan, V. Gupta, K. Sreenivas // Materials Science and Engineering B. 2006. - V. 130. - P. 81-88.

195. Chandra, A. The effect of Pb2+ substitution on the quantum paraelectric behaviour of CaTi03 / A. Chandra, R. Ranjan, D.P. Singh, N. Khare, D. Pandey // J. Phys.: Condens. Matter. 2006. - V. 18, №11. - P. 29772994.

196. Singh, A. Evidence of pseudocubic structure in sol-gel derived РЬ^СаДЮз (x = 0.35-0.48) ceramic by dielectric and Raman spectroscopy / A. Singh,

197. К. Sreenivas, R.S. Katiyar, V. Gupta // J. Appl. Phys. 2007. - V. 102, №7. -P. 074110-8.

198. Chandra, A. Comment on «РЬ^СаДЮз solid solution (jt=0.0, 0.25, 0.50, and 0.75): A theoretical and experimental approach» / A. Chandra // Phys. Rev. B. 2008. - V. 77. - P. 017101-3.

199. Rodríguez-Carvajal, J. Recent advances in magnetic structure determination by neutron powder diffraction / J. Rodriguez-Carvajal // Physica B. 1993. -V. 192.-P. 55-69.

200. Гагарина, E.C. Доменная структура кристаллов NaixLixNb03 / E.C. Гагарина, Е.И. Экнадиосянц, JI.A. Резниченко, JI.A. Шилкина, И.П. Раевский, В.П. Сахненко, В.Г. Смотраков, В.В. Еремкин // Кристаллография. -2002. Т. 47, №6. - С. 1048-1059.

201. Juang, Y.D. Phase transition of LixNai.TNb03 studied by Raman scattering method / Y.D. Juang, S.B.Dai, Y.C.Wang, W.Y. Chou, J.S.Hwang, M.L. Hu, W.S. Tse // Solid State Commun. 1999. - V. 111. - P. 723-728.

202. Quittet, A.M. Anomalous scattering and asymmetrical line shapes in Raman spectra of orthorhombic KNb03 / A.M. Quittet, M.I. Bell, M. Krauzman, P.M. Raccah // Phys. Rev. B. 1976. - V. 14. - P. 5068-5072.

203. Darlington, C.N.W. High-temperature phases of NaNb03 and NaTa03 / C.N.W. Darlington, K.S. Knight // Acta Cryst. 1999. - V. B55. - 24-30.

204. Ghosez, Ph. Fractional angular momentum and magnetic-flux quantization / Ph. Ghosez, E. Cockayne, U.V. Waghmare, K.M. Rabe // Phys. Rev. B.1999.-V. 60.-P. 836-839.

205. Futama, H. Hysteresis and thermal studies on ferroelectric transitions in thiourea / H. Futama // J. Phys. Soc. Jpn. 1962. - V. 17. - P. 434-441.

206. Khasanov, S.S. Structural aspects of low-temperature phase transitions in proustite (Ag3AsS3) / S.S. Khasanov, V.Sh. Shekhtman // Ferroelectrics. -1986.-V. 67.-P. 55-61.

207. Парсамян, Т.К. Дифракционный анализ атомных смещений в несоразмерной фазе Sn2P2S6 / Т.К. Парсамян, В.Ш. Шехтман // Физ. тверд, тела. 1989. - Т. 31. - С. 69-75.

208. Багаутдинов, Б.Ш. Инварный эффект и фазовые переходы в кристаллах Cs2Znl4 / Б.Ш. Багаутдинов, В.Ш. Шехтман // Физ. тверд, тела. 1999. -Т. 41.-С. 137-142.

209. Горелик, B.C. Комбинационное рассеяние света на фононах и поляритонах в ниобате и танталате лития / B.C. Горелик, A.JI. Карузский, А.В. Пересторонин, П.П. Свербиль // Изв. АН. Сер. Физ.2000. Т. 64, №6. - С. 1132-1136.

210. Гагарина, Е.С. Особенности упорядочения в кристаллах Na|.xLixNb03 / Е.С. Гагарина, JI.A. Шилкина, J1.A. Резниченко, И.П. Раевский, В.Г. Смотраков, В.В. Еремкин // Изв. РАН. Сер. физ. 2001. - Т. 65. - С. 778-782.

211. Ahtee, M. Lattice parameters and tilted octahedra in sodium-potassium niobate solid solutions / M. Ahtee, A.M. Glazer // Acta Cryst. 1976. - V. A32.-P. 434-446.

212. Ahtee, M. The structures of Na0.98Ko.o2Nb03 and Nao.9oKo.ioNb03 (phase Q) at room temperature by neutron powder diffraction / M. Ahtee, A.W. Hewat // Acta Cryst. 1975. - V. A31. - P. 846-850.

213. Wells, M. The Structures of NaNb03 and Nao^sKo^sNbCb / M.Wells, H.D. Megaw//Proc. Phys. Soc. 1961. - V. 78.-P. 1258-1259.

214. Shuvaeva, V.A. Crystal structure of the electric-fieldinduced ferroelectric phase of NaNb03 / V.A. Shuvaeva, M.Yu. Antipin, S.V. Lindeman, E.G. Fesenko, V.G. Smotrakov, Yu.T. Struchkov // Ferroelectrics. 1993. -V. 141.-P. 307-311.

215. Scott, J.F. Ferroelectric memories / J.F. Scott, C.A. Araujo // Science. 1989. -V. 246.-P. - 1400-1405.

216. Scott, J.F. Ferroelectric memories / J.F. Scott. Berlin: Springer, 2000. -248 p.

217. Dawber, M. Physics of thin-film ferroelectric oxides / M. Dawber, K.M. Rabe, J.F. Scott // Rev. Mod. Phys. 2005. - V. 77. - P. 1083-1130.

218. Scott, J.F. Applications of modern ferroelectrics / J.F.Scott // Science. -2007. V. 315.-P. 954-959.

219. Gevorgian, S. Ferroelectrics in microwave devices, Circuits and Systems // S. Gevorgian. London: Springer-Verlag, 2009. - 394 p.

220. Сигов, A.C. Тонкие сегнетоэлектрические пленки: получение и перспективы интеграции / А.С. Сигов, Е.Д. Мишина, В.М. Мухортов // Физ. тверд, тела. 2010. - Т. 52, №4. - С. 709-717.

221. Горелик, B.C. Спектроскопия рассеяния света в твердотельных фазах пленок и покрытий / B.C. Горелик // Изв. АН. Сер. Физ. -1989. Т. 53, №9.-С. 1791-1794.

222. Speck, J.S. Domain configurations due to multiple misfit relaxation mechanisms in epitaxial ferroelectric thin films. I. Theory / J.S. Speck, W. Pompe // J. Appl. Phys. 1994. - V. 76. - P. 466-476.

223. Kwak, B.S. Domain formation and strain relaxation in epitaxial ferroelectric heterostructures / B.S. Kwak, A. Erbil, J.D. Budai, M.F. Chisholm, L.A. Boatner, B.J. Wilkens // Phys. Rev. B. 1994. - V. 49. - P. 1486514879.

