Спиновые эффекты в межмолекулярных кислородных комплексах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.17, доктор химических наук Кобзев, Геннадий Игоревич

• Кобзев, Геннадий Игоревич
• доктор химических наук
• 2006

Оглавление диссертации доктор химических наук Кобзев, Геннадий Игоревич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Возбужденные состояния молекулярного кислорода. 23 Активация и связывание кислорода в активных центрах ферментов и в ДНК. Участие синглетпого кислорода в различных фотохимических и фотофизических процессах

1.1 Синглетный кислород в фотохимических реакциях, катализе, в медицине, экологии

1.1.1. Участие синглетного кислорода в экологических процессах

1.1.2. Роль синглетного кислорода в старении живых организмов

1.1.3. Роль синглетного кислорода при решении прикладных и 26 технических задач

1.1.4. Участие синглетного кислорода в астрофизических процессах

1.1.5. Синглетный кислород как фактор старения и стабилизации 29 полимеров

1.2. Наблюдаемые полосы в спектроскопии О

1.3. Экспериментально наблюдаемые переходы в межмолекулярных 38 комплексах кислорода

1.3.1. Экспериментальные исследования перехода Ь->Х

1.3.2. Экспериментальные исследования перехода Ь->а

1.3.3. Зависимость люминесценции кислорода (переход а->Х) от 41 сольватных свойств молекул растворителя

1.4. Теоретические исследования механизмов действия оксидаз

1.5. Связывание и активация молекулярного кислорода при 48 взаимодействии с ДНК

Резюме

ГЛАВА 2. Эффекты спин-орбитального взаимодействия в би-, тримолекулярных комплексах кислорода

2.1.1 Комплекс О2.С2Н

2.1.2 Комплекс столкновения О2. -СбН

2.1.3. Комплекс столкновения О2. .NH

2.1.4. Комплекс столкновения О2. .CH3NH

2.1.5. Комплексы столкновения молекулярного кислорода с 82 благородными газами О2.М, М = Не, Ne, Аг

2.1.6. Комплекс столкновения О2. .Н

2.1.7. Комплекс столкновения О2. .О

2.1.8. Комплекс столкновения O2.N

2.1.8.1. Изменение излучательной вероятности переходов а-Х, b-a, b-X 108 кислорода в комплексах O2.N2 при разных геометриях столкновения

2.1.8.2. Влияние состояний с переносом заряда (СПЗ) на величину 114 индуцированных в процессе столкновения b-а и а-Х переходов в комплексе столкновения 02.N

2.1.9. Комплекс столкновения О2.СО

2.1.9.1. Зависимость b(12+g)-a(lAg) в кислороде от межмолекулярного 122 расстояния (R) в комплексах столкновений О2.СО

2.1.9.2. Влияние корреляции электронов на радиационную вероятность 126 перехода b('Eg)-a(1Ag) в кислороде

2.2. Тройные комплексы столкновения Э.02.М

2.2.1. Комплекс столкновения C2H4.O2.N

2.2.2. Комплексы столкновения С2Н4.02.М, М = С02, Н20, СН3ОН, 139 СС

Резюме

ГЛАВА 3. Теоретические модели «заимствования» интенсивности 144 переходов b-Х, а-Х, b-а в межмолекулярных кислородных комплексах

3.1. Теоретическая модель «заимствования» интенсивности 144 электродипольного перехода b'E+g—»Х3£ &0, индуцируемого межмолекулярным взаимодействием

3.2. Теоретическая модель «заимствования» интенсивности 147 электродипольного перехода a'Ag—>Х3Е g, индуцируемого межмолекулярным взаимодействием

3.2.1. Влияние СПЗ на интенсивность а —> X излучения в кислородных 149 комплексах, содержащих амины

3.3. Механизмы индуцирования перехода b-а в межмолекулярных 153 комплексах

3.3.1. Влияние состава окружения на люминесценцию молекулярного 154 кислорода в комплексах

3.3.2. Влияние геометрии комплексов на люминесценцию 161 молекулярного кислорода

Резюме

ГЛАВА 4. Исследование электронной структуры комплексов кислорода с атомами металлов 02.Ме, где Me = Ti; V; Cr; Mn; Fe; Co; Ni; Cu

4.1 Комплексы 1,3'5(Ti.02)

4.2 Комплексы 9'7, '(Cr.02)

4.3. Комплексы 6'8(Mn.02)

4.4. Комплексы 7'5'3' '(Fe.02)

4.5. Комплексы 6,4'2(Co.02)

4.6. Комплексы 5'3'1 (Ni.02)

4.7. Комплексы 4'2 (Cu-02) 208 Резюме

ГЛАВА 5. Исследование спиновых эффектов в модельных комплексах (02.Ме-Порфирин), Me = Mg; Fe; Zn, и комплексах 218 (02.Ме-Порф - Гис), Me = Fe; Со; Си

5.1 Проблемы образования связи Fe-02 в оксигемоглобине

5.2 Модельные комплексы (Ме-Порф.02), Me = Mg; Fe; Zn

5.3. Эффекты спиновой поляризации при каталитической активации 228 связей 0-0 и Ме-Ог гистидином в модельных комплексах (02.Ме-Порф.Гис), Me = Fe; Со; Си

5.3.1. Активация связи 0-0 и связи Fe-О в незаряженных комплексах 237 ''3'5(302- 3Гем - 'Гис)

5.3.1.1. Активация связи 0-0 и связи Fe-О в ионных модельных 240 комплексах ''3'5(02-Гем)2+, 5'3'5(02-Гем-Гис)2+

5.3.1.2. Расчет и анализ колебательных спектров в модельных 243 комплексах ''^(Ог. .Гем. .Гис) и 1,3'5(02. .Гем)

5.3.2. Характер связывания кислорода с медью и анализ расчетов 247 колебательных спектров в модельных комплексах 2'4'6(02.Си-Порф) и 2Л6(02.Си-Порф.Гис)

5.3.3. Эффекты спиновой поляризации в модельном комплексе 250 6(02.Со-Порф.Гис)

Резюме

ГЛАВА 6. Активация молекулярного кислорода в активных центрах ферментов

6.1 Активация молекулярного кислорода глюкозооксидазой (ГО)

6.2. Спиновые эффекты при активации связи 0-0 в модели активного 262 центра медьаминооксидазы

6.3. Связывание и активация молекулярного кислорода при 274 взаимодействии с ДНК

Резюме

ВЫВОДЫ

БЛАГОДАРНОСТИ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Спиновые эффекты в межмолекулярных кислородных комплексах»

Молекулярный кислород - активный участник многих химических и биохимических реакций, процессов горения и окисления [1-4]. Многие химические, фотохимические, фотофизические и биохимические реакции начинаются с образования промежуточного или столкновительного комплекса [5, 6]. Образование таких комплексов модифицирует электронную структуру и распределение спиновой плотности на атомах кислорода и окисляемой частицы. Спин-орбитальное взаимодействие (СОВ) осуществляет дополнительную связь между спиновыми свойствами и распределением электронной плотности в молекулярном кислороде, влияя на его спектральные свойства и реакционную способность [7]. Экспериментальные наблюдения и исследования электронной и спиновой структуры в «первичных» комплексах кислорода затруднены вследствие их малой концентрации и сравнительно коротких времен жизни. Поэтому для многих разделов химии важны теоретические исследования и математическое моделирование электронной структуры и спиновых эффектов в «первичных» комплексах кислорода, где происходит активация кислорода, поскольку именно такие комплексы определяют механизмы реакции, ее кинетику, соотношение и выход продуктов.

В научной литературе под активацией молекулярного кислорода разные исследователи понимают множество разнообразных физических и химических процессов [8, 9]. Такое понятие, как активный кислород представляет собой весьма широкий обобщающий термин, зачастую не всегда точный и однозначный. Под активной формой кислорода исследователи понимают:

- супероксид-ион Ог

- молекулярный ион О2

- синглетный кислород 'Ог а(1Дй), *02 b('l+g)

- кислород '02X(3S~g) с удлиненной связью 0-0

- кислород в смешанном спиновом состоянии, возникающем вследствие обменного смешивания ионных или других спиновых состояний в межмолекулярных системах, содержащих кислород.

Под термином «активный кислород» в данной работе следует понимать следующее определение:

Активный кислород - это определенное метастабильное или относительно устойчивое состояние молекулы О2, в котором она способна вступать в химические реакции, обладая специфическими электронными, зарядовыми и спиновыми (магнитными) свойствами. В результате межмолекулярных процессов это состояние может индуцироваться и изменяться в зависимости от свойств окружения кислорода и термодинамических условий.

Под термином «активация кислорода» в данной работе понимается индуцирование метастабильного состояния молекулы кислорода в межмолекулярных комплексах со специфическими зарядовыми и спиновыми характеристиками, в которых прочность 0-0 связи ослаблена, вероятность радиационных триплет-синглетных (T-S) переходов в кислороде ускорена, а на атомах кислорода отмечается спин-поляризация и уменьшение суммарной спиновой плотности. Каждый вид активации молекулярного кислорода может быть объяснен несколькими механизмами, обуславливающими характер его физического и химического взаимодействия.

Одна из активных форм молекулярного кислорода есть синглетный кислород в состояниях а'Дё или b('E+g), который может быть получен в результате протекания химических реакций [10] или в процессе переноса энергии от возбужденных состояний сенсибилизаторов [11, 12], а также в лазерных средах [13, 14] и молекулярных пучках путем прямого возбуждения [15]. Состояния а('Дё), b('E+g) обладают уникальной электронной конфигурацией, определяющей химию кислорода и множество фотофизических взаимодействий [16, 17]. Межмолекулярные комплексы возбужденного кислорода и их свойства - малоизученная область теоретической химии. В таких комплексах наиболее ярко проявляются спиновые эффекты.

Рассматривая генерацию синглетного кислорода в различных средах как один из видов активации молекулярного кислорода, необходимо решить проблему снятия спинового запрета в процессе перехода a'Ag<—X3I g. Механизмы генерации и дезактивации синглетного кислорода a'Ag —» X3I g под влиянием внешних факторов во многих случаях идентичны, поэтому, рассматривая процессы деградации первого возбужденного состояния a'Ag, можно выявить условия, способствующие определенному виду активации молекулярного кислорода.

Изучение механизмов генерации и дезактивации возбужденных состояний a'Ag и b'Z+g в кислородных комплексах может дать ключ к пониманию многих фотофизических и фотохимических проблем, а также к каталитическим процессам, включая ферментативные реакции окисления [18-21]. Метастабильные состояния b'E+g и a'Ag могут быть компонентами активных сред в лазерах с химической накачкой (например, кислород-иодный лазер на 2?т—2?т переходе йода) [22]. Кроме того, интерес к lAg 02 и другим метастабильным состояниям диктуется большим кругом биофизических, космических и химических задач [23-25] (см. перв. гл.).

Одной из проблем, тесно связанной с эффектами СОВ при межмолекулярном взаимодействии, является влияние среды на люминесценцию кислорода [26-35].

Предварительные расчеты спектральных характеристик комплексов столкновений 02 с молекулами Н2, С2Н4, выполненные Б.Ф. Минаевым [36], позволили выяснить общую закономерность в усилении интенсивности а-Х перехода путем «заимствования» ее из индуцированного столкновениями перехода b-а. Экспериментальные исследования, проводимые Финком [37], Шмидтом [38, 39], Шуратом [40] и рядом других исследователей, подтвердили в основном справедливость этого механизма, однако расхождения экспериментальных данных и теоретических расчетов эффективности излучательного перехода а-Х велики.

При решении проблемы влияния среды на активацию и люминесценцию кислорода необходимо детальное теоретическое изучение межмолекулярных кислородных комплексов столкновений и модельных сольватных оболочек кислорода, находящегося в электронных возбужденных состояниях.

Для выяснения электронных факторов, определяющих влияние межмолекулярного взаимодействия на снятие спиновых запретов, и механизмов изменения интенсивности разрешенных и запрещенных переходов при столкновении были проведены серии ab initio и полуэмпирических расчетов би-, тримолекулярных комплексов столкновений и моделей активных центров ферментов.

В качестве объекта исследования выбраны процессы активации молекулярного кислорода в межмолекулярных комплексах с партнерами разной химической природы и в активных центрах ферментов.

Предметом исследования являются электронные и спиновые эффекты в межмолекулярных кислородных комплексах, определяющие активацию молекулярного кислорода.

Целью работы явилось: Выявление закономерностей влияния процессов комплексообразования на динамику спин-поляризационных эффектов, инициируемых обменно-корреляционными взаимодействиями, сопровождающимися активацией молекулярного кислорода и перераспределением энергии между различными орбитальными и спиновыми состояниями партнеров по межмолекулярному взаимодействию. Определение механизмов изменения эффективности запрещенных переходов alA„-X31" , Ь]!+„-а1А , - при столкновении и условий

О О ООО о снятия спиновых запретов при межмолекулярных взаимодействиях.

Основные задачи исследования:

• Провести ab initio расчеты электронных спектральных и спиновых характеристик би-, тримолекулярных кислородных комплексов столкновений, а также модельных каталитических центров ферментативных реакций.

• Провести ab initio расчеты ППЭ димера (02)2 в основном и возбужденных состояниях.

• Изучить специфику основного и первых возбужденных метастабильных состояний в межмолекулярных кислородных комплексах 02.(М)П.

• Оценить влияние комплексообразования на внутренние магнитные взаимодействия, интенсивность разрешенных и запрещенных по спину переходов.

• Выявить механизмы генерации и дезактивации '02.

• Разработать рекомендации по подбору комбинаций растворителей, обеспечивающих наилучшую излучательную способность люминесценции синглетного кислорода с целью его оптического детектирования.

• Выявить роль спиновой поляризации в процессе активации кислорода для всех компонентов активного центра фермента при участии обменно-корреляционного потенциала.

• Установить взаимосвязь между механизмами фотофизической активации кислорода и биохимическими реакциями, катализируемыми оксидазами.

• Выявить качественные механизмы, описывающие влияние среды на электронные и оптические свойства первых возбужденных состояний в комплексах столкновений 02.(М)П.

• Изучить механизмы изменения интенсивности переходов (b-а), (а-Х) в кислороде под влиянием межмолекулярных взаимодействий.

• Определить степень участия состояний с переносом заряда (СПЗ), высоковозбужденных состояний молекул 0*2 и М*, а также участие кооперативных состояний в изменении вероятности запрещенных и разрешенных электрических дипольных моментов переходов для партнеров в процессе столкновений.

Выявить роль специфического спин-орбитального взаимодействия (СОВ) в открытой Tig-оболочке кислорода и объяснить селективное усиление интенсивности радиационного перехода a'Ag-^XTg при столкновениях, а также возможность генерации и тушения синглетного кислорода в различных растворителях.

Оценить спиновые эффекты при активации молекулярного кислорода переходными металлами.

Рассмотреть изменения спиновых характеристик окружения кислорода в активных ферментативных центрах оксидаз и проанализировать эффекты СОВ, приводящие к активации кислорода.

Новизна полученных результатов. Данная работа является комплексным теоретическим исследованием физико-химических и спектральных свойств межмолекулярных комплексов, включающих электронно-возбужденные состояния молекулы кислорода, а также исследованием процессов активации молекулярного кислорода, сопровождающиеся делокализацией спиновой плотности и спин-поляризационными эффектами. В работе исследованы корреляции между прочностью связи 0-0 и изменением спиновой плотности на атомах кислорода.

1. Впервые проведены:

- ab initio и полуэмпирические расчеты и анализ структуры основного и электронно-возбужденных состояний би-межмолекулярных кислородных комплексов 02-М (М = Не; Ne; Ar; 02; Н2; N2; С02; NH3; СН30Н; С2Н4; С6Н6; CH3NH2);

- ab initio расчеты ППЭ основного и возбужденных состояний димера кислорода (02)2. Указана возможность использования состояния 1 [b's+g-a(1 Ag)] в качестве энергоносителя в среде кислородно-иодного лазера при поддержании большой насыщаемости среды синглетным кислородом b'rV

- ab initio расчеты межмолекулярных потенциалов, величин излучательных электродипольных моментов переходов M(b-a), М(а-Х), М(Ь-X), излучательных времен жизни ть.а, та.х, Ть-х, поляризуемости, колебательных частот в комплексах столкновений (Ог-.-М), где М = Не; Ne; Аг;

- расчеты МК ССП с учетом многоконфигурационного метода KB комплексов (02.Ме), где Me = Ti; V; Cr; Mn; Fe; Co; Ni; Cu; Zn; полуэмпирические расчеты тримолекулярных комплексов С2Н4.О2. М, где М= N2; С02; Н20; СН3ОН; полуэмпирические расчеты электронных характеристик и колебательных спектров кислородных комплексов О2 - металлопорфирин -гистидин, где в качестве металла рассмотрены Fe, Со, Си. Проанализировано каталитическое действие гистидина на активацию 0-0 связи и обратимое связывание молекулярного кислорода с металлопорфирином;

- ab initio и полуэмпирические расчеты модельных ферментативных центров глюкозооксидазы, лизилоксидазы;

- ab initio расчеты ROHF в базисе 3-21G, МКССП в базисе 6-31G**, полуэмпирические расчеты РМЗ модельной системы 02.фрагмент ДНК.

2. Развиты теоретические модели, определяющие механизмы «заимствования» интенсивности переходов b-Х, а-Х, b-а в кислородных комплексах.

3. Оценена роль состояний переноса заряда (СПЗ) с большими постоянными дипольными моментами или вырожденных по энергии СПЗ разной симметрии.

4. Впервые на примере теоретических расчетов возбужденных состояний в би-тримолекулярных кислородных комплексах столкновений, а также межмолекулярных систем, содержащих кислород, проанализирована зависимость излучательного момента переходов М(Ь-а) от структуры и состава сольватной оболочки кислорода в растворах и от структуры и состава комплекса столкновения в газовой фазе. Выявлены эффекты кооперативного и опосредованного влияния растворителя на люминесценцию кислорода. На основе обнаруженных эффектов по-новому интерпретированы и объяснены нелинейная зависимость моментов переходов М(Ь-а), М(а-Х) от рефракции и поляризации среды, от состава растворителей и сенсибилизаторов, давления кислорода в среде и добавления инертных буферных газов.

5. Детально исследованы причины изменения интенсивности а-Х, b-а переходов под влиянием межмолекулярного взаимодействия кислорода со всеми исследуемыми в работе молекулами М.

6. Выявлена зависимость радиационного времени жизни Тя('Аё) от растворителя и найдены новые дополнительные источники, формирующие интегральную интенсивность переходов а-Х, b-а в межмолекулярных комплексах.

7. Впервые предложено объяснение каталитической активации кислорода за счет перераспределения спиновой плотности от атомов кислорода на белковую часть фермента или металл. Выявлена возможность индуцирования и перераспределения спиновой плотности на атомах и фрагментах межмолекулярных кислородосодержащих систем без изменения полного спина системы. Показана основополагающая роль обменно-корреляционного потенциала в процессе стереокоординации 02 в модельных ферментативных центрах.

Научно-практическая значимость полученных результатов

Полученные результаты могут быть использованы для интерпретации спектрально-люминесцентных свойств необезгаженных растворов; они могут найти применение в смежных областях науки: радиационной химии, химии лазеров, фотофизике, фотобиологии и биохимии, медицине, экологии, физике и химии атмосферы.

Информация о механизмах снятия спинового запрета и активации кислорода в межмолекулярных комплексах может быть использована для теоретического обоснования спиновых эффектов в химических реакциях, а также при создании новых технологий газофазного синтеза мелкодисперсных наноразмерных оксидов металлов и процессов, требующих генерации или дезактивации синглетного кислорода. Личный вклад автора

1. Автором поставлена фундаментальная научная проблема физико-химического и спектроскопического поведения электронно-возбужденных молекул кислорода в комплексах с органическими и неорганическими молекулами, в столкновительных кислородных комплексах с атомами инертных благородных газов, с атомами металлов и в активных центрах ферментов.

2. Поставлена и решена проблема взаимозависимости прочности химической связи и изменения спиновой плотности на атомах кислородосодержащих комплексов.

3. Автору принадлежит общий план проведения всех описанных исследований, а также все теоретические результаты и результаты численных расчетов и компьютерного моделирования.

В частности:

А) Проведены расчеты: электронных спектральных и магнитных характеристик би-межмолекулярных кислородных комплексов О2-М, (М = Не; Ne; Ar; О2; Н2; NH3; С2Н4; С6Н6; CH3NH2); 02-Me (Me = Ti; V; Cr; Mn; Fe; Co; Ni; Cu; Zn);

- тримолекулярных кислородных комплексов C2H4-02-M (М = N2; С02; Н20; СН3ОН, С14);

- кластеров 02-ЗНе;

- кислородных комплексов 02 - металлопорфирин - гистидин, где в качестве металла рассмотрены Fe,Co, Си.

Б) Для комплексов 02-М построены сечения ППЭ электронных термов (X3£g~M), (a'Ag-M), (a''A'g-М), (b'l+g •М). Для комплексов 02.Ме построены сечения ППЭ электронных термов (X3Zg~ • Me), (a'Ag • Me), (a^A'g • Me), (b'S+e • Me), (X3Eg~ • Me*), (a1 Ag • Me*), (a'1 A'g- Me*), (b'Z+g • Me*), (02 ~ Me+), (02 2"Me2+).