224. Chang, W. Influence of strain on microwave dielectric properties of (Ba,Sr)Ti03 thin films / W. Chang, C.M. Gilmore, W.-J. Kim, J.M. Pond, S.W. Kirchoefer, S.B. Qadri, D.B. Chirsey, J.S. Horwitz // J. Appl. Phys. -2000.-V. 87.-P. 3044-6.

225. Desu, S.B. Thermodynamic theory of phase transitions in epitaxial BaTi03 ferroelectric thin films / S.B. Desu, V.P. Dudkevich, P.V. Dudkevich, I.N. Zakharchenko, G.L. Kushlyan // Mater. Res. Soc. Symp. Proc. 1996. -V. 401.-P. 195-201.

226. Pertsev, N.A. Effect of mechanical boundary conditions on phase diagrams of epitaxial ferroelectric thin films / N.A. Pertsev, A.G. Zembilgotov, A.K. Tagantsev // Phys. Rev. Lett. 1998. - V. 80. - P. 1988-1991.

227. Koukhar, V.G. Thermodynamic theory of epitaxial ferroelectric thin films with dense domain structures / V.G. Koukhar, N.A. Pertsev, R. Waser // Phys. Rev. B. 2001. - V. 64. - P. 214103-15.

228. Ban, Z.-G. Phase diagrams and dielectric response of epitaxial barium strontium titanate films: A theoretical analysis / Z.-G. Ban, S.P. Alpay // J. Appl. Phys. 2002. - V. 91. - P. 9288-9.

229. Широков, В.Б. Феноменологическое описание фазовых переходов в тонких пленках BaTi03 / В.Б. Широков, Ю.И. Юзюк, В. Dkhil, В.В. Леманов // Физ. тверд, тела 2008. - Т. 50, №5. - С. 889-896.

230. Широков, В.Б. Феноменологическое описание тонких пленок SrTi03 / В.Б. Широков, Ю.И. Юзюк, В.В. Леманов // Физ. тверд, тела 2009. - Т. 51, №5.-С. 972-978.

231. Dieguez, О. Ab initio study of the phase diagram of epitaxial BaTi03 / O. Dieguez, S. Tinte, A. Antons, C. Bungaro, J.B. Neaton, K.M. Rabe,

232. D. Vanderbilt // Phys. Rev. B. 2004. - V. 69. - P. 212101-4.

233. Lai, B. Phase diagrams of epitaxial BaTi03 ultrathin films from first principles / B. Lai, LA. Kornev, L. Bellaiche, G.J. Salamo // Appl. Phys. Lett. 2005. -V. 86.-P. 132904-3.

234. Дудкевич, В.П. Физика сегнетоэлектрических пленок / В.П. Дудкевич,

235. E.Г. Фесенко. Ростов н/Д: Изд-во РГУ, 1979. - 192 с.

236. Суровяк А.З. Тонкие сегнетоэлектрические пленки / А.З. Суровяк, А.Е Панич, В.П. Дудкевич. Ростов н/Д: Изд-во Рост. пед. ун-та, 1994. -200 с.

237. Robins, L.H. Investigation of the structure of barium titanate thin films by Raman spectroscopy / L.H. Robins, D.L. Kaiser, L.D. Rotter, P.K. Schenck, G.T. Stauf, D. Ritz // J. Appl. Phys. 1994. - V. 76. - P. 7487-12.

238. Taguchi, I. Raman scattering from PbTi03 thin films prepared on silicon substrates by radio frequency sputtering and thermal treatment / I. Taguchi, A. Pignolet, L. Wang, M. Proctor, F. Levy, P.E. Schmid // J. Appl. Phys. -1993.-V. 73.-P. 394-6.

239. Sun, L. Phonon-mode hardening in epitaxial PbTi03 ferroelectric thin films / L. Sun, Y.F. Chen, L. He, C.-Z. Ge, D.-S. Ding, T. Yu, M.-S. Zhang, N.B. Ming // Phys. Rev. B. 1997. - V. 55. - P. 12218-12222.

240. El Marssi, M. Ferroelectric transition in an epitaxial barium titanate thin film: Raman spectroscopy and X-ray diffraction study / M. El Marssi, F. Le Marrec, I.A. Lukyanchuk, M.G. Karkut // J. Appl. Phys. 2003. - V. 94.-P. 3307-6.

241. Tenne, D.A. Raman study of BaJSr1.xTi03 films: Evidence for the existence of polar nanoregions / D.A. Tenne, A. Soukiassian, M.H. Zhu, A.M. Clark, X.X. Xi, H. Choosuwan, Qi He, R. Guo, A.S. Bhalla // Phys. Rev. B. 2003. -V. 67.-P. 012302-4.

242. Tenne, D.A. Lattice dynamics in BaxSr,xTi03 thin films studied by Raman spectroscopy / D.A. Tenne, A. Soukiassian, M.H. Zhu, A.M. Clark, X.X. Xi, H. Choosuwan, Qi He, R. Guo, A.S. Bhalla // J. Appl. Phys. 2004. - V. 96. -P. 6597-9.

243. Dobal, P.S. Studies on ferroelectric perovskites and Bi-layered compounds using micro-Raman spectroscopy / P.S. Dobal, R.S. Katiyar // J. Raman Spectroscopy. 2002. - V. 33. - P. 405-423.

244. Tenne, D.A. Raman spectroscopy of ferroelectric thin films and superlattices / D.A. Tenne, X.X. Xi // J. Am. Ceram. Soc. 2008. - V. 91. - P. 1820-1834.

245. Iijima, K. Atomic layer growth of oxide thin films with perovskite-type structure by reactive evaporation / K. Iijima, T. Terashima, Y. Bando, K. Kamigaki, I. Terauchi // J. Appl. Phys. 1992. - V. 72. - P. 2840-6.

246. Tabata, H. Formation of artificial BaTi03/SrTi03 superlattices using pulsed laser deposition and their dielectric properties / H. Tabata, H. Tanaka, T. Kawai // Appl. Phys. Lett. 1994. - V. 65. - P. 1970-3.

247. Marrec, F.L. Ferroelectric РЬТЮЗ/ВаТЮЗ superlattices: Growth anomalies and confined modes / F.L. Marrec, R. Farhi, M.E. Marssi, J.L. Dellis, G. Karkut, D. Ariosa // Phys. Rev. B. 2000. - V. 61. - P. R6447-R6450.

248. Смоленский, Г.А. Сегнетомагнетики / Г.А. Смоленский, И.Е. Чупиус // Успехи физических наук. 1982. - Т. 137, №3. - С. 415-448.

249. Sosnovska, I. Spiral magnetic ordering in bismuth ferrite / I. Sosnovska, T. Peterlin-Neumaier, E. Steichle // J. Phys. C: Solid State Phys. 1982. - V. 15.-P. 4835-4846.

250. Cazayous, M. Possible observation of cycloidal electromagnons in BiFe03 / M. Cazayous, Y. Gallais, A. Sacuto et al. // Phys. Rev. Lett. 2008. - V. 101. -P. 037601-4.