В) Для тройных комплексов Э.02.М (Э = С2Н4, М = N2; С02; Н20; СН3ОН) проведен расчет энергий основного и первых возбужденных состояний, проанализированы характеристики а-Х, Ь-Х, b-а переходов в кислороде для пяти геометрий столкновений (угол а(Э-02-М) = 30°, 60°, 90°, 150°, 180°), с различным набором функций КВ.

Г) Детально исследованы причины изменения интенсивности а-Х, Ь-Х, b-а переходов под влиянием межмолекулярного взаимодействия кислорода со всеми исследуемыми молекулами.

Д) Предложены теоретические модели, позволяющие объяснить селективность усиления интенсивности радиационных переходов а'Дё-»Х31Гё, Ь'Е^-^Х3!^, b'r'g-^a'Ag в кислородных комплексах столкновений или кислородосодержащих средах с различной структурной организацией.

Е) На основе предложенных теоретических моделей показана зависимость момента перехода М(Ь-а) от химического состава, геометрической структуры комплекса и степени смешивания состояний СПЗ с электронными состояниями комплекса 3Ti(X3Eg -'Mo), 'S^a'Ag-'Mo).

Ж) На основе расчетов и анализа изменения интенсивности а-Х, b-X, Ь-а переходов в би-, тримолекулярных комплексах обнаружены и исследованы первичный кооперативный эффект и эффект опосредованного влияния молекул растворителя на люминесценцию кислорода в конденсированной среде.

3) Интерпретированы экспериментальные результаты влияния растворителя на люминесценцию кислорода.

И) Установлена возможность прямой генерации синглетного кислорода в различных растворителях.

К) Исследованы эффекты делокализации и миграции спиновой плотности в модельных кислородосодержащих ферментативных центрах глюкозооксидазы, лизилоксидазы. Установлена частичная активация молекулярного кислорода, сопровождающаяся уменьшением спиновой плотности на атомах кислорода и уменьшением прочности связи О-О.

Апробация работы

Основные результаты диссертационного исследования докладывались и обсуждались на 19 научных конференциях, совещаниях и симпозиумах, из которых 13 - международного уровня. Основные результаты работы обсуждались на:

The 3-rd International Simposium on Elementary Proceses and Chemical Reactions (Liblece. Castle Pragne ChSSR, 1988 г.), Simposium on Quantum Chemistry (Tatranska Lominica ChSSR, 1988 г.), Всесоюзной конференции по теории малых молекул (Одесса, 1988 г.), Conference on Quantum Chemistry of Solids (Riga, 1990 г.), XIII Всесоюзном семинаре по электрофизике горения (Чебоксары, 1990 г.), Всесоюзной конференции «Сильновозбужденные состояния в кристаллах» (Томск, 1991 г.), Международной научной и научно-методической конференции «Наука и образование 1997», посвященной 1500-летию г. Туркестана и 60-летию института (Шымкент, 1997 г.), Международной научной конференции «Наука и образование - ведущий фактор стратегии «Казахстан-2030» (Караганда, 2000 г.), IV Минском международном форуме по тепломассообмену «Тепломассообмен в химических реагирующих системах» (Минск, 2000 г.), Международной научно-практической конференции, посвященной 30-летию Оренбургского государственного университета (Оренбург, 2001 г.), 10-й Всероссийской конференции «Деструкция и стабилизация полимеров» (Москва, 2001 г.), Международной конференции (Усть-Каменогорск, 2002 г.), Региональной школе-семинаре «Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул» (Иваново, 2003 г.), VI International Conference Atomic and Molecular Pulsed Lasers AMPL-2003. (Tomsk, Russia, 2003 г.), VII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 2003 г.), 8-th Session of the V.A. Fock School on Quantum and Computational Chemistry (Velikiy Novgorod, 2004 г.), The XXIV International

Conference on Photonic, Electronic and Atomic Collisions (XXIV ICPEAC-2005) (Rosario, Argentina, 2005 г.).

Публикации. Основные результаты опубликованы в 48 печатных работах. В перечне опубликованных работ 28 статей в центральных отечественных и международных журналах, рецензируемых научных сборниках и материалах конференций, 19 материалов и тезисов докладов на международных, всесоюзных научных конференциях, 1 учебное пособие, 2 методических пособия.

Основные защищаемые положения

1. В процессе межмолекулярного столкновения или комплексообразования молекул с возбужденным синглетным кислородом изменяются такие физико-химические, электронные, спектральные и магнитные характеристики, как теплота образования комплекса, энергия связывания, постоянные дипольные моменты вероятности излучательных разрешенных и запрещенных по спину переходов, спиновые плотности на ядрах и атомах молекул.

2. В результате столкновения молекул О2 и М, где М = О2; Н2; N2; СО2; Не; Ne; Аг; СбНб; С2Н4; CH3NH2, образуются неустойчивые комплексы без переноса заряда в основном состоянии, электронные и спектральные характеристики которых близки к электронным и спектральным характеристикам отдельных молекул. Глубины потенциальных ям основного Т, 3(X3Ig"'М0) и возбужденных состояний Т2 3(a'Ag-3Mi), Т3 3(а' 'Д'/М,), Т4 3(Ь'1+е-3м0, S0 '(a'Ag-'Mo), S, V'AV'Mo), S2 '(b'S^-'Mo) составляют от 0.001 до 0.12 эВ.

3. При тесном контакте связывание Ог-Ме, где Me = Ti; V; Cr; Mn; Fe;

Co; Ni; Cu; Zn, определяет расположение состояний переноса заряда + 2— 2+

СПЗ(02~Ме )(4s—>7ig) и СПЗ(02 Me )(3d —>7tg) относительно диссоциативных термов [302-.Ме], ['02.Ме] и связывающих термов комплексов

302.Ме*] с возбужденными атомами металлов М*.

4. Излучательный переход между состояниями b и X в молекуле кислорода, индуцируемый межмолекулярным взаимодействием, характеризуется излучательным моментом перехода М(Ь-Х), для точного определения которого необходимо учитывать вклад дополнительного слагаемого Сах М(Ь-а).

5. Величина электрического дипольного момента М(а-Х) излучательного а-Х перехода в молекуле кислорода при межмолекулярных взаимодействиях существенно зависит от вклада вырожденных по энергии состояний с переносом заряда (СПЗ) разной симметрии, смешивающихся за

1 ? — счет спин-орбитального взаимодействия (СОВ) с состояниями a Ag и X Sg , и слагаемых, содержащих постоянные дипольные моменты СПЗ, возникающие вследствие обменного механизма.

6. Величина электрического дипольного момента М(Ь-а) излучательного b-а перехода в молекуле кислорода при межмолекулярных столкновениях зависит от геометрической структуры и химического состава комплекса, первичного кооперативного эффекта и эффекта опосредованного влияния молекул растворителя.

7. В рассмотренных модельных ферментативных центрах партнеры кислорода взаимокоординируются, вытесняя кислород в строго определенное положение. Эта стационарная точка характеризуется минимальным значением межмолекулярного обменно-корреляционного потенциала, максимальным значением обменно-корреляционной энергии и ненулевой величиной момента электродипольного перехода М(Ь-а), индуцированного межмолекулярным взаимодействием.

8. Спин-делокализация и спин-поляризация в межмолекулярных системах, возникающие вследствие обменного взаимодействия без изменения полного спина системы, вызывают селективную активацию химических связей в каждом из реагентов и определяют новый механизм активации связей в молекулах, поскольку коррелируют с прочностью связей.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, шести глав, выводов и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 316 страницах, содержит 73 рисунка, 112 таблиц, библиографию из 263 наименований.

Заключение диссертации по теме «Математическая и квантовая химия», Кобзев, Геннадий Игоревич

Выводы и результаты расчетов конкретных кислородных комплексов приведены в заключительных разделах соответствующих глав диссертации.

БЛАГОДАРНОСТИ

Автор глубоко признателен другу и учителю профессору Б.Ф. Минаеву и В.А. Минаевой за помощь и плодотворное сотрудничество при выполнении данной работы, а также профессору B.J1. Берлинскому за полезные обсуждения и поддержку.

Автор благодарен бывшим студентам-дипломникам Кутовой О., Кабировой А., Литвиновой К., Столовой Т., Урваеву Д., Злобиной Е. за творческую атмосферу и помощь.

293

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Кобзев, Геннадий Игоревич, 2006 год

1. Несмеянов, А. Н. Начала органической химии: в 2 кн. Кн. 2. / А. Н. Несмеянов, Н. А. Несмеянов. - М.: Химия, 1970. - 824 с.

2. Эмануэль, Н. М. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе / Н. М. Эмануэль, Е. Т. Денисов, 3. К. Майзус. М: Наука, 1965. - 396 с.

3. Нейман, М. Б. Химическая кинетика и цепные реакции: сборник / М. Б. Нейман. М.: Наука, 1966. - 409 с.

4. Ленинджер, А. Биохимия. Молекулярные основы структуры и функций клетки / А. Ленинджер. М.: Мир, 1974. - 957 с.

5. Турро, Н. Молекулярная фотохимия / Н. Турро. М.: Мир, 1967. - 318 с.

6. Угай, А. Я. Общая и неорганическая химия / А. Я. Угай. М.: Высш. шк., 2004. - 527 с.

7. Минаев, Б. Ф. Влияние спин-орбитального взаимодействия на интенсивность магнитных дипольных переходов в молекуле кислорода / Б. Ф. Минаев // Изв. вузов. Физика. 1978. - № 9. - С. 115-120.

8. Sheldon, A. History of Oxygen / A. Sheldon // In The Activation of Dioxygen and Homogeneous Catalytic Oxidation / ed. by D. H. R. Barton et. al.. New York : Plenum Press, 1993. - P. 1773- 1993.

9. Chanon, M. Role of Single Electron Ttransfer in Dioxygen Activation. Swing Activation in Photochemistry, electrochemistry, thermal chemistry / M. Chanon, M. Julliard, F. Chanon//New J. Chem. V. 16, N 1-2. - P. 171-201.

10. Шинкаренко, H. Б. Синглетный кислород: методы получения и обнаружения / Н. Б. Шинкаренко, Е. Б. Алексеевский // Успехи химии.1981.-Т. 50.-С. 406-418.

11. Красновский, А. А. Люминесценция синглетного кислорода в растворах фотосенсибилизаторов / А. А. Красновский (мл.) // Журн. прикладной спектроскопии. 1980. - Т. 32, вып. 5. - С. 852-856.