251. Wang, J. Epitaxial BiFe03 multiferroic thin film heterostructures / J. Wang, J.B. Neaton, H. Zheng, V. Nagarajan, S.B. Ogale et al. // Science. 2003. -V. 299.-P. 1719-1722.

252. Kimura, T. Magnetic control of ferroelectric polarization / T. Kimura, T. Goto, H. Shintani, K. Ishizaka, T. Arima, Y. Tokura // Nature. 2003. - V. 426.-P. 55-58.

253. Звездин, А.К. Фазовые переходы и гигантский магнитоэлектрический эффект в мультиферроиках / А.К. Звездин, А.П. Пятаков // Успехи физических наук. 2004. - Т. 174. - С. 465-470.

254. Yuan, G.L. Reduced ferroelectric coercivity in multiferroic Bi0.825Ndo.i75Fe03 thin film / G.L. Yuan, Siu Wing Or, Helen Lai Wa Chan, Z.G. Liu // J. Appl. Phys.-2007.-V. 101.-P. 024106-4.

255. Wang, K.F. Multiferroicity: the coupling between magnetic and polarization orders / K.F. Wang, J.-M. Liu, Z.F. Ren // Advances in Physics. 2009. - V. 58, №4. - P.321-448

256. Liu, H. Twinning rotation and ferroelectric behavior of epitaxial BiFe03 (001) thin film / H. Liu, P. Yang, K. Yao, J. Wang // J. Appl. Phys. 2010. - V. 96. -P. 012901-3.

257. Huang, F. Effect of Nd dopant on magnetic and electric properties of BiFe03 thin films prepared by metal organic deposition method / F. Huang, X. Lu, W. Lin, X. Wu, Y. Kan, J. Zhu // Appl. Phys. Lett. 2006. - V. 89. - P. 242914-3.

258. Mukhortov, V.M. The synthesis mechanism of complex oxide films formed in dense RF plasma by reactive sputtering of stoichiometric targets / V.M. Mukhortov, Y.I. Golovko, G.N. Tolmachev, A.N. Klevtzov // Ferroelectrics. - 2000. - V. 247. - P. 75-83.

259. Alyoshin, V.A. Microstructure evolution of epitaxial (Ba,Sr)TiO3/(001)MgO thin films / V.A. Alyoshin, E.V. Sviridov, Vl.M. Mukhortov, I.N. Zakharchenko, V.P. Dudkevich // Mat. Res. Soc. Symp. Proc. 1995. -V. 361.-P. 501-506.

260. Rousseau, D.L. Auger-Like Resonant Interference in Raman Scattering from One- and Two-Phonon States of BaTi03 / D.L. Rousseau, S.P.S. Porto // Phys. Rev. Lett. 1968. - V. 20. - P. 1354-1357.

261. Venkateswaran, U.D. High-pressure Raman studies of polycrystalline BaTi03 / U.D. Venkateswaran, V.M. Naik, R. Naik // Phys. Rev. B. 1998. - V.58. -P. 14256-14260.

262. Naik, R. Temperature dependence of the Raman spectra of polycrystalline Bai xSi^Ti03 / R. Naik, J.J. Nazarko, C.S. Flattery, U.D. Venkateswaran,

263. V.M. Naik, M.S. Mohammed, G.W. Auner, J.V. Mantese, N.W. Schubring, A.L. Micheli, A.B. Catalan // Phys. Rev. B. 2000. - V. 61. - P. 1136711372.

264. Park, C.H. Microscopic study of oxygen-vacancy defects in ferroelectric perovskites / C.H. Park, D.J. Chadi // Phys. Rev. B. 1998. - V. 57. - P. R13961-R13964.

265. Kim, W.J. Microwave properties of tetragonally distorted (Bao.5Sro.5)Ti03 thin films / W.J.Kim, W.Chang, S.B. Qadri, J.M. Pond, S.W. Kirchoefer, D.B. Chrisey, J.S. Horwitz // Appl. Phys. Lett. 2000. - V. 76. - P. 1185-3.

266. Uwe, H. Ferroelectric microregions and Raman scattering in KTa03 / H. Uwe, K.B. Lyons, H.L. Carter, P.A. Fleury // Phys. Rev. B. 1986. - V. 33. - P. 6436-6440.

267. Mukhortov, V.M. Ferroelectric phase transition in heteroepitaxial films of (Ba,Sr)Ti03 / V.M. Mukhortov, Yu.I. Golovko, V.A. Aleshin, E.V. Sviridov,

268. VI.M. Mukhortov, V.P. Dudkevich, E.G. Fesenko // Mat. Phys. Stat. Sol. -1983.-V. 77.-P. K37-K40.

269. Mantese, J.V. Polarization-graded ferroelectrics: Transpacitor energy gain / J.V. Mantese, N.W. Schubring, A.L. Micheli // Appl. Phys. Lett. 2001. - V. 79.-P. 4007-3.

270. Mantese, J.V. Stress-induced polarization-graded ferroelectrics / J.V. Mantese, N.W. Schubring, A.L. Micheli, M.P. Tompson, R. Naik,

271. G.W. Auner, LB. Misirlioglu, S.P. Alpay // Appl. Phys. Lett. 2002. - V. 81. -P. 1068-3.

272. Chemarin, C. A High-Pressure Raman study of mixed perovskites BaCexZr.x03 (0<х<1) / C. Chemarin, N. Rosman, T. Pagnier, G. Lucaseau // J. Solid State Chemistry. 2000. - V. 149. - P. 298-307.

273. Roy Choudhury, P. Constrained ferroelectricity in BaTi03/BaZr03 superlattices / P. Roy Choudhury, S.B. Krupanidhi // Appl. Phys. Lett. -2008.-V. 92.-P. 102903-3.

274. Tyunina, M. Unstable state in epitaxial films of sodium niobate / M. Tyunina, J. Levoska // Appl. Phys. Lett. 2009. - V. 95. - P. 102903-3.

275. Lahoche, L. Substrate-induced mechanical and dielectric properties of a ferroelectric thin film / L. Lahoche, V. Lorman, S.B. Rochal, J.M. Roelandt // J. Appl. Phys. 2002. - V. 91. - P. 4973-10

276. Вендик, О.Г. Моделирование и расчёт ёмкости планарного конденсатора, содержащего тонкий сегнетоэлектрический слой / О.Г. Вендик, С.П. Зубко, М.А. Никольский // ЖТФ. 1999. - Т. 69, №4. - 1-7.

277. Fukumura, Н. Raman scattering study of multiferroic BiFe03 single crystal /

278. H. Fukumura, H. Harima, K. Kisoda, M. Tamada, Y. Noguchi, M. Miyamaya // J. Magn. Magn. Mater. 2007. - V. 310. - P. e367-e369.

279. Yang, Y. Structure properties of BiFe03 films studied by micro-Raman scattering / Y. Yang, J.S. Sun, K. Zhu, Y.L. Liu, L. Wan // J. Appl. Phys. -2008.-V. 103.-P. 093532-5.

280. Singh, M.K. Polarized Raman scattering of multiferroic BiFe03 thin films with pseudo-tetragonal symmetry / M.K. Singh, S. Ryu, H.M. Jang // Phys. Rev. В.-2005,-V. 72.-P. 132101-4.

281. Юзвак, В.И. Диэлектрические и ЯМР исследования фазового перехода в литий-аммоний сульфате / В.И. Юзвак, Л.И. Жеребцова, В.Б. Шкуряева, И.П. Александрова // Кристаллография. 1974. - Т. 19. - С. 773-780.

282. Mitsui, Т. Ferroelectricity in UNH4SO4 / T. Mitsui, T. Oka, Y. Shiroishi, M. Takashige, К. По, S. Sawada // J. Phys. Soc. Japan. 1975. - V. 39. - P. 845-6.

283. Simonson, T. A new phase transition in UNH4SO4: an X-ray study / T. Simonson, F. Denoyer, R. Moret // J. Physique. 1984. - V. 45. - P. 1257-1261.

284. Itoh, K. Disordered structure of ferroelectric ammonium lithium sulphate in the high-temperature phase / К. Itoh, H. Ishikura, E. Nakamura // Acta Cryst. 1981.-B37.-P. 664-666.

285. Dollase, W.A. NFLjLiSO^ A variant of the general tridymite structure / W.A. Dollase // Acta Cryst. 1969. - B25. - P. 2298-2302.

286. Круглик, А.И. Кристаллическая структура низкотемпературной фазы Ш сульфата лития аммония / А.И. Круглик, М.А. Симонов, К.С. Александров // Кристаллография. 1978. - Т. 23, Вып. 3. - С. 494-498.

287. Mashiyama, H. Refined crystal structure of LiNH4S04 including hydrogen atoms in phases П and IH / H. Mashiyama, H. Kasano // J. Phys. Soc. Japan. -1993.-V. 62.-P. 155-162.

288. Юзюк, Ю.И. Автореферат диссертации. Спектры комбинационного рассеяния и фазовые переходы в кристаллах со структурой P-K2SO4 // Ростов-на-Дону. РГУ. 1989 г. 236 с.

289. Торгашев, В.И. Автореферат диссертации. Концепция прафазы и структурные фазовые переходы с конкурирующими неустойчивостями // Ростов-на-Дону. РГУ. 1998 г. 394 с.

290. Torgashev, V.I. On phase transitions in LiNH4S04 / V.I. Torgashev, V. Dvorak, F. Smutny // Phys. Status Solidi. 1984. - V. В126. - P. 459466.

291. Poulet, H. Polarized Raman study of lattice modes and the 10°C phase transition of (3-lithium ammonium sulphate / H. Poulet, J.P. Mathieu // Solid State Commun. 1977. - V. 21. - P. 421-424.

292. Chhor, K. Low temperature calorimetric and Raman spectrometric studies on lithium ammonium sulphate LiNH4S04 / K. Chhor, L. Abello, C. Pommier // J. Phys. Chem. Solids. 1989. - V. 50. - P. 423-428.

293. Smutny, F. On permittivity behaviour of lithium ammonium sulphate (LAS) / F. Smutny, M. Polomska // Ferroelectrics. 1988. - V. 79,1. 1. - P. 209-212.

294. Smutny, F. Effects of electric field on the П-Ш phase transition in lithium ammonium sulphase and its deuterated analogue / F. Smutny, M. Polomska // Phys. Status Solidi. 1984. - V. A82. - P. K33-K36.

295. Watton, A. Proton magnetic resonance study of lithium ammonium sulfate / A. Watton, E.C. Reynhardt, H.E. Petch // J. Chem. Phys. 1978. - V. 69. -P. 1263-4.

296. Reynhardt, E.C. Proton magnetic resonance study of classical reorientations and tunneling in LiNH4S04 / E.C. Reynhardt, A. Watton, H.E. Petch // J. Chem. Phys. 1982. - V. 76. - P. 5761-6.

297. Gerbaux, X. Electrical properties and infrared spectra of LiNH4S04 between 4 and 300 K / X. Gerbaux, J. Mangin, A. Hadni, D. Perrin, C.D. Tran // Ferroelectrics. 1982. - V. 40. - P. 53-59.

298. Klôpperpieper, A. Ferroelasticity and ferroelectricity in betaine arsenate / A. Klôpperpieper, H J. Rother, J. Albers, K.H. Ehses // Ferroelectr. Lett. -1982.-V. 44.-P. 115-120.

299. Hayase, S. X-ray study on a binary system of antiferroelectric betaine phosphate and ferroelectric betaine arsenate / S. Hayase, T. Koshiba, H. Terauchi, M. Maeda, I. Suzuki // Ferroelectrics. 1989. - V.96. - P.221-224.

300. Schidkamp, W.The crystal structure of ferroelastic betaine arsenate, (CH3)3NCH2C00H3As04, compared with antiferrodistortive betaine phosphate, (CH3)3NCH2C00H3P04 / W. Schidkamp, G. Schäfer, J. Spilker// Z. Kristallogr. 1984. - V. 168.-P. 187-195.

301. Freitag, О. Investigations on the dynamics of ferro- and antiferroelectric betaine compounds / O. Freitag, H.J. Brückner, H.-G. Unruh // Z. Phys. B: Condens. Matter. 1985. -V. 61. - P. 75-80.

302. Goncharov, Yu.G. Soft modes in betaines / Yu.G. Goncharov, G.V. Kozlov, A.A. Volkov, J. Albers, J. Petzelt // Ferroelectrics. 1988. - V. 80. - P. 221224.

303. Müser, H.E. Dielectric behaviour of betaine arsenate / H.E. Müser, U. Schell // Ferroelectrics. 1984. - V. 55. - P. 279-282.

304. Frühauf, K.-P. Heat capacity of the ferroelectric betaine arsenate / K.P. Frühauf, E. Sauerland, J. Helwig, H.E. Müser // Ferroelectrics. 1984. -V. 54.-P. 293-296.

305. Almeida, A. Pyroelectric effect and freezing out of domain structure in betaine arsenate / A. Almeida, P. Carvalho, M.R. Chaves, J.C. Azevedo // Ferroelectr. Lett. 1988. - V. 9. - P. 107-116.

306. Almeida, A. Dielectric relaxation behaviour of protonated and deuterated betaine arsenate / A. Almeida, J. Agostinho Moreira, M.R. Chaves, A. Klöpperpieper, F. Pinto // J. Phys.: Condens. Matter. 1998. - V. 10. - P. 3035.

307. Agostinho Moreira, J. X-Ray study of betaine arsenate and deuterated betaine arsenate / J. Agostinho Moreira, J.M. Kiat, M.R. Chaves, A. Almeida, A. Klöpperpieper // Phys. Stat. Sol. A. 2000. - V. 178. - P. 633-643.

308. Balashova, E.V. Polarization response of crystals with structural and ferroelectric instabilities / E.V. Balashova, A.K. Tagantsev // Phys. Rev. B. -1993.-V. 48.-P. 9979-9986.

309. Balashova, E.V. Betaine arsenate as a system with two instabilities / E.V. Balashova, V.V. Lemanov, A.K. Tagantsev, A.B. Sherman, Sh. H. Shomuradov // Phys. Rev. B. 1995. - V. 51. - P. 8747-8752.