12. Красновский, А. А. Люминесценция при фотосенсибилизированном образовании синглетного кислорода в растворах: возбужденные молекулы / А. А. Красновский (мл.) // Кинетика превращений : сборник. Л.: Наука,1982.-С. 32-40.

13. Analysis of the rates of the processes involving singlet oxygen molecules / A. I. Didyukov, Yu. A. Kulagin, L. A. Shelepin, V. N. Yarygina // Sov. J. Quantum Electron. 1989. - V. 19. - №5. - P. 578-587.

14. Зубков, С. А. Кинетика образования а('Д g) состояния молекулярного кислорода в пучково-плазменном разряде / С. А. Зубков, С. И. Крючков //Химическая физика. -1991. - Т.10, № 5. - С. 625-629.

15. Шинкаренко, Н. Б. Химические свойства синглетного молекулярного кислорода и значение его в биологических системах / Н. Б. Шинкаренко, Е. Б. Алексеевский //Успехи химии. 1982.- Т. 51. - С. 713-729.

16. Красновский, А. А. Синглетный молекулярный кислород и первичные механизмы фотодинамического действия оптического излучения / А. А. Красновский (мл.) JL: Наука, 1981. - 153 с.

17. Механизм тушения триплетного состояния хлорофилла и родственных соединений молекулярным кислородом / Б. М. Джагаров, Е. И. Сагун, В. А. Ганжа, Г. П. Гуринович // Химическая физика. 1987. - Т. 6, вып. 7.1. C. 919-928.

18. Merz, М. Dioxygen Binding to Deoxyhemocyanin: Electronic Structure and Mechanism of the Spin-Forbidden Two-Electron Reduction of 02 / M. Merz, I. Solomon // J. Am. Chem. Soc. 2001. - V. 192. - P. 3746-3755.

19. Dooly, D. M. Structure and biogenesis of topaquinone and related cofactors /

20. D. M. Dooly // JBIC. Journal of Biological Inorganic Chemistry 1999. - V. 4. -P. 1-11.

21. Loew, G. H. Role of the Heme Active Site and Protein Environment in Structure, Spectra, and Function of the Cytochrome P450s / G. H. Loew, D. L. Harris // J. Chem. Rev. 2000. - V. 100. - P. 407-419.

22. Люминесценция димоля кислорода на выходе химического генератора синглетного кислорода / В. Н. Азизов, В. Д. Николаев, М. И. Свистун, Н. И. Уфимцев // Квантовая электроника. 1999. - Т. 28, № 3. - С. 212-216.

23. Barnes, I. Chemiluminescence of SO ('A g, 'l^) sensitized by 02 ('A g) /1. Barnes, K. N. Becke, E. H. Fink // Chem. Phys. Lett. 1979. - V. 67. - P. 310312.25.0gryzlo, E. A. Quenching of oxygen (я'Д^) by amines / E. A. Ogryzlo, C. W.

24. Tang // J. Am. Chem. Soc. 1970. - V. 92, N 17. - P. 5034 - 5049.

25. Kearns, D. R. Physical and chemical properties of singlet molecular oxygen / D. R. Kearns // J. Chem. Rev. 1971. - V.71. - P. 395-399.

26. Long, C. Selection rules for the intermolecular enhancement of spin-forbidden transitions in molecular oxygen / C. Long, D. R. Kearns // J. Chem. Phys. -1973. V. 56, N 10. - P. 5729-5735.

27. Лосев, И. M. Квантовый выход фотосенсибилизированной люминесценции синглетного кислорода в органических растворителях и воде / И. М. Лосев, И. М. Бытева, Г. П. Гуринович // Докл. АН БССР. Биофизика. 1988. - Т. 32, № 4. - С. 369 -371.

28. Darmanyan, А. P. Effect of Charge-Transfer Interactions on the Radiative Rate Constant of *Ag Singlet Oxygen / A. P. Darmanyan // J. Phys. Chem. A. 1998. - V.102. - P. 9833-9837.

29. Collision-induced Emission of the 02 (b'l"^—>a'Ag) in the Gas Phase / E. H. Fink, K. D. Setzer, J. Wildt, D. A. Ramsay, M. Vervloet // Int. J. Quant. Chem. -1991. V. 39. - P. 287-293.

30. The collision-induced radiation of 02 (alAg) / J. Wildt, E. H. Fink, P. Biggs, R. P. Wayne, A. F. Vilesov//J. Chem. Phys. 1992. - V. 159. - P. 127-133.

31. Schmidt, R. Comparative analysis of the Collisional deactivation of 02 ('A g), 02 ('£+g), SO ('l+g), SeO ('l+g), and NF ('l+g) by small polyatomic molecules.) / R. Schmidt // J. Potochem. Potobiol. A. 1994. - V. 80. - P. 1-5.

32. Charge Transfer State and singlet Oxygen ('Ag 02) Production in Photoexcited Organic Molecule - Molecular Oxygen Complexes / M. Kristiansen, R. Scurlock, Iu. Kai-Kong, R. P. Ogilby // J. Phys. Chem. - 1991. -V. 95.-P. 5190-5197.

33. Matrix-isolated oxygen: line-shapes and transition probabilities of thefc'E! b.Z+-a]Ap and a]A-X3l~ transitions / G. Tyczkowski, U.1. О ООО о о

34. Schurath, М. Bodenbinder, Н. Willner // J. Chem. Phys. 1997. - V. 215. - P. 379-385.

35. Ogilby, P. R. Time-Resolved Absorption of Singlet Oxygen in Solution / Ogilby, P. R. // J. Am. Chem. Soc. 1998. - V. 120. - P. 2978-2979.

36. Минаев, Б. Ф. Синглет-триплетные и кооперативные переходы, индуцированные столкновениями молекул кислорода и этилена / Б. Ф. Минаев // Журн. физической химии. 1994. - Т. 63, № 7. - С. 1228-1234.

37. The collision-induced radiation of 02 (я'А^) / J. Wildt, E. H. Fink, P. Biggs,

38. R. P. Wayne // J. Chem. Phys. 1989. - V. 139. - P. 401-407. 38.Schmidt, R. Time - Resolved Measurement of 02(1S+g) in Solution.

39. Phosphorescence from an Upper Excited State / R. Schmidt, M. Bodenstein // J. Phys. Chem. 1994. - V. 98. - P. 2874-2876. 39.Schmidt, R. Solvent Shift of the *Ag -» ХЪ\ Phosphorescence of 02/ R. Schmidt //J. Phys. Chem. - 1996. - V. 100. - P. 8049-8052.

40. Becker, A. C. Matrix-isolated NCI. Radiative rates for a1 A ХъЪ~ ,о оbxVg-ax Ag and bx!L+g X3lL~g in solid argon / A. C. Becker, U. Schurath//J.

41. Chem. Phys. Lett. 1989. - V. 160, N 5. - P. 586-592.

42. Дубцов, С. H. Исследование кинетики аэрозолеобразования при фотолизе хлорбензола / С. Н. Дубцов, Г. И. Скубневская, К. П. Куценогий // Химическая физика. 1987. - Т. 6, № 8. - С. 1061-1065.

43. Porter, G. The electronic spectra of phenyl radicals / G. Porter, B. Ward // Prog. Roy. Soc. 1965.-V. 287-A, N 1411. - P. 457-461.

44. Russel, G. A. The Reactivity of Phenyl Radicals toward Molecular Oxygen /

45. G. A. Russel, R. F. Britger // J. Am. Chem. Soc. 1963. - V. 85, N 23. - P. 3765-3769.44.0бухова, JT. К. Роль свободно-радикальных реакций окисления вмолекулярных механизмах старения живых организмов / Л. К. Обухова,

46. H. М. Эмануэль // Успехи химии. 1983. - Т. 62, № 3. - С. 353-358.

47. Мерзляк, М. Н. Молекулярные механизмы патологии клеточных мембран / М. Н. Мерзляк, А. С. Соболев. М.: ВИНИТИ АН СССР, 1975. -С. 119 -139.

48. Замараев, К. Н. Разработка молекулярных фотокаталитических систем для преобразования солнечной энергии: катализаторы для выделения водорода и кислорода из воды / К. Н. Замараев, В. Н. Пармон // Успехи химии. 1983. - Т. 52, № 9. - с. 1433-1438.

49. Тлеющий разряд в синглетном кислороде / Н. П. Вагин, А. А. Ионин, Ю. М. Климачев, И. В. Кочетов // Физика плазмы. 2003. - Т. 29, № 2. - С. 110.

50. Qgryzlo, В. A. Gas-phase chemiluminescence and chemi-ionisation / В. Qgryzlo, ed. A. Fontijr. Atlanta : Sci. Pub, 1986. - 295 p.

51. Шляпников, Ю. А. Антиокислительная стабилизация полимеров / Ю. А. Шляпников // Успехи химии. 1981. - Т. 1, вып. 1. - С. 1105-1140.

52. Дашевская, С. С. Высокотемпературное окисление полисульфона / С. С. Дашевская, М. С. Акутин, Ю. А. Шляпников // Высокомолекулярные соединения. 1974. - Т. Б 16. - С. 353-357.

53. Зайков, Г. Е. Новые аспекты стабилизации полимеров / Г. Е. Зайков, А. Я. Полищук // Успехи химии. 1993. - Т. 62, № 6. - С. 644-649.

54. Ренби, Б. Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеров / Б. Ренби, Я. Рабек. М.: Мир, 1978. - 675 с.

55. Шляпинтох, В. Я. Тушение синглетного кислорода / В. Я. Шляпинтох, В. Б. Иванов // Успехи химии. 1976. - Т. 45, № 3. - С. 202-215.

56. Кобзев, Г. И. Влияние атмосферного кислорода и воды на деструкцию полимеров / Г. И. Кобзев // Деструкция и стабилизация полимеров : тез. докл. X Всесоюз. науч. конф., 10-15 апр. 2001 г.-М., 2001.-С. 84-85.

57. Люминесценция синглетного кислорода в полимерных пленках / И. М. Бытева, Т. П. Гуринович, О. Л. Голомб, В. В. Карпов // Оптика и спектроскопия. 1984. - Т. 56, вып. 5. - С. 923-925.

58. Люминесцентный метод оценки структурных модификаций полимерных пленок / С. Г. Карицкая, Ж. С. Акылбаев, Г. И. Кобзев, Л. А. Никитина // Деструкция и стабилизация полимеров : тез. докл. X Всесоюз. науч. конф., 10-15 апр. 2001 г.-М., 2001. С. 78-79.

59. Мак-Глин, С. Молекулярная спектроскопия триплетного состояния / С. Мак-Глин, Т. Адзуми, М. Киносита. М.: Мир, 1972. - 448 с.