310. Agostinho Moreira, J. Raman scattering study of the phase transition sequence in the (BA)1.X(DBA)X system / J. Agostinho Moreira, A. Almeida, M.R. Chaves, M.F. Mota, A. Klopperpieper, F. Pinto // J. Phys.: Condens. Matter. 1998. - V. 10. - P. 6825.

311. Баранов, А.И. Фазовые переходы и протонная проводимость в кристаллах Rb3H(Se04)2 / А.И. Баранов, И.П. Макарова, JI.A. Мурадян, А.В. Трегубченко, JI.A. Шувалов, В.И. Симонов // Кристаллография. -1987.-Т. 32.-С. 682-694.

312. Макарова, И.П. Кристаллическая структура (NH4)3H(Se04)2 (фазы I) / И.П. Макарова, И.А. Верин, Н.М. Щагина // Кристаллография. 1986. -Т. 31.-С. 178.

313. Баранов, А.И. Кристаллы с разупорядоченными сетками водородных связей и суперпротонная проводимость / А.И. Баранов // Кристаллография. 2003. Т.48. -№6. - С. 1065-1091.

314. Hochli, U.T. Orientation glasses / U.T. Hochli, К. Knorr, A. Loidl // Adv. Phys. 1990. - V. 39. - P. 405-615.

315. Schlemper, E.O. Neutron-diffraction study of the structures of ferroelectric and paraelectric ammonium sulfate / E.O. Schlemper, W.C. Hamilton // J. Chem. Phys. 1966 - V. 44, № 12. - P. 4498-4509.

316. Unruh, H.G. The spontaneous polarization of (NH4)2S04 / H.G. Unruh // Sol. State Communs. 1970.-V. 8.-P. 1951-1954.

317. Ohi, K. Ferroelectric phase transition in Rb2S04-(NH4)2S04 and Cs2S04-(NH4)2S04 mixed crystals / K. Ohi, J. Osaka, H. Uno // J. Phys. Soc. Japan. -1978. V. 44, № 2. - P. 529-536.

318. De Sousa Meneses, D. Phase-transition mechanism in (NH4)2S04 / D. De Sousa Meneses, G. Hauret, P. Simon, F. Brehat, B. Wyncke // Phys. Rev. B. -1995.-V. 51.-P. 2669-2677.

319. De Sousa Meneses, D. Infrared reflectivity and dielectric spectroscopy in orientational glasses: Glassy behavior in (Rb-NH4)2S04 / D. De Sousa Meneses, P. Simon, M. Maglione // Ferroelectrics. 1996. - V. 176. - P. 6171.

320. De Sousa Meneses, D. Evidence for a glassy dynamics in (Rb-NH4)2S04 mixed compounds / D. De Sousa Meneses, P. Simon, G. Hauret, M. Maglione // Europhys. Lett. 1996. - V. 36. - P. 461.

321. Hasebe, K. Studies of the crystal structure of ammonium sulfate in connection with its ferroelectric phase transition / K. Hasebe // J. Phys. Soc. Japan. -1981.-V. 50-P. 1266-1274.

322. Ahmed, S. Structural changes of (NH4)2S04 crystals / S. Ahmed, A.M. Shaman, R. Kamel, Y. Badr // Phys. stat. solidi A. 1987. - V. 99. - P. 131-140.

323. Unruh, H.G. Phase transition mechanisms revealed by optical spectroscopy / H.G. Unruh, J. Kruger, E. Sailer // Ferroelectrics. 1978. - V. 20. - P. 3-10.

324. Carter, R.L. Single-crystal Raman spectra of paraelectric (NH4)2S04 / R.L. Carter // Spectrochim. Acta -1976 -V. 32A. P. 575-579.

325. Venkateswarlu, P. Laser excited Raman spectrum of ammonium sulfate single crystal / P. Venkateswarlu, H.D. Bist, Y.S. Jain // J. Raman. Spectroscopy. -1975.-V. 3.-P. 143-151.

326. Kozlov, G.V. Dielectric dispersion of (NH4)2S04 in the near-millimetre and far-infrared range: manifestations of disorder / G.V. Kozlov, S.P. Lebedev,

327. A.A. Volkov, J. Petzelt, B. Wyncke, F. Brehat // J. Phys. C: Solid State Phys.- 1988,-V. 21.-P. 4883-4895.

328. Sawada, A. The origin of mechanical twins in (NH4)2S04 / A. Sawada, Y. Makita, Y. Takagi // J. Phys. Soc. Japan. 1976. - V. 41. - P. 174-180.

329. Courtens, E. Short-range ordering and freezing in a randomly mixed ferroelectric-antiferroelectric crystal / E. Courtens, T.F. Rosenbaum, S.E. Nagler, P.H. Horn // Phys. Rev. B. 1984. - V. 29. - P. 515-518.

330. Grimm, H. Neutron scattering study of freezing in Rbix(ND4)xD2P04 / H. Grimm, K. Parlinski, W. Schweira, E. Courtens, H. Arend // Phys. Rev. B.- 1986. V. 33. - P. 4969-4976.

331. Grimm, H. Critical relaxation of short range correlations in the mixed crystal Rb,.^(ND4)x D2P04 / H. Grimm, J. Martinez // Z. Phys. B. 1986. - V. 64. -P. 13-18.

332. Courtens, E. Scaling dielectric data on Rbix(NH4)xH2P04 structural glasses and their deuterated isomorphs / E. Courtens // Phys. Rev. B. 1986. - V. 33. -P. 2975-2978.

333. Blinc, R. ND4 deuteron NMR and the smearing of the glass transition in Rb,.x(ND4)xD2P04 / R. Blinc, J. Dolinsek, V.H. Schmidt, D.C. Ailion // Europhys. Lett. 1988. - V. 6. - P. 55-61.

334. Korner, N. Soft mode, «relaxor», and glassy-type dynamics in the solid solution Rb.x(ND4)xD2P04 / N. Korner, Ch. Pfammatter, R. Kind // Phys. Rev. Lett. 1993. - V. 70 - P. 1283-1293.

335. Xhonneux, P. Static and dynamic central peaks in the freezing of a structural glass / P. Xhonneux, E. Courtens, H. Grimm // Phys. Rev. B. 1988. - V. 38 -P. 9331-9334.

336. He, P. Dielectric dispersion in Rbi.xN(H1.yDy)4.x(H].yDy)2P04 mixed crystal system / P. He // J. Phys. Soc. Japan. 1991. - V. 60. - P. 313-323.

337. Tominaga, Y. Study on ferroelectric phase transition of KH2P04 by Raman scattering objection to the proton tunneling model / Y. Tominaga // Ferroelectrics. - 1983. - V. 52. - P. 91-100.

338. Kasahara, M. Raman scattering study on the phase transition of NH4H2P04 and ND4D2P04 / M. Kasahara, M. Tokunaga, I. Tatsuzaki // J. Phys. Soc. Japan. 1986. - V. 55. - P. 367-376.

339. Courtens, E. Temperature dependence of the Raman spectra of Rb, x(NH4)xH2P04 solid solutions / E. Courtens, H. Vogt // J. Chim. Phys. 1985. -V.82.-P. 317-325.

340. Martinez, J.L. Temperature dependence of the Raman spectra of RbH2P04 and RbD2P04 / J.L. Martinez, J.M. Calleja // Ferroelectrics. 1985. - V. 65. - P. 43-53.

341. Маврин, Б.Н. Влияние динамики протонов на спектры комбинационного рассеяния света Rb(DxH.x)P04 / Б.Н. Маврин, Х.Е. Стерин, А.В. Бобров, JI.H. Рашкович, А.В. Мищенко // Физ. тверд, тела. 1973. - Т. 6 - С. 1682-1687.

342. Simon, P. Infrared reflection spectroscopy in the KDP family: Para-, ferro-, antiferroelectrics and orientational glasses / P. Simon // Ferroelectrics. -1992.-V. 135.-P. 169-196.

343. Cowley, R.A. Relaxing with relaxors: a review of relaxor ferroelectrics / R.A. Cowley, S.N. Gvasaliya, S.G. Lushnikov, B. Roessli, G.M. Rotaru // Advances in Physics. 2011. - V. 60, № 2. - P. 229-327.

344. De Mathan, N. A structural model for the relaxor PbMg^Nb^Cb at 5 К / N. De Mathan, E. Husson, G. Calvarin, J.-R. Gavarri, A.W. Hewat, A. Morell //J. Phys. Condens. Matter. 1991. -V. 3. - P. 8159-8173.

345. Burns, G. Glassy polarization behavior in ferroelectric compounds Pb(Mg1/3Nb2/3)03 and Pb(Zn,/3Nb2/3)03 / G. Burns, F.M. Dacol // Solid State Commun. 1988. - V. 48. - P. 853-856.

346. Noheda, В. Phase diagram of the ferroelectric relaxor (l-x)PbMgi/3Nb2/3C>3-хРЬТЮз / В. Noheda, D.E. Cox, G. Shirane, J. Gao, Z.-G. Ye // Phys. Rev. B. 2002. - V. 66. - P. 054104-10.

347. Ye, Z.-G. Monoclinic phase in the relaxor-based piezoelectric/ferroelectric Pb(Mg1/3Nb2/3)03-PbTi03 system / Z.-G. Ye, B. Noheda, M. Dong, D.E. Cox, G. Shirane // Phys. Rev. B. 2001. - V. 64. - P. 184114-5.

348. Shuvaeva, V.A. The macroscopic symmetry of Pb(Mg1/3Nb2/3)i-xTix03 in the morphotropic phase boundary region (x = 0.25-0.5) / V.A. Shuvaeva, A.M. Glazer, D. Zekria // J. Phys.: Condens. Matter. 2005. - V. 17. - P. 5709-5725.

349. Накамото, К. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений / К. Накамото. М.: Мир, 1991. - 536 с.

350. Novak, A. Hydrogen bonding in solids. Correlation of spectroscopic and crystallographic data / A. Novak // Struct. Bonding. 1974. - V. 18. - P. 117-216.

351. Agostinho Moreira, J. Lattice dynamics and phase transitions in strongly deuterated betaine arsenate / J. Agostinho Moreira, M.L. Santos, M.R. Chaves, A. Almeida, A. Klopperpieper, F. Gervais // Ferroelectrics. -2002. -V. 272, -P. 45-50.

352. Andrade, L.C.R. Crystal structure of betainebpotassium iodide dihydrate, (C5HnN02)KI2H20 / L.C.R. Andrade, M.M.R. Costa, J.A. Paixro, J. Agostinho Moreira, A. Almeida, M.R. Chaves, A. Klopperpieper // Z. Kristallogr. NCS. 1999. - V. 214. - P. 83-84.

353. Lutz, H.D. Bonding and structure of water molecules in solid hydrates. Correlation of spectroscopic and structural data / H.D. Lutz // Struct. Bonding. 1988. - V. 69 - P. 97-125.

354. Water: a comprehensive treatise. Vol. 1. The Physics and Physical Chemistry of Water. Chapt 2 / M. Falk, O. Knop. Edited by F. Franks. New York: Plenum Press, 1973. - 596 p.

355. Montero, S. Raman spectra of orthorhombic sulfate single crystals I: K2S04, Rb2S04, Cs2S04 and T12S04 / S. Montero, R. Schmolz, S. Haussuhl // J. Raman Spectroscopy. 1973. - V. 2. - P. 101-113.

356. Torrie, B.H. Raman and infrared studies of the ferroelectric transition in ammonium sulphate / B.H. Torrie, C.C. Lin, O.S. Binbrek, A. Anderson // J. Phys. Chem. Solids. 1972. - V. 33. - P. 697-709.

357. Iqbal, Z. Raman scattering study of ferroelectric phase transition in ammonium sulphate / Z. Iqbal, C.W. Christoe // Solid State Commun. 1976. -V. 18.-P. 269-273.

358. Martinez, J.L. Raman scattering study of Rbix(ND4)D2P04 mixed crystal / J.L. Martinez, F. Agullo-Rueda, V.H. Schmidt // Ferroelectrics. 1987. - V. 76.-P. 23-32.

359. Kaminov, LP. Laser-excited Raman spectra of deuterated KH2P04 / LP. Kaminov, R.C.C. Leite, S.P.S. Porto // J. Phys. Chem. Solids. 1965. -V. 26.-P. 2085-2088.

360. Давыдов, В.Ю. Динамика протонной подрешетки в сегнетоэлектриках типа KDP / В.Ю. Давыдов, Е.В. Числер // Физ. тверд, тела. 1980. - Т. 22-С. 1497-1501.

361. Petzelt, J. Far-infrared and near-millimetre dielectric response of DRADP-50 dipolar glass compared with that of RADP / J. Petzelt, S. Kamba, A.V. Sinitski et al // J. Phys.: Condens. Matter. 1993. - V. 5. - P. 35733587.

362. Coignac, J.P. Spectres de vibration du KDP dans les phases para- et ferroelectriques / J.P. Coignac, H. Poulet // J. Physique. 1971. - V. 32. - P. 679-685.

363. Griffiths, R.B. Nonanalytic behavior above the critical point in a random ising ferromagnet / R.B. Griffiths // Phys. Rev. Lett. 1969. - V. 23. - P. 17-19.

364. Baranov, A.I. Glass-like dielectric relaxation in Cs5H3(S04)4H20 crystal / A.I. Baranov, O.A. Kabanov, B.V. Merinov, L.A. Shuvalov, V.V. Dolbinina // Ferroelectrics. 1992. - V. 127. - P. 257-262.

365. Баранов, А.И. Критическое поведение долговременной диэлектрической релаксации в новом классе протонных стекол / А.И. Баранов,

366. А. Кабанов, Л.А. Шувалов // Письма в ЖЭТФ. 1993. - Т. 58. - С. 542-546.

367. Merinov, B.V. Structural study of Cs5H3(S04)4XH20-alkali metal sulfate proton conductor / B.V. Merinov, A.I. Baranov, L.A. Shuvalov, J. Schneider, H. Schulz // Solid State Ionics. 1994. - V. 74. - P. 53-59.