60. Мулдахметов, 3. М. Оптические и магнитные свойства триплетного состояния / 3. М. Мулдахметов, Б. Ф. Минаев, Г. А. Кецле. Алма-Ата : Наука, 1983.-263 с.

61. Минаев, Б. Ф. Теоретический анализ и прогнозирование эффектов спин-орбитального взаимодействия в молекулярной спектроскопии и химической кинетике : автореф. дис. . д-ра хим. наук / Б. Ф. Минаев. -М.:ИХФ, 1983.-48 с.

62. Минаев, Б. Ф. Роль спин-орбитального взаимодействия в химических реакциях / Б. Ф. Минаев, 3. М. Мулдахметов // Вестник АН КазССР. -1985. -№3.- С. 48-53.

63. Rotationally resolved absorption spectrum of the 02 dimer in the visible range / A. Campargue, L. Biennier, A. Kachanov, R. Jost, B. Bussery-Honvault, V. Veyret, S. Churassy, R. Bacis // J. Chem. Phys. Lett. 1998. - V. 288, N 5. - P. 734-742.

64. Степанов, Н. Ф. Квантовая механика и квантовая химия / Н. Ф. Степанов. -М.: Мир, 2001.-519 с.66 а. Пупышев, В. И. Современные представления о химической связи / В. И.

65. Пупышев // Современное естествознание: энциклопедия: в 10 т. Т. 1.

66. Физическая химия. М.: Флинта: Наука, 1999. - 328 с.

67. Minaev, В. F Ab initio study of the ground state properties of molecular oxygen / B. F. Minaev // J. Spectrochimica Acta. 2004. - Part A 60. - P. 10271041.

68. Минаев, Б. Ф. Спин-орбитальное взаимодействие в молекуле кислорода вблизи предела диссоциации / Б. Ф. Минаев, Л. Б. Ящук // Оптическая спектроскопия. 2003. - Т. 95, № 4. - С. 596-602.

69. Klotz, R. Theoretical study of the Intensity of the spin- or dipole forbidden transitions between the с '1Ги, A 3A u, A 3X+U, and X3S"e, a'Ae, b 'Z+g, states in 02 / R. Klotz, S. D. Peyerimhoff// J. Mol. Phys. 1986. - V. 57, N 3. - P. 573594.

70. Luo, Y. The Hyperpolarizability of Molecular Oxygen / Y. Luo, H. Agren, B. Minaev, P. Jorgensen // J. Mol. Struct. (Theochem). 1995. - V. 61. - P. 336338.

71. Evans, D. F. Perturbation of singlet-triplet transitions of aromatic molecules by oxygen under pressure / D. F. Evans // J. Am. Chem. Soc. 1957. - V. 257. - P. 1351-1357.

72. Chou, P. T. Solvation emission spectral peaks of singlet molecular oxygen / P. T. Chou, A. U. Khan // J. Chem. Phys. Lett. 1984. - V. 103, N 4. - P. 281-284.

73. Photophysical properties of (0-2((l)delta(G)))(2) and 0-2((l)sigma(+)(G)) IN solution phase / P. T. Chou, Y. C. Chen, C. Y. Wei, S. J. Chen, H. L. Lu, Т. H. Wei //J. Phys. Chem. 1997. - V. 101. - P. 8581-8586.

74. Weldon, D. Time-Resolved Absorption Spectrum of Singlet Oxygen in Solution / D. Weldon, P. R. Ogilby // J. Am. Chem. Soc. 1998. - V. 120. - P. 12978-12985.

75. Andersen, L. K. Absorption Spectrum of Singlet Oxygen (a'Ag -*Ь1г:ё+) in D20: Enabling the Test of a Model for the Effect of Solvent on Oxygen's Radiative Transitions / L. K. Andersen, P. R. Ogilby // J. Phys. Chem. A. 2002. - V. 106. -P. 11064-11069.

76. Bachilo, S. M. Radiative and Nonradiative Deactivation of the 1 g State of Molecular Oxygen in Solutions of Saturated Hydrocarbons / S. M. Bachilo, I. N. Nichiporovich, A. P. Losev // J. Appl. Spectrosc. 1998. - V. 65. - P. 849855.

77. Schmidt, R. Comparative analysis of the Collisional deactivation of 02 (*A g), 02 ('l+g), SO ('S+g), SeO ('l+g), and NF ('s+g) by small polyatomic molecules / R. Schmidt // J. Potochem. Potobiol. A. 1994. - V. 80. - P. 1-5.

78. Ogilby, P. R. Time- Resolved Absorption of Singlet Oxygen in Solution / P. R Ogilby // J. Am. Chem. Soc. 1998. - V. 120. - P. 12978-12979.

79. Singlet Sigma: The "Other" Singlet Oxygen in Solution / D. Weldon, T. D. Poulsen, К. V. Mikkelsen, P. R. Ogilby // J. Photochem. Photobiol. 1999. - V. 70, N4.-P. 369-376.

80. Khan, A. U. Direct spectroscopic observation of 1,27 pm and 1,58 pm emission of singlet a'Ag molecular oxygen / A. U. Khan // J. Chem. Phys. Lett. -1980.-V. 17, N3.-P. 112-115.

81. Бытева, И. M. Люминесценция кислорода и сенсибилизация реакций фотоокисления в растворах / И. М. Бытева, Г. П. Гуринович, С. П. Избавителев // Журн. прикладной спектроскопии. 1978. - Т. 29, вып. 1. -С. 156-158.

82. Возрастание интенсивности люминесценции кислорода под воздействием посторонних газов / Г. Ф. Райченок, И. М. Бытева, К. И. Салохиддинов Л. М. Болотько// Оптика и спектроскопия. 1980. - Т. 19. - С. 1208-1211.

83. Салохиддинов, К. И. Время жизни синглетного кислорода в разных растворителях / К. И. Салохиддинов, И. М. Бытева, Г. П. Гуринович // Журн. прикладной спектроскопии. 1981. - Т. 34. вып. 5. - С. 892-897.

84. Schmidt, R. Comment on "Effect of solvent on the phosphorescence rate constant of singlet molecular oxygen (l.DELTA.g)" / R. Schmidt, E. Afshari // J. Phys. Chem. 1990. - V. 94. - P. 4377-4383.

85. Лосев, А. П. Дезактивация синглетного молекулярного кислорода в CCL4 и CS2 / А. П. Лосев, И. М. Бытева, Г. П. Гуринович // Химическая физика. 1989.-Т. 8,№6.-С. 732-739.

86. Лосев, А. П. Квантовый выход фотосенсибилизированной люминесценции синглетного кислорода в органических растворителях и воде / А. П. Лосев, И. М. Бытева, Г. П. Гуринович // Докл. АН БССР. Биофизика. 1988. - Т. 32, № 4. - С. 369-371.

87. Спектральные сдвиги полос люминесценции синглетного молекулярного кислорода в различных растворителях / И. М. Бытева, Г. П. Гуринович, А. П. Лосев, А. В. Мудрый // Оптика и спектроскопия. 1990. - Т. 68, вып. 3. -С. 545-548.

88. Возмущающее действие растворителей на вероятность люминесценцию синглетного молекулярного кислорода / А. П. Лосев, И. Н. Ничипорович, И. М. Бытева, Н. Н. Дроздов, И. Ф. Аль Джгами // Химическая физика. -1991.-Т. 10, №7.-С. 949-955.

89. Schweitzer, С. Physical Mechanisms of Generation and Deactivation of Singlet Oxygen / C. Schweitzer, R. Schmidt // J. Chem. Rev. 2003. - V. 103. - P. 1685-1757.

90. Bilski, P. Properties of singlet molecular oxygen in binary solvent mixtures of different polarity and proticity / P. Bilski, R. N. Holt, C. F. Chignell // J. Photochem. Photobiol. A : Chem. 1997. - V. 109. - P. 243-248.

91. Schmidt, R. Comment on «Analysis of mixed solvent effects on the properties of singlet oxygen (' Ae) / R. Schmidt // J. Chem. Phys. 2004. - V. 304. - P. 315316.

92. Mechanisms of Generation and Deactivation of Singlet Oxygen / E. A. Lissi, M. V. Encinas, E. Lemp, M. A. Rubio // J. Chem Rev. 1993. - V. 93. - P. 699-706.

93. DeRosa, M. C. Photosensitized singlet oxygen and its applications / M. C. DeRosa, R. J. Crutchley // Coord. Chem. Rev. 2002. - V. 233. - P. 234-351.

94. Poulsen, T. D. Solvent Effects on the 02(a'Ag— 02(X3Sg") Radiative Transition: Comments Regarding Charge- Transfer Interaction / T. D. Poulsen, P. R. Ogilby, K.V. Mikkelsen // J. Phys. Chem. A. 1998. - V. 102. - P. 98299832.

95. Becker, A. C. Matrix effects on radiative and radiationless rates ofNBr b'S+ and a1 A trapped in solid argon / A. C. Becker, K. P. Lodemann, U. Schurath // J. Chem. Phys. 1987. - V.l 1, N 1. - P. 6266-6275.

96. Минаев, Б. Ф. Модели электронного строения флавопротеидов и механизм действия оксидаз / Б. Ф. Минаев, В. Н. Лещенко // Биополимеры и клетка. 2004. - Т. 20, № 3. - С. 224-232.

97. Минаев, Б. Ф. Механизмы активации молекулярного кислорода ферментами / Б. Ф. Минаев // Укр. биохим. журнал. 2002. - Т. 74. - С. 11-19.

98. Биометрическое окисление алканов с участием комплексов металлов / Е. И. Карасевич, В. С. Куликова, А. Е. Шилов, А. А. Штейман // Успехи химии. 1998. - Т. 67, № 4. - С. 376-398.

99. Loew, G. Н. Role of the heme active site and protein environment in structure, spectra, and function of the cytochrome p450s / G. H. Loew, D. L. Harris // J. Chem. Rev. 2000. - V. 100. - P. 407-419.

100. Blomberg, M. R. Modeling cytochrome oxidase: a quatum chemical study of the 0-0 bond cleavage mechanism / M. R. Blomberg, P. E. Siegbahn // J. Am. Chem. Soc. 2000. - V. 122. - P. 12848-12858

101. Borowski, T. First principle calculations for the non-heme iron centers of lipoxygenases: geometrical and spectral properties / T. Borowski, M. Krol // J. Phys. Chem.-2001.- V. 105.-P. 12212-12220.

102. Dooley, D. M. Structure and biogenesis of topaquinone and related cofactors / D. M. Dooley//J. Biol. Inorg. Chem. 1999. - V.4.-P. 1-14.