368. Lushnikov, S.G. Brillouin light scattering anomalies and new phase transition in Cs5H3(S04)4 crystals / S.G. Lushnikov, V.H. Schmidt, L.A. Shuvalov, V.V. Dolbinina // Solid State Commun. 2000. - V. 113. - P. 639-642.

369. Lushnikov, S.G. Evidence for a quasi-two-dimensional proton glass state in Cs5H3(S04)4 XH20 crystals / S.G. Lushnikov, S.N. Gvasaliya, A.I. Fedoseev, V.H. Schmidt, G.F. Tuthill, L.A. Shuvalov // Phys. Rev. Lett. 2001. - V. 86.-P. 2838-2841.

370. Фабелинский, И.Л. Молекулярное рассеяние света. М.: Наука, 1965. -521с.

371. Emelyanov, S.M. Dilute ferroelectric in random electric field: Phase transitions in Pb(Mg1/3Nb2/3)i.xTix03 crystals / S.M. Emelyanov, F.I. Savenko, Yu.A. Trusov, V.I. Torgashev, P.N. Timonin // Phase Transitions. 1993. -V. 45. - P. 251-270.

372. Smolensky, G.A. Raman scattering in ordered and disordered perovskite type crystals / G.A. Smolensky, I.G. Siny, R.V. Pisarev, E.G. Kuzminov // Ferroelectrics. 1976. - V. 12. - P. 135-136.

373. Siny, I.G. Raman scattering in ferroelectric perovskite and related thin films /

374. G. Siny, R.S. Katiyar, A.S. Bhalla // Ferroelectr. Rev. 2000. - V. 2. - P. 51-113.

375. Svitelskiy, O. Polarized Raman study of the phonon dynamics in Pb(Mg1/3Nb2/3)03 crystal / O. Svitelskiy, J. Toulouse, G. Yong, Z.G. Ye // Phys. Rev. B. 2003. - V. 68. - P. 104107-10.

376. Slodczyk, A. Local phenomena of (l-x)PbMg1/3Nb2/303-xPbTi03 single crystals (0

377. Ye, Z.G. Optical, dielectric and polarization studies of the electric field-induced phase transition in Pb(Mg 1/3^2/3)03 PMN. / Z.G. Ye, H. Schmid // Ferroelectrics. 1993. -V. 145. - P. 83-108.

378. Siny, I. G. Central peak in light scattering from the relaxor ferroelectric Pb(Mgi/3Nb2/3)03 / I. G. Siny, S. G. Lushnikov, R. S. Katiyar, E. A. Rogacheva // Phys. Rev. B. 1997. - V. 56. - P. 7962-7966.

379. Petzelt, J. Infrared and Raman spectroscopy of ill-ordered crystals / J. Petzelt, S. Kamba, I. Gregora // Phase Transitions. 1997. - V. 63. - P. 107-145.

380. Buixaderas, E. Lattice dynamics and central-mode phenomena in the dielectric response of ferroelectrics and related materials/ E. Buixaderas, S. Kamba, J. Petzelt //Ferroelectrics 2004. - V. 308. - P. 131-192.1. Публикации автора

381. A8. Kadlec F. Dynamics of the glass and superionic phase transitions in in Cs5H3(S04)4 H20 protonic conductor / F. Kadlec, Yu.I. Yuzyuk, P. Simon,

382. M. Pavel, K. Lapsa, P. Vanek, J. Petzelt // Ferroelectrics. 1996. - V. 176. -P. 179-201.

383. A9. Yuzyuk Yu.I. Raman scattering in the proton conductor Rb3H(Se04)2 / Yu.I. Yuzyuk, V.P. Dmitriev, L.M. Rabkin, F. Smutny, I. Gregora, L.A. Shuvalov // Solid State Ionics. 1996. - V. 91. - P. 145-153.

384. AlO.Torgashev V.l. Disorder-induced Raman scattering in dilute ferroelectrics / V.l. Torgashev, Yu.I. Yuzyuk, L.T. Latush, P.N. Timonin, R. Farhi // Ferroelectrics. 1997. - V. 199. - P. 197-205.

385. All.Yuzyuk Yu.I. Raman spectra of (Rbx(NH4)i.x)2S04 crystals / Yu.I. Yuzyuk, V.l. Torgashev, R. Farhi, I. Gregora, J. Petzelt, P. Simon, D. De Sousa Meneses, L.M. Rabkin // J. Phys.: Condens. Matter. 1998. - V. 10. - P. 1157-1173.

386. A13.El Marssi M. Polarized Raman and electrical study of single crystalline titanium modified lead magnesio-niobate / M. El Marssi, Yuzyuk Yu.I., R. Farhi // J. Phys.: Condens. Matter. 1998. - V. 10. - P. 9161-9171.

387. Al4.Yuzyuk Yu.I. Raman spectra and improper ferroelastic phase transition in LiNH4S04 single crystal / Yu.I. Yuzyuk, V.l. Torgashev, I. Gregora, A.H. Fuith // J. Phys.: Condens. Matter. 1999. - V. 11. - P. 889-903.

388. A15.Farhi R. Raman scattering from relaxor ferroelectrics and related compounds / R. Farhi, M. El Marssi, J-L. Dellis, Yu.I. Yuzyuk, J. Ravez, M.D. Glinchuk // Ferroelectrics. 1999. - V. 235. - P. 9-18.

389. Al 6.Sviridov E.V. Relaxor-like behaviour of thin ferroelectric films with imperfect crystal structure / E.V. Sviridov, I.N. Zakharchenko, V.A. Alyoshin, L.A. Sapozhnikov, Yu.I. Yuzyuk, R. Farhi, V.L. Lorman // Ferroelectrics. -1999.-V. 235.-P. 131-142.

390. A17.Yuzyuk Yu.I. Raman spectra and phase transition in Betaine potassium iodide dehydrate / Yu.I. Yuzyuk, A. Almeida, F. Pinto, M.R. Chaves, J.A. Moreira, A. Klopperpieper // J. Phys.: Condens. Matter. 2000. - V. 12. -P. 1497-1506.

391. A18.Yuzyuk Yu.I. Order-disorder behavior in betaine arsenate studied by Raman scattering / Yu.I. Yuzyuk, J.A. Moreira, A. Almeida, M.R. Chaves, F. Pinto,

392. A. Klopperpieper // Phys. Rev. B. 2000. - V. 61. - P. 15035-15041.

393. A19.Yuzyuk Yu.I. Phase transition in betaine potassium bromide dihydrate studied by Raman scattering / Yu.I. Yuzyuk, A. Almeida, F. Pinto, M.R. Chaves, A. Klopperpieper // J. Phys.: Condens. Matter. 2000. - V. 12. -P. 6253-6264.

394. A20.Yuzyuk Yu.L Modulated phases in BCCD and water molecule vibrations / Yu.I. Yuzyuk, A. Almeida, M.R. Chaves, F. Pinto, M.L. Santos, L.M. Rabkin, A. Klopperpieper // Phys. Rev. B. 2000. - V. 62. - P. 1471214719.

395. A23.Petzelt J. Dielectric, infrared, and Raman response of undoped SrTi03 ceramics: Evidence of polar grain boundaries / J. Petzelt, T. Ostapchuk, I. Gregora, I. Rychetsky, S. Hoffrnann-Eifert, A.V. Pronin, Y. Yuzyuk,

396. B.P. Gorshunov, S. Kamba, V. Bovtun, J. Pokorny, M. Savinov, V. Porokhonskyy, D. Rafaja, P. Vanek, A. Almeida, M.R. Chaves, A.A. Volkov, M. Dressel, R. Waser // Phys. Rev. B. 2001. - V. 64. - P. 184111-1-10.

397. A24.Petzelt J. Polar grain boundaries in undoped SrTi03 ceramics / J. Petzelt, , I. Gregora, I. Rychetsky, T. Ostapchuk, S. Kamba, P. Vanek, Y. Yuzyuk,

398. A. Almeida, M.R. Chaves, B.P. Gorshunov, M. Dressel, S. Hoffmann-Eifert, R. Waser // J. Eur. Ceramic Soc. 2001. - V. 21. - P. 2681-2686.

399. B. 2003. - V. 68. - P. 104104-1-4.

400. A30.Yuzyuk Yu.I., Simon P. Comment on «Structural ordering transition and repulsion of the giant LO-TO splitting in polycrystalline BaxSr!.xTi03» // Phys. Rev. B. 2003. - V. 68. - P. 216101-1-2.

401. А39.Торгашев В.И. Спектры комбинационного рассеяния света титаната кадмия / В.И. Торгашев, Ю.И. Юзюк, В.Б. Широков, В.В. Леманов, И.Е. Спектор // Физика твердого тела. 2005. - Т. 47, №2. - С. 324-333.

402. A41.Jain M. Local symmetry breaking in PbxSrixTi03 ceramics and composites studied by Raman spectroscopy / M. Jain, Yu.I. Yuzyuk, R.S. Katiyar, Y. Somiya, A.S. Bhalla. // J. Appl. Phys. 2005. - V. 98. - P. 024116-1-7.

403. A42.Katiyar R.S. Polarized Raman spectra of BaTi03/ SrTi03 superlattices / R.S. Katiyar, Yu.I. Yuzyuk, R.R. Das, P. Bhattacharya, V. Gupta // Ferroelectrics. -2005. V. 329.-P. 3-12.

404. А45.Katiyar R.S., Yuzyuk Yu.I. Stress relaxation effects in ferroelectric thin films and superlattices // Ferroelectrics. 2006. - V. 334. - P. 211 -222.

405. A46.De Guerville F. Soft mode dynamics and the reduction of Ti4+ disorder in ferroelectric/relaxor superlattices BaTiO3/BaTi0.68 Zr032O3 / F. De Guerville,

406. M. El Marssi, LP. Raevski, M.G. Karkut, and Yuzyuk Yu.I. // Phys. Rev. B. -2006. V. 74. - P. 064107-1-5.

407. А48.Мухортов В.М. Геометрические эффекты в наноразмерных эпитаксиальных пленках титаната бария стронция / В.М. Мухортов, Ю.И. Головко, В.В. Колесников, В.В Бирюков, А.А. Маматов, Ю.И. Юзюк // ЖТФ. - 2007. - Т. 77, №10. - С. 103-108.

408. A49.Katiyar R.S. Stress manipulation in ferroelectric thin films and superlattices / R.S. Katiyar, Yu.I. Yuzyuk // Vibrational Spectroscopy. 2007. - V. 45. - P. 108-111.

409. A50.Головко Ю.И. Структурные фазовые переходы в наноразмерных сегнетоэлектрических пленках титаната бария-стронция / Ю.И. Головко, В.М. Мухортов, Ю.И. Юзюк, Р.Е. Janolin, В. Dkhil // Физика твердого тела. 2008. - Т. 50, №3. - С. 467-471.

410. А52.Мухортов В.М., Юзюк Ю.И. Гетероструктуры на основе наноразмерных сегнетоэлектрических пленок: получение, свойства и применение. Ростов-на-Дону: Изд-во ЮНЦ РАН, 2008, 224 с. (ISBN 978-5-902982-425)

411. А53.Торгашев В.И. Особенности рамановских спектров и фазовых состояний в твердых растворах РЬ^г^ТЮз с низким содержанием свинца /

412. В.И. Торгашев, А.Н. Чабанюк, Ю.И. Юзюк, В.В. Леманов, J.L. Sauvajol // Изв. РАН. Сер. физ. 2008. - V. 72, №4. - Р. 569-571.

413. А54.Чабанюк А.Н. Осцилляторные параметры поперечных фононов в а-доменном титанате свинца / А.Н. Чабанюк, В.И. Торгашев, Ю.И. Юзюк // Изв. РАН. Сер. физ. 2008. - V. 72, №8. - Р. 1190-1193.

414. А55.Мухортов В.М. Гетероэпитаксиальные плёнки мультиферроика феррита висмута, допированного неодимом / В.М. Мухортов, Ю.И. Головко, Ю.И. Юзюк // Усп. физ. наук. 2009. - Т. 179, №8. - С. 909-913.

415. A56.Shirokov V.B. Phenomenological theory of phase transitions in epitaxial BaxSr!.xTi03 thin films / V.B. Shirokov, Yu.I. Yuzyuk, B. Dkhil, V.V. Lemanov // Phys. Rev. B. 2009. - V. 79. - P. 144118-1-9.

416. A57.Mukhortov V.M. Barium-strotium titanate based ferroelectric heterostructure / V.M. Mukhortov, Yu.I. Golovko, P.A. Zelenchuk, Yu.I. Yuzyuk // Integrated Ferroelectrics. 2009. - V. 107, №1. - P. 83-91.

417. A58.Bouyanfif H. Combinatorial (Ba,Sr)Ti03 thin film growth: X-ray diffraction and Raman spectroscopy / H. Bouyanfif, J. Wolfman, M. El Marssi, Y. Yuzyuk, R. Bodeux, M. Gervais, and F. Gervais // J. Appl. Phys. 2009. - V. 106.-P. 034108-1-4.

418. A59.Чабанюк А.Н. Микро-Рамановский отклик и осцилляторные параметры фононов в твердых растворах PbixCaxTi03 / А.Н. Чабанюк, В.И. Торгашев, Ю.И. Юзюк, В.В. Леманов и P. Simon // Физика твердого тела. 2009. - Т. 51, №5. - С. 972-978.

419. А60.Yuzyuk Yu.I. Ferroelectric Q-phase in NaNb03 epitaxial thin film / Yu.I. Yuzyuk, R.A. Shakhovoy, S.I. Raevskaya, LP. Raevski, M. El Marssi, M.G. Karkut, P. Simon // Appl Phys. Lett. 2010. - V. 96. - P. 222904.

420. A61. Леонтьев И.Н. Сегнетоэлектрические тонкие пленки BiFe03, допированные Nd с орторомбической структурой / И.Н. Леонтьев, А.С. Анохин, Ю.И. Юзюк, Ю.И. Головко, В.М. Мухортов,