103. Visualization of Dioxygen bond to Copper During Enzyme Catalysis / C. M. Wilmot, J. Hajdu, M. J. McPherson, P. F. Knowles, S. E. V. Philips // Science. 1999. - V. 26. - P. 1724-1728.

104. Захаров, С. Д. Светокислородный эффект в клетках и перспективы его применения в терапии опухолей / С. Д. Захаров, А. В. Иванов // Квантовая электроника. 1999. - № 3. - С. 376-381.

105. Летута, С. Н. Лазерная фотомодификация нуклеиновых кислот с помощью ксантеновых красителей / С. Н. Летута, А. Н. Никиян // Квантовая электроника. 1999. - № 3. - С. 376-381.

106. Благой, Ю. П. Взаимодействия ДНК с биологически активными веществами (ионами металлов, красителями, лекарствами) / Ю. П. Благой // Соросовский образовательный журнал. 1998. - № 10. - С. 17-22.

107. Красновский, А. А. Синглетный молекулярный кислород и первичные механизмы фотодинамического действия оптического излучения / А. А. Красновский // Итоги науки и техники. Сер. Современные проблемы лазерной физики. -М: ВИНИТИ, 1990. Т. 3.-С. 110-113.

108. Минаев, Б. Ф. Синглет-триплетные и кооперативные переходы, индуцированные столкновениями молекул кислорода и этилена / Б. Ф. Минаев // Журн. физической химии. 1994. - Т. 63, № 7. - С. 1228-1234.

109. Study of the Near Infrared Emission Bands of the Hydroperoxyl Radical at Medium Resolution / К. H. Becker, E. H. Fink, A. Leiss, A. Schurath // J. Chem. Phys. Lett. 1978. - V. 54, N 1. - P. 191-195.

110. Schmidt, R. Collision-Induced Radiative Transition b'l+g—>a'Ag, b'E+g—> X%~, and a'A g-> X3I~ of 02. / R. Schmidt, M. Bodenstein // J. Phys. Chem. 1995. - V. 99. - P. 15919-15924.

111. Schmidt, R. The Mechanism of the Solvent Perturbation of the a'A g—> X%~ Radiative Transition / R. Schmidt, F. Shafii, M. Hild // J. Phys. Chem. A. 1999.-V. 103.-P. 2599-2605.

112. Darmanyan, A. P. Effect of Charge- Transfer Interactions on the Radiative Rate Constant of a'Ag Singlet Oxygen / A. P. Darmanyan // J. Phys. Chem. A. -1998.-V. 102.-P. 9833-9837.

113. Салохиддинов, К. И. Время жизни синглетного кислорода в разныхрастворителях / К. И. Салохиддинов, И. М. Бытева, Г. П. Гуринович //

114. Журн. прикладной спектроскопии. -1981. Т. 34, вып. 5. - С. 892-897.t + ^ —

115. Галкин, В. Д. Электронный момент перехода b Е g X Eg системы полос кислорода / В. Д. Галкин // Оптика и спектроскопия. - 1979. - № 47. -С. 266-269.

116. Minaev, В. F. Solvent induced emission of molecular oxygen / B. F. Minaev // J. Mol. Struct. (Theochem). 1989. - V. 183. - P. 207-210.

117. Минаев, Б. Ф. Квантово-химичеекое исследование механизмов фотосенсибилизации, люминесценции и тушения синглетного кислорода в растворах / Б. Ф. Минаев // Журн. прикладной спектроскопии. 1985. - Т. 42, № 58. - С. 766-772.

118. Минаев, Б. Ф. Теория влияния растворителя на радиационнуювероятность перехода ахА в молекуле кислорода / Б. Ф. Минаево о

119. Оптика и спектроскопия. 1985. - Т. 58, № 6. - С. 1238-1241.

120. Минаев, Б. Ф. О снятии запрета по спину в реакциях триплетного молекулярного кислорода / Б. Ф. Минаев // Журн. структурной химии. -1982.-Т. 23,№2.-С. 7-13.

121. QCPE Bulletin / М. W. Smidt, К. К. Baldridge, J. A. Boatz, J. Н. Jensen S. Kozeki, M. S. Gordon, K. A. Nguyen, T. L. Windus, S. T. Elbert. 1990. -V. 10.-52 p.

122. Свойства неорганических соединений: справочник / А. И. Ефимов и др. Л.: Химия, 1983-392 с.

123. Краткий справочник физико-химических величин / Под ред. А. А. Равделя, А. М. Пономаревой. Л.: Химия, 1983. - 178 с.

124. Полуэмпирические методы расчета электронной структуры: в 2 т. Т.2 / Под ред. Дж. Сигал. М.: Мир, 1980. - 327 с.

125. Губанов, В. А. Полуэмпирические методы МО в квантовой химии / В. А. Губанов, В. П. Жуков, А. О. Литинский. М.: Наука, 1976. - 218 с.

126. Minaev, В. F. The vibronically induced phosphorescence in benzene / B. F. Minaev, S. Knuts, H. Agren // J. Chem. Phys. 1993. - V. 175. - P. 245-254.

127. Бучаченко, А. Л. Комплексы радикалов и молекулярного кислорода с органическими молекулами / А. Л. Бучаченко. М.: Наука, 1984. - 157 с.

128. Кобзев, Г. И. Теоретическое исследование основного и первых возбужденных электронных состояний кислородных комплексов столкновений: дис. . канд. хим. наук: 02.00.04 / Г. И. Кобзев. -Караганда, 1996.- 188 с.

129. Герцберг, Г. Электронные спектры и строение многоатомных молекул / Г. Герцберг. М.: Мир, 1969. - 772 с.

130. Minaev, В. F. Response calculations of electronic and vibrational transitions in molecular oxygen induced by interaction with noble gases / B. F. Minaev, G. I. Kobzev // J. Spectrochimica Acta. Part A-00. 2003. - P. 1-24.

131. Roos, В. O. The CASSCF Method and its Application in Electronic Structure Calculations / В. O. Roos // Advances in Chemical Physics / ed. by K. P. Lawley. New York: Wiley Interscience, 1987. - V. 69. - P. 339-445.

132. Lengsfield, В. H. The use of the Augmented Matrix in MCSCF Theory (General second order MCSCF theory: A Density Matrix Directed Algorithm) / В. H. Lengsfield // J. Chem. Phys. 1980. - V. 73. - P. 382-390.

133. Chaban, G. Approximate second order method for orbital optimization of SCF and MCSCF wavefunctions / G. Chaban, M. W. Schmidt, M. S. Gordon // Theor. Chem. Acc. 1997. - V. 97. - P. 88-95.

134. Minaev, B. F. Collision-induced intensity of the blZ+ A transition in1. О оmolecular oxygen: model calculations for the collision complex O2+H2 / B. F. Minaev, S. Lunnel, G. I. Kobzev // J. Quant. Chem. 1994. - V. 50. - P. 279285.

135. Хобза, П. Межмолекулярные комплексы : пер. с англ. / П. Хобза, Р. Заградник. М.: Мир, 1989. - 375 с.

136. Bussery, В. An intermolecular potential for (Ог)г involving (^('A g) / B. Bussery//J. Chem. Phys. 1994. - V. 184. - P. 29- 38.

137. Минаев, Б. Ф. Расчет основного и возбужденного состояний димера (02)г методом конфигурационного взаимодействия / Б. Ф. Минаев // Физическая химия. Т. 68, № 8. - С. 1432-1437.

138. Rootan, С. С. J. New developments in molecular orbital theory / С. C. J. Rootan // Rev. Modern Phys. 1960. - V. 32. - P. 179-199.

139. Pople, J. A. Approximate self-consisten molecular orbital theory. V. Intermediate neglect of differential overlap / J. A. Pople, D. I. Boverige, P. A. Dobosh // J. Chem. Phys. - 1967. - V. 47. - P. 2026-2038.

140. Ellison, F. O. Generalization of Dewar's half electron method for calculating energies of open-shell electronic states / F. O. Ellison, F. M. Matheu //J. Chem. Phys. Lett. - 1971. - V. 10. - P. 322-141.

141. Pople, J. A. Approximate molecular orbital theory / J. A. Pople, D. L. Beveridge. New York : McCraw-Hill, 1970. - 214 p.

142. Ab initio molecular Theory / W. J. Hehre, L. Radom, P. V. R. Schleyer, J. A. Pople. New York : John Wiley, 1986. - 237 p.

143. Dewar, M. J. S. Ground states of a bonded molecules. IX. The MINDO/2 method / M. J. S. Dewar, B. Haselbach // J. Am. Ghem. Soc. - 1970. - V. 92. -P. 590-596.

144. Binghan, В. C. Ground states of molecules. XXV. MINDO/3. An Improved version of the MINDO semiempirlcal SCF MO method / В. C. Binghan, M. J. S. Dewar, D. H. Lo // J. Am. Chem. Soc. - 1975. - V. 97. - P. 1285-1893.

145. Dewar, M. J. S. Ground states of molecules. XXIX. MINDO/3 calculations of compounds complaining thirdrow elements / M. J. S. Dewar, D. H. Lo, C. A. Ramsdien // J. Am. Chem. Soc. 1975. - V. 97. - P. 1311-1318.

146. Квантово-химические методы расчета молекул / Г. А. Щембелов, Д. А. Устынюк, В. Н. Мамаев и др.. М.: Химия, 1980. - 193 с.

147. Dewar, М. J. S. AM 1 : A new general purpose quantum mechanical molecular model / M. J. S. Dewar, E. Haselbach // J. Am. Chem. Soc. 1970. -V. 92.-P. 590-621.

148. Dewar, M. J. S. Ground states of molecules. The MNDO method. Approximations and parameters / M. J. S. Dewar, W. Thiel // J. Am. Chem. Soc. 1977. - V. 99. - P. 4899-4914.

149. Carsky, P. Semiempirical all-valence-electron MO calculations on the electronic spectra of linear radicals with degenerate ground states / P. Carsky, J. Kuhn, R. Zahradnik // J. Molecular Spectroscopy. 1975. - V. 55. - P. 120-130.

150. Кобзев, Г. И. Расчет методом АКФП моносульфида железа / Г. И. Кобзев, С. А. Безносюк // Физико-химические исследования строения и реакционной способности вещества: межведомств, сб. науч. тр. -Караганда: Изд-во КарГУ. 1989. - С. 14-21.

151. Beznosjuk, S. A. Intra- and Intermolecular clusters of Transition Metal Atom Potential Energy surfaces / S. A. Beznosjuk, G. I. Kobzev // Proceedingof 3-rd International Simposium on Elementary Proceses and Chemical Reactions.-Praga, 1988.-P. 13-15.

152. Some Foundations of Quantum Chemistry Field / S. A. Beznosjuk, B. F Minaev, R. D. Dajanov, G. I. Kobzev, R. D. Kuldjanov, A. T. Cook // Proceedings of Simposium on Quantum Chemistry. ChSSR, Tatranska Lominica, 1988.-P. 90-91.

153. Beznosjuk, S. A. Theory of Informative-energetic structure of crystals / S. A. Beznosjuk, R. D. Dajanov, G. I. Kobzev // Proceed of Conf. on Quant. Chem. of Solids. Riga, 1990. - P. 33-34.

154. Безносюк, С. А. Модификация атомных потенциалов железа и хрома в области дефектов / С. А. Безносюк, С. Г. Ерохин, Г. И. Кобзев // Кинетика и термодинамика пластических деформаций : межвуз. сб. тр. -Барнаул: Изд-во Алт. политехи, ин-та, 1990. С. 78-82.

155. Minaev, В. F. The influence of intermolecular interaction On the forbidden near-IR transitions in molecular Oxygen / B. F. Minaev, S. Lunell, G. I. Kobzev //J. of Mol. Struct. (Theochem). 1993.-V. 284. - P. 1-9.

156. Механизм возрастания интенсивности a('Ag) b('Xg+) перехода в молекуле кислорода под влиянием межмолекулярного взаимодействия / Г.

157. И. Кобзев, Б. Ф. Минаев, 3. М. Мулдахметов, С. И. Мартынов, С. А. Безносюк, Т. И. Мозговая // Оптика и спектроскопия. 1997. - Т. 83, № 1. -С. 64-68.

158. Влияние растворителя на люминесценцию синглетного кислорода / Г. И. Кобзев, Б. Ф. Минаев, 3. М. Мулдахметов, И. В. Федулова // Вестн. Карагандинского гос. ун-та. 1997. - № 3. - С. 99-105.

159. Акылбаев, Ж. С. Участие синглетного кислорода в фотопроцессах, приводящих к образованию ПВС / Ж. С. Акылбаев, С. Г. Карицкая, Г. И. Кобзев // Изв. НАН РК. Сер. хим. 2002. - № 1. - С. 3-10 .

160. Акылбаев, Ж. С. Вероятность участия синглетного кислорода в фотопроцессах, приводящих к образованию пространственно-временных структур / Ж. С. Акылбаев, С. Г. Карицкая, Г. И. Кобзев // Вестн. Карагандинского гос. ун-та. 1999. - № 15. - С. 3-10.

161. Кобзев, Г. И. Взаимодействие синглетного кислорода и перекиси водорода / Г. И. Кобзев, В. Д. Николаев, Ж. У. Нуртаканова // Материалы респ. науч.-теорет. конф., посвящ. 100-летию со дня рождения акад. К. И. Сатпаева. Караганда, 1999. - С. 204-207.

162. Кооперативное влияние молекул С2Н4 и Н2 на переходы b-а и а-Х в молекуле 02 в тройном комплексе / Б. В. Минаев, 3. М. Мулдахметов, Е. И. Федулова, Н. М. Иванова, Г. И. Кобзев // Журн. прикладной спектроскопии. 2000. - Т. 67, № 4. - С. 453-456.

163. Акылбаев, Ж. С. О механизме возникновения и развития структур в спиртовых растворах антрахинона / Ж. С. Акылбаев, С. Г. Карицкая, Г. И. Кобзев // Вестн. Карагандинского гос. ун-та. 2000. - № 1 (17). - С. 92102.

164. Акылбаев, Ж. С. Роль кислорода в фотохимических превращениях растворов антрахинона / Ж. С. Акылбаев, С. Г. Карицкая, Г. И. Кобзев // Вестн. Карагандинского гос. ун-та. 2001. - № 1 (21). - С. 59-66.

165. Акылбаев, Ж. С. Разработка и исследование люминесцентного датчика диагностики гидродинамических потоков / Ж. С. Акылбаев, С. Г. Карицкая, Г. И. Кобзев // Промышленная теплотехника. 2001. - Т. 23, № З.-С. 132-136.

166. Кобзев, Г. И. Новые механизмы влияния растворителя на люминесценцию кислорода / Г. И. Кобзев // Тез. докл. Междунар. науч.-практ. конф., посвящ. 30-летию Оренбургского гос. ун-та. Оренбург, 2001.- С. 34-35.

167. Акылбаев, Ж. С. Исследование модификации структуры полимерной матрицы на люминесценцию примесных центров свечения / Ж. С. Акылбаев, С. Г. Карицкая, Г. И. Кобзев // Физика твердого тела : материалы междунар. конф. Усть-Каменогорск, 2002. - С. 68-70.

168. Akylbaev, G. S. On the Mechanism of Appearance and Development of Structure in Alcohol Solutions of Anthraquinone / G. S. Akylbaev, S. G.

169. Karitskaya, G. I. Kobzev // Int. J. of Nonlinear Sciences and Numerical Simulation. 2003. - V. 4, N 2. - P. 179-185.

170. Кобзев, Г. И. Зависимость люминесценции молекулярного кислорода от сорта и числа атомов, входящих в состав комплекса, числа молекул окружения кислорода / Г. И. Кобзев // Вестн. Оренбургского гос. ун-та. -2005.-№ 1.-С. 150-156.

171. Кобзев, Г. И. Зависимость люминесценции молекулярного кислорода от взаимного расположения молекул в кислородосодержащих системах / Г. И. Кобзев // Вестн. Оренбургского гос. ун-та. 2005. - № 5. - С. 102-105.

172. Кобзев, Г. И. Зависимость люминесценции молекулярного кислорода от сольватных свойств молекул / Г. И. Кобзев // Вестн. Оренбургского гос. ун-та.-2005.-№6.-С. 97-103.

173. Кобзев, Г. И. Спиновые эффекты в ферментативных реакциях окисления субстратов кислородом / Г. И. Кобзев // Вестн. Оренбургского гос. ун-та. 2005. - № 9. - С. 141-150.

174. Kobzev, G. I. Indirect Effect of Environment molecules on the Sensitized Luminescence of Oxygen / G. I. Kobzev, B. F. Minaev // Rus. J. Phys. Chem. -2005. V. 79, Suppl. 1. - P. S166-S171.

175. Кобзев, Г. И. Природа связывания и активация молекулярного кислорода в комплексе Мп—02 / Г. И. Кобзев, Д. Г. Урваев // Журн. структурной химии. 2006. - Т. 47, № 4. - С. 628-635.

176. Hurst, J. R. Lifetime of singlet oxygen in solution directly determined by laser spectroscopy / J. R. Hurst, J. D. McDonald, G. B. Schuster // Journal ofthe American Chemical Society Table of Contents. 1982. - V. 104. - P. 20652071.

177. Hoijtink, G. The influence of paramagnetic molecules on singlet-triplet transitions / G. Hoijtink// Mol. Phys. 1960. - V. 3, N 1. - P. 67-75.

178. Murrell, J. N. The effect of paramagnetic molecules on the intensity of spin-forbidden absorption bands of aromatic molecules / J. N. Murrell // Mol. Phys. I960.- V.3,N4. -P. 319-329.

179. Tsubomura, H. Molecular Complexes and their Spectra. XII. Ultraviolet Absorption Spectra Caused by the Interaction of Oxygen with Organic Molecules / H. Tsubomura, R. S. Mulliken // J. Am. Chem. Soc. 1960. - V. 82. -P. 5966-5973.

180. Bilski, P. Properties of singlet molecular oxygen in binary solvent mixtures of different polarity and proticity / P. Bilski, R. N. Holt, C. F. Chignell // J. Photochem. Photobiol. A : Chem. 1997. - V. 109. - P. 243-248.

181. Ritter, D. Kinetics of neutral transition-metal atoms in the gas phase: oxidation of titanium(a3F) by nitric oxide, oxygen, and nitrous oxide / D. Ritter, J. C. Weisshaar//J. Phys. Chem. 1989. -N 93. - C. 1576-1582.

182. Brown, С. E. Dioxygen complexes of 3d transition-metal atoms: formation reactions in the gas phase / С. E. Brown, S. A. Mitchel, P. A. Hackett // J. Phys. Chem. 1991.-N95.-C. 1062-1069.

183. Губанов, A. JI. Квантовая химия в материаловедении / A. JI. Губанов, М. В. Ивановский, М. В. Рыжков. -М.: Наука, 1987. 335 с.

184. Крюков, А. И. Фотохимия комплексов переходных металлов / А. И. Крюков, С. Я. Кучмий. Киев : Наукова думка, 1989. - 238 с.

185. Levy, М. R. Chemiluminescence in the Mn + 02, N02, C02, and S02 / M. R. Levy // J. Phys. Chem. 1991. - V. 95. - P. 8491 - 8500.

186. Levy, M. R. Collision-Induced Emission in Mn + 02, and S02 / M. R. Levy // J. Phys. Chem. 1991. - V. 95. - P. 8500 - 8506.

187. Brown, С. E. Dioxygen complexes of 3d transition-metal atoms: formation reactions in the gas phase / С. E. Brown, S. A. Mitchel, P. A. Hackett //J. Phys. Chem. 1991.-N95.-P. 1062-1069.

188. Mitchell, S. A. Chemical reactivity of iron atoms near room temperature / S.

189. A. Mitchell, P. A. Hackett // J. Chem. Phys. 1990. - V. 93. - P. 7822-7827.

190. Monroe, В. M. Quenching of singlet oxygen by nickel complexes / В. M. Monroe, B. S. Mrowca // J. Phys. Chem. 1979. -N 83. - P. 591-597.

191. Hildenbrand, D. L. Thermochemistry of molecular FeO, FeO+ and FeO / D. L. Hildenbrand // Chem. Phys. Lett. 1975. - V. 34. - P. 352-357.

192. Smoes, S. Thermochemistry of molecular Fe-02 / S. Smoes, J. Drowart // High Temp. Sci. 1984. - V. 17.-P. 31-35.

193. Reed, С. A. / C. A. Reed, S. K. Cheung // Proc. Natl. Acad. Sci. U. S. A. -1977.-V. 74.-P. 780-1785.

194. Blyholder, G. Semiempirical calculation of iron-oxygen interactions / G. Blyholder, J. Head, F. Ruette // Inorganic Chem. 1982. - V. 21, N 4. - P. 1539-1545.

195. Newton, J. E. Generalized molecular orbital calculations on transition-metal dioxygen complexes. Models for iron and cobalt porphyrins / J. E. Newton, M.

196. B. Hall // Inorganic Chem. 1984. - V. 23, N 26. - P. 4627-4633.

197. Loh, S. K. Oxidation reactions at variably sized transition metal centers: Fen+ and Nb n+ + 02 (n = 1-3) / S. K. Loh, L. Lian, P. B. J. Armentrout // J. Chem. Phys. 1989. - V. 91. - P. 6148-6155.

198. Mitchell, S. A. Chemical reactivity of iron atoms near room temperature / S. A. Mitchell, P. A. Hackett // J. Chem. Phys. 1990. - V. 93. - P. 7822-7827.

199. Chang, S. Iron-oxygen interactions in an argon matrix / S. Chang, G. Biyholder, J. Fernandez // Inorganic Chem. 1981. - V. 20, N 9. - P. 28132818.

200. Photooxidation of matrix-isolated iron pentacarbonyl. 1. Peroxo- and oxoiron carbonyl reaction intermediates / M. Fanfarillo, H. E. Cribb, A. J. Downs, Т. M. Greene, M. J. Almond // Inorg. Chem. 1992. - V. 31, N 13. - P. 2962-2966.

201. Photooxidation of matrix-isolated iron pentacarbonyl. 2. Binary iron oxide reaction products and the overall reaction mechanism / M. Fanfarillo, A. J. Downs, Т. M. Greene, M. J. Almond // Inorg. Chem. -1992.-V. l.-P. 2962-2967.

202. Generation and Characterization of the Anionic, Neutral, and Cationic Iron-Dioxygen Adducts Fe02. in the Gas Phase / D. Schroder, A. Fiedler, J. Schwarz, H. Schwarz // Inorg. Chem. 1994. - V. 33, N 22. - P. 5094-5097.

203. Fan, J. Photoelectron spectroscopy of FeO" and FeO : Observation of low-spin excited states of FeO and determination of the electron affinity of Fe02 / J. Fan, L.-S. Wang // J. Chem. Phys. 1995. - V. 102, N. 22. - P. 8714-8717.

204. Wang, L. S. Probing the electronic structure of small iron clusters / L. S. Wang, H. S. Cheng, J. Fan // J. Chem. Phys. Lett. 1995. - V. 236, N 4. - P. 57-63.

205. Радциг, А. А. Справочник по атомной и молекулярной физике / А. А. Радциг, Б. М. Смирнов. М.: Атомиздат, 1980. - 240 с.

206. Дарховский, М. Б. Молекулярное моделирование комплексов ионов переходных металлов с открытой d-оболочкой / М. Б. Дарховский, A. JI. Чугреев // Журнал химии. 2004. - № 48. - С. 93-103.

207. Mechanisms and Rate Constants for the Quenching of Singlet Oxygen by Nickel Complexes / H. Shiozaki, H. Nakazumi, Y. Takamura, T. Kitao // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1990. - V. 63. - P. 2653-2661.

208. Спицын, В. И. Неорганическая химия. Т. 2 / В. И. Спицын, Л. И. Мартыненко. М.: МГУ, 1994. - 435 с.

209. Неорганическая биохимия. Т. 2 : пер. с англ. / под ред. Г. Эйхорна. -М.: Мир, 1978.-712 с.

210. Бучаченко, A. J1. Магнитные и спиновые эффекты в химических реакциях / A. JI. Бучаченко, Р. 3. Сагдеев, К. М. Салихов. Новосибирск : Наука, 1978.-366 с.

211. Spin polarization and magnetic effects in radical reactions / К. M. Salikhov, Y. N. Molin, R. Z. Sagdeev, A. L. Buchachenko. Amsterdam : Elsevier, 1984.-220 p.

212. Buchachenko, A. L. Spin catalysis: three-spin model / A. L. Buchachenko, V. L. Berdinsky // J. Chem. Phys. Lett. 1995. - V. 242. - P. 43-47.

213. Бучаченко, A. JI. Спин-катализ в химических реакциях / A. JI. Бучаченко, В. JI. Бердинский // Кинетика и катализ. 1996. - № 37. - С. 615.

214. Buchachenko, A. L. Spin catalysis of chemical reactions / A. L. Buchachenko, V. L. Berdinsky // J. Phys. Chem. 1996. - V. 100. - P. 18292.

215. Kollmarr, C. 0. A Heisenberg Hamiltonian for intermolecular exchange interaction: Spin derealization and spin polarization / C. Kollmarr, 0. Kahn // J. Chem. Phys. 1993. -V. 98, N 1. - P. 453-472.

216. Minaev, B. F. Spin effects activation of hydrocarbons The role of triplet states in catalysis / B. F. Minaev // J. of Mol. Catalysis A : Chemical. 2001. -V. 171.-P. 53-72.

217. Prabhakar, R. A theoretical study of the dioxygen activation by glucose oxidase / R. Prabhakar, P. Siegbahn, B. F. Minaev // Biochem. Biophys. Acta. Bioenergetics. 2003. - V. 1647.-P. 173-178.

218. Кобзев, Г. И. Новые механизмы влияния растворителя на люминесценцию кислорода // Материалы междунар. научн.-практ. конф., посвященной 30-летию Оренбургского гос. ун-та. Оренбург, 2001. - С. 34-35.

219. Tsuda, М. Spin Polarization Effects on 02 Dissociation from Нете-Ог Adduct / M. Tsuda, W. A. Dino, H. Kasal // Japanese Journal of Applied Physics. 2005. - V. 44, N 2. - P. L 57- L59. - (The Japan Sosiety of Applied Physics. JJAP Express Letter).

220. Неорганическая биохимия. Т. 2 : пер. с англ. / под ред. Г. Эйхорна. -М.: Мир, 1978.-712 с.

221. Мецлер, Д. Биохимия. Химические реакции в живой клетке Т. 1 / Д. Мецлер. М.: Мир. - 1980. — 655 с.

222. Минаев, Б. Ф. Модели электронного строения флавопротеидов и механизм действия оксидаз / Б. Ф. Минаев, В. А. Минаева, В. Н. Лещенко // Биополимеры и клетка. 2004. -Т. 20, № 3. - С. 224-232.

223. Минаев, Б. Ф. Ферментативный спин-катализ. Активация О2 флавопротеидами и металл-оксигеназами / Б. Ф. Минаев // Вестн. Черкасского инженерно-техн. ин-та. 2001. - № 3. - С. 12-16.

224. Минаев, Б. Ф. Механизмы активации молекулярного кислорода ферментами / Б. Ф. Минаев // Вестн. Черкасского инженерно-техн. ин-та. -2001.-№4.-С. 123.

225. Минаев, Б. Ф. Электронные механизмы биоактивации молекулярного кислорода / Б. Ф. Минаев // Укр. биохимический журнал. 2002. - Т. 74, №3.-С. 6-14.

226. Minaev, В. Spin effects in reductive activation of by oxidase enzymes / B. Minaev // RIKEN Rev. 2002. - V. 44. - P. 147-149.

227. Minaev, B. F. The role of triplet excited states of hydrocarbons in catalysis by transition-metal species / B. F. Minaev // Bull. Polish Acad. Sci. Chemistry. -2001,-V. 49, N 1. P. 27-56.

228. Minaev, B. F. Quantum Chemical Investigation of the Initiation Reaction in Branching Chain Combustion of Hydrogen / B. F. Minaev // J. Chem. Phys. -1984.-V.3,N7.-P. 983.

229. Activation of triplet dioxigen by glucose oxidase / R. Prabhakar, P. Siegbahn, B. F. Minaev, H. Agren // J. Phys. Chem. B. 2002. - V. 106. - P. 3742-3750.

230. Cavelier, G. Mechanism of NAD(P)H: Quinone Reductase: Ab Initio Studies of Reduced Flavin / G. Cavelier, L. M. Amzel // PROTEINS: Structure, Function and Genetics. 2001. - V. 43. - P. 420-432.

231. Klinman, J. P. Life as aerobes: are there simple rules for activation of dioxygen by enzymes / J. P. Klinman // J. Biol. Inorg. Chem. 2001. - N 6. - P. 1-13.

232. Meyer, M. Density functional study of isoalloxazine and C4a-hydroperoxidihydroisoalloxazine / M. Meyer // J. Mol. Struct. 1997. - V. 417. -P. 163-168.

233. MNDO CI study of the nicotin-amide and coferment NAD+ activity / B. F. Minaev, 1.1. Lyzhenkova, V. A. Minaeva, V. I. Boiko // Theor. Experim. Chem. 1999. - V. 35, N 5. - C. 277-282.

234. Kapeller-Adler, R. Amine oxidases and methods for their study / R. Kapeller-Adler. New York : Wiley, 1970. - 194 p.

235. Knowles, P. F. Lontie R Copper proteins and copper enzymes / P. F. Knowles, K. D. H. Yadav. Boca Raton : Press, 1984. - 129 p.

236. Knowles, P. F. Metal ions in biological systems / P. F. Knowles D. M. Dooley. New York : Dekker, 1994. - 403 p.

237. Mclntire, W. S. Principles and applications of quinoproteins / W. S. Mclntire, C. Harmann. New York : Dekker, 1993. - 171 p.

238. Brown, D. E. Methods in enzymology Academic / D. E. Brown, D. M. Dooley. New York : Press, 1995. - 140 p.

239. Dooley, D. M. Structure and biogenesis of topaquinone and related cofactors D. M. Dooley// J. Biol. Inorg. Chem. 1999. - V. 4. - P. 1-14.

240. Visualization of Dioxygen bond to Copper During Enzyme Catalysis / C. M. Wilmot, J. Hajdu, M. J. McPherson, P. F. Knowles, S. E. V. Philips // Science. 1999. - N 26. - P. 1724-1728.

241. Loew, G. H. Role of the heme active site and protein environment in structure, spectra, and function of the cytochrome p450s / G. H. Loew, D. L. Harris // Chem Rev. -2000. V. 100. - P. 407-419.

242. Metz, M. Dioxygen Binding to Deoxyhemocyanin: Electronic Structure and Mechanism of the Spin-Forbidden Two-Electron Reduction of 02 / M. Metz, E. I. Solomon // Chem. Rev. 2000. - V. 100. - P. 421-437.

243. Малер, Г. Основы биологической химии / Г. Малер, Ю. Кордес. М.: Мир, 1970.-567 с.

244. Stewart, J. J. P. The РМЗ Quantum Chemistry Program / J. J. P. Stewart // J. Сотр. Chem. 1989. - № 10. - P. 209.

245. Основы биохимии. Т. 1 / А. Уайт, Ф. Хендлер, Э. Смит, Р. Хилл, И. Леман. -М.: Мир, 1981.-532 с.

246. Кретович, В. JI. Биохимия растений : учебник для биол. фак. ун-тов / В. JT. Кретович. М.: Высш. шк., 1980. - 445 с.

247. Saxon, R. P. Ab initio configuration interaction study of the valence states of 02 / R. P. Saxon, B. Liu //J. Chem. Phys. 1977. - V. 67. - P. 5432-5441